專利名稱：用作加香或調(diào)味組份的醛的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及香料或調(diào)味劑領(lǐng)域。更具體地，涉及式(I)的化合物，即3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛。
本發(fā)明涉及該化合物在香料或調(diào)味劑工業(yè)的應(yīng)用，以及與該化合物有關(guān)的組合物或制品。
背景技術(shù)：
據(jù)我們所知，3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛是一種新化合物。
現(xiàn)有技術(shù)中可以發(fā)現(xiàn)一些結(jié)構(gòu)類似物，其中只有一個(gè)烷基取代在環(huán)己烯環(huán)中的4位碳原子上。一些這樣的類似物已用作有用的加香組份，例如3-(4-叔丁基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛(EP1054053中)或3-(4-異丙烯基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛(JP50094143中)。
但據(jù)我們所知，沒(méi)有現(xiàn)有技術(shù)文件報(bào)導(dǎo)或建議在4位碳原子上含兩個(gè)烷基取代基的化合物具有有用的器官感覺(jué)特性，更少具備與化合物(I)相似的性能。

發(fā)明內(nèi)容
令人驚訝的是，我們已確認(rèn)式(I)的3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛具有有用的器官感覺(jué)特性，發(fā)現(xiàn)其對(duì)于制備香料或調(diào)味劑特別有用和適合。
化合物(I)在香料領(lǐng)域的應(yīng)用代表了本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施例。
本發(fā)明化合物的調(diào)味劑散發(fā)出柑橘屬和醛C9型香型，并具有西瓜的感覺(jué)。
3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛的香味特征在于醛式、Farenal(2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛，產(chǎn)地Symrise ag，D.)、新鮮和茴香香型，以及非常好的花-菩提-馬鞭草樹香調(diào)。而且，可以讓人想起Scentenal(8(9)-甲氧基-三環(huán)[5.2.1.0.(2，6)]癸烷-3(4)-羰醛(carbaldehyde)；產(chǎn)地Firmenich SA，Switzerland)氣味的尾調(diào)也構(gòu)成化合物(I)的特征?；衔?I)的香料由于其菩提和馬鞭草香調(diào)而非常受歡迎。
如上述，本發(fā)明還涉及該化合物用作香料或調(diào)味劑成份的用途。換句話說(shuō)，它涉及一種賦予、增強(qiáng)、提高或改變加香或調(diào)味組合物或者加香或調(diào)味的制品的氣味或香味特性，該方法包括向該組合物或制品中加入有效量的式(I)的化合物?！笆?I)化合物的用途”此處可理解為任何含化合物(I)的組合物的用途，其在香料或調(diào)味劑工業(yè)中用作活性成份。
事實(shí)上可用作香料或調(diào)味劑成份的該組合物是本發(fā)明的一個(gè)目的。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)目的是加香或調(diào)味組合物，包括i)式(I)的化合物作為加香或調(diào)味成份，ii)至少一種選自香料載體和香料基質(zhì)的成份，或者至少一種選自調(diào)味劑載體或調(diào)味劑基質(zhì)的成份，和iii)非強(qiáng)制的至少一種香料或調(diào)味劑助劑。
“香料或調(diào)味劑載體”，此處指的是一種材料，該材料從香料或調(diào)味劑觀點(diǎn)看實(shí)際上是中性的，即并不明顯改變加香或調(diào)味成份的器官感覺(jué)特性。載體可以是液體或固體。
作為非限定性例子的液體載體可以列舉出乳化體系，即溶劑和表面活性劑系，或者是香料或調(diào)味劑中經(jīng)常使用的溶劑。香料或調(diào)味劑中通常使用的溶劑性質(zhì)和類型的詳細(xì)描述不可能是窮舉的。但作為非限定性例子，可以列舉溶劑例如一縮二丙二醇，鄰苯二甲酸二乙酯，肉豆蔻酸異丙酯，苯甲酸芐酯，2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或檸檬酸乙酯，它們是最常用的。作為調(diào)味劑中經(jīng)常使用的溶劑的非限定性例子，可以列舉化合物例如丙二醇，甘油三乙酸酯，檸檬酸三乙酯，芐基醇，乙醇，植物油或萜烯。
