專利名稱：一種用于不飽和醛選擇性氧化的復合金屬氧化物及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于含不飽和醛的氣體與一種含分子氧的氣體在氣相中進行選擇性氧化反應的復合金屬氧化物催化劑，特別是涉及一種丙烯醛或甲基丙烯醛氣相選擇氧化生產(chǎn)相應的丙烯酸或甲基丙烯酸的復合金屬氧化物催化劑。
背景技術：
由不飽和醛氣相催化氧化制不飽和羧酸是通用的工業(yè)生產(chǎn)方法，即低碳不飽和醛與分子氧氣體和水蒸氣混合后，進入裝有適宜催化劑的反應器中，使不飽和醛生成不飽和羧酸。不飽和醛具體的是指丙烯醛、甲基丙烯醛或異丁烯醛，不飽和羧酸具體的是指相應的丙烯酸、甲基丙烯酸或異丁烯酸。
用于不飽和醛氧化為不飽和羧酸的催化劑，一般為或復合金屬氧化物催化劑，以鉬、釩、銅和其它金屬等復合金屬氧化物為基本構成，具有良好的不飽和醛轉(zhuǎn)化活性和生成不飽和羧酸的選擇性。
含鉬的復合金屬氧化物催化劑中的鉬在高溫下與水蒸氣反應，容易以升華的方式流失。由于水蒸氣是含不飽和醛的反應混合物的稀釋氣體，同時因水蒸氣熱容較大，對撤除反應熱的具有重要的作用，因此在催化反應過程中不可避免升華流失催化劑中的鉬。鉬的流失導致降低催化劑的活性、選擇性、強度和使用壽命，而且鉬在反應系統(tǒng)下游的沉積，阻塞管路影響系統(tǒng)的長周期運轉(zhuǎn)。
為抑制鉬的流失，CN 1070468C中的催化劑是以鉬、釩、銅、鎢和堿土金屬中的至少一種及附配特定的鋯、鈦、鈰的氧化物，用作丙烯醛轉(zhuǎn)化為相應的丙烯酸的催化反應，保持長期的催化穩(wěn)定性。CN 1071735C中為提高催化劑的穩(wěn)定性，催化劑的釩和銅部分采用特定價態(tài)的氧化物以及添加特定價態(tài)銻和錫的氧化物，提高了活性化合物VMo3O11的XRD特征峰強度。CN 1298861A則是采用添加鎂、鋁和硅的復合氧化物。而CN 1134296C是以鎂、鋁和硅的復合氧化物改性載體表面，制備負載型催化劑。此外為使催化劑有適宜的孔結(jié)構，CN1010179B的催化劑是以大量的銻、鎳和硅的復合氧化物結(jié)合活性組分。CN 1087658C和CN1321110A則分別以氧化銻和醋酸銻作為活性復合金屬氧化物的銻源。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是在提高催化劑活性和選擇性的基礎上，進一步改進催化劑的活性組分，提高金屬復合氧化物的催化穩(wěn)定性。
通過研究發(fā)現(xiàn)以鉬、釩、銅、鎢和/或鈮為主要組分，與其它元素構成的復合氧化物或其氧化物的混合物組成催化劑，更具有催化活性、選擇性和穩(wěn)定性，其它元素構成的復合氧化物或其氧化物的混合物是1.必不可少的至少由銻和鈦以及鎳、鐵、硅、鋁、堿金屬、堿土金屬組成的復合氧化物，2.部分銻和鈦的氧化物和由以及銻、鎳、鐵、硅、鋁、堿金屬、堿土金屬組成的復合氧化物的混合物。
3.銻和鈦的復合氧化物和由以及銻、鎳、鐵、硅、鋁、堿金屬、堿土金屬組成的復合氧化物的混合物。
4.銻、鎳、鐵、硅、鋁、堿金屬、堿土金屬組成的復合氧化物。
本發(fā)明的催化劑組成表示為[MoaVbCucXd]lYm[SbeZ1fZ2g]nOx其中Mo是鉬，V是釩，Cu是銅，Sb是銻，X是至少選自鎢和鈮的一種元素，Y是至少選自鈦、銻的一種元素，Z1是至少選自鐵和鎳的一種元素，Z2是至少選自硅、鋁、堿金屬和堿土金屬的一種元素，a、b、c、d、e、f、g和x表示其元素的原子比數(shù)，a＝12為基準時，b是1到6的一個數(shù)，最好是2到5的一個數(shù)，c是0.5到4的一個數(shù)，最好是1到3的一個數(shù)，d是0.05到4的一個數(shù)，最好是0.5到3的一個數(shù)，e是0.1到30的一個數(shù)，最好是0.2到20的一個數(shù)，f是0到25的一個數(shù)，最好是是0.1到15的一個數(shù)，g是0.01到20的一個數(shù)，最好是0.1到10的一個數(shù)；x是由滿足各金屬元素復合氧化態(tài)所需的一個數(shù)，l、m和n是各組分的質(zhì)量的相對比例，l/m/n為1/0到0.5/0到2，最好是1/0到0.3/0.1到2；催化劑是由其各元素氧化物或復合氧化物組成。
