專利名稱：通過(guò)用成相劑萃取并結(jié)晶以提純單體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種提純帶有雙鍵的酸性單體的方法、一種合成帶有雙鍵的酸性單體的設(shè)備、一種制造帶有雙鍵的酸性單體的方法、一種帶有雙鍵并可通過(guò)此方法制得的酸性單體、基于或含有這種酸性單體的纖維、成形體、薄膜、泡沫、高吸收性聚合物和其它特殊聚合物、這種酸性單體在纖維、成形體、薄膜、泡沫、高吸收性聚合物或其它特殊聚合物中的或用于制造它們的用途。
大規(guī)模生產(chǎn)的合成材料如今越來(lái)越多地用在那些對(duì)合成材料的衛(wèi)生和純度要求很高的領(lǐng)域中，由于此事實(shí)，為人造材料的大規(guī)模合成提供純凈單體變得更為重要。
對(duì)單體純度的要求日益突出，這些要求對(duì)應(yīng)于相應(yīng)改進(jìn)的單體合成，并在不斷改進(jìn)的反應(yīng)器中用新的催化劑體系得到了更高的純度。
盡管在反應(yīng)器和催化劑研究領(lǐng)域做了大量努力，但從反應(yīng)器中流出的粗制單體流依然如此不純，以致在可以通過(guò)聚合將經(jīng)提純而制得的純凈單體加工成相應(yīng)的純凈合成材料之前，必須對(duì)該粗制單體流進(jìn)行仔細(xì)的提純。因此，在單體的工業(yè)制造中粗制單體流的提純相當(dāng)重要。
在單體的工業(yè)合成及其處理的進(jìn)一步發(fā)展中變得日益重要的另一因素是環(huán)境問(wèn)題。關(guān)于這一點(diǎn)，水或含水體系的使用極為重要。此外，避免廢物以及以高轉(zhuǎn)換率實(shí)現(xiàn)更高產(chǎn)率有助于減少工業(yè)合成帶來(lái)的環(huán)境。因此，在單體的工業(yè)合成中，同樣重要的是回收并再利用大量單體(這些單體作為百分比看起來(lái)較小，可以在工業(yè)單體合成的許多不同的流出物中形成)，由此使工業(yè)單體合成的產(chǎn)率最優(yōu)化。
當(dāng)前所述趨勢(shì)的一個(gè)例子是吸水聚合物的合成，其用在例如尿布、衛(wèi)生巾或失禁制品之類的衛(wèi)生制品中。對(duì)這些吸水聚合物提出了非常高的純度要求。因此對(duì)這些吸水聚合物的生產(chǎn)中使用的丙烯酸純度的要求相應(yīng)很高。對(duì)純度有高要求的工業(yè)制得的聚合物的另一例子是飲用水處理中使用的聚合物領(lǐng)域。在這點(diǎn)上，通常涉及的是非交聯(lián)的、線型聚丙烯酸，由于對(duì)純度的要求高，這些聚丙烯酸是由盡可能純的丙烯酸制得的。
US 4,720,577講授了通過(guò)使用由脂肪族胺和酚生成的萃取助劑來(lái)提純例如乙酸之類不含雙鍵的低分子羧酸。與單組分萃取助劑相比，使用含有兩種成分——胺和酚的萃取助劑是復(fù)雜的。
US 3,997,599公開(kāi)了通過(guò)在煤油之類的有機(jī)溶劑中用氧化三辛基膦萃取來(lái)提純作為水相的如甲基丙烯酸之類的羧酸。使用一方面污染環(huán)境、此外還容易燃燒的有機(jī)溶劑的是不利的。
DE 2136396講授了通過(guò)用極為疏水的溶劑進(jìn)行逆流洗滌來(lái)提純丙烯酸，其中優(yōu)選使用有機(jī)溶劑作為溶劑，其具有更高的著火危險(xiǎn)和環(huán)境污染。
DE 863050描述了通過(guò)加入濃硫酸萃取來(lái)提純含水丙烯酸和甲基丙烯酸，其中形成富含丙烯酸和甲基丙烯酸的上層相。但是，與所用的原料混合物相比，在該相中還累積了許多如苯甲醛、丙酸或二聚丙烯酸和甲基丙烯酸之類的雜質(zhì)。這對(duì)于這種萃取方法的大規(guī)模應(yīng)用而言是不利的。
在US 3,663,375中公開(kāi)了一種通過(guò)用硫酸或硫酸鈉進(jìn)行鹽析來(lái)提純含有異丁酸和甲基丙烯酸的混合物的三步法，其中在第一步中將該混合物鹽析，并生成水相和有機(jī)相，在第二步中使相彼此分離，在第三步中通過(guò)蒸餾分別處理彼此分離的分離相。一方面由于過(guò)多步驟，另一方面由于例如丙烯酸和甲基丙烯酸之類的單體熱蒸餾很不便，因而講授的該方法是不利的。在丙烯酸和甲基丙烯酸的蒸餾過(guò)程中，特別容易形成丙烯酸和甲基丙烯酸的二聚物或低聚物，它們對(duì)于大規(guī)模進(jìn)一步加工成聚合物而言是不利的。
DE 19606877A1公開(kāi)了用小部分的幾乎不含丙烯酸的溶劑流萃取微酸的水測(cè)流。首先用高沸點(diǎn)溶劑吸收來(lái)處理通過(guò)氣相氧化獲得的丙烯酸氣流的干流，隨后蒸餾并結(jié)晶。由于使用幾乎不含丙烯酸的溶劑，因而此處公開(kāi)的萃取法是不利的，而且不適合干流。
本發(fā)明總體目的一方面是要克服現(xiàn)有技術(shù)帶來(lái)的不利情況。
另一方面，本發(fā)明的一個(gè)目的是盡可能廉價(jià)且環(huán)境友好并高產(chǎn)率地實(shí)現(xiàn)從除合意的合成單體外還含有其它雜質(zhì)的混合物中萃取合成單體。
因此，本發(fā)明的目的在于能夠用由盡可能少的組分構(gòu)成的成相劑來(lái)提純單體。
本發(fā)明的另一目標(biāo)是以盡可能少的步驟提純單體。
本發(fā)明的進(jìn)一步的目的是如果可能，在單體的提純過(guò)程中同時(shí)通過(guò)洗滌步驟減少各種伴隨的雜質(zhì)。
本發(fā)明的進(jìn)一步的目的在于提供盡可能溫和的單體提純，因?yàn)檫@些單體大多是反應(yīng)性化合物，并應(yīng)該盡可能少地施加熱。
通過(guò)下列分類的權(quán)利要求解決上述目的，其中從屬于這些分類權(quán)利要求的權(quán)利要求描述了按照本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。
