專利名稱：含有吸電子基團(tuán)的新的苯基偶氮亞甲基－環(huán)己二烯酮衍生物和含有該衍生物的電子照相 ...的制作方法
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及電子遷移能力提高的新的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和一種含有該衍生物的電子照相感光器。更特別地是，本發(fā)明涉及含有高電子親合力的吸電子基團(tuán)的新的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和一種單獨(dú)含有該衍生物或者該衍生物與其它具有電子遷移能力的化合物結(jié)合作為光電導(dǎo)層或中間層的電子遷移材料的電子照相感光器。
2.相關(guān)技術(shù)描述電子照相感光器用在電子照相成像儀器中，例如傳真、復(fù)印、激光束打印機(jī)、CRT打印機(jī)、LED打印機(jī)、液晶打印機(jī)、激光電子照相等等?；旧希陔娮诱障喑上駜x器中，使光電導(dǎo)材料充電并曝露在成像光源中，以形成靜電潛像。然后通過施加顯影電壓用調(diào)色劑(也稱為油墨)使像顯影，調(diào)色劑影像被轉(zhuǎn)到諸如紙等記錄介質(zhì)后，像就被固定在上面。
電子照相感光器含有光電導(dǎo)層，該光電導(dǎo)層在導(dǎo)電基底上含有電荷產(chǎn)生材料(CGM)、電荷遷移材料(CTM)等。通常電子照相感光器含有附加的功能層；例如，在導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間形成中間層，或者在光電導(dǎo)層上形成保護(hù)層。
光電導(dǎo)層的電荷產(chǎn)生材料可分為兩類無機(jī)化合物和有機(jī)化合物?？紤]到環(huán)境污染等因素，近年來通常使用有機(jī)化合物作為電荷產(chǎn)生材料。其中有機(jī)化合物用作電荷產(chǎn)生材料的感光器也稱為有機(jī)感光器。
光電導(dǎo)層可具有單層結(jié)構(gòu)，其中電荷產(chǎn)生材料和電荷遷移材料一起分散在單層中，或者可具有層疊(或多層)結(jié)構(gòu)，其中電荷產(chǎn)生材料和電荷遷移材料分別獨(dú)立地分散在電荷產(chǎn)生層和電荷遷移層。按照將被產(chǎn)生電荷的潛力，光電導(dǎo)層可分為(+)類和(-)類。主要在(+)類感光器生產(chǎn)領(lǐng)域中研究單層類型的感光器，主要在(-)類感光器生產(chǎn)領(lǐng)域中研究層疊類型的感光器。
(+)類感光器的光電導(dǎo)層包括電子遷移材料、粘合劑樹脂和電荷產(chǎn)生材料，在有些情況下還包括空穴遷移材料。由于普遍使用的電子遷移材料的電子遷移能力比空穴遷移材料的空穴遷移能力小100倍或更多，所以電子遷移材料的電子遷移能力顯著影響感光器的能力。因此，(+)類感光器的光電導(dǎo)層中所包括的材料中，電子遷移材料的選擇是非常重要的。
電子遷移材料的電子遷移能力明顯受電子遷移材料自身的電子親合力影響。即使電子遷移材料的電子遷移能力是優(yōu)異的，但如果材料單獨(dú)不能有效地接受電子，則該材料通常與能夠幫助接受電子的材料一起使用。
常見的電子遷移材料一般包括具有萘四羧酸二酰亞胺結(jié)構(gòu)、二氰基芴酮結(jié)構(gòu)、二苯酚合苯醌結(jié)構(gòu)、苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮結(jié)構(gòu)等的化合物。
下式1表示的具有萘四羧酸二酰亞胺結(jié)構(gòu)的化合物有優(yōu)異的電子遷移能力，但缺乏從電荷產(chǎn)生材料接受電子的能力；因此，需要其它的電子接受材料(或電子接受劑EA)。如果單獨(dú)使用具有萘四羧酸二酰亞胺結(jié)構(gòu)的化合物作為電子遷移材料而沒有電子接受材料，則電荷電勢顯著降低，重復(fù)充電和曝光后，曝光電勢(exposure potential)增加。
式1 下式2表示的具有二氰基芴酮結(jié)構(gòu)的化合物的電子遷移能力差，因此，即使該化合物與電子接受劑一起使用，電荷電勢也顯著降低，重復(fù)充電和曝光后，曝光電勢增加。
式2 下式3表示的具有二苯酚合苯醌結(jié)構(gòu)的化合物是普遍使用的電子遷移材料，而且也作為電子接受材料。當(dāng)二苯酚合苯醌化合物單獨(dú)使用或與其它具有電子遷移能力的化合物一起使用時(shí)，重復(fù)充電和曝光后，可能得到穩(wěn)定的電荷電勢和曝光電勢。然而，當(dāng)二苯酚合苯醌化合物被單獨(dú)用作電子遷移材料時(shí)，所獲得的電荷電勢是穩(wěn)定的，但是低的，因此，使用二苯酚合苯醌化合物的電子照相感光器最終打印的影像的像質(zhì)量較差。
式3 下式4表示的具有苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮結(jié)構(gòu)的化合物被公開在美國專利NO.6472514中。
式4 然而，上述專利中公開的化合物的電子遷移能力是無效的，感光性和剩余電勢是顯著的，表明曝光后經(jīng)消除后的剩余電勢是顯著的，因此，該化合物的特性并不適合于電子照相成像儀器。
因此，仍然需要一種電子遷移材料，其自身具有有效的電子接受能力而不需要其它的電子接受材料，并且其也具有有效的電子遷移能力。
發(fā)明概述為解決上述和/或其它問題而作出本發(fā)明。本發(fā)明的一個(gè)方面是合成一種含有吸電子基團(tuán)的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物，因此提供一種具有提高了的電子接受能力和電子遷移能力的化合物。
本發(fā)明的另一個(gè)方面是提供一種具有提高了的靜電特性的電子照相感光器，這是通過使用電子接受能力和電子遷移能力提高的含有吸電子基團(tuán)的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物而實(shí)現(xiàn)的。
實(shí)現(xiàn)上述方面的本發(fā)明實(shí)施方案的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物用以下式5表示式5 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；A選自硝基、氰基和砜基；l是0-4的自然數(shù)；m是0-4的自然數(shù)；n是1-5的自然數(shù)。
可通過以下方法制備本發(fā)明實(shí)施方案的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物，該方法包括以下步驟在第一有機(jī)溶劑中溶解式6和式7表示的化合物，制得第一溶液的操作，下式6表示的化合物為式6 其中，R1選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素，并且1是0-4的自然數(shù)，下式7表示的化合物為式7 其中，R2選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素，A選自硝基、氰基和砜基，m是0-4的自然數(shù)，n是1-5的自然數(shù)；從第一溶液中萃取下式8表示的固體化合物的步驟式8 在第二有機(jī)溶劑中溶解所萃取的固體化合物，制得第二溶液的操作；從第二溶液中萃取下式9表示的固體化合物的操作