作為非限定性例子的固體載體可以列舉出吸收膠或聚合物，或封裝(encapsulating)材料。這樣材料的例子如可以包括成壁(wall-forming)和增塑材料，例如單、二或三糖，天然或改性淀粉，水膠體，纖維素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白質(zhì)或果膠，或參考書中列舉的材料，例如H.Scherz，HydrokolloidsStabilisatoren，Dickungs-und Gehermittel in Lebensmittel，Band 2 derSchriftenreihe Lebensmittelchemie，Lebensmittelqualitt，Behr’sVerlagGmbH & Co.，Hamburg，1996。
一般來(lái)講，“香料或調(diào)味劑基質(zhì)”此處指的是包括至少一種加香或調(diào)味共組份(co-ingredient)的組合物。
“加香或調(diào)味共組份”指的是化合物，現(xiàn)應(yīng)用于加香或調(diào)味制劑或組合物中，以賦予美妙效果。換句話說(shuō)該共組份(可以認(rèn)為是加香或調(diào)味組份)，必須得到本領(lǐng)域技術(shù)人員的確認(rèn)，其能夠以積極或令人愉快的方式賦予或改變組合物的氣味或味道，而不僅僅是具有氣味或味道。
基質(zhì)中存在的加香或調(diào)味共組份的性質(zhì)和類型在此不進(jìn)行更詳細(xì)地描述，任何情況下它都不可能是窮舉的，技術(shù)人員能夠根據(jù)其常識(shí)以及所需用途和應(yīng)用以及所需的器官感覺(jué)效果來(lái)選擇它們。通常情況中，這些加香或調(diào)味共組份屬于化學(xué)級(jí)，可以是各種醇，醛，酮，酯，醚，乙酸酯，腈，萜烴，含氮或亞硫雜環(huán)化合物和精油，該加香共組份可以是天然的或合成的。在由S.Arctander，Perfume and Flavor Chemicals，1969，Montclair，NewJersey，USA的參考書或更近的版本中，或者在性質(zhì)相似的其它著作中，以及在香料或調(diào)味劑領(lǐng)域的大量專利文獻(xiàn)中，列舉了多種這樣的共組份。可以理解，該共組份還可以是已知以受控形式釋放各種類型香料或調(diào)味化合物的化合物。
對(duì)于既包含香料載體又包含香料基質(zhì)的組合物，除了先前提到的那些，其它合適的香料載體還可以是乙醇，水/乙醇混合物，檸檬烯或其它萜烯，異鏈烷烴例如已知的商標(biāo)為Isopar的那些(產(chǎn)地Exxon Chemical)或乙二醇醚和乙二醇醚酯，例如已知商標(biāo)為Dowanol的那些(產(chǎn)地Dow Chemical Company)。
一般來(lái)講，“香料或調(diào)味劑助劑”指的是能夠賦予另外的附加效果(例如顏色、特殊的耐光性、化學(xué)穩(wěn)定性等)的組份。加香或調(diào)味劑基質(zhì)中通常使用的助劑的性質(zhì)和類型的詳細(xì)說(shuō)明不可能詳盡，但肯定的是該組份對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是熟知的。
由式(I)化合物和至少一種香料或調(diào)味劑載體構(gòu)成的本發(fā)明的組合物代表了本發(fā)明的特別實(shí)施例，而且加香或調(diào)味組合物包含式(I)的化合物，至少一種香料或調(diào)味劑載體，至少一種香料或調(diào)味劑基質(zhì)，以及非強(qiáng)制性的至少一種香料或調(diào)味劑助劑。
此處可以理解的是，除非另有說(shuō)明或描述，任何由化學(xué)合成(例如無(wú)需充分的提純)直接得到的混合物不能被當(dāng)作本發(fā)明的加香或調(diào)味組合物，在該化學(xué)合成中本發(fā)明的化合物作為原料、中間體或最終產(chǎn)物。
本發(fā)明的加香或調(diào)味組合物可以是各種共組份和溶劑的簡(jiǎn)單混合物，或者是二相系的形式，例如乳液或微乳液?；蛘撸摷酉憬M合物可以加入到固體香料載體中，如上所述。如果是調(diào)味劑基質(zhì)，后者可以是調(diào)味劑組份的簡(jiǎn)單混合物，或者是上述的封裝形式。封裝對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是熟知的，而且例如可以使用噴射-干燥、燒結(jié)或擠出技術(shù)進(jìn)行；或者由涂覆封裝構(gòu)成，包括凝聚和復(fù)合凝聚技術(shù)。