本發(fā)明的催化劑中，鉬、釩、銅和銻或鈦為催化劑的必要組分。其中鉬、釩、銅賦予催化劑催化性能的主要組成本分。但本發(fā)明中以鉬含量為基準，則釩的相對含量對催化劑活性具有較大的影響，調(diào)節(jié)釩的相對含量可制備出活性有差異的催化劑，即釩的相對含量大，活性高，生成目的產(chǎn)物的選擇性差，釩的相對含量小，活性較低，但生成目的產(chǎn)物的選擇性好。各金屬源可以是其氧化物、或者是在加熱下可轉(zhuǎn)化為氧化物的化合物，以及含有上述金屬源的混合物。例如鉬源可以是鉬酸鹽，氧化鉬；釩源可以是釩酸銨、偏釩酸銨，氧化釩；鎢源可以是鎢酸鹽，氧化鎢；銅源可以是硝酸銅、碳酸銅、氧化銅等。
本發(fā)明的催化劑中，銻或鈦復合氧化物或與氧化物組成的混合物是提高催化劑性能持久穩(wěn)定的組分，對穩(wěn)定催化劑活性結(jié)構是必不可少的。引入催化劑的銻和/或鈦可以是經(jīng)過焙燒過后的，由于在焙燒過程中的固相反應，使催化劑中的活性物質(zhì)更加得以穩(wěn)定。銻源可以是銻酸、銻酸鹽和各種銻氧化價態(tài)的氧化銻；鈦源可以是氫氧化鈦、板鈦礦、銳鈦礦或金紅石型的氧化鈦等。
本發(fā)明的催化劑還可添加非必需的鎢和/或鈮。鎢和/或的加入可有益于提高催化劑的選擇性。鎢源可以是各種鎢酸、鎢酸鹽、鎢的氧化鎢；鈮源可以是硝酸鈮、草酸鈮、鈮的氧化物等。
構成本發(fā)明的催化劑非必需復合氧化物的其它金屬為鎳、鐵、鋁、堿土金屬如鎂、鈣、鍶和鋇，堿金屬如鉀，以及非金屬元素的硅膠、硅溶膠和硅藻土形式的硅。各金屬元素源可以是氧化物或者是在加熱下可轉(zhuǎn)化為氧化物的化合物，因此具體的可以是其硝酸鹽、碳酸鹽等，如鎳源可是硝酸鎳、碳酸鎳、堿式碳酸鎳等鎳鹽；而本發(fā)明中特別的，鋁還可以是源于鋁溶膠。硅溶膠和/或鋁溶膠的加入還有益于提高催化劑各組分的結(jié)合強度，從而有利于保持催化劑的機械強度，抑制在運輸、裝填過程中因振動、碰撞和在催化反應過程中因氣流沖刷及溫度差異導致的粉化、碎裂，減少活性組分的流失。
本發(fā)明還具有的特點是各組分的質(zhì)量相對比例可在一定范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，因此可制備出活性不同但選擇性優(yōu)異的催化劑。工業(yè)上進行不飽和醛的選擇性氧化反應通常采用列管式固定床反應器，反應管中通常分段裝填不同活性的催化劑，如催化劑顆粒尺寸不同或者采用惰性物不同比例稀釋分段裝填。而本發(fā)明提供了一種直接制備本質(zhì)上活性具有差異而選擇性良好的催化劑的技術手段。
本發(fā)明的復合多金屬氧化物催化劑的制備方法并不加以限制，但是在此提出一種特別的制備方法，配制含有鉬、釩、銅或者和非必需的鎢或鈮金屬元素的混合鹽，再與銻和鈦等復合氧化物或復合氧化物的混合物混合。使用此種方法得到的催化劑能使多金屬復合氧化物的催化穩(wěn)定性能盡可能完美地顯示。
復合氧化物是通過下列方式得到銻和/或鈦的化合物或其氧化物混合，如有必要再添加含鐵、鈷或鎳硅、鋁金屬化合物或其氧化物進行混合?；旌峡梢允墙饘倩衔锘蚱溲趸镞M行研磨、配制成溶液或淤漿、攪拌或者捏合等。如果混合物含水，則需脫水或干燥，脫水或干燥是在80到120℃溫度范圍內(nèi)進行的。含多金屬化合物或氧化物的混合物再在120到900℃溫度范圍內(nèi)煅燒成的復合氧化物，研磨或粉碎，研磨或粉碎是指將物料處理通過350-20目標準篩網(wǎng)。