式9 此外，實(shí)現(xiàn)上述方面的本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器含有導(dǎo)電基底；以及在導(dǎo)電基底上形成的光電導(dǎo)層，其中光電導(dǎo)層包括電荷產(chǎn)生材料和電荷遷移材料，并且電荷遷移材料含有下式10表示的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物式10 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；A選自硝基、氰基和砜基；l是0-4的自然數(shù)；m是0-4的自然數(shù)；和n是1-5的自然數(shù)。
電子遷移材料的含量典型地是全部固體的0.1-4重量％。
電子遷移材料一般是上式10的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式11化合物的混合物式11 其中，R1、R2和R3獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素。
在以上混合物中，{式10的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式10的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式11的化合物}的混合比典型地為0.01-1。
電子遷移材料通常是上式10的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式12化合物的混合物
式12 其中，R1、R2和R3獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素。
在以上混合物中，{式10的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式10的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式12的化合物}的混合比典型地為0.01-1。
電子遷移材料通常是上式10的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式13化合物的混合物式13 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；R3是具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基。
在以上混合物中，{式10的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式10的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式13的化合物}的混合比典型地為0.01-1。
通常，本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器是一種具有光電導(dǎo)層的感光器，該光電導(dǎo)層帶有單層結(jié)構(gòu)，其中電荷遷移材料和電荷產(chǎn)生材料一起分散在單層中。通常，電子照相感光器還含有空穴遷移材料。
可選地，本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器是一種具有光電導(dǎo)層的感光器，該光電導(dǎo)層帶有層疊結(jié)構(gòu)，其中電荷遷移材料和電荷產(chǎn)生材料分別分散在單獨(dú)的層中。
通常，本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器在導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間還含有中間層，以提高導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間的粘合性。
通常，本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器在光電導(dǎo)層上還含有保護(hù)層，以保護(hù)光電導(dǎo)層。
此外，達(dá)到上述目標(biāo)的本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器含有導(dǎo)電基底；導(dǎo)電基底上形成的光電導(dǎo)層；以及在導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間形成的中間層，以提高導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間的粘合性，其中中間層含有電子遷移材料，并且電子遷移材料含有下式14表示的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物式14 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；A選自硝基、氰基和砜基；l是0-4的自然數(shù)；m是0-4的自然數(shù)；n是1-5的自然數(shù)。
電子遷移材料的含量典型地是全部固體的0.1-4重量％。
電子遷移材料一般是上式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式15化合物的混合物式15 其中，R1、R2和R3獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素。
在以上混合物中，{式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式15的化合物}的混合比通常為0.01-1。
可選地，電子遷移材料通常是上式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式16化合物的混合物
式16 其中，R1、R2和R3獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素。
在以上混合物中，{式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式16的化合物}的混合比典型地為0.01-1。
可選地，電子遷移材料典型地是上式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式17化合物的混合物式17 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；R3是具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基。
在以上混合物中，{式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式17的化合物}的混合比通常為0.01-1。