而且，本發(fā)明的化合物還可以應(yīng)用于現(xiàn)代香料的所有領(lǐng)域，以積極地賦予或改變消費(fèi)品的氣味，在該消費(fèi)品中加入該化合物(I)。因此，包含如下成份的加香的制品也是本發(fā)明的目的i)至少一種式(I)的化合物或本發(fā)明的組合物作為加香組份；和ii)非美味消費(fèi)品基質(zhì)。
需要澄清的是，注意“非美味消費(fèi)品基質(zhì)”指的是不可食用的消費(fèi)品，即它不是被用于放到嘴中的，且其與加香組份相容。換句話說(shuō)，根據(jù)本發(fā)明的加香制品包含功能配料，以及非強(qiáng)制的其它有用試劑(對(duì)應(yīng)于消費(fèi)品例如洗滌劑或空氣清涼劑)，和嗅覺(jué)有效量的至少一種本發(fā)明化合物。
非美味消費(fèi)品組份的性質(zhì)和類型在此不進(jìn)行詳細(xì)地描述，任何情況下它都不能夠窮盡，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠根據(jù)常識(shí)和產(chǎn)品的性質(zhì)和所需效果而選擇它們。
合適的非美味消費(fèi)品的例子包括固體或液體洗滌劑和織物軟化劑，以及在香料制造業(yè)中的其它所有制品，即香水，古龍水或須后水，香皂，淋浴或洗浴用鹽，摩絲，油或膠，衛(wèi)生用品或護(hù)發(fā)產(chǎn)品例如香波，護(hù)膚品，除臭劑或止汗劑，空氣清涼劑和化妝制品。作為洗滌劑，可用作例如洗滌劑組合物或清潔制品，用于刷洗或清潔各種表面，例如用于紡織品、盤子或硬質(zhì)表面的處理，而不管它們是用于家用還是工業(yè)用途。其它加香的制品是織物翻新劑(refreshers)，熨燙水，紙，擦拭劑(wipe)或漂白劑。
上述的一些消費(fèi)品基質(zhì)對(duì)于本發(fā)明的化合物可以表現(xiàn)為侵蝕性介質(zhì)，因此有必要保護(hù)后者免受例如由于封裝造成的早期分解。
而且，3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛可以有利地加入調(diào)味的制品中，以積極賦予或改變?cè)撝破返奈兜?。因此，包含如下組份的調(diào)味的制品也是本發(fā)明的目的i)式(I)的化合物或本發(fā)明的組合物作為調(diào)味組份，和ii)食品基質(zhì)。
合適的食品，例如食物或飲料，包括茶、飲料，例如蘇打水或果汁，或甜品或乳制品。
需要澄清的是，注意“食品基質(zhì)”此處指的是可食用的產(chǎn)品，例如食物或飲料。因此，根據(jù)本發(fā)明的調(diào)味的制品包含功能配料，以及非強(qiáng)制的其它有用試劑(相應(yīng)于所需的可食用制品，例如飲料)，和調(diào)味有效量的至少一種本發(fā)明的化合物。
食品或飲料成份的性質(zhì)和類型在此不進(jìn)行詳細(xì)地說(shuō)明，任何情形下都不可能窮舉，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)常識(shí)和該產(chǎn)品的性質(zhì)而選擇它們。
加入到上述各種制品或組合物中的3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛的比例在寬值范圍內(nèi)變化。當(dāng)本發(fā)明的化合物與加香或調(diào)味共組份、溶劑或本領(lǐng)域常用的添加劑混合時(shí)，這些值根據(jù)加香或調(diào)味的制品的性質(zhì)、所需的器官感覺(jué)效果以及在給定基質(zhì)中共組份的性質(zhì)變化。
例如，在加香組合物的情形中，以組合物(將化合物加入其中)重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明化合物的濃度一般約為0.1-30wt％或更高。當(dāng)將這些化合物加入到加香的制品中時(shí)，也可以使用低于該值的濃度，例如約0.01-10wt％，百分率為相對(duì)于制品的重量。
在調(diào)味組合物的情形中，以消費(fèi)品(將化合物加入其中)重量為基準(zhǔn)，本發(fā)明化合物的濃度一般約為0.1-1000ppm或更高。當(dāng)將這些化合物加入到調(diào)味的制品中時(shí)，也可以使用低于該值的濃度，例如約0.01-200ppm，百分率為相對(duì)于制品的重量。