本發(fā)明的催化劑是采用含有鉬、釩、銅或者和非必需的鎢或鈮金屬元素的混合鹽與銻和/或鈦如有必要再添加含鐵、鈷或鎳硅、鋁元素等復合氧化物混合，直接擠壓成型或涂敷在載體上。催化劑可以成型為球型、片狀或圓柱型、圓環(huán)型或其它異型。
本發(fā)明的由復合多金屬氧化物構成的催化劑，可用于含不飽和醛的氣體與一種含分子氧的氣體在氣相中進行選擇性氧化反應，特別的是含丙烯醛或甲基丙烯醛、分子氧和水蒸氣的氣體在是進行氣相選擇性催化氧化制丙烯酸或甲基丙烯酸的過程。
本發(fā)明的催化劑性能評價是在列管式固定反應器中進行的，管內(nèi)裝有催化劑，管外采用如導熱油或溶鹽的熱媒保持反應溫度，通入含不飽和醛的氣體與一種含分子氧的氣體作為反應原料氣，一般在常壓到2個大氣壓和溫度在200到340℃的范圍內(nèi)進行催化反應。
催化劑性能指標定義如下
本發(fā)明的催化劑適用于大空速、反應混合原料氣中低水蒸汽含量的工藝條件，長期穩(wěn)定地使含不飽和醛的氣體與一種含分子氧的氣體在氣相中進行催化選擇性氧化反應。
具體實施例方式
實施例1600毫升去離子水在強烈攪拌下，依次加入44.7克偏釩酸銨、195.5克鉬酸銨加熱使之溶解，形成混合鹽水溶液A。加入54.7克硝酸銅溶解于60毫升去離子水的水溶液B。形成的共沉淀淤漿，在持續(xù)加熱和強烈攪拌下蒸發(fā)干涸成固體，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末C。
45克通過300目標準篩的三氧化二銻和12.3克通過300目標準篩的銳鈦礦型二氧化鈦充分混合，在800C焙燒3小時，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末D。
210克粉末C和3.7克粉末D與26克含二氧化硅為15％(質(zhì)量)的硅溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.09Cu2.56Sb0.30Ti0.15Si1.00Ox催化劑評價內(nèi)徑φ20mm不銹鋼管反應器中，裝填35毫升催化劑，以標準氣態(tài)空速2000h-1通入反應混合氣，反應混合氣組成為丙烯醛 Vol.％8氧 Vol.％12氮 Vol.％70水蒸汽 Vol.％10反應器熱媒為熔鹽，評價結(jié)果如表1所示。
實施例2600毫升去離子水在強烈攪拌下，依次加入44.7克偏釩酸銨、195.5克鉬酸銨、54.1克仲鎢酸銨，加熱使之溶解，形成混合鹽水溶液A。加入54.7克硝酸銅溶解于60毫升去離子水的水溶液B。形成的共沉淀淤漿，在持續(xù)加熱和強烈攪拌下蒸發(fā)干涸成固體，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末C。
45克通過300目標準篩的三氧化二銻和12.3克通過300目標準篩的銳鈦礦型二氧化鈦充分混合，在800C焙燒3小時，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末D。
245克粉末C在200C下焙燒3小時，再和3.7克粉末D與30克含二氧化硅為15％(質(zhì)量)的硅溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.09Cu2.56W2.17Sb0.30Ti0.15Si1.16Ox采用與實施例1相同的方法進行催化劑評價，評價結(jié)果如表1所示。
實施例3600毫升去離子水在強烈攪拌下，依次加入44.7克偏釩酸銨、195.5克鉬酸銨、27.5克仲鎢酸銨和11.0克五氧化二鈮，加熱使之溶解，形成混合鹽水溶液A。加入54.7克硝酸銅溶解于60毫升去離子水的水溶液B。形成的共沉淀淤漿，在持續(xù)加熱和強烈攪拌下蒸發(fā)干涸成固體，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末C。