以上式中，式5、式9、式10和式14是相同的，以出現(xiàn)的順序標(biāo)記是為了便于說明；以下將它們稱為式5。同樣，由于式11和式15相同，以下將它們稱為式11；由于式12和式16相同，以下將它們稱為式12；由于式13和式17相同，以下將它們稱為式13。
本發(fā)明的其它方面和/或優(yōu)點(diǎn)可在以下的描述中部分闡述，部分通過該描述是顯而易見的，或可通過本發(fā)明的實(shí)施而認(rèn)識(shí)到。
附圖簡述通過參考附圖，對(duì)本發(fā)明的一些實(shí)施方案進(jìn)行描述，本發(fā)明的上述和/或其它方面和特點(diǎn)將更明顯，其中

圖1是本發(fā)明實(shí)施方案的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物的NMR譜；圖2是本發(fā)明一實(shí)施方案的單層類型的電子照相感光器的橫剖面視圖；圖3是本發(fā)明另一實(shí)施方案的層疊類型的電子照相感光器的橫剖面視圖；圖4是表示(并非按比例)本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器的方框圖，其含有導(dǎo)電基底，光電導(dǎo)層，以及如果需要，介于導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間的中間層；和圖5是按照本發(fā)明所選實(shí)施方案的成像儀器、電子照相鼓(electrophotographic drum)和電子照相膠片盒(electrophotographic cartridge)的示意圖。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳述現(xiàn)在詳細(xì)論述本發(fā)明的實(shí)施方案，在附圖表示的本發(fā)明實(shí)施例中，同樣的標(biāo)記指所有的同樣元件。以下通過參考附圖描述這些實(shí)施方案來說明本發(fā)明。
參考附圖和實(shí)施例可以更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
本發(fā)明實(shí)施方案的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物以上述的式5表示，其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素。
在式5中，A是選自硝基、氰基和砜基的吸電子基團(tuán)。
在式5中，l是0-4的自然數(shù)；m是0-4的自然數(shù)；n是1-5的自然數(shù)。
具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基可以是直鏈或支鏈的。烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、1，2-二甲基-丙基、2-乙基-己基等，但烷基并不限于此。如果烷基的碳數(shù)大于20，則發(fā)生化合物分子間的團(tuán)聚，并形成大分子；因而可分散性降低，并且電子遷移能力降低。因此一般而言，烷基的碳數(shù)為1-20。烷基的取代基不受限制。
具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基可以是直鏈或支鏈的。烷氧基的實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等，但烷氧基并不限于此。如果烷氧基的碳數(shù)大于20，由于以與烷基相同的方式發(fā)生化合物分子間的團(tuán)聚，導(dǎo)致可分散性降低，電子遷移能力降低等等。因此一般而言，烷氧基的碳數(shù)為1-20。烷氧基的取代基不受限制。
對(duì)于具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基，一般而言，由于與烷基和烷氧基相同的原因，芳基的碳數(shù)是6-30，以確保上述式5化合物的可分散性和電子遷移能力。芳基的實(shí)例包括苯基、甲苯基、二甲苯基、聯(lián)苯基、鄰-三聯(lián)苯、萘基、蒽基、菲基，等等，但芳基并不限于此。
對(duì)于具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基，一般而言，芳烷基的碳數(shù)是7-30，因?yàn)楫?dāng)芳烷基的碳數(shù)大于30時(shí)，由于與烷基、烷氧基和芳基相同的原因，上述式5化合物的可分散性和電子遷移能力降低。這里的術(shù)語芳烷基是指Ar(CH2)n-基團(tuán)，其中烷基的碳原子被諸如苯基、甲苯基等的芳香烴基(芳基)取代，并且其是由術(shù)語“芳基烷基”簡化得到。芳烷基的實(shí)例包括芐基(C6H5CH2-)、苯乙基(C6H5CH2CH2-)等等，但芳烷基并不限于此。
鹵素可以是鹵族之一，例如氟或氯。
A是吸電子基團(tuán)，并選自硝基、氰基和砜基。吸電子基團(tuán)也稱為拉電子基團(tuán)，是指通過電子理論中的共振效應(yīng)或誘導(dǎo)效應(yīng)從周圍的原子團(tuán)吸引電子的原子團(tuán)。特別地，硝基苯的硝基(-NO2)是代表性的吸電子基團(tuán)，并通過苯環(huán)的共振結(jié)構(gòu)還有氮原子的誘導(dǎo)效應(yīng)從周圍的原子團(tuán)向苯環(huán)吸引電子。吸電子基團(tuán)包括亞硝基、羰基、羧基、氰基、三烷基鋁、三氟甲基、砜等。雖然本發(fā)明化合物所指的是具有硝基、氰基或砜基取代基團(tuán)的化合物，但也不排除用具有同等效果的其它吸電子基團(tuán)取代的情況。
根據(jù)對(duì)化合物可分散性和電子遷移能力的經(jīng)驗(yàn)性考慮，設(shè)定l為0-4的自然數(shù)，m為0-4的自然數(shù)，和n為1-5的自然數(shù)。
本發(fā)明實(shí)施方案的式5表示的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物以下列化合物為例，但并不限于此。
式18 式19 式20 式21 式22 式23
式24 式25 式26 式27 式28 式29
式30 式31 式32 式33 式34 式35 制備上式5化合物的方法描述如下，并以實(shí)施例1為例。
首先，將上式6和式7的反應(yīng)物溶解在第一有機(jī)溶劑中，制得第一溶液。然后由該溶液合成上式8表示的中間化合物。該反應(yīng)以下面的反應(yīng)流程1表示。
反應(yīng)流程1 將由上述反應(yīng)流程1合成的中間化合物溶解在第二有機(jī)溶劑中，制得第二溶液。然后由該第二溶液合成上式5表示的化合物。該反應(yīng)以下面的反應(yīng)流程2表示。
反應(yīng)流程2 如上述反應(yīng)流程1和2所示，上式5表示的化合物的每個(gè)取代基來自反應(yīng)物，即式6和式7的化合物，取代基在反應(yīng)得到的式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物中保持不變。