特別地，本發(fā)明涉及一種提純帶有雙鍵的酸性單體的方法，包括步驟(a)提供一種原料混合物，其含有下列物質(zhì)作為原料混合物組分，其量分別基于所述原料混合物，(a1)至少5重量％、優(yōu)選至少30重量％、特別優(yōu)選至少60重量％、更優(yōu)選62至90重量％的酸性單體，及(a2)至少0.01重量％、優(yōu)選至少1重量％、特別優(yōu)選至少10重量％的水，或(a3)至少0.01重量％、優(yōu)選至少0.1重量％、特別優(yōu)選至少5重量％的原料混合物的組分或者(a2)和(a3)，其中原料混合物組分的重量百分比的總和分別為100重量％；(b)加入優(yōu)選與酸性單體相比更容易吸收水分的成相劑或該成相劑的鹽、或二者的混合物，以獲得提純混合物，由此(c)至少第一相和通過(guò)相界與第一相區(qū)分的至少另一相形成相體系；(d)降低相體系的溫度，其中(e)在相體系的一個(gè)相中，除另一種原料混合物組分外，還生成包含至少50重量％、優(yōu)選至少70重量％、特別優(yōu)選90重量％、更優(yōu)選至少95重量％的原料混合物組分之一(優(yōu)選為酸性單體)的產(chǎn)物晶體作為結(jié)晶系；(f)分離產(chǎn)物晶體。
在本發(fā)明的方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，步驟(c)和(d)在單一步驟中相同的地方進(jìn)行，優(yōu)選在共用容器中進(jìn)行。在本發(fā)明的方法的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，步驟(c)和(d)以兩個(gè)或更多步驟在空間上彼此分離地進(jìn)行，優(yōu)選在至少兩個(gè)容器中進(jìn)行。
本發(fā)明另一實(shí)施方案為，步驟(c)和(d)之間不插入其它步驟，因此，一個(gè)步驟緊接著另一步驟。
在本發(fā)明方法的另一優(yōu)選實(shí)施方式中，原料混合物含有至少1重量％、優(yōu)選至少15重量％、特別優(yōu)選至少30重量％的至少一種原料混合物組分作為原料混合物組分(a3)。對(duì)于由處理酸性單體得到的各種塔底產(chǎn)物來(lái)說(shuō)尤為如此。原料混合物組分，優(yōu)選原料混合物組分(a3)，優(yōu)選為除水之外不同于酸性單體的雜質(zhì)。原料混合物組分優(yōu)選與本發(fā)明的單體相比具有較高的分子量。因此優(yōu)選的是，原料混合物組分在比酸性單體高至少5℃、優(yōu)選高至少20℃、特別優(yōu)選高至少40℃的溫度下沸騰。酸性單體的低聚物通常構(gòu)成典型的原料混合物組分。在這里，酸性單體的低聚物被理解為由至少兩個(gè)酸性單體分子構(gòu)成的分子。在原料混合物中通常含有的其它混合物組分是在酸性單體的合成和處理過(guò)程中累積的反應(yīng)產(chǎn)物，優(yōu)選如下文實(shí)施例中所述那樣。
一方面，制造酸性單體時(shí)，原料混合物常常積聚在蒸餾塔的塔底液體中。此類塔底-原料混合物含有下列物質(zhì)作為塔底-原料混合物組分，其量分別基于塔底原材料混合物，(a1S)至少5重量％、優(yōu)選至少50重量％并特別優(yōu)選至少75重量％的酸性單體，(a2S)至少0.05重量％、優(yōu)選至少2重量％并特別優(yōu)選至少5重量％的水，
(a3S)至少1重量％、優(yōu)選至少5重量％并特別優(yōu)選至少10重量％的原料混合物組分，其中塔底-原料混合物組分的重量百分比的總和分別為100重量％。
此外，按照本發(fā)明的方法，經(jīng)常在蒸餾塔(在蒸餾塔中蒸餾酸性單體)頂部獲得適于提純的原料混合物。
此類塔頂-原料混合物含有下列物質(zhì)作為頂部-起始混合物組分，其量分別基于塔頂-原料混合物，(a1K)至少0.5重量％，優(yōu)選至少50重量％并特別優(yōu)選至少75重量％的酸性單體，(a2K)至少0.05重量％，優(yōu)選至少2重量％并特別優(yōu)選至少5重量％的水，(a3K)至少0.5重量％，優(yōu)選至少1重量％并特別優(yōu)選至少2重量％的一種原料混合物組分，其中塔頂-原料混合物組分的重量百分比的總和分別為100重量％。
此外，在本發(fā)明的方法中，在低聚物裂化過(guò)程中得到可以提純的有利的原料混合物。這些酸性單體的低聚物在含有酸性單體的物流提純過(guò)程的各種位置生成。此外，低聚物還可以在酸性單體的合成過(guò)程中已經(jīng)生成。低聚物可以通過(guò)由蒸餾對(duì)酸性單體進(jìn)行的熱提純進(jìn)一步生成。
此外，常常觀察到酸性單體低聚物在例如結(jié)晶之類的提純步驟中積累。
此類作為塔底液體的來(lái)自于低聚物裂化器的低聚物-原料混合物含有如前文中對(duì)塔底液體所述的低聚物-原料混合物組分。
另外，通過(guò)結(jié)晶進(jìn)行的含有至少一種酸性單體和水的混合物的提純受到相圖的限制。為了使這些含有至少一種酸性單體和水的混合物中進(jìn)一步富集酸性單體，可以有利地使用本發(fā)明的方法。
在溫度/濃度相圖中，此類至少二元的共晶原料混合物(其至少含有酸性單體作為主要組分和相對(duì)于酸性單體而言的第二次要組分，優(yōu)選為水)的相圖具有固相和液相線。關(guān)于確定各種相體系的溫度/濃度相圖中固相和液相線的進(jìn)一步細(xì)節(jié)，在European Thematic Network CRYSOPT28/29.09.2000籌劃的“Theory and Application of Melt Crystallization”中Halle-Wittenberg Chapter 2“Phase Diagrams”(by Prof.Dr.Axel Knig，Universitt Erlangen-Nürnberg)中有更明確的描述。這些固相和液相線具有至少一個(gè)S-L截點(diǎn)，在該點(diǎn)處，兩條線彼此相割或相切。在Atsuoka，M.“Developments in Melt Crystallization”，Advances in IndustrialCrystallisation，J.Garside，R.J.Davey和A.G.Jones，Eds.，Oxford(U.K.)；Butterworth-Heinemann Ltd.(1991)，pp229-244中描述了可以說(shuō)明本發(fā)明相圖的特征相圖。
