專利名稱：?jiǎn)喂倌軋F(tuán)8－羥基喹啉金屬配合物的烯類單體及其制法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類含有8-羥基喹啉金屬配合物的烯類單體及其制法和用途。尤其是能與其他種類烯類聚合形成線性共聚物，含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉金屬配合物的烯類單體及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
隨著信息時(shí)代的到來(lái)，新型、高效、輕質(zhì)的有機(jī)電致發(fā)光平面顯示器(OLEDs)越來(lái)越受到人們的廣泛關(guān)注，近年來(lái)已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)外一個(gè)研究熱點(diǎn)。隨著全社會(huì)對(duì)健康、環(huán)保、資源與能源利用重視程度的提高，人們對(duì)發(fā)光材料提出了越來(lái)越高的要求。特別是對(duì)于制作具有特殊加工性能和特殊光電性能的發(fā)光材料，尤其是對(duì)用于制作大面積顯示的具有主動(dòng)發(fā)光、輕、薄、對(duì)比度好、無(wú)角度依賴性、能耗低等顯著特點(diǎn)的有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光材料提出了近乎苛刻的要求。
有機(jī)/高分子電致發(fā)光器件用的發(fā)光材料不但要求材料的穩(wěn)定性好、成膜性好、溶解性好、使用壽命長(zhǎng)、發(fā)光強(qiáng)度高，而且希望機(jī)械性能好、加工工藝簡(jiǎn)單、制作器件方便、生產(chǎn)成本低等。目前發(fā)光材料有以下幾類，分別具有以下一些不足1有機(jī)小分子電致發(fā)光材料，在器件制備和工作中存在結(jié)晶現(xiàn)象，使電致發(fā)光器件的壽命降低，同時(shí)有機(jī)小分子EL材料的制備器件的方式主要靠真空蒸鍍，制備工藝復(fù)雜，生產(chǎn)成本大；2共軛聚合物，制備工藝復(fù)雜，溶解性能不理想，加工困難；3攙雜金屬有機(jī)配合物的聚合物，容易發(fā)生相分離，分散不均勻，材料性能下降，熒光強(qiáng)度降低，熒光壽命下降；4高分子金屬配合物發(fā)光材料，目前的合成方法很多，主要存在交聯(lián)、溶解性差、成膜性差等缺點(diǎn)，不能滿足制備性能優(yōu)良的電致發(fā)光器件。目前合成的高分子化的8-羥基喹啉金屬配合物的研究較少，文獻(xiàn)報(bào)道的高分子化的8-羥基喹啉金屬配合物大多由于存在交聯(lián)結(jié)構(gòu)而溶解性和成膜性不好，8-羥基喹啉金屬配合物部分占高聚物重量最多為20％左右時(shí)，高分子就很難溶解于普通溶劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種溶解性能好、發(fā)光效率高的含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉金屬配合物的烯類單體。這種單體不僅本身可以發(fā)光，而且可以通過(guò)與其他種類烯類共聚合得到結(jié)構(gòu)高度可控，并且溶解性能好，成膜性好的高分子發(fā)光材料。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供這種烯類單體的制備方法，是一種反應(yīng)條件溫和，步驟簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高的制備方法。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供該烯類單體的用途。