以上描述的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物的合成可通過實(shí)施例1中式18的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物的合成來理解。測定式18的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物的NMR譜并表示在圖1中。
使用根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案合成的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物能夠制得電子照相感光器。本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器可含有上述的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物作為光電導(dǎo)層或者中間層的電子遷移材料或電子接受材料。
以下描述本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器。
電子照相感光器含有導(dǎo)電基底以及在導(dǎo)電基底上形成的光電導(dǎo)層。
導(dǎo)電基底是一種可導(dǎo)電的材料。作為導(dǎo)電基底的材料可能使用如，金屬，例如鋁、銅、錫、鉑、金、銀、釩、鉬、鉻、鎘、鈦、鎳、銦、不銹鋼或黃銅；其上沉積或?qū)盈B有金屬的塑料材料；或用碘化鋁、氧化錫、氧化銦等涂覆的玻璃；但本發(fā)明并不限于此。所述材料可以筒狀或帶狀使用。
光電導(dǎo)層或者是層疊類型，其中電荷產(chǎn)生層和電荷遷移層被層疊，或者是單層類型，其中電荷產(chǎn)生材料和電荷遷移材料被分散在單層中。
可用于光電導(dǎo)層的電荷產(chǎn)生材料分為無機(jī)化合物和有機(jī)化合物，其中，考慮環(huán)境污染等因素，通常使用有機(jī)化合物作為電荷產(chǎn)生材料。因此，感光器也稱為有機(jī)感光器。為有機(jī)化合物的電荷產(chǎn)生材料包括酞菁類染料、偶氮類染料、醌類染料、pherylene類染料、酞菁類染料、二苯并咪唑類染料、quinaclydone類染料、pyrilium類染料、三芳基甲烷類染料、菁類染料，等等，但并不限于此。上述電荷產(chǎn)生材料可單獨(dú)使用或相互混合使用。
光電導(dǎo)層中包括的電荷遷移材料可分為空穴遷移材料和電子遷移材料，若是單層類型的光電導(dǎo)層，則電子遷移材料和空穴遷移材料通常在一起。
本發(fā)明實(shí)施方案的式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物用作光電導(dǎo)層的電子遷移材料。
當(dāng)本發(fā)明實(shí)施方案的式5化合物用作光電導(dǎo)層的電子遷移材料時(shí)，其含量是全部固體的0.1-4重量％。如果含量低于0.1重量％，則不能獲得電子遷移能力，如果含量大于4重量％，則曝光電勢比所需要的高。
可選地，作為電子遷移材料，可使用本發(fā)明實(shí)施方案的式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和選自上式11化合物、上式12化合物和上式13化合物之一的化合物的混合物。當(dāng)這種混合物用作電子遷移材料時(shí)，上式5化合物主要的作用是接受電子，并且上式11化合物、上式12化合物或上式13化合物的作用是遷移電子。
當(dāng)使用混合物作為電子遷移材料時(shí)，{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式11化合物或式12化合物或式13化合物}的混合比為0.01-1。如果該比值小于0.01，則混合物中包括的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物的效果不合要求，最大比值為1，因?yàn)楸交嫉獊喖谆?環(huán)己二烯酮衍生物最多可達(dá)到100％。
上式11化合物、上式12化合物和上式13化合物可以下面的化合物為例，但并不限于此。
式36 式37 式38 式39 式40
式41 式42 式43 式44 式45
式46 式47 式48 式49 式50
式51 式52 式53 式54 本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器還可含有空穴遷移材料。
空穴遷移材料包括，例如，聚-N-乙烯基咔唑、菲、N-乙基咔唑、2，5-二苯基-1，3，4-噁二唑、2，5-雙-(4-二乙基氨基苯基)-1，3，4-噁二唑、雙-二乙基氨基苯基-1，3，6-噁二唑、4，4’-雙(4-二乙基氨基)-2，2’-二甲基三苯基甲烷、2，4，5-三氨基苯基咪唑、2，5-雙(4-二乙基氨基苯基)-1，3，4-三唑、1-苯基-3-(4-二乙基氨基苯乙烯基)-5-(4-二乙基氨基苯基)-2-吡唑啉、四-(間甲基苯基)甲基亞苯基二胺、N，N，N’，N’-四苯基聯(lián)苯胺衍生物、N，N’-二苯基-N，N’-二甲硅烷基聯(lián)苯胺等，但并不限于此。上述空穴遷移材料可以單獨(dú)使用或者相互混合使用。
可用于本發(fā)明的空穴遷移材料的具體實(shí)例如下。
式55 式56 式57 式58 式59 上述的電荷產(chǎn)生材料和電荷遷移材料分散在粘合劑樹脂中。粘合劑樹脂包括，例如，苯乙烯-丁二烯共聚物；聚甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物；有機(jī)硅樹脂、苯乙烯-醇酸樹脂、硅酮(silicone)-醇酸樹脂；大豆-醇酸樹脂；聚氯乙烯；聚偏1，1-二氯乙烯；偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物；聚乙酸乙烯酯；乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物；諸如聚乙烯醇縮丁醛等的聚乙烯醇縮醛；諸如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸異丁酯等的聚丙烯酸和甲基丙烯酸酯；聚苯乙烯、硝化的聚苯乙烯；聚甲基苯乙烯；異丁烯聚合物；諸如聚、聚等的聚酯；酚醛樹脂；酮樹脂；聚酰胺；聚碳酸酯；聚硫代碳酸酯；聚；諸如氯化聚乙烯的氯化聚烯；以及與上述化合物相當(dāng)?shù)幕衔?，但并不限于此?br> 電子照相感光器的光電導(dǎo)層中使用的溶劑實(shí)例包括有機(jī)溶劑，如酮類溶劑、酰胺類溶劑、醚類溶劑、酯類溶劑、砜類溶劑、芳香族類溶劑、脂肪族鹵代烴類溶劑等，但并不限于此。
通常，本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器在導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間還含有中間層，以提高導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間的粘合性，并且防止空穴從導(dǎo)電基底注入光電導(dǎo)層。
此外，本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器在光電導(dǎo)層上通常還含有保護(hù)層，以保護(hù)光電導(dǎo)層免受清洗等過程中的擦劃或磨損。