按照本發(fā)明優(yōu)選的共晶原料混合物含有酸性單體作為共晶原料混合物組分，酸性單體的濃度范圍為從至少一個(gè)S-L截點(diǎn)+/-最大值60％，優(yōu)選+/-最大值30％，優(yōu)選+/-最大值10％并特別優(yōu)選+/-最大值5％，除非獲得小于0或超過(guò)100％的酸性單體濃度。次要組分的相應(yīng)濃度可以類似地由相圖得出。
丙烯酸、水和與水不同的原料混合物組分的優(yōu)選共晶原料混合物AA含有下列物質(zhì)作為共晶原料混合物組分，其量分別基于共晶原料混合物(a1E)0.01至99.99重量％、優(yōu)選15至85重量％，特別優(yōu)選40至65重量％的酸性單體，(a2E)5至95重量％、優(yōu)選10至80重量％、特別優(yōu)選30至50重量％的水，(a3E)至少0.01重量％，優(yōu)選至少2重量％，特別優(yōu)選至少10重量％的原料混合物組分，其中共晶原料混合物組分的重量百分比的總和分別為100重量％。
在本發(fā)明方法中更優(yōu)選的是，提純混合物含有1至80重量％、優(yōu)選10至50重量％、特別優(yōu)選20至30重量％的成相劑。
另外，優(yōu)選以溶液形式使用成相劑的鹽，其中水是優(yōu)選的溶劑。此類成相劑鹽溶液含有濃度分別占成相劑鹽溶液的1至60重量％、優(yōu)選20至55重量％、特別優(yōu)選40至50重量％的成相劑鹽。
在本發(fā)明的方法中還優(yōu)選的是，使用pH值小于6、優(yōu)選小于3、特別優(yōu)選小于1的布朗斯臺(tái)德酸、該布朗斯臺(tái)德酸的鹽或其混合物作為成相劑。特別優(yōu)選含有元素周期表第五和第六主族的原子(優(yōu)選為磷、硫或氧)的酸作為布朗斯臺(tái)德酸。已經(jīng)證明硫酸和磷酸以及硫酸或磷酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽在這方面上有特別的價(jià)值，而硫酸、硫酸氫鈉或其混合物是優(yōu)選的。
在本發(fā)明的方法中進(jìn)一步優(yōu)選的是，成相劑在添加時(shí)為液體。因此可以在正常條件下在20℃以液體形式利用的成相劑是特別優(yōu)選的。
按照本發(fā)明，“容易吸收水分的”是指對(duì)水的親合力，Rmpp，Lexikonder Chemie，1977年第10次完全修改版第1858頁(yè)對(duì)其進(jìn)行了更為詳細(xì)的描述，并用濕度計(jì)測(cè)量。
在本發(fā)明的方法中，降溫的幅度和類型取決于待分離的原料混合物各自的溫度/濃度相圖的液相線和固相線的特性。因此，溫度優(yōu)選降至低于原料混合物中原料混合物組分的液相線。進(jìn)一步優(yōu)選的是，溫度保持在固相線以上。另外優(yōu)選的是，溫度保持在由固相線和液相線確定的相圖范圍內(nèi)。在共晶的情況下，進(jìn)一步優(yōu)選的是，溫度不會(huì)降低到低于具有最高濃度的原料混合物組分的所選用于萃取的濃度范圍的S-L截點(diǎn)。
按照本發(fā)明，還優(yōu)選在相體系生成后，優(yōu)選在結(jié)晶系生成后，將至少一部分成相劑回收并再次在步驟(b)加入原料混合物中。在結(jié)晶系含有酸性單體的晶體的情況下，例如，可以在對(duì)貧水成相劑進(jìn)行相應(yīng)的處理后將富含成相劑的相分別從相體系或結(jié)晶系中去除，并再次加入步驟(b)的原料混合物中。
在本發(fā)明方法中，還優(yōu)選相體系形成了至少一個(gè)第一液相和通過(guò)相界與第一相區(qū)分的至少一個(gè)另外的液相作為相體系。與另外的液相相比，第一液相是貧水液相。還優(yōu)選貧水液相的密度低于富水液相的密度。密度差優(yōu)選為至少10千克/米3，優(yōu)選至少100千克/米3，尤其優(yōu)選至少200千克/米3。在本發(fā)明的方法中，還優(yōu)選酸性單體在貧水相中的濃度高于酸性單體在富水相中的濃度?？梢酝ㄟ^(guò)分離不同的液相將各個(gè)原料混合物組分彼此分離。
在本發(fā)明的方法中進(jìn)一步優(yōu)選的是，在相體系的一個(gè)相中生成的產(chǎn)物晶體主要包含分別占產(chǎn)物晶體的優(yōu)選至少80重量％、特別優(yōu)選至少90重量％的酸性單體或水為了進(jìn)一步提高本發(fā)明方法的提純能力，優(yōu)選對(duì)結(jié)晶系或分離的產(chǎn)物晶體或這二者進(jìn)行進(jìn)一步的提純步驟。作為可以在所述進(jìn)一步提純步驟中使用的方法和設(shè)備，可以提及本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉和適宜的所有方法和設(shè)備。在這些方法中，優(yōu)選僅對(duì)待提純的材料施加少許熱的方法。層結(jié)晶法和懸浮結(jié)晶法之類的結(jié)晶法尤其屬于這些方法，其中懸浮結(jié)晶法是優(yōu)選的。上述結(jié)晶法的結(jié)晶產(chǎn)物可以進(jìn)一步進(jìn)行洗滌步驟。此外，有利的是，在轉(zhuǎn)移到進(jìn)一步的提純步驟前，結(jié)晶相的晶體可以至少部分熔融。
對(duì)此適宜的方法可以從EP 0616998、WO 99/14181、US 4,780,568和WO 02/055469獲知，它們?cè)诖朔矫婀_(kāi)的內(nèi)容構(gòu)成本申請(qǐng)的一部分。在WO 02/055469中公開(kāi)了對(duì)含有占產(chǎn)物晶體的至少80重量％、優(yōu)選至少95重量％、尤其優(yōu)選至少99重量％的酸性單體的產(chǎn)物晶體特別適宜的提純方法和提純?cè)O(shè)備。