45克通過300目標準篩的三氧化二銻和12.3克通過300目標準篩的銳鈦礦型二氧化鈦充分混合，在800C焙燒3小時，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末D。
235克粉末C和3.7克粉末D與30克含二氧化硅為15％(質(zhì)量)的硅溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.09Cu2.56W1.10Nb0.90Sb0.30Ti0.15Si1.16Ox采用與實施例1相同的方法進行催化劑評價，評價結(jié)果如表1所示。
實施例437.0克堿式碳酸鎳和27.0克通過300目標準篩的二氧化硅87.0克通過300目標準篩的三氧化二銻充分混合，在800℃焙燒3小時，然后粉碎通過60目標準篩，形成復合氧化物粉末E。
100克實施例1制備的粉末C和110克粉末E與26克含二氧化硅為15％(質(zhì)量)的硅溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.09Cu2.56Sb17.02Ni6.72Si14.07Ox采用與實施例1相同的方法進行催化劑評價，評價結(jié)果如表1所示。
實施例5210克實施例1制備的粉末C和26克通過300目標準篩的三氧化二銻與26克含二氧化硅為15％(質(zhì)量)的硅溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.09Cu2.56Sb2.76Si1.00Ox采用與實施例1相同的方法進行催化劑評價，評價結(jié)果如表1所示。
實施例612.3克通過300目標準篩的銳鈦礦型二氧化鈦在800C焙燒3小時，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末D。
210克實施例1制備的粉末C和14克粉末D與26克含二氧化硅為15％(質(zhì)量)的硅溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.09Cu2.56Ti2.76Si1.00Ox采用與實施例1相同的方法進行催化劑評價，評價結(jié)果如表1所示。
實施例7100克實施例1制備的粉末C、110克實施例4制備的粉末E和10克三氧化二銻與30克含二氧化硅為15％(質(zhì)量)的硅溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.09Cu2.56Sb17.02Ni6.72Si14.40Ox采用與實施例1相同的方法進行催化劑評價，評價結(jié)果如表1所示。
實施例826.0克堿式碳酸鎳、14.2克硝酸鐵和27.0克通過300目標準篩的二氧化硅、87.0克通過300目標準篩的三氧化二銻充分混合，在800℃焙燒3小時，然后粉碎通過60目標準篩，形成復合氧化物粉末E。
100克實施例1制備的粉末C和110克粉末E與26克含二氧化硅為15％(質(zhì)量)的硅溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.09Cu2.56Sb15.92Ni4.72Fe1.08Si2.08Ox采用與實施例1相同的方法進行催化劑評價，評價結(jié)果如表1所示。
實施例9600毫升去離子水在強烈攪拌下，依次加入44.7克偏釩酸銨、195.5克鉬酸銨和11.0克五氧化二鈮，加熱使之溶解，形成混合鹽水溶液A。加入54.7克硝酸銅溶解于60毫升去離子水的水溶液B。形成的共沉淀淤漿，在持續(xù)加熱和強烈攪拌下蒸發(fā)干涸成固體，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末C。
45克通過300目標準篩的三氧化二銻和12.3克通過300目標準篩的銳鈦礦型二氧化鈦充分混合，在800C焙燒3小時，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末D。