下面將通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，其中簡(jiǎn)稱具有本領(lǐng)域普通的含義，溫度指的是攝氏度(℃)；NMR光譜數(shù)據(jù)紀(jì)錄于CDCl3(如果沒(méi)有另外指出)，對(duì)于1H為400MHz設(shè)備。及對(duì)于13C為100MHz，所示的化學(xué)位移δ(相對(duì)于TMS標(biāo)準(zhǔn))為ppm，偶合常數(shù)J表示為Hz。
實(shí)施例13-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛的合成a)3-(4，4-二甲基-環(huán)己-1-烯基)丙酸丁基酯的合成向500ml的三頸圓底燒瓶中投放4，4-二甲基-環(huán)己醇(100g，0.78mol)，加熱到160℃，同時(shí)歷時(shí)4小時(shí)加入tBuOOtBu(11.4g，0.08mol)和乙基丙烯酸酯(39.2g，0.39mol)。添加完之后10分鐘，混合物冷卻到50℃，蒸餾出上層液(lights)。然后加入30％w/wNaOH(61g)和MTBE(200g)的水溶液。在40℃下連續(xù)攪拌整夜，分離水相。水相用MTBE(200g)反萃取4次。然后向水相中加入MTBE(200g)，用50％w/w含水H2SO4將pH調(diào)節(jié)至1。用水洗滌有機(jī)相并濃縮，濃縮得到49.4g的粗料8，8-二甲基-1-氧雜-螺[4.5]癸烷-2-酮(GC純度96.3％)。
將粗料8，8-二甲基-1-氧雜-螺[4.5]癸烷-2-酮(40.2g，0.22mol)與丁醇(23g)和濃H2SO4(0.5g)一起加入到250ml三頸圓底燒瓶中。溫度升高到140℃，在8小時(shí)內(nèi)加入另外的丁醇(42.9g)，同時(shí)收集丁醇/水的混合物。反應(yīng)混合物冷卻到室溫，加入甲苯(66g)和水(66g)。用NaHCO3和水洗滌有機(jī)相，以制備濃縮后的所需化合物51.42g。閃蒸(68℃～70℃，0.2hPa)產(chǎn)生35.0g的丁基酯(總產(chǎn)率47％；GC純度96.0％)。
IR2955m，2872m，1738s，1460w，1384w，1364w，1248w，1164w，1065w.
1H-NMR5.34(br.s，1H)；4.06(t，J＝6.5，2H)；2.41(t，J＝7.3，2H)；2.27(t，J＝7.7，2H)；1.94(br.s，2H)；1.76(br.s，2H)；1.60(quint.，J＝7.1，2H)；1.43-1.34(m，4H)；0.93(t，J＝7.3，3H)；0.88(s，6H).
13C-NMR173.7(S)；134.6(S)；120.7(d)；64.2(t)；39.2(t)；35.6(t)；33.1(t)；32.7(t)；30.7(t)；28.5(s)；28.1(q)；26.0(t)；19.2(t)；13.7(q).
MS238(M+，2)，164(30)，122(76)，109(92)，81(84)，41(100).
b)3-(4，4-二甲基-環(huán)己-1-烯基)-1-丙醇的制備將3-(4，4-二甲基-環(huán)己-1-烯基)-丙酸丁基酯(277.0g，1.10mol，純度95％)、甲苯(140g)和二乙基乙酸酯鋅絡(luò)合物(13.85g，5％w/w酯)投放入2L的反應(yīng)器中。將罐溫度升高到105℃，歷時(shí)3小時(shí)將PMHS(聚甲基羥基硅烷，149.0g，2.48mol)加入。連續(xù)攪拌1小時(shí)，罐溫度降低到40℃。將反應(yīng)混合物置于滴液漏斗和裝載著45％w/w的含水KOH(403g，3.23mol)和甲醇(64.0g)的2L反應(yīng)器中。罐溫升高到60℃，歷時(shí)30分鐘加入反應(yīng)混合物。連續(xù)攪拌2小時(shí)。分離水相，用5％w/w NaCl水溶液洗滌有機(jī)相，并用水洗滌兩次。有機(jī)層濃縮之后，將粗產(chǎn)物閃蒸(81℃，1hPa)以得到164.8的所需醇(產(chǎn)率85％；GC純度96.2％)IR3331m，2949s，2909s，2870s，1737m，1451w，1363w，1164w，1061w.
1H-NMR5.35(br.s，1H)；3.63(t，J＝6.3，2H)；2.03(t，J＝7.5，2H)；1.94(br.s，2H)；1.77(br.s，2H)；1.68(quint.，J＝7.0，2H)；1.62(s，OH)；1.36(t，J＝6.3，2H)；0.89(s，6H).