為了防止空穴從底物通過電子照相感光器的中間層而遷移到光電導(dǎo)層，中間層盡可能厚是有利的。不過，因?yàn)橹虚g層變厚，所以也阻止了電子從光電導(dǎo)層的遷移，使得曝光電勢升高。因此通常為電子照相感光器提供一種包括電子遷移材料的中間層。
本發(fā)明實(shí)施方案的電子照相感光器含有導(dǎo)電基底、導(dǎo)電層上形成的光電導(dǎo)層以及在導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間形成的中間層，其中中間層包括上述式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物。
在含有中間層(包括式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物)的電子照相感光器中，導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層如上所述。
圖2和3圖解表示本發(fā)明實(shí)施方案的上述電子照相感光器的實(shí)施例。圖中，對(duì)于即使在不同圖中的相同元件也使用相同的附圖標(biāo)記。
參考圖2和3，導(dǎo)電層(100)、導(dǎo)電層(100)上形成的中間層(200)、中間層(200)上形成的光電導(dǎo)層(300)、光電導(dǎo)層(300)上形成的保護(hù)層(400)被依次層疊。
圖2表示的實(shí)施例代表具有單層結(jié)構(gòu)的光電導(dǎo)層(300)的單層類型電子照相感光器，其中電荷產(chǎn)生材料和電荷遷移材料一起分散在單層中。
圖3表示的實(shí)施例代表具有層疊結(jié)構(gòu)的光電導(dǎo)層(300)的層疊類型電子照相感光器，其中分散有電荷產(chǎn)生材料的電荷產(chǎn)生層(310)和分散有電荷遷移材料的電荷遷移層(320)被層疊。
下面參考實(shí)施例更特定地解釋本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于下述的這些實(shí)施例。
實(shí)施例電子遷移材料的合成實(shí)施例1參見上述的流程1和2。電子遷移材料的上述示例中，合成了式18的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物。
將23.4g(0.1mol)下式60表示的3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯甲醛式60 與16g(0.105mol)下式61表示的(4-硝基苯基)-肼式61 滴加到300ml乙醇中，升高溫度使其溶解，制得溶液。
然后，向溶液中加入一滴高濃度的鹽酸溶液，回流2小時(shí)?；亓鞯娜芤豪鋮s到室溫，將沉淀的固體過濾。從丙酮/乙醇共溶劑中重結(jié)晶過濾的固體。這樣得到30g桔黃色固體，其為下式62表示的化合物式62 該化合物的產(chǎn)率為81％。
將14.76g桔黃色固體溶解在150ml氯仿中，制得溶液，并且緩慢加入20g的氧化錳(MnO2)。得到的溶液然后在室溫下攪拌2小時(shí)。氧化反應(yīng)結(jié)束后，過濾溶液以除去氧化錳，溶劑被揮發(fā)。所得固體用乙醇重結(jié)晶，得到12.04g的褐色固體。褐色固體是式18的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物。褐色固體的產(chǎn)率為83％。
測定上述合成得到的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物的NMR譜。結(jié)果表示在圖1中。
電子照相感光器的制備實(shí)施例2上式18的化合物 6.6重量份(電子遷移材料)下式63的化合物 0.9重量份(電荷產(chǎn)生材料)上式55的化合物 6.6重量份(空穴遷移材料)下式64的化合物 15.9重量份(粘合劑)二氯甲烷 80.5重量份1，1，2-三氯乙烷 34.5重量份混合這些組分，用碾砂機(jī)研磨2小時(shí)，并用超聲波分散，制得用于形成光電導(dǎo)層的涂敷流體。然后，用環(huán)涂法將該涂敷流體涂布在鋁鼓上，并在110℃干燥1小時(shí)，制得單層類型的電子照相感光器。
制得的電子照相感光器的厚度約為13μm。
式63 式64
實(shí)施例3上式18的化合物 0.3重量份(電子接受材料)上式36的化合物 6.3重量份(電子遷移材料)上式63的化合物 0.9重量份(電荷產(chǎn)生材料)上式55的化合物 6.6重量份(空穴遷移材料)上式64的化合物 15.9重量份(粘合劑)二氯甲烷 80.5重量份1，1，2-三氯乙烷 34.5重量份混合這些組分，用碾砂機(jī)研磨2小時(shí)，并用超聲波分散，制得用于形成光電導(dǎo)層的涂敷流體。然后，用環(huán)涂法將該涂敷流體涂布在鋁鼓上，并在110℃干燥1小時(shí)，制得單層類型的電子照相感光器。
制得的電子照相感光器的厚度約為14μm。
實(shí)施例4上式18的化合物 0.3重量份(電子接受材料)上式37的化合物 6.3重量份(電子遷移材料)上式63的化合物 0.9重量份(電荷產(chǎn)生材料)上式55的化合物 6.6重量份(空穴遷移材料)上式64的化合物 15.9重量份(粘合劑)二氯甲烷 80.5重量份1，1，2-三氯乙烷 34.5重量份混合這些組分，用碾砂機(jī)研磨2小時(shí)，并用超聲波分散，制得用于形成光電導(dǎo)層的涂敷流體。然后，用環(huán)涂法將該涂敷流體涂布在鋁鼓上，并在110℃干燥1小時(shí)，制得單層類型的電子照相感光器。
制得的電子照相感光器的厚度約為14μm。
對(duì)比實(shí)施例1上式36的化合物 6.6重量份(電子遷移材料)上式63的化合物 0.9重量份(電荷產(chǎn)生材料)上式55的化合物 6.6重量份(空穴遷移材料)上式64的化合物 15.9重量份(粘合劑)二氯甲烷 80.5重量份1，1，2-三氯乙烷 34.5重量份混合這些組分，用碾砂機(jī)研磨2小時(shí)，并用超聲波分散，制得用于形成光電導(dǎo)層的涂敷流體。然后，用環(huán)涂法將該涂敷流體涂布在鋁鼓上，并在110℃干燥1小時(shí)，制得單層類型的電子照相感光器。
制得的電子照相感光器的厚度約為13μm。
對(duì)比實(shí)施例2上式37的化合物 6.6重量份(電子遷移材料)上式63的化合物 0.9重量份(電荷產(chǎn)生材料)上式55的化合物 6.6重量份(空穴遷移材料)上式64的化合物 15.9重量份(粘合劑)二氯甲烷 80.5重量份1，1，2-三氯乙烷 34.5重量份混合這些組分，用碾砂機(jī)研磨2小時(shí)，并用超聲波分散，制得用于形成光電導(dǎo)層的涂敷流體。然后，用環(huán)涂法將該涂敷流體涂布在鋁鼓上，并在110℃干燥1小時(shí)，制得單層類型的電子照相感光器。
制得的電子照相感光器的厚度約為13μm。
測試測定并比較了按照實(shí)施例2、實(shí)施例3、實(shí)施例4、對(duì)比實(shí)施例1和對(duì)比實(shí)施例2制得的電子照相感光器的初始電荷電勢和曝光電勢以及6000周期后的電荷電勢和曝光電勢。結(jié)果表示在表1中。