在本發(fā)明的方法中進(jìn)一步優(yōu)選的是，酸性單體的pH值小于7，優(yōu)選小于5，特別優(yōu)選小于3。(甲基)丙烯酸尤其優(yōu)選作為酸性單體。酸性單體和布朗斯臺(tái)德酸的pH值是按照“Maβanalyse Theorie und Praxis derKlassischen und der Elektrochemischen Titrierverfahren”，Walter deGruyter&Co.Berlin 1969在水溶液中測(cè)定的。術(shù)語(yǔ)(甲基)丙烯酸在本文中用于命名法名稱為“甲基丙烯酸”和“丙烯酸”的化合物。按照本發(fā)明，這兩種化合物中丙烯酸是優(yōu)選的。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及用于合成帶有雙鍵的酸性單體的設(shè)備，在流體引導(dǎo)結(jié)合體中含有下列單元作為組成部分i.具有氣相單體合成單元或液相單體合成單元作為單體合成單元，ii.氣相單體合成單元之后的驟冷單元，iii.可選的在液相單體合成單元或驟冷單元之后的第一提純單元，iv.第一萃取單元，其具有組件
(aa)連接到液相單體合成單元或驟冷單元上、或與可任選提供的第一提純單元相連的原料混合物導(dǎo)管，(bb)成相劑導(dǎo)管，(cc)容裝原料混合物導(dǎo)管和成相劑導(dǎo)管的萃取容器，v.連接到第一萃取單元或進(jìn)一步的提純單元或這二者上的可選的進(jìn)一步的萃取單元。
在本發(fā)明設(shè)備的優(yōu)選實(shí)施方案中，可以冷卻萃取單元的一部分，優(yōu)選為萃取容器的一部分，特別是萃取容器。這種方式特別適于本文所述的一步完成的本發(fā)明方法。
在本發(fā)明設(shè)備的另一實(shí)施方案中，該設(shè)備除相界部分(優(yōu)選為萃取容器)之外還具有與該相界部分分離的結(jié)晶部分。在此分離的結(jié)晶部分中，可以冷卻該部分的至少一部分。典型的結(jié)晶部分是別處所述的晶體生成器。這種形式的本發(fā)明設(shè)備特別適于本文所述的兩步或多步完成的本發(fā)明方法。
按照本發(fā)明，“流體引導(dǎo)”被理解為通過(guò)相應(yīng)的導(dǎo)管引導(dǎo)氣體或液體，包括懸浮液，或其混合物。為此，可以使用管道、泵等等。
按照本發(fā)明的合成酸性單體用的設(shè)備的優(yōu)選實(shí)施方案，該設(shè)備必須具有在驟冷單元之后的第一提純單元。
按照本發(fā)明的合成酸性單體用的設(shè)備的另一優(yōu)選實(shí)施方案，該設(shè)備必須具有在液相單體合成單元之后的第一提純單元。
按照本發(fā)明的合成酸性單體用的設(shè)備的另一優(yōu)選實(shí)施方案，該設(shè)備必須具有連接到第一萃取單元或進(jìn)一步的提純單元或這二者上的進(jìn)一步的萃取單元。
因此，在合成酸性單體用的本發(fā)明設(shè)備中，優(yōu)選單體合成單元具有至少兩個(gè)反應(yīng)器。所有對(duì)本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員而言適合用于合成酸性單體的反應(yīng)器均可作為反應(yīng)器。在此方面可以提到例如管式反應(yīng)器、壁式反應(yīng)器和層式反應(yīng)器。就反應(yīng)器而言，反應(yīng)器優(yōu)選裝有載體上的過(guò)渡金屬氧化物催化劑，此催化劑促進(jìn)了酸性單體的合成，這種合成優(yōu)選通過(guò)帶有雙鍵的烴類的氣相氧化而發(fā)生。載體上的過(guò)渡金屬氧化物催化劑可以負(fù)載在本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員已知的所有材料上。在此方面可以提到各種金屬，特別是在酸性單體合成期間的反應(yīng)條件下來(lái)說(shuō)為惰性的或陶瓷質(zhì)的材料，例如鋼，鋁的混合氧化物和單一氧化物，二氧化硅和鈦，例如金紅石和銳鈦礦。特別優(yōu)選的過(guò)渡金屬氧化物催化劑是釩、鎳和鉬的混合氧化物或其中至少兩種的混合物。在此方面，特別可以參考DE 19606877的步驟(I)中的詳細(xì)內(nèi)容。
關(guān)于本發(fā)明的酸性單體合成設(shè)備，特別優(yōu)選的是至少一個(gè)反應(yīng)器為氣相反應(yīng)器。
然后將通過(guò)至少一個(gè)、優(yōu)選兩個(gè)反應(yīng)器在單體合成單元中經(jīng)離析物生成并含有酸性單體的大部分氣體反應(yīng)器產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到驟冷單元中。驟冷單元通常是驟冷塔，氣體反應(yīng)器產(chǎn)物在驟冷塔中與水接觸，從而以這種方式將酸性單體轉(zhuǎn)移到液相中。
在本發(fā)明的酸性單體合成設(shè)備的優(yōu)選實(shí)施方案中，在驟冷單元之后是蒸餾塔形式的提純單元。在該蒸餾塔中，通過(guò)進(jìn)行蒸餾而暴露于熱將來(lái)自驟冷單元的驟冷產(chǎn)物最大程度地分離成不同的組分(其中有酸性單體)。此外，優(yōu)選蒸餾塔在其底部有塔底，塔底與原料混合物導(dǎo)管相連，從而以這種方式將塔底-原料混合物轉(zhuǎn)移到萃取單元中。這樣，可以對(duì)在蒸餾過(guò)程中累積而且未轉(zhuǎn)移到蒸餾塔上部且主要含有不可忽略量的酸性單體的塔底混合物進(jìn)一步提純，提高了設(shè)備的效率，并特別提高了酸性單體的產(chǎn)率。
按照本發(fā)明的酸性單體合成設(shè)備的另一實(shí)施方案，蒸餾塔在上部具有塔頂，其也與原料混合物管道相連。其用于將混合物引導(dǎo)至進(jìn)一步的提純過(guò)程中(所述混合物在蒸餾法的塔頂產(chǎn)物中除作為萃取單元的塔頂原料混合物的合意的酸性單體外仍含有雜質(zhì))，并由此進(jìn)一步提高了酸性單體的合成設(shè)備效率。