本發(fā)明提供的含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉金屬配合物的烯類單體是通過(guò)含有8-羥基喹啉烯類單體與金屬離子、8-羥基喹啉配合生成，結(jié)構(gòu)如下 或 或 其中M選自三價(jià)金屬元素，m選自二價(jià)金屬元素，x選自一價(jià)金屬元素，R1選自C2-C18烴(含芳烴)基、酯基、醚基、胺基等。其中碳鏈長(zhǎng)度優(yōu)選C2-C8。
R2，R3，R4選自氫和C1-C18的烴(含芳烴)基。其中優(yōu)選氫和C1-C8的烴(含芳烴)基。
其中三價(jià)金屬、二價(jià)金屬元素和一價(jià)金屬元素可以包括主族金屬元素(如Al、Mg、Li等)、稀土金屬元素(如Eu、Sm等)、過(guò)渡金屬元素(如Zn、Ru等)，分別優(yōu)選Al、Zn，Li。
該含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉金屬配合物烯類單體的制備方法是通過(guò)含有可反應(yīng)官能團(tuán)的烯類化合物與改性的8-羥基喹啉反應(yīng)合成含有8-羥基喹啉配體烯類單體，再與金屬離子、8-羥基喹啉配合生成的含有8-羥基喹啉金屬配合物烯類單體，其步驟包括
(a)、取100份含有可反應(yīng)官能團(tuán)的烯類化合物，加入0.1-100份(優(yōu)選0.5-50份)改性的8-羥基喹啉，0.01-20份(優(yōu)選0.01-2份)催化劑，0.01-50份(優(yōu)選0.01-5份)阻聚劑，溫度控制在40-150℃下攪拌，反應(yīng)0.5小時(shí)至兩天，然后加入100-1000份水，滴加重量濃度為1-10％的稀氨水得到白色沉淀，石油醚重結(jié)晶，得到含8-羥基喹啉配體的烯類單體；(b)、取1份含金屬離子的化合物，0-100份(優(yōu)選1-6份)8-羥基喹啉溶于5-500份(優(yōu)選5-200份)有機(jī)溶劑，室溫下攪拌，通氮?dú)狻o(wú)水條件下反應(yīng)1-30天，加入1-100份(優(yōu)選10-50份)經(jīng)(a)步驟得到的含8-羥基喹啉配體的烯類單體，室溫下攪拌，繼續(xù)反應(yīng)1-30天，過(guò)濾得到濾液，蒸除溶劑或加沉淀溶劑，重結(jié)晶、干燥得到含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉金屬配合物的烯類單體；其中份數(shù)均按摩爾份數(shù)計(jì)。
其中(b)步驟中，當(dāng)金屬離子的化合物為一價(jià)金屬離子化合物時(shí)，則不進(jìn)行與8-羥基喹啉的反應(yīng)(即8-羥基喹啉用量為0)，直接與經(jīng)(a)步驟得到的含8-羥基喹啉配體的烯類單體反應(yīng)得產(chǎn)物。
步驟(a)中所述的含有可反應(yīng)官能團(tuán)的烯類化合物的可反應(yīng)官能團(tuán)可為-CH2OH、-CH2X(X為鹵素原子)、-CH2NH3、-COOH，-COCl、-CONH2、-COOOC-等。烯類化合物可為C3-C18帶有烯鍵的烴類(含芳烴)，醚類，酯類化合物。如丙烯醇，乙烯基芐氯，C3-C18不飽和酸，C3-C18不飽和羥烷基酯，丙烯酸羥烷基醚類等。
所述的改性的8-羥基喹啉為帶有-CH2X(X為鹵素原子)，-CH2OH，-CH2NH2等官能團(tuán)的8-羥基喹啉鹽酸鹽。
所述的催化劑為堿性物質(zhì)，可以是強(qiáng)堿或強(qiáng)堿弱酸鹽類NaOH、Na2CO3、NaHCO3、KOH、K2CO3、KHCO3、醋酸鈉、醋酸鉀等。
所述的阻聚劑可以是芳香族酚類或胺類化合物，如對(duì)苯二酚、對(duì)苯醌、酚噻嗪、β-苯基萘胺、對(duì)叔丁基鄰苯二酚、亞甲基藍(lán)、對(duì)甲氧基苯酚等。
步驟(b)中所述金屬離子的化合物為含有主族金屬離子(如Al3+、Mg2+、Li+等)、稀土金屬離子(如Eu3+、Sm3+等)、過(guò)渡金屬離子(如Ru3+等)的鹽類、堿類、有機(jī)金屬類等，如AlCl3、Mg(NO3)2、LiOH、二乙基鋅等。其中金屬離子優(yōu)選Al3+、Zn2+。