在實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中制得的電子照相感光器是(+)類型的單層電子照相感光器。
表1
表1中，V0是初始電荷電勢、Vd是初始曝光電勢、V06000是6000周期后的電荷電勢、和Vd6000是6000周期后的曝光電勢在實(shí)施例2中，為形成光電導(dǎo)層，按照本發(fā)明的實(shí)施方案的式18化合物用作電子遷移材料而沒有其它的電子遷移材料，在實(shí)施例3和實(shí)施例4中，為形成光電導(dǎo)層，式18的化合物作為電子接受材料，并且具有萘四羧酸二酰亞胺結(jié)構(gòu)的化合物作為電子遷移材料。實(shí)施例2中，6000周期后電荷電勢改變了-30，因此電荷電勢保持穩(wěn)定；實(shí)施例3和4中的電荷電勢都改變了-15，因此它們保持得更穩(wěn)定。因此，盡管當(dāng)單獨(dú)使用本發(fā)明實(shí)施方案的電子遷移材料時(shí)可以得到靜電特性提高的電子照相感光器，但當(dāng)本發(fā)明實(shí)施方案的電子遷移材料與其它的電子遷移材料結(jié)合使用時(shí)甚至可以得到靜電特性更高的電子照相感光器。
相反，在對(duì)比實(shí)施例1和對(duì)比實(shí)施例2中，沒有使用本發(fā)明實(shí)施方案的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物，而只有在實(shí)施例3和4中使用的萘四羧酸二酰亞胺衍生物被包括在電子照相感光器中。在對(duì)比實(shí)施例1和對(duì)比實(shí)施例2中，6000周期后的電荷電勢分別大幅度地改變了-95和-120，因此使用幾次后電荷電勢變得不穩(wěn)定。因此幾次使用后打印影像的質(zhì)量下降，電子照相感光器的使用壽命縮短。
因此，含有本發(fā)明實(shí)施方案的電子遷移材料的電子照相感光器表現(xiàn)出優(yōu)異的電荷電勢穩(wěn)定性。
根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案，如上所述，通過合成一種新的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物(由于含有吸電子基團(tuán)而具有優(yōu)異的電子接受能力和電子遷移能力)并用其作為電子遷移材料，可以提供一種具有有效電學(xué)性能的電子照相感光器，并且即使長期使用后其影像品質(zhì)仍是合乎需要的。
按照本發(fā)明實(shí)施方案，圖4的方框圖表示(并非按比例)含有導(dǎo)電基底3、光電導(dǎo)層2和必要時(shí)還有中介/中間層4的電子照相感光器1。
圖5是本發(fā)明所選實(shí)施方案的成像儀器30、電子照相鼓28和電子照相膠片盒21的示意圖。電子照相膠片盒21通常含有電子照相感光器29和為電子照相感光器29充電的充電裝置25、使電子照相感光器29上形成的靜電潛像顯影的顯影裝置24和清洗電子照相感光器29表面的清洗裝置26中的一個(gè)。電子照相膠片盒21可以附屬于成像儀器30或者與之分開，并且電子照相感光器29前面已更全面地描述過。
用于成像儀器30的電子照相感光器鼓28、29一般包括附屬于電子照相儀器30或者與之分開的鼓28，并包括配置在鼓28上的電子照相感光器29，其中電子照相感光器29前面已更全面地描述過。
通常，成像儀器30包括感光器單元(例如，電子照相感光器鼓28、29)、為感光器單元充電的充電裝置25、用成像光照射充電的感光器單元以在感光器單元上形成靜電潛像的成像光照射裝置22、用調(diào)色劑使靜電潛像顯影以在感光器單元上形成調(diào)色劑影像的顯影單元24、以及將調(diào)色劑影像轉(zhuǎn)移到接受材料(諸如紙P)的轉(zhuǎn)移裝置27，其中感光器單元含有以上所詳細(xì)描述的電子照相感光器29。充電裝置25可用作為充電單元的電壓供電，并可連接電子照相感光器并為之充電。如果需要，該儀器可包括預(yù)曝光單元23，以清除電子照相感光器表面上的剩余電荷，為下個(gè)周期作準(zhǔn)備。
電子照相成像儀器30包括多個(gè)支承輪25、27(如實(shí)施方案所示，支承輪是充電裝置25和轉(zhuǎn)移裝置27)。電子照相感光器29被可操作地連接到支承輪25、27上，使得支承輪25、27的運(yùn)動(dòng)引起電子照相感光器29的運(yùn)動(dòng)。
如果需要，感光器上可布置有保護(hù)層(未表示在圖4中)。
雖然已經(jīng)表示并描述了本發(fā)明的幾個(gè)實(shí)施方案，但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，在沒有偏離由權(quán)利要求及其等價(jià)物定義的本發(fā)明的原理和精神的情況下在該實(shí)施方案中可進(jìn)行變化。
權(quán)利要求
1.下式5表示的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物式5 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；A選自硝基、氰基和砜基；l是0-4的自然數(shù)；m是0-4的自然數(shù)；和n是1-5的自然數(shù)。
2.一種制備苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物的方法，該方法包括以下步驟將下式表示的化合物 其中，R1選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素，l是0-4的自然數(shù)，和下式表示的化合物 其中，R2選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素，n是1-5的自然數(shù)，A選自硝基、氰基和砜基，m是0-4的自然數(shù)，和n是1-5的自然數(shù)；溶解在第一有機(jī)溶劑中，制得第一溶液；從第一溶液中萃取下式表示的固體化合物 將所萃取的固體化合物溶解在第二有機(jī)溶劑中，制得第二溶液；以及從第二溶液中萃取下式5表示的固體化合物 式5 。
3.一種電子照相感光器，含有導(dǎo)電基底；和在導(dǎo)電基底上形成的光電導(dǎo)層，其中該光電導(dǎo)層含有電荷產(chǎn)生材料；和電荷遷移材料，其中電荷遷移材料含有下式5表示的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物 式5其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；A選自硝基、氰基和砜基；l是0-4的自然數(shù)；m是0-4的自然數(shù)；n是1-5的自然數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的電子照相感光器，其中電荷遷移材料的含量是全部固體重量的0.1-4重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的電子照相感光器，其中電荷遷移材料是式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式11化合物的混合物 式11其中，R1、R2和R3獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的電子照相感光器，其中{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式11的化合物}的混合比為0.01-1。