13C-NMR135.8(s)；120.4(d)；62.9(t)；39.3(t)；35.7(t)；33.9(t)；30.6(t)；28.5(s)；28.2(q)；26.0(t).
MS166(＜1)；135(2)；124(8)；109(16)；95(20)；79(52)；68(100).
c)3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛的合成將PIPO(CAS RN091993-31-6；5.04g，0.017mol)、NaBr 0.60g，006mol)和KHCO3(6.40，0.063mol)與水(60g)、EtOAc(250g)和3-(4，4-二甲基-環(huán)己-1-烯基)-1-丙醇(100.0g，0.573mol，純度96.5％)投放到2L的反應(yīng)器中。將罐溫設(shè)定為25℃，經(jīng)2小時(shí)加入13％w/w NaOCl(426.8g，0.745mol)水溶液。連續(xù)攪拌1小時(shí)，然后分離水相。然后加入300g的2％w/w抗壞血酸水溶液，將反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)。分離水相，用NaHCO3洗滌有機(jī)相，然后用水洗。這樣得到的有機(jī)相被濃縮，用閃蒸(58-60℃，1hPa)提純粗產(chǎn)物，制得68.4g的3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛(產(chǎn)率66％，GC純度92.3％)。
IR3428w，2950s，2909s，2833s，2715w，1727s，1435m，1385w，1364m，1190w，1057w，1010w，893w，810w.
1H-NMR9.76(s，1H)；5.34(br.s，1H)；2.52(td，J＝7.5，J＝1.7；2H)；29(t，J＝7.3，2H)；1.93(br.s，2H)；1.77(br.s，2H)；1.36(t，J＝6.3，2H)；0.88(s，6H).
13C-NMR202.8(d)；134.3(s)；121.0(d)；42.0(t)；39.2(t)；35.6(t)；29.8(t)；28.4(s)；28.1(q)；26.2(t).
實(shí)施例2加香組合物的制備具有馬鞭草香型的加香組合物是通過(guò)混合如下組份制備的組份重量份乙酸芐酯 10050％*Benjoin蘇門答臘精油 80香檸檬精油150檸檬醛50香豆素50香葉醇3501，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-羰醛50檸檬草100Muscenone1)20950*在一縮二丙二醇中1)甲基-環(huán)十五碳烯酮，產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland上述的加香組合物中加入50重量份的3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛，賦予了組合物天然花香香型，既提高了香味的量，又增強(qiáng)了感覺(jué)擴(kuò)散性。而且，令人更愉快地強(qiáng)化、完成和賦予了組合物的柑橘/檸檬醛香調(diào)。
如果加入相同量的3-(4-叔丁基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛來(lái)代替本發(fā)明的化合物，加香組合物將會(huì)獲得更明顯的醛式、鮮花香調(diào)。
實(shí)施例3加香組合物的制備菩提樹型的加香組合物是混合如下組份制備的組份重量份乙酸芐酯 20乙酸十二酯702-苯基-1-丙醇 190茴香醛1010％*枯茗醛 220Cassis Base 345B1)120順式-3-Henenol510％*Delphone2)201，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-羰醛3)20Alpha紫羅蘭酮 20Mayol4)2401-(4-甲基苯基)-1-乙酮 510％*Neobutenone5)1010％*甲基2-nonynoate 6010％*(2E，6Z)-2，6-壬二烯醛 10苯基乙基醇20水楊酸甲酯5松油醇20Veloutone6)5Violettyne MIP7)301100*一縮二丙二醇1)化合的香料基質(zhì)；產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland
2)2-戊基-環(huán)戊酮；產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland3)產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland4)順式-7-P-甲醇；產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland5)1-(5，5-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-4-五亞乙基六胺-1-酮；產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland6)2，2，5-三甲基-5-戊基-1-環(huán)戊酮；產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland7)1，3-十一碳二烯-5-炔；產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland向上述的加香組合物中加入100重量份的3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛，賦予組合物以增加的量和感覺(jué)擴(kuò)散性以及天然花的香型。而且，非常徹底地增強(qiáng)了類似新鮮菩提樹的鮮香性。
上述組合物中加入等量3-(4-叔丁基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛會(huì)賦予更多的醛式鈴蘭香味。
實(shí)施例4加香組合物的制備用于粉末洗滌劑的加香組合物是混合如下組份制備的組份重量份乙酸芳樟酯10010％*茴香醛 40己基肉桂醛3009-十一烯醛20苯甲酸甲酯10芐基丙酮 2301-甲氧基-2-甲基-3-苯基丙烷1)20Cetalox2)10