37.0克堿式碳酸鎳和27.0克通過300目標準篩的二氧化硅、87.0克通過300目標準篩的三氧化二銻充分混合，在800℃焙燒3小時，然后粉碎通過60目標準篩，形成復合氧化物粉末E。
100克粉末C和3.7克粉末D、110克粉末E與31克含三氧化二鋁為6％(質(zhì)量)的鋁溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.09Cu2.56Nb0.90Ti0.31Sb16.56Ni6.72Al1.17Si11.98Ox采用與實施例1相同的方法進行催化劑評價，評價結(jié)果如表1所示。
實施例10600毫升去離子水在強烈攪拌下，依次加入44.7克偏釩酸銨、195.5克鉬酸銨、54.1克仲鎢酸銨，加熱使之溶解，形成混合鹽水溶液A。加入54.7克硝酸銅和4.96克硝酸鍶溶解于60毫升去離子水的水溶液B。形成的共沉淀淤漿，在持續(xù)加熱和強烈攪拌下蒸發(fā)干涸成固體，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末C。
45克通過300目標準篩的三氧化二銻和12.3克通過300目標準篩的銳鈦礦型二氧化鈦充分混合，在800C焙燒3小時，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末D。
37.0克堿式碳酸鎳和27.0克通過300目標準篩的二氧化硅、87.0克通過300目標準篩的三氧化二銻充分混合，在800℃焙燒3小時，然后粉碎通過60目標準篩，形成復合氧化物粉末E。
100克粉末C和3.7克粉末D與31克含三氧化二鋁為6％(質(zhì)量)的鋁溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.09W20.17Cu2.56Ti0.31Sb16.56Ni6.72Si11.98Al1.17Sr0.20Ox采用與實施例1相同的方法進行催化劑評價，評價結(jié)果如表1所示。
對比例1600毫升去離子水在強烈攪拌下，依次加入44.7克偏釩酸銨、195.5克鉬酸銨加熱使之溶解，形成混合鹽水溶液A。加入54.7克硝酸銅溶解于60毫升去離子水的水溶液B。形成的共沉淀淤漿，在持續(xù)加熱和強烈攪拌下蒸發(fā)干涸成固體，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末C。
210克粉末C與26克含二氧化硅為15％(質(zhì)量)的硅溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.1Cu2.6Ox采用與實施例1相同的方法進行催化劑評價，評價結(jié)果如表1所示。
對比例2600毫升去離子水在強烈攪拌下，依次加入44.7克偏釩酸銨、195.5克鉬酸銨、54.9克仲鎢酸銨，加熱使之溶解，形成混合鹽水溶液A。加入54.7克硝酸銅溶解于60毫升去離子水的水溶液B。形成的共沉淀淤漿，在持續(xù)加熱和強烈攪拌下蒸發(fā)干涸成固體，然后粉碎形成通過60目標準篩的粉末C。
245克粉末C與30克含二氧化硅為15％(質(zhì)量)的硅溶膠充分混合，成型為φ4×4mm的催化劑顆粒。在馬弗爐中380℃下持續(xù)5小時進行分解活化，形成最終催化劑。其組成為Mo12V4.1Cu2.6W2.2Ox
采用與實施例1相同的方法進行催化劑評價，評價結(jié)果如表1所示。
表1

權利要求
1.一種用于含不飽和醛的氣體與一種含分子氧的氣體在氣相中進行選擇性氧化反應的復合金屬氧化物催化劑，其催化劑組成為[MoaVbCucXd]lYm[SbeZ1fZ2g]nOx其中Mo是鉬，V是釩，Cu是銅，Sb是銻，X是至少選自鎢和鈮的一種元素，Y是至少選自鈦、銻的一種元素，Z1是至少選自鐵和鎳的一種元素，Z2是至少選自硅、鋁、堿金屬和堿土金屬的一種元素，a、b、c、d、e、f、g和x表示其元素的原子比數(shù)，a＝12為基準時，b是1到6的一個數(shù)，c是0.5到4的一個數(shù)，d是0.05到4的一個數(shù)，e是0.1到30的一個數(shù)，f是0到25的一個數(shù)，g是0.01到20的一個數(shù)；x是由滿足各金屬元素復合氧化態(tài)所需的一個數(shù)；l、m和n是各組分的質(zhì)量的相對比例，l/m/n為1/0.01到0.5/0.1到2；催化劑是由其各元素氧化物或復合氧化物組成。