7.根據(jù)權(quán)利要求3的電子照相感光器，其中電荷遷移材料是式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式12化合物的混合物 式12其中，R1、R2和R3獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的電子照相感光器，其中{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式12的化合物}的混合比為0.01-1。
9.根據(jù)權(quán)利要求3的電子照相感光器，其中電荷遷移材料是上式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式13化合物的混合物 式13其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；和R3是具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的電子照相感光器，其中{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式13的化合物}的混合比為0.01-1。
11.根據(jù)權(quán)利要求3的電子照相感光器，其中光電導(dǎo)層具有單層結(jié)構(gòu)，其中電荷遷移材料和電荷產(chǎn)生材料一起分散在單層中。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的電子照相感光器，其中電子照相感光器還含有空穴遷移材料。
13.根據(jù)權(quán)利要求3的電子照相感光器，其中光電導(dǎo)層具有層疊結(jié)構(gòu)，其中電荷遷移材料和電荷產(chǎn)生材料分別分散在單獨(dú)的層中。
14.根據(jù)權(quán)利要求3的電子照相感光器，其中電子照相感光器在導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間還包括中間層，以提高導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間的粘合性。
15.根據(jù)權(quán)利要求3的電子照相感光器，其中電子照相感光器在光電導(dǎo)層上還包括保護(hù)層。
16.一種電子照相感光器，含有導(dǎo)電基底；導(dǎo)電基底上形成的光電導(dǎo)層；和在導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間形成的中間層，以提高導(dǎo)電基底和光電導(dǎo)層之間的粘合性，其中中間層包括電子遷移材料，并且電子遷移材料含有下式5表示的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物 式5其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；A選自硝基、氰基和砜基；l是0-4的自然數(shù)；m是0-4的自然數(shù)；和n是1-5的自然數(shù)。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的電子照相感光器，其中電子遷移材料的含量是全部固體重量的0.1-4重量％。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的電子照相感光器，其中電子遷移材料是式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式11化合物的混合物 式11其中，R1、R2和R3獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的電子照相感光器，其中{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式11的化合物}的混合比為0.01-1。
20.根據(jù)權(quán)利要求16的電子照相感光器，其中電子遷移材料是式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式12化合物的混合物 式12其中，R1、R2和R3獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的電子照相感光器，其中{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式12的化合物}的混合比為0.01-1。
22.根據(jù)權(quán)利要求16的電子照相感光器，其中電子遷移材料是式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式13化合物的混合物 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；和R3是具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的電子照相感光器，其中{式(I)的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物+式13的化合物}的混合比為0.01-1。
24.權(quán)利要求3的電子照相感光器，其中電荷遷移材料含有下式14表示的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物式14 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；A選自硝基、氰基和砜基；l是0-4的自然數(shù)；m是0-4的自然數(shù)；和n是1-5的自然數(shù)。
25.權(quán)利要求24的電子照相感光器，其中電荷遷移材料是式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式15化合物的混合物式15 其中，R1、R2和R3獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素。
26.權(quán)利要求24的電子照相感光器，其中電荷遷移材料是式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式16化合物的混合物式16 其中，R1、R2和R3獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素。
27.權(quán)利要求24的電子照相感光器，其中電荷遷移材料是式14的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式17化合物的混合物式17 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素；和R3是具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基。