10％*(2-甲氧基乙基)苯405乙酸三環(huán)癸烯酯(Verdyl acetate)200甲基2-羥基-3-苯甲酸甲酯 10Damascone alpha1)5二苯醚10肉桂葉精油50Habanolide3)2603-(1，3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-2-甲基丙醛 10010％*吲哚20Iso E Super4)120里哪醇200Lorysia5)35010％*1-(4-甲基苯基)-1-乙酮 6010％*1-甲氧基-4-甲基苯 50Myroxide6)510％*玫瑰醚 20苯基乙基醇600苯基己醇 200Romandolide7)400(-)-(1S，4S，7S)-4，7，11，11-四甲基-三環(huán)[5.4.0.0(1，3)]十一-5-酮1)507-叔丁基-2H，4H-1，5-苯并二氧七環(huán)(benzo dioxepin)-3-酮10三環(huán)[5.2.1.0(2，6)]癸-3/4-烯-8-基異丁酯 100Violettyne MIP8)50(1S，2S，3S)-2，6，6-三甲基-雙環(huán)[3.1.1]庚烷-3-螺-2’-環(huán)己烯-4’-酮1)100
β甲基紫羅蘭酮160Roselia Base 41014SA1)2004465*在一縮二丙二醇中1)產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland2)8，12-環(huán)氧-13，14，15，16-tetranorlabdane；產(chǎn)地FirmenichSA，Geneva，Switzerland3)十五烯交酯(Pentadecenolide)；產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland4)1-(八氫-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)-1-乙醇；產(chǎn)地International Flavors & Fragrances，USA5)4-(1，1-二甲基乙基)-1-環(huán)己基乙酸酯；產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland6)6，7-環(huán)氧-3，7-二甲基-1，3-辛二烯；產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland7)(1S，1’R)-[1-(3’，3’-二甲基-1’-環(huán)己基)乙氧羰基]甲基丙酸酯；產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland8)1，3-十一碳二烯-5-炔；產(chǎn)地Firmenich SA，Geneva，Switzerland向上述加香組合物中加入200重量份的3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛，使組合物的香味更強(qiáng)烈、感覺(jué)擴(kuò)散性和吸引人的菩提樹/馬鞭草前調(diào)。
如果加入相同量的3-(4-叔丁基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛，來(lái)代替本發(fā)明的化合物，加香組合物會(huì)獲得更大的強(qiáng)度。但該化合物典型的新鮮醛香也會(huì)增強(qiáng)成為茉莉香而不是馬鞭草香型。
權(quán)利要求
1.化合物3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛。
2.3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛作為加香或調(diào)味組份的用途。
3.一種加香組合物，包含i)3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛作為加香組份；ii)至少一種選自香料載體和香料基質(zhì)的組份；和iii)非強(qiáng)制性的至少一種香料助劑。
4.一種調(diào)味組合物，包含i)3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛作為調(diào)味組份；ii)至少一種選自調(diào)味劑載體和調(diào)味劑基質(zhì)的組份；iii)非強(qiáng)制性的至少一種調(diào)味劑助劑。
5.一種加香的制品，包含3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛和非美味消費(fèi)品基質(zhì)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的加香的制品，其特征在于所述非美味消費(fèi)品基質(zhì)是固體或液體洗滌劑，織物軟化劑，香水，古龍水或須后水，香皂，淋浴或洗浴用鹽，摩絲，油或膠，衛(wèi)生用品，護(hù)發(fā)產(chǎn)品，香波，護(hù)膚品，除臭劑或止汗劑，空氣清涼劑，化妝制品，織物翻新劑，熨燙水，紙，擦拭劑或漂白劑。
7.一種調(diào)味的制品，包含3-(4，4-二甲基-1-環(huán)己烯-1-基)丙醛和食品基質(zhì)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的調(diào)味的制品，其特征在于所述食品基質(zhì)是茶、飲料、甜品或乳制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及香料或調(diào)味劑領(lǐng)域。更具體地，它涉及3－(4，4－二甲基－1－環(huán)己烯－1－基)丙醛，及其作為加香或調(diào)味組份的用途，以及與該化合物有關(guān)的組合物或制品。
文檔編號(hào)C07C47/225GK1636954SQ20041008712
公開(kāi)日2005年7月13日 申請(qǐng)日期2004年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月6日
發(fā)明者莫魯斯·馬蒂 申請(qǐng)人:弗門尼舍有限公司