所述的有機(jī)溶劑優(yōu)選極性有機(jī)溶劑，如無(wú)水乙醇，四氫呋喃，甲苯，二甲苯，氯仿，苯等。
所述的沉淀溶劑可以選自烷烴類和水，如石油醚，正己烷，正庚烷、水等。優(yōu)選烷烴類。
本發(fā)明的含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉金屬配合物的烯類單體本身或與其它烯類單體通過(guò)自由基共聚合形成的高分子金屬配合物，均可用作制備大面積有機(jī)/高分子電致發(fā)光平面顯示器件發(fā)光材料和電子傳輸材料。
本發(fā)明通過(guò)先合成含有8-羥基喹啉配體的烯類單體，再按一定比例和反應(yīng)順序與金屬離子、8-羥基喹啉配合生成的含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉金屬配合物的烯類單體，其中只有一個(gè)配體上帶有烯類官能團(tuán)。這種材料的溶解性能好，穩(wěn)定性高、發(fā)光效率高。該材料如果與溶解性好的烯類單體結(jié)構(gòu)單元共聚，可以在保持共聚物透明性和溶解性的同時(shí)，通過(guò)調(diào)節(jié)共聚單體的種類和比例，得到含有較高8-羥基喹啉金屬配合物單元的產(chǎn)物，提高發(fā)光的效率，并且實(shí)現(xiàn)對(duì)共聚物結(jié)構(gòu)的高度控制，既而可控制其發(fā)光性能。通過(guò)紅外光譜、1H-NMR，元素分析，證明含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉金屬配合物的烯類單體的確切結(jié)構(gòu)；熔點(diǎn)＞120℃，熱分解溫度＞250℃，對(duì)這種發(fā)光材料的光電性能進(jìn)行了測(cè)試紫外吸收光譜及光致發(fā)光光譜與相應(yīng)的8-羥基喹啉金屬配合物小分子符合。如含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉鋁的烯類單體UV/visλmax＝270nm，389nm，含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉鋅的烯類單體UV/visλmax＝404nm；含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉鋁的烯類單體PLλmax＝512nm；8-羥基喹啉鋅的烯類單體PLλmax)＝537nm。PL發(fā)光效率10％-60％，證明所述的單體和相應(yīng)8-羥基喹啉金屬配合物相同的發(fā)光峰。
本發(fā)明提供的含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉金屬配合物的烯類單體合成工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，可用作有機(jī)/高分子電致發(fā)光平面顯示器件中的電致發(fā)光材料和電子傳輸材料。
通過(guò)本發(fā)明提供的合成方法所制備發(fā)光材料，與其他方法和原料制備的8-羥基喹啉金屬配合物發(fā)光材料相比，加工工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備投資少，節(jié)約成本，發(fā)展下一代性能優(yōu)越的平面顯示器件具有重要意義。
具體實(shí)施例方式
以下份數(shù)均按摩爾份數(shù)計(jì)。