在驟冷產(chǎn)品的蒸餾處理過(guò)程中，會(huì)生成丙烯酸單體的低聚物，其必須通過(guò)適宜的低聚物裂化設(shè)備重新轉(zhuǎn)變成酸性單體。因此，在本發(fā)明的酸性單體合成設(shè)備的實(shí)施方案中，鄰近第一提純單元提供了用于酸性單體低聚物的裂化設(shè)備。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有酸性單體裂化設(shè)備都被認(rèn)為可以作為裂化設(shè)備，在這方面，特別應(yīng)該提及催化二聚物或三聚物裂化設(shè)備。進(jìn)一步優(yōu)選的是，裂化設(shè)備在其底部有裂化設(shè)備塔底，其與原料混合物管相連，從而以這種方式將低聚物原料混合物引導(dǎo)至萃取單元。
在本發(fā)明的酸性單體合成設(shè)備的另一實(shí)施方案中，該設(shè)備優(yōu)選在驟冷單元后裝配了第一提純單元，由此該第一提純單元為晶體生成器。在結(jié)晶過(guò)程中，通過(guò)晶體生成器結(jié)晶的驟冷產(chǎn)物通常形成共晶混合物，其中酸性單體不能以所需的量分離。因此，優(yōu)選的是，經(jīng)原料混合物管將共晶原料混合物轉(zhuǎn)移到萃取單元中，以便在這里通過(guò)本發(fā)明的方法提純。所用晶體生成器可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知且適于本發(fā)明的所有晶體生成器。層式和懸浮式晶體生成器屬于此類。作為懸浮式晶體生成器，可以有利地使用煮器結(jié)晶器(boiler crystalliser)、刮擦結(jié)晶器(scratch crystalliser)、冷板結(jié)晶器(cool plate crystalliser)、結(jié)晶蝸桿(crystallisation worm)、鼓式結(jié)晶器等等，其中懸浮式晶體生成器優(yōu)選結(jié)合使用下游洗滌塔運(yùn)行。在這方面，可以參考WO 99/14181公開(kāi)的內(nèi)容，其作為本公開(kāi)的一部分并入本文。
本發(fā)明還涉及一種制造帶有雙鍵的酸性單體的方法，其中在反應(yīng)器中生成且含有酸性單體的至少一種合成混合物與水接觸，并且可選擇地在至少一個(gè)進(jìn)一步處理步驟后作為原料混合物供應(yīng)到本發(fā)明方法中以進(jìn)行酸性單體的提純。
同樣優(yōu)選的是，可以通過(guò)帶有至少一個(gè)雙鍵的烴類的氧化在至少一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行用于制造酸性單體的本發(fā)明方法。這些烴類可以是C2到C10、優(yōu)選C3到C5、特別優(yōu)選C3烴類。在制造丙烯酸的情況下，作為烴類，丙烯是特別優(yōu)選的。
本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員已知且明顯適用的所有系統(tǒng)都可以考慮作為液相單體合成單元，在該合成單元中，以在溶液的液相中作為離析物的帶雙鍵的烴類為原料，利用具有配合物系統(tǒng)的過(guò)渡金屬化合物作催化劑，制得酸性單體，優(yōu)選為已經(jīng)溶于溶劑的酸性單體。
按照本發(fā)明進(jìn)一步優(yōu)選的是，在本發(fā)明的制造酸性單體的方法中，使用用于合成酸性單體的本發(fā)明的設(shè)備。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及可通過(guò)本發(fā)明的合成酸性單體的方法制得的酸性單體。
本發(fā)明還涉及至少基于本發(fā)明的酸性單體的纖維、成形體、薄膜、泡沫、高吸收性聚合物、用于廢水處理領(lǐng)域的特殊聚合物、分散體染料、化妝品、紡織品、皮革修整或造紙或衛(wèi)生制品。
此外，本發(fā)明涉及本發(fā)明的酸性單體在纖維、成形體、薄膜、泡沫、高吸收性聚合物或衛(wèi)生制品、廢水處理領(lǐng)域用的清潔劑或特殊聚合物、分散體染料、化妝品、紡織品、皮革修整或造紙中的或用于制造它們的用途。
現(xiàn)在通過(guò)圖和實(shí)施例更為詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但不受其限制。


圖1以流程圖形式表示在不同位置的安置了可能的萃取單元的本發(fā)明的單體合成設(shè)備的示意性組件。
圖2以流程圖形式表示本發(fā)明的萃取單元與成相劑制備器和進(jìn)一步的提純單元的結(jié)合。
圖3以流程圖形式表示帶有互相分離的萃取和結(jié)晶部分的萃取單元與液相單體合成單元的另一種兩步驟結(jié)合。
在圖1所示的單體合成設(shè)備1中，將合成酸性單體所必須的離析物——在合成丙烯酸的情況下，為丙烯和氧——經(jīng)由離析物入口23加入第一反應(yīng)器11中。在合成丙烯酸的情況下首先在第一反應(yīng)器11中通過(guò)載體上的過(guò)渡金屬氧化物催化劑13在氣相氧化反應(yīng)中將離析物混合物主要轉(zhuǎn)化成丙烯醛，然后在進(jìn)一步的反應(yīng)器12中將其進(jìn)一步氣相氧化成丙烯酸。第一反應(yīng)器11和進(jìn)一步的反應(yīng)器12構(gòu)成作為單體合成單元2的氣相單體合成單元2a。經(jīng)由反應(yīng)器產(chǎn)物導(dǎo)管18將反應(yīng)器產(chǎn)物從單體合成單元2引導(dǎo)至驟冷單元3。第一萃取單元5可以通過(guò)原料混合物導(dǎo)管6與驟冷單元3相連，在萃取單元5中對(duì)驟冷產(chǎn)物進(jìn)行本發(fā)明的處理。此外可以經(jīng)由第一提純單元4的驟冷產(chǎn)物導(dǎo)管19供應(yīng)驟冷產(chǎn)物。第一提純單元4可以是結(jié)晶設(shè)備、帶有洗滌設(shè)備的結(jié)晶設(shè)備或蒸餾塔。