專利名稱：連續(xù)制備烷基氨基(甲基)丙烯酰胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備烷基氨基(甲基)丙烯酰胺(C)的更加連續(xù)性的方法，其通過(guò)例如按下列反應(yīng)方程式，用胺(B)將(甲基)丙烯酸甲酯(A)連續(xù)氨解并釋放甲醇(D)而實(shí)現(xiàn) 其中R1＝氫或甲基R2為直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基；也可由一個(gè)或多個(gè)烷基取代的芳基；所述直鏈、環(huán)狀或支鏈的烷基可具有2-12個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)，例如乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十一烷基，以及任選地可由-NR3R4或-OR5單或多取代，在此R3或R4可為氫，以及此外-R3、R4或R5可相同或不同，并且為具有1-12個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十一烷基或氫。
-R2也可為[(R6-0)n]-R7其中
-R6可為C1-C4-烷基，該烷基也可為支鏈，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基。
烷基酰氨基(甲基)丙烯酸酯m1-4R7可為甲基或乙基。
有用的胺包括下述化合物二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙胺、二丙基氨基乙胺、二異丙基氨基乙胺、二丁基氨基乙胺、二異丁基氨基乙胺、二甲基氨基丙胺、二乙基氨基丙胺、二丙基氨基丙胺、二異丙基氨基丙胺、二丁基氨基丙胺、二異丁基氨基丙胺、二甲基氨基丁胺、二乙基氨基丁胺、二丙基氨基丁胺、二異丙基氨基丁胺、二丁基氨基丁胺、二異丁基氨基丁胺、甲胺、環(huán)己胺、二甲基氨基己胺、二乙基氨基己胺。
除二甲基氨基丙胺之外，特別優(yōu)選的還有二甲基氨基乙胺、二甲基氨基丁胺、二甲基氨基戊胺和二甲基氨基己胺。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)中描述了很多與不同催化劑結(jié)合的不連續(xù)實(shí)施的酯交換法(間歇酯交換法)。
尋求更經(jīng)濟(jì)的方法的過(guò)程導(dǎo)致了連續(xù)酯交換法的發(fā)現(xiàn)，其中，將反應(yīng)物連續(xù)地進(jìn)料并將產(chǎn)物連續(xù)地排出。連續(xù)酯交換法相對(duì)于間歇酯交換法具有下述優(yōu)點(diǎn)該方法可更容易地自動(dòng)化并能用減少的人員需求而操作，產(chǎn)品質(zhì)量可更好地再現(xiàn)和是較小地波動(dòng)性的，因?yàn)槿∠藛为?dú)制備步驟的自始至終的順序操作(裝料、反應(yīng)、低沸點(diǎn)化合物分離、產(chǎn)物分離、排空)而使設(shè)備生產(chǎn)能力增加。該方法具有比間歇法更高的時(shí)空產(chǎn)率。
連續(xù)酯交換法是已知的。
EP 0 960 877(Elf Atochem S.A.)描述了一種制備二烷基氨基醇的甲基丙烯酸酯的連續(xù)法。通過(guò)下述方法，使二烷基氨基醇通常與(甲基)丙烯酸甲酯反應(yīng)，并獲得(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯將起始原料(甲基)丙烯酸甲酯和二烷基氨基醇的混合物與作為酯交換催化劑的鈦酸四烷基酯(例如鈦酸四丁酯、鈦酸四乙酯或鈦酸四(2-乙基己基)酯)和至少一種阻聚劑(例如吩噻嗪、叔丁基兒茶酚、對(duì)苯二酚一甲醚或?qū)Ρ蕉?一起，連續(xù)地進(jìn)料到攪拌反應(yīng)器中，在其中在90-120℃的溫度下，進(jìn)行向(甲基)丙烯酸二烷基氨基酯的轉(zhuǎn)化，而同時(shí)將(甲基)丙烯酸甲酯/甲醇共沸混合物連續(xù)地移出。將粗反應(yīng)混合物(粗酯)進(jìn)料到第一蒸餾塔中，在其中在蒸餾塔頂部，將基本上不含催化劑的物流在減壓下移出，并且在蒸餾塔底部，將催化劑和少量(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯移出。然后將第一蒸餾塔的頂部物流進(jìn)料到第二蒸餾塔中，在其中在頂部，將具有少量(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯的低沸點(diǎn)產(chǎn)物物流在減壓下移出，并且在底部，將主要由(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和一種或多種阻聚劑組成的物流移出，并將其進(jìn)料到第三蒸餾塔中。在第三蒸餾塔中，在減壓下進(jìn)行精餾，其中在頂部，將所要的純(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯移出，并且在底部，將基本上為一種或多種阻聚劑移出。將第一蒸餾塔的底部物流通過(guò)薄膜蒸發(fā)器進(jìn)一步純化后，正如源自第二蒸餾塔的頂部物流一樣，再返回到反應(yīng)器中。