實(shí)施例1100份對(duì)乙烯基芐氯，加入-CH2OH取代基的8-羥基喹啉鹽酸鹽5份，0.05份醋酸鈉的催化下，0.5份苯醌作為阻聚劑，溫度控制在60℃攪拌，24h控制反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束加入200份水，滴加適量重量濃度為3％的稀氨水至中性，得到白色沉淀，石油醚重結(jié)晶3次，得到含CH2＝CH-Ar-CH2OCH2-的8-羥基喹啉配體烯類單體；取1份三乙基鋁，2.5份8-羥基喹啉溶于60份無(wú)水乙醇，室溫下攪拌反應(yīng)3天，靜置1天，加入6份含CH2＝CH-Ar-CH2OCH2-的8-羥基喹啉配體的烯類單體，室溫下攪拌反應(yīng)10天，靜置1天，過(guò)濾得到濾液，蒸掉溶劑，石油醚重結(jié)晶3次，得到含有一個(gè)CH2＝CH-Ar-CH2OCH2-的8-羥基喹啉鋁的烯類單體。
取5.0g這種單體，3.0g甲基丙烯酸酯溶于50ml甲苯，加入0.01g偶氮二異丁腈(AIBN)，80℃下攪拌反應(yīng)6小時(shí)，倒入甲醇重沉淀3次，得到高分子發(fā)光材料。
實(shí)施例2100份甲基丙烯酸羥乙酯，加入含有-CH2Cl取代基的8-羥基喹啉鹽酸鹽5份，0.1份醋酸鈉的催化下，1份對(duì)羥基苯酚作為阻聚劑，溫度控制在80℃攪拌，10h控制反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束加入1000份水，滴加適量重量濃度為5％的稀氨水至中性，得到白色沉淀，石油醚重結(jié)晶3次，得到含CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-O-CH2-的8-羥基喹啉配體的烯類單體；取1份氯化鋁溶于45份氯仿，2.1份8-羥基喹啉，室溫下攪拌反應(yīng)6天，靜置1天，加入4份含CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-O-CH2-的8-羥基喹啉配體的烯類單體，室溫下攪拌反應(yīng)8天，靜置1天，過(guò)濾得到濾液，蒸掉溶劑，石油醚重結(jié)晶3次，得到含有一個(gè)CH2＝C(CH3)-COO-CH2CH2-O-CH2-的8-羥基喹啉鋁的烯類單體。

取10.0g這種單體、60g甲基丙烯酸羥乙酯溶于100ml甲苯，加入0.02g過(guò)氧化苯甲酰(BPO)，60℃下攪拌反應(yīng)24小時(shí)，倒入甲醇重沉淀3次，得到高分子發(fā)光材料。
實(shí)施例3100份對(duì)乙烯基氯，加入-CH2OH取代基的8-羥基喹啉鹽酸鹽10份，0.5份醋酸鈉的催化下，2份苯醌作為阻聚劑，溫度控制在100℃攪拌，18h控制反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束加入200份水，滴加適量重量濃度為3％的稀氨水至中性，得到白色沉淀，石油醚重結(jié)晶3次，得到含CH2＝CHOCH2-的8-羥基喹啉配體的烯類單體；取1份異丙醇鋁溶于10份甲苯，加入2.5份8-羥基喹啉，室溫下攪拌反應(yīng)1天，加入1.2份含CH2＝CHOCH2-的8-羥基喹啉配體的烯類單體，室溫下攪拌反應(yīng)3天，靜置1天，過(guò)濾得到濾液，蒸掉溶劑，石油醚重結(jié)晶3次，得到含有一個(gè)CH2＝CHOCH2-的8-羥基喹啉鋁的烯類單體 取7.5g這類單體、4.5g苯乙烯溶于75ml甲苯，加入0.015gAIBN，80℃下攪拌反應(yīng)6小時(shí)，倒入甲醇重沉淀3次，得到高分子發(fā)光材料。
實(shí)施例4100份6-己烯酸，加入含有-CH2NH2取代基的8-羥基喹啉鹽酸鹽2份，0.5份醋酸鈉的催化下，2份苯醌作為阻聚劑，溫度控制在100℃攪拌，8h控制反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束加入500份水，滴加適量重量濃度為8％的稀氨水至中性，得到白色沉淀，石油醚重結(jié)晶3次，得到含CH2＝CH-(CH2)3-CONHCH2-的8-羥基喹啉配體的烯類單體；取1份乙酸鋅溶于15份四氫呋喃，加入1.5份8-羥基喹啉，室溫下攪拌反應(yīng)10天，靜置1天，加入3份含CH2＝CH-(CH2)3-CONHCH2-的8-羥基喹啉配體的烯類單體，室溫下攪拌反應(yīng)3天，靜置1天，過(guò)濾得到濾液，蒸掉溶劑，石油醚重結(jié)晶3次，得到含有一個(gè)CH2＝CH-(CH2)3-CONHCH2-的8-羥基喹啉鋅的烯類單體。