2.根據(jù)權利要求1所述的復合金屬氧化物催化劑，鉬、釩、銅和必不可少的至少由銻和鈦以及可選的由鎳、鐵、硅、鋁、堿金屬、堿土金屬組成的復合氧化物，其催化劑組成為[MoaVbCucXa]lYm[SbeZ1fZ2g]nOx其中Mo是鉬，V是釩，Cu是銅，Sb是銻，X是至少選自鎢和鈮的一種元素，Y是至少選自鈦、銻的一種元素，Z1是至少選自鐵和鎳的一種元素，Z2是至少選自硅、鋁、堿金屬和堿土金屬的一種元素，a、b、c、d、e、f、g和x表示其元素的原子比數(shù)，a＝12為基準時，b是2到5的一個數(shù)，c是1到3的一個數(shù)，d是0.5到3的一個數(shù)，e是0.2到20的一個數(shù)，f是0.1到15的一個數(shù)，g是0.1到10的一個數(shù)；x是由滿足各金屬元素復合氧化態(tài)所需的一個數(shù)，l、m和n是各組分的質(zhì)量的相對比例，l/m/n為1/0到0.3/0.1到2；催化劑是由其各元素氧化物或復合氧化物組成。
3.根據(jù)權利要求2所述的復合金屬氧化物催化劑，其中必不可少的鉬、釩、銅和可選的添加的鎢、鈮是以復合鹽、復合氧化物、復合鹽和部分氧化物的混合物的形式，結(jié)合必不可少的至少由銻和鈦以及可選的由鎳、鐵、硅、鋁、堿金屬、堿土金屬組成的復合氧化物，經(jīng)過焙燒形成復合金屬氧化物。
4.根據(jù)權利要求3所述的復合金屬氧化物催化劑，其中必不可少的鉬、釩、銅和可選的添加的鎢、鈮的復合氧化物是在120℃到400℃的溫度范圍內(nèi)焙燒成的。
5.根據(jù)權利要求2所述的復合金屬氧化物催化劑，其中必不可少的銻和鈦是以經(jīng)過焙燒的氧化物、氧化物的混合物、復合氧化物的形式，結(jié)合必不可少的鉬、釩、銅和可選的鎢、鈮以及可選的由鎳、鐵、硅、鋁、堿金屬、堿土金屬組成的復合氧化物，經(jīng)過焙燒形成復合金屬氧化物。
6.根據(jù)權利要求5所述的復合金屬氧化物催化劑，其中必不可少的銻和鈦的氧化物、復合氧化物，是在120℃到900℃的溫度范圍內(nèi)焙燒成的。
7.根據(jù)權利要求2所述的復合金屬氧化物催化劑，其中可選的由鎳、鐵、硅、鋁、堿金屬、堿土金屬是以復合氧化物、部分氧化物和復合氧化物的混合物形式，以及特別的硅和鋁以溶膠的形式，結(jié)合必不可少的鉬、釩、銅和可選的添加的鎢、鈮以及可選的由鎳、鐵、硅、鋁、堿金屬、堿土金屬組成的復合氧化物，經(jīng)過焙燒形成復合金屬氧化物。
8.根據(jù)權利要求7所述的復合金屬氧化物催化劑，其中可選的由鎳、鐵、硅、鋁、堿金屬、堿土金屬組成的氧化物、復合氧化物，是在120℃到900℃的溫度范圍內(nèi)焙燒成的。
全文摘要
一種用于含不飽和醛的氣體與一種含分子氧的氣體在氣相中進行選擇性氧化反應的復合金屬氧化物催化劑，特別是涉及一種丙烯醛或甲基丙烯醛氣相選擇氧化生產(chǎn)相應的丙烯酸或甲基丙烯酸的復合金屬氧化物催化劑。催化劑是由①鉬、釩、銅主要活性組分以及②必不可少的至少由銻和鈦的穩(wěn)定組分和③鎳、鐵、硅、鋁、堿金屬、堿土金屬組成的復合氧化物。其中②和③是可在120℃到900℃范圍內(nèi)焙燒制備的復合氧化物。該催化劑表現(xiàn)出高活性和良好選擇性下的長久穩(wěn)定性。
文檔編號C07C57/055GK1583261SQ20041004802
公開日2005年2月23日 申請日期2004年6月11日 優(yōu)先權日2004年6月11日
發(fā)明者谷育英 申請人:谷育英