在第一提純單元4是蒸餾塔的情況下，該蒸餾塔在蒸餾塔的下部有塔底14，在上部有塔頂15。進(jìn)一步的第一萃取單元5’或5”可以通過(guò)適當(dāng)?shù)脑匣旌衔飳?dǎo)管6與塔底14或塔頂15或這二者相連。此外可以通過(guò)低聚物導(dǎo)管20將酸性單體低聚物的裂化設(shè)備16與設(shè)計(jì)成蒸餾塔的第一提純單元4相連。該裂化設(shè)備有裂化設(shè)備底17，其通過(guò)另一原料混合物導(dǎo)管6與進(jìn)一步的萃取單元5”’相連。在第一提純單元4是結(jié)晶單元或帶有洗滌設(shè)備的結(jié)晶單元時(shí)，還可以經(jīng)由原料混合物導(dǎo)管6向進(jìn)一步的第一萃取單元5’供應(yīng)含有純化形式的酸性單體并且在結(jié)晶設(shè)備中或在帶有洗滌設(shè)備的結(jié)晶設(shè)備中積聚的產(chǎn)物，特別是如果這些以含水組合物的形式存在于這些組合物的共晶點(diǎn)附近更可如此。第一提純單元5含有萃取容器8，其中除原料混合物導(dǎo)管6外，還有成相劑導(dǎo)管7進(jìn)行排放。由此形成的萃取單元以這種方式在萃取容器8中同時(shí)具有相界和結(jié)晶區(qū)域。此外，經(jīng)由各成相劑導(dǎo)管7從成相劑槽22向進(jìn)一步的第一萃取單元5、5’、5”以及5”’提供成相劑。經(jīng)由第一萃取單元5、5’、5”和5”’中的產(chǎn)物/晶體導(dǎo)管21提供進(jìn)一步的提純單元10的純化產(chǎn)物。如果可能，產(chǎn)物/晶體導(dǎo)管21可以穿插進(jìn)進(jìn)一步的萃取單元9，在萃取單元9中按照本發(fā)明對(duì)結(jié)晶相進(jìn)行進(jìn)一步的提純。作為進(jìn)一步的提純單元10，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適合進(jìn)一步提純的所有設(shè)備。作為進(jìn)一步的提純單元10，結(jié)晶設(shè)備或帶有洗滌設(shè)備的結(jié)晶設(shè)備是特別優(yōu)選的。由純產(chǎn)物出口24從進(jìn)一步的提純單元10中取出來(lái)自單體合成設(shè)備的純化酸性單體。在第一萃取單元5、5’、5”以及5”’中形成的殘余物可以通過(guò)殘余物導(dǎo)管25供應(yīng)到成相劑制備器26中，在成相劑制備器26中回收成相劑并轉(zhuǎn)移到成相劑槽23中。經(jīng)由殘余物排放器28將成相劑處理和回收過(guò)程中累積的殘余物從單體合成設(shè)備1中排出。
圖1所示的單體合成設(shè)備1中下列結(jié)合優(yōu)選作為例如用于進(jìn)一步單體合成設(shè)備1的實(shí)施方案驟冷單元3與第一萃取單元5的結(jié)合、當(dāng)?shù)谝惠腿卧?’是結(jié)晶設(shè)備或帶有洗滌設(shè)備的結(jié)晶設(shè)備時(shí)第一提純單元4與第一萃取單元5’的結(jié)合；當(dāng)?shù)谝惶峒儐卧?’是帶有塔底14的蒸餾塔時(shí)第一提純單元4與第一提純單元5’的結(jié)合；當(dāng)?shù)谝惶峒儐卧?是帶有塔頂15的蒸餾塔時(shí)第一提純單元4與第一提純單元5”的結(jié)合；當(dāng)提純單元4是帶有塔底14和塔頂15的蒸餾塔時(shí)，第一提純單元4按照進(jìn)一步第一萃取單元5”與第一萃取單元5’的結(jié)合；當(dāng)?shù)谝惶峒儐卧?是與進(jìn)一步第一萃取單元5”連接的蒸餾塔時(shí)，第一提純單元4與帶有裂化設(shè)備底17的裂化設(shè)備16的結(jié)合。
圖2顯示了優(yōu)選在圖1所示的不同位置用于單體合成設(shè)備1的萃取單元5，其中該萃取單元5具有進(jìn)一步的萃取單元5*，其與進(jìn)一步的提純單元10*結(jié)合。通過(guò)原料混合物導(dǎo)管6將原料混合物與通過(guò)成相劑導(dǎo)管7供應(yīng)的成相劑一起加入進(jìn)一步的萃取單元5*，這樣可以通過(guò)本發(fā)明的方法提純?cè)匣旌衔镏兴乃嵝詥误w。將成相劑和盡可能少的酸性單體(低于通過(guò)殘余物導(dǎo)管25排出的混合物的20重量％，優(yōu)選低于10重量％，特別優(yōu)選低于5重量％)經(jīng)由殘余物導(dǎo)管25轉(zhuǎn)移到成相劑制備器26中。再將成相劑制備26中獲得的成相劑經(jīng)由成相劑導(dǎo)管7供應(yīng)到第一萃取單元5*中。富含酸性單體的結(jié)晶相經(jīng)由產(chǎn)物/晶體導(dǎo)管21轉(zhuǎn)移到進(jìn)一步提純單元10*中。該提純單元10*可以是結(jié)晶設(shè)備或帶有洗滌設(shè)備的結(jié)晶設(shè)備。酸性單體的晶體可以優(yōu)選在產(chǎn)物/結(jié)晶相加入進(jìn)一步的提純單元10之前至少部分熔融。在進(jìn)一步提純單元10*中，進(jìn)一步提純結(jié)晶相，由此可以經(jīng)由提純殘余物導(dǎo)管27將該提純過(guò)程的殘余物送回第一萃取單元5*，并且可以經(jīng)由純產(chǎn)物出口24將純化的酸性單體從進(jìn)一步的提純單元10*中排出。