取2.5g這類單體、100g丙烯酸溶于25ml甲苯，加入0.005gBPO，60℃下攪拌反應(yīng)24小時(shí)，倒入甲醇重沉淀3次，得到高分子發(fā)光材料。
實(shí)施例5100份甲基丙烯酰氯，加入含有-CH2OH取代基的8-羥基喹啉鹽酸鹽10份，2.5份醋酸鈉的催化下，3份對(duì)羥基苯酚作為阻聚劑，溫度控制在100℃攪拌，8h控制反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束加入500份水，滴加適量重量濃度為5％稀氨水至中性，得到白色沉淀，石油醚重結(jié)晶3次，得到含CH2＝C(CH3)-COO-CH2-的8-羥基喹啉配體的烯類單體。取1份氯化鋅溶于45份氯仿，加入1份8-羥基喹啉，室溫下攪拌反應(yīng)15天，靜置1天，加入4份含CH2＝C(CH3)-COO-CH2-的8-羥基喹啉配體的烯類單體，室溫下攪拌反應(yīng)1天，靜置1天，過(guò)濾得到濾液，蒸掉溶劑，石油醚重結(jié)晶3次，得到含有CH2＝C(CH3)-COO-CH2-的8-羥基喹啉鋅的烯類單體。
取9.5g這種單體、8.5g苯乙烯溶于75ml甲苯，加入0.015gAIBN，80℃下攪拌反應(yīng)6小時(shí)，倒入甲醇重沉淀3次，得到高分子發(fā)光材料。
實(shí)施例6100份6-氨基己烯，加入含有-CH2Cl取代基的8-羥基喹啉鹽酸鹽2份，2份醋酸鈉的催化下，5份苯醌作為阻聚劑，溫度控制在150℃攪拌，1h控制反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束加入800份水，滴加適量重量濃度為6％的稀氨水至中性，得到白色沉淀，石油醚重結(jié)晶3次，得到含CH2＝CH-(CH2)3-CH2NHCH2-的8-羥基喹啉配體的烯類單體；取1份氫氧化鋰，加入3份含CH2＝CH-(CH2)3-CH2NHCH2-的8-羥基喹啉配體的烯類單體溶于15份四氫呋喃，室溫下攪拌反應(yīng)3天，靜置1天，過(guò)濾得到濾液，蒸掉溶劑，石油醚重結(jié)晶3次，得到含有CH2＝CH-(CH2)3-CH2NHCH2-的8-羥基喹啉鋰的烯類單體。
取2.5g這種單體、100g丙烯酸溶于25ml甲苯，加入0.005gBPO，60℃下攪拌反應(yīng)24小時(shí)，倒入甲醇重沉淀3次，得到高分子發(fā)光材料。
權(quán)利要求
1.結(jié)構(gòu)如下的含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉金屬配合物的烯類單體 或 或 其中M選自三價(jià)金屬元素，m選自二價(jià)金屬元素，x選自一價(jià)金屬元素，R1選自C2-C18烴基、酯基、醚基、胺基，R2、R3、R4選自氫和C1-C18的烴基。
2.權(quán)利要求1的烯類單體，其中三價(jià)金屬、二價(jià)金屬元素和一價(jià)金屬元素選自主族金屬元素、稀土金屬元素、過(guò)渡金屬元素。
3.權(quán)利要求1或2的烯類單體，其中M為Al，m為Zn，x為L(zhǎng)i。
4.權(quán)利要求1或2的的烯類單體，其中R1的碳鏈長(zhǎng)度為C2-C8；R2、R3、R4選自氫和C1-C8的烴基。