28.權(quán)利要求3的電子照相感光器，其中式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物至少是下式18-35之一式18 式19 式20 式21 式22 式23 式24 式25 式26 式27 式28 式29 式30 式31 式32 式33 式34 和式35
29.根據(jù)權(quán)利要求3的電子照相感光器，其中電荷遷移材料是式5的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物和下式36-54之一的化合物的混合物式36 式37 式38 式39 式40 式41 式42 式43 式44 式45 式46 式47 式48 式49 式50 式51 式52 式53 和式54
30.根據(jù)權(quán)利要求12的電子照相感光器，其中空穴遷移材料至少是以下之一式55 式56 式57 式58 和式59
31.一種制備下式18的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物的方法式18 該方法包括以下步驟將第一種預(yù)定量的下式60表示的3，5-二-叔丁基-4-羥基-苯甲醛式60 和第二種預(yù)定量的下式61表示的(4-硝基苯基)-肼式61 逐滴加入到預(yù)定體積的乙醇中，升高溫度以便于溶解；向溶液中加入預(yù)定體積的濃鹽酸溶液；回流約2小時(shí)；冷卻到室溫，得到沉淀；過濾，得到沉淀；使用丙酮/乙醇共溶劑使沉淀重結(jié)晶，得到下式62表示的化合物式62 在預(yù)定體積的氯仿中溶解預(yù)定量的式62化合物，制得溶液；按預(yù)定比例加入預(yù)定量的MnO2；在室溫下攪拌約2小時(shí)；過濾，除去MnO2；揮發(fā)溶劑以獲得所得的固體；和重結(jié)晶所得固體，得到式18的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物。
32.一種利用下式18的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物來制備電子照相感光器的方法式18 該方法包括混合約6.6重量份的式18化合物、約0.9重量份的下式63的化合物、約6.6重量份的下式55化合物、約15.9重量份的下式64化合物、約80.5重量份的二氯甲烷和約34.5重量份1，1，2-三氯乙烷式55 式63 和式64 用碾砂機(jī)研磨約2小時(shí)；和用超聲波分散，制得用于形成光電導(dǎo)層的涂敷流體；用環(huán)涂法將該涂敷流體涂布在鋁-聚酯片上；和在110℃干燥約1小時(shí)，制得單層類型的電子照相感光器。
33.一種利用下式18的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物來制備電子照相感光器的方法式18 該方法包括混合約0.3重量份的式18化合物、約6.3重量份的下式36的化合物、約0.9重量份的下式63的化合物、約6.6重量份的下式55化合物、約15.9重量份的下式64化合物、約80.5重量份的二氯甲烷和約34.5重量份1，1，2-三氯乙烷式36 式55 式63 和式64 用碾砂機(jī)研磨約2小時(shí)；和用超聲波分散，制得用于形成光電導(dǎo)層的涂敷流體；用環(huán)涂法將該涂敷流體涂布在鋁-聚酯片上；和在110℃干燥約1小時(shí)，制得單層類型的電子照相感光器。
34.一種利用下式18的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物來制備電子照相感光器的方法式18 該方法包括混合約0.3重量份的式18化合物、約6.3重量份的下式37的化合物、約0.9重量份的下式63的化合物、約6.6重量份的下式55化合物、約15.9重量份的下式64化合物、約80.5重量份的二氯甲烷和約34.5重量份1，1，2-三氯乙烷式37 式55 式63 和式64 用碾砂機(jī)研磨約2小時(shí)；和用超聲波分散，制得用于形成光電導(dǎo)層的涂敷流體；用環(huán)涂法將該涂敷流體涂布在鋁-聚酯片上；和在110℃干燥約1小時(shí)，制得單層類型的電子照相感光器。
35.一種電子照相膠片盒，含有電子照相感光器，含有導(dǎo)電基底，在導(dǎo)電基底上形成的光電導(dǎo)層，該光電導(dǎo)層含有下式5表示的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物式5 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素，A選自硝基、氰基和砜基，l是0-4的自然數(shù)，m是0-4的自然數(shù)，和n是1-5的自然數(shù)；以及至少一種以下裝置為電子照相感光器充電的充電裝置；使電子照相感光器上形成的靜電潛像顯影的顯影裝置；和清洗電子照相感光器表面的清洗裝置；該電子照相膠片盒附屬于成像儀器或者與之分開。
36.權(quán)利要求35的電子照相膠片盒，其中感光器是單層類型和層疊類型之一。
37.一種電子照相鼓，含有附屬于成像儀器和與之分開的鼓；和配置在鼓上的電子照相感光器；該電子照相感光器含有導(dǎo)電基底，和在導(dǎo)電基底上形成的光電導(dǎo)層，該光電導(dǎo)層含有下式5表示的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物式5 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素，A選自硝基、氰基和砜基，l是0-4的自然數(shù)，m是0-4的自然數(shù)，和n是1-5的自然數(shù)。
38.權(quán)利要求37的電子照相鼓，其中感光器是單層類型和層疊類型之一。
39.一種成像儀器，含有感光器單元，含有導(dǎo)電基底，在導(dǎo)電基底上形成的光電導(dǎo)層，該光電導(dǎo)層含有下式5表示的苯基偶氮亞甲基-環(huán)己二烯酮衍生物式5 其中，R1和R2獨(dú)立地選自具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基、和鹵素，A選自硝基、氰基和砜基，l是0-4的自然數(shù)，m是0-4的自然數(shù)，和n是1-5的自然數(shù)；為感光器單元充電的充電裝置；用成像光照射充電的感光器單元以在感光器單元上形成靜電潛像的成像光照射裝置；用調(diào)色劑使靜電潛像顯影以在感光器單元上形成調(diào)色劑影像的顯影單元；和將調(diào)色劑影像轉(zhuǎn)移到接受材料的轉(zhuǎn)移裝置。
40.權(quán)利要求39的成像儀器，其中感光器是單層類型和層疊類型之一。
全文摘要
一種苯基偶氮亞甲基－環(huán)己二烯酮衍生物以及一種包括下式表示的化合物的電子照相感光器其中，R
文檔編號(hào)C07C245/00GK1636969SQ200410095320
公開日2005年7月13日 申請(qǐng)日期2004年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月15日
發(fā)明者金范俊, 橫田三郎, 連卿烈, 李桓求, 金承柱 申請(qǐng)人:三星電子株式會(huì)社