在圖3中，經(jīng)由原料混合物導(dǎo)管6，將例如在液相單體合成單元2b中獲得的、在提純丙烯酸的情況下含有60至80重量％丙烯酸的原料混合物供應(yīng)到萃取單元5#中。萃取單元5#含有相界部分5a#，從中將更富含產(chǎn)物的相(優(yōu)選較少含成相劑)經(jīng)由產(chǎn)物相導(dǎo)管33引至結(jié)晶區(qū)5b#中，5b#與相界部分5a#分離并具有用于產(chǎn)生晶體懸浮液的結(jié)晶器29。晶體懸浮液經(jīng)由晶體懸浮液導(dǎo)管30進(jìn)入洗滌塔31，在洗滌塔31中將產(chǎn)物分離并經(jīng)由純產(chǎn)物出口24排出，而且產(chǎn)物可選擇地供應(yīng)到進(jìn)一步的提純單元10中。在洗滌塔內(nèi)進(jìn)行分離的過(guò)程中，結(jié)晶器29中積聚的母液可以經(jīng)由母液導(dǎo)管32回收或經(jīng)由殘余物排放器28至少部分地去除。來(lái)自成相劑制備26的相界部分5a#的較少含產(chǎn)物且富含成相劑的殘余物可以經(jīng)由殘余物導(dǎo)管25供應(yīng)，在那里制得的成相劑——優(yōu)選硫酸——從那里加入成相劑導(dǎo)管7，且在成相劑制備過(guò)程中積聚的殘余物經(jīng)由殘余物排放器28去除。成相劑制備器26優(yōu)選具有第一閃蒸容器34，閃蒸容器34與消耗的成相劑和另一引導(dǎo)殘余物的殘余物導(dǎo)管25相連。在第一閃蒸容器34中，低沸點(diǎn)組分，主要是水和丙烯酸，從殘余物中蒸發(fā)出來(lái)并經(jīng)由可循環(huán)物導(dǎo)管35送回相界部分5a#。主要含有成相劑和殘余物的高沸點(diǎn)餾分經(jīng)由高沸點(diǎn)導(dǎo)管36供應(yīng)到主要在較高溫度下運(yùn)作的進(jìn)一步的閃蒸容器37中。在該進(jìn)一步的閃蒸容器37中，成相劑作為低沸點(diǎn)組分分離并經(jīng)由成相劑導(dǎo)管7供應(yīng)到成相劑部分5a#中。通過(guò)殘余物排放器28排出高沸點(diǎn)餾分。
實(shí)施例1.相分離A在一個(gè)保持在20℃的容量為1.5升的雙壁實(shí)驗(yàn)室型玻璃容器中加入724克具有表1所示組成的混合物，并用磁攪拌器攪拌。然后加入226克成相劑(96％硫酸)。添加之后，觀察到要分離。表1給出了各相的組成。
表1
2.相分離B重復(fù)相分離A的實(shí)驗(yàn)，不同之處在于使用874克具有表2所示組成的混合物，并用305克70％硫酸氫鈉水溶液作為成相劑。表2給出了產(chǎn)生的相的組成。
表2
3.萃取-結(jié)晶實(shí)驗(yàn)(單步)在保持在20℃的容量為250毫升的雙壁實(shí)驗(yàn)室型玻璃容器中，用磁攪拌器攪拌170克具有表3所示組成的混合物(離析物)。然后加入55克96％硫酸作為成相劑以生成兩個(gè)相。然后降低溫度直至在6.8℃形成晶體。將溫度進(jìn)一步降至5.4℃，直至晶體停止形成。用真空吸濾器分離具有由此獲得的結(jié)晶相的晶體，并用102克99.8％丙烯酸洗滌。表3給出了不同的組成。從主要含丙烯酸的相中結(jié)晶出來(lái)的程度如此完全以致形成了水/有機(jī)懸浮液形式的殘余物。使用真空吸濾器，該懸浮液可以容易地與形成濾餅的晶體分離。在用99.8％丙烯酸洗滌后，獲得晶體，產(chǎn)率為離析物中所用丙烯酸的51％。
表3
4.結(jié)晶/層結(jié)晶實(shí)驗(yàn)(兩步)在保持在10℃的容量為4升的雙壁實(shí)驗(yàn)室型玻璃容器中，加入2升與實(shí)施例1類似地獲得的離析物作為上層相。表4給出了離析物的組成。將溫度為10℃的冷指置于實(shí)驗(yàn)室型玻璃容器的中部，由此使冷指預(yù)先浸在99.8％丙烯酸中以潤(rùn)濕冷指表面。然后將冷指和雙壁實(shí)驗(yàn)室型容器冷卻至4℃，由此開(kāi)始在冷指表面上形成晶體層。以0.15℃/分鐘的速度將冷指進(jìn)一步冷卻至-8℃。排出耗盡了丙烯酸的母液并分析來(lái)自冷指的晶體。然后以0.2℃/分鐘的速度將執(zhí)行冷卻器升溫至2℃，以通過(guò)發(fā)汗法(sweating)進(jìn)一步提純指形冷卻器上的晶體層。表4給出了各個(gè)步驟的晶體的組成。
表4
這些結(jié)果是通過(guò)氣相色譜法和HPLC獲得的。
附圖標(biāo)記列表1單體合成設(shè)備2單體合成單元3驟冷單元4第一提純單元5第一萃取單元6原料混合物導(dǎo)管7成相劑導(dǎo)管8萃取容器9進(jìn)一步的萃取單元10 進(jìn)一步的提純單元11 第一反應(yīng)器12 進(jìn)一步的反應(yīng)器13 載體上的過(guò)渡金屬氧化物催化劑14 塔底15 塔頂16 裂化設(shè)備17 裂化設(shè)備底18 反應(yīng)器產(chǎn)物導(dǎo)管19 驟冷產(chǎn)物導(dǎo)管20 低聚物導(dǎo)管21 產(chǎn)物/晶體導(dǎo)管22 成相劑槽23 離析物入口24 純產(chǎn)物出口25 殘余物導(dǎo)管26 成相劑制備器27 提純殘余物導(dǎo)管
28殘余物排放器29結(jié)晶器30晶體懸浮液導(dǎo)管31洗滌塔32母液導(dǎo)管33產(chǎn)物相導(dǎo)管34第一閃蒸容器35可循環(huán)物導(dǎo)管36高沸點(diǎn)導(dǎo)管37進(jìn)一步的閃蒸容器
權(quán)利要求
1.帶有雙鍵的酸性單體的提純方法，該方法包括以下步驟(a)提供原料混合物，該原料混合物含有下列物質(zhì)作為原料混合物組分，其量分別基于原料混合物，(a1)至少5重量％的酸性單體，及(a2)至少0.01重量％的水，或(a3)至少0.01重量％的至少一種原料混合物組分，或者(a2)和(a3)，其中原料混合物組分的重量百分比的總和分別為100重量％；(b)加入成相劑或該成相劑的鹽、或二者的混合物以獲得提純混合物，由此(c)至少一個(gè)第一相和通過(guò)相界與第一相區(qū)分的至少一個(gè)其它相形成相體系；(d)降低相體系的溫度；其中(e)在相體系的一個(gè)相中，除另一種原料混合物組分外，還生成含有至少50重量％的原料混合物組分之一的產(chǎn)物晶體，作為結(jié)晶系；(f)分離產(chǎn)物晶體。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其中僅在相體系的一個(gè)相中降低溫度。
3.按照權(quán)利要求2的方法，其中在相體系的最富含單體的相中降低溫度。
4.按照上述權(quán)利要求之一的方法，其中所述酸性單體的pH值小于7。
5.按照上述權(quán)利要求之一的方法，其中所述酸性單體是(甲基)丙烯酸。