5.權(quán)利要求1～4任一烯類單體的制備方法，是通過(guò)含有可反應(yīng)官能團(tuán)的烯類化合物與改性的8-羥基喹啉反應(yīng)合成含有8-羥基喹啉配體烯類單體，再與金屬離子、8-羥基喹啉配合生成的含有8-羥基喹啉金屬配合物烯類單體，其步驟包括(a)、取100份含有可反應(yīng)官能團(tuán)的烯類化合物，加入0.1-100份改性的8-羥基喹啉，0.01-20份催化劑，0.01-50份阻聚劑，溫度控制在40-150℃下攪拌，反應(yīng)0.5小時(shí)至兩天，然后加入100-1000份水，滴加重量濃度為1-10％的稀氨水得到白色沉淀，石油醚重結(jié)晶，得到含8-羥基喹啉配體的烯類單體；(b)、取1份含金屬離子的化合物，0-100份8-羥基喹啉溶于5-500份有機(jī)溶劑，室溫下攪拌，通氮?dú)?、無(wú)水條件下反應(yīng)1-30天，加入1-100份經(jīng)(a)步驟得到的含8-羥基喹啉配體的烯類單體，室溫下攪拌，繼續(xù)反應(yīng)1-30天，過(guò)濾得到濾液，蒸除溶劑或加沉淀溶劑，重結(jié)晶、干燥得到含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8-羥基喹啉金屬配合物的烯類單體；其中份數(shù)均按摩爾份數(shù)計(jì)。
6.權(quán)利要求5的方法，其中(b)步驟中，當(dāng)金屬離子的化合物為一價(jià)金屬離子化合物時(shí)，則8-羥基喹啉用量為0，不進(jìn)行與8-羥基喹啉的反應(yīng)，直接與經(jīng)(a)步驟得到的含8-羥基喹啉配體的烯類單體反應(yīng)得產(chǎn)物。
7.權(quán)利要求5或6的方法，其中步驟(a)中所述的含有可反應(yīng)官能團(tuán)的烯類化合物的可反應(yīng)官能團(tuán)為-CH2OH、-CH2X、-CH2NH3、-COOH，-COCl、-CONH2或-COOOC-，烯類化合物為C3-C18帶有烯鍵的烴類、醚類或酯類化合物；所述的改性的8-羥基喹啉為帶有官能團(tuán)-CH2X、-CH2OH或-CH2NH2的8-羥基喹啉鹽酸鹽；所述的催化劑選自強(qiáng)堿或強(qiáng)堿弱酸鹽類；所述的阻聚劑選自芳香族酚類或胺類化合物；其中X為鹵素原子。
8.權(quán)利要求5或6的方法，其中步驟(b)中所述金屬離子的化合物選自含有主族金屬離子、稀土金屬離子、過(guò)渡金屬離子的鹽類、堿類、有機(jī)金屬類；所述的有機(jī)溶劑選自極性有機(jī)溶劑；所述的沉淀溶劑選自烷烴類和水。
9.權(quán)利要求8的方法，其中金屬離子選自Al3+、Zn2+；沉淀溶劑選自烷烴類。
10.權(quán)利要求1～4任一烯類單體本身或與其它烯類單體通過(guò)自由基共聚合形成的高分子金屬配合物，用作制備有機(jī)/高分子電致發(fā)光平面顯示器件發(fā)光材料和電子傳輸材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類結(jié)構(gòu)如下的含有一個(gè)可聚合官能團(tuán)的8－羥基喹啉金屬配合物的烯類單體及其制法和用途。其制備方法是通過(guò)含有可反應(yīng)官能團(tuán)的烯類化合物與改性的8－羥基喹啉反應(yīng)合成含有8－羥基喹啉配體烯類單體，再與金屬離子、8－羥基喹啉配合生成的含有8－羥基喹啉金屬配合物烯類單體。該烯類單體加工工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備投資少，節(jié)約成本，且其溶解性能好，穩(wěn)定性高、發(fā)光效率高，本身或與其它烯類單體通過(guò)自由基共聚合形成的高分子金屬配合物，均可用作制備大面積有機(jī)/高分子電致發(fā)光平面顯示器件發(fā)光材料和電子傳輸材料。
文檔編號(hào)C07F5/00GK1594328SQ200410027700
公開日2005年3月16日 申請(qǐng)日期2004年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月18日
發(fā)明者杜乃嬰, 呂滿庚, 梅群波 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院廣州化學(xué)研究所