6.按照上述權(quán)利要求之一的方法，其中成相劑是pH值低于6的布朗斯臺(tái)德酸或布朗斯臺(tái)德酸的鹽或它們的混合物。
7.按照權(quán)利要求6的方法，其中布朗斯臺(tái)德酸是硫酸或其鹽的一種或它們的混合物。
8.按照上述權(quán)利要求之一的方法，其中成相劑在添加時(shí)是液體。
9.按照上述權(quán)利要求之一的方法，其中提純混合物含有占提純混合物1至80重量％的成相劑。
10.按照上述權(quán)利要求之一的方法，其中在相體系形成后回收至少部分成相劑并在步驟(b)的原料混合物中重新利用。
11.按照上述權(quán)利要求之一的方法，其中對(duì)結(jié)晶系或分離出的單體晶體或二者進(jìn)行至少一個(gè)進(jìn)一步的提純步驟。
12.用于合成帶有雙鍵的酸性單體的設(shè)備，該設(shè)備在流體引導(dǎo)結(jié)合體中含有下列單元作為組成部分i.具有氣相單體合成單元(2a)或液相單體合成單元(2b)作為單體合成單元(2)，ii.氣相單體合成單元(2a)之后的驟冷單元(3)，iii.非必要的在液相單體合成單元(2b)或驟冷單元(3)之后的第一提純單元(4)，iv.第一萃取單元(5)，其具有組件(aa)連接到液相單體合成單元(2b)或驟冷單元(3)上、或與可任選提供的第一提純單元(4)相連的原料混合物導(dǎo)管(6)，(bb)成相劑導(dǎo)管(7)，(cc)容裝原料混合物導(dǎo)管(6)和成相劑導(dǎo)管(7)的萃取容器(8)，v.連接到第一萃取單元(5)或進(jìn)一步的提純單元(10)或這二者上的非必要的進(jìn)一步的萃取單元(9)。
13.按照權(quán)利要求12的設(shè)備，其中氣相單體合成單元(2a)具有至少一個(gè)反應(yīng)器(11，12)。
14.按照權(quán)利要求13的設(shè)備，其中至少一個(gè)所述反應(yīng)器含有載體上的過(guò)渡金屬氧化物催化劑(13)。
15.按照權(quán)利要求13或14的設(shè)備，其中至少一個(gè)所述反應(yīng)器是氣相反應(yīng)器。
16.按照權(quán)利要求12至15之一的在驟冷單元(3)之后帶有第一提純單元(4)的設(shè)備，其中第一提純單元(4)具有蒸餾塔。
17.按照權(quán)利要求16的設(shè)備，其中所述蒸餾塔具有塔底(14)，其與原料混合物導(dǎo)管(6)相連。
18.按照權(quán)利要求17的設(shè)備，其中所述蒸餾塔在其上部具有塔頂(15)，其與原料混合物導(dǎo)管(6)相連。
19.按照權(quán)利要求12至18之一的設(shè)備，其中用于酸性單體低聚物的裂化設(shè)備(16)與第一提純單元(4)相連。
20.按照權(quán)利要求19的設(shè)備，其中裂化設(shè)備(16)在其下部具有裂化設(shè)備底(17)，其與原料混合物導(dǎo)管(6)相連。
21.按照權(quán)利要求12至20之一的在驟冷單元(3)之后帶有第一提純單元(4)的設(shè)備，其中第一提純單元(4)是晶體生成器。
22.制造帶有雙鍵的酸性單體的方法，其中來(lái)自至少一個(gè)反應(yīng)器且含有酸性單體和至少一種合成組分的合成混合物與水接觸，并非必要地在至少一個(gè)進(jìn)一步處理步驟后作為原料混合物供應(yīng)到按照權(quán)利要求1至9之一的方法中。
23.按照權(quán)利要求20的方法，其中在所述至少一個(gè)反應(yīng)器中通過(guò)帶有至少一個(gè)雙鍵的烴類的氧化獲得酸性單體。
24.按照權(quán)利要求20或21的方法，其中使用按照權(quán)利要求12至21之一的設(shè)備(1)進(jìn)行該方法。
25.可以按照權(quán)利要求22至24之一的方法獲得的酸性單體。
26.至少基于或含有按照權(quán)利要求25的酸性單體的纖維、成形體、薄膜、泡沫、高吸收性聚合物、用于廢水處理領(lǐng)域的特殊聚合物、分散體染料、化妝品、紡織品、皮革修整或造紙或衛(wèi)生制品。
27.按照本發(fā)明的酸性單體在制造纖維、成形體、薄膜、泡沫、高吸收性聚合物或衛(wèi)生制品、清潔劑或廢水處理領(lǐng)域用的特殊聚合物、分散體染料、化妝品、紡織品、皮革修整或造紙中的或用于制造它們的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及帶有雙鍵的酸性單體的提純方法，該方法包括以下步驟(a)提供原料混合物，該原料混合物含有下列物質(zhì)作為原料混合物組分，其量分別基于原料混合物，(a1)至少5重量％的酸性單體，及(a2)至少0.01重量％的水，或(a3)至少0.01重量％的至少一種原料混合物組分，或者(a2)和(a3)，其中原料混合物組分的重量百分比的總和分別為100重量％；(b)加入成相劑或該成相劑的鹽、或二者的混合物以獲得提純混合物，由此(c)至少一個(gè)第一相和通過(guò)相界與第一相區(qū)分的至少一個(gè)其它相形成相體系；(d)降低相體系的溫度；其中(e)在相體系的一個(gè)相中，除另一種原料混合物組分外，生成含有至少50重量％的原料混合物組分之一的產(chǎn)物晶體作為結(jié)晶系；(f)分離產(chǎn)物晶體。本發(fā)明還涉及用于合成所述帶有雙鍵的酸性單體的設(shè)備、通過(guò)所述方法制造的帶有雙鍵的酸性單體、基于或含有所述酸性單體的纖維、成形體、薄膜、泡沫、高吸收性聚合物和其它特殊聚合物、所述酸性單體在纖維、成形體、薄膜、泡沫、高吸收性聚合物或其它特殊聚合物中的或用于制造它們的用途。
文檔編號(hào)C07C51/42GK1735582SQ200480002164
公開(kāi)日2006年2月15日 申請(qǐng)日期2004年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月13日
發(fā)明者T·巴爾杜夫, S·諾德霍夫, D·唐余-江, A·科布斯, M·羅斯 申請(qǐng)人:施拖克豪森有限公司