這個(gè)方法省去了使用前醇的脫水，這可能導(dǎo)致所使用的鈦酸四烷基酯由于水解形成不希望的固體沉積物而失活加重。此外，該方法具有的缺點(diǎn)是在第一蒸餾塔中在底部在相對(duì)高的溫度下，催化劑受到熱應(yīng)力。這可能易于導(dǎo)致催化劑的分解。在這個(gè)方法中，未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物和產(chǎn)物都經(jīng)過(guò)頂部精餾總共兩次。這需要非常高的能耗和總共4個(gè)精餾塔，所述精餾塔中的一些必須具有非常大的尺寸。因此，該方法擔(dān)負(fù)非常高的資金和運(yùn)行成本。
EP 0 968 995(Mitsubishi Gas Chemical Comp.)描述了一種使用反應(yīng)塔制備(甲基)丙烯酸烷基酯的連續(xù)法。在此，在蒸餾塔中直接進(jìn)行酯交換反應(yīng)(即用于移出(甲基)丙烯酸甲酯/甲醇共沸物的反應(yīng)器和蒸餾塔形成一個(gè)設(shè)備)，向該蒸餾塔中將起始原料((甲基)丙烯酸甲酯和醇)連續(xù)地加入。所必需的催化劑，這里同樣也優(yōu)選鈦化合物，位于該蒸餾塔中。在均相催化劑的情況下，將催化劑連續(xù)地計(jì)量加入到蒸餾塔中。但是，由于通過(guò)蒸餾塔中的液體回流的沖洗作用，在蒸餾塔中使用均相催化劑會(huì)導(dǎo)致催化劑需要量增加，并且，當(dāng)出現(xiàn)催化劑固體沉淀物時(shí)，會(huì)導(dǎo)致塔內(nèi)部結(jié)構(gòu)結(jié)垢。在非均相催化劑的情況下，催化劑位于反應(yīng)塔中。但是，催化劑在蒸餾塔中的放置是不利的，因?yàn)樵谡麴s塔中隨之會(huì)出現(xiàn)增大的壓降，和另外為了定期清洗蒸餾塔而必須用非常高的花費(fèi)操作。此外，例如由于不希望的聚合反應(yīng)，非均相催化劑可能失活。
DE 4 027 843(Rhm GmbH)描述了一種通過(guò)(甲基)丙烯酸的烷基酯與脂族和芳族胺的酯交換反應(yīng)而制備N-取代的(甲基)丙烯酰胺的連續(xù)法。該反應(yīng)溫度為＞150℃，壓力約為160巴。沒(méi)有用催化劑而操作。
發(fā)明目的本發(fā)明的目的是提供一種用相對(duì)于甲醇為較高沸點(diǎn)的胺來(lái)氨解(甲基)丙烯酸甲酯的連續(xù)法，其避免了上述兩種方法的缺點(diǎn)。所述(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸烷基酯在下文中是指丙烯酸的酯和衍生物和甲基丙烯酸的酯和衍生物，例如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯。此外，通過(guò)該新型方法意于提供的產(chǎn)品比迄今銷售的那些具有更好的質(zhì)量。所述更好的質(zhì)量是指較低的交聯(lián)劑含量，或較少含量的由胺在起始酯的雙鍵上或與產(chǎn)物酯上的雙鍵上的加成產(chǎn)物。可能形成的交聯(lián)劑為烷基甲基丙烯酰胺。此外，通過(guò)該新型方法應(yīng)以盡可能低的成本和花費(fèi)并且能量上更有利地(即成本上有利地)制備氨基(甲基)丙烯酸酯。應(yīng)減少用于操作設(shè)備所需的人員花費(fèi)。
這個(gè)目的和未明確詳述但能從現(xiàn)有技術(shù)的引入性討論容易地推出或衍生出的其它目的，都可通過(guò)具有權(quán)利要求1的特征的方法實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明方法的有利改進(jìn)在權(quán)利要求1的從屬權(quán)利要求中加以保護(hù)。
方法描述

圖1中圖解描述本發(fā)明方法。
圖1中參考符號(hào)的解釋1.反應(yīng)設(shè)備2.共沸物蒸餾塔3.低沸點(diǎn)化合物蒸餾塔5.薄膜蒸發(fā)器11.(甲基)丙烯酸甲酯和催化劑進(jìn)料12.胺進(jìn)料13.甲醇/(甲基)丙烯酸甲酯共沸物14.低沸點(diǎn)化合物循環(huán)物流15.粗產(chǎn)物將反應(yīng)物，(甲基)丙烯酸甲酯(MMA，11)，連續(xù)進(jìn)料到適合的反應(yīng)設(shè)備(1)中，其中既可使用單個(gè)反應(yīng)容器也可使用多個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)容器的級(jí)聯(lián)。有意義的是，全部反應(yīng)容器都具有通到共沸物蒸餾塔(2)的蒸氣輸出口，以除去在反應(yīng)中釋放的甲醇。
將胺(12)連續(xù)進(jìn)料到塔的共沸物蒸餾過(guò)程中以脫水。
將所需的鈦酸四烷氧基酯作為催化劑(鈦酸四烷氧基酯基于所用的MMA計(jì)的含量?jī)?yōu)選為0.2-4wt％)，如同一種或多種阻聚劑同樣地也優(yōu)選連續(xù)地計(jì)量加入反應(yīng)設(shè)備(1)中。然而，作為酯交換催化劑也可以使用現(xiàn)有技術(shù)中所有已知的酯交換催化劑。有用的催化劑為，例如乙酰丙酮鋯以及還有鋯的1，3-二酮酸鹽；也可以使用由堿金屬氰酸鹽或堿金屬硫氰酸鹽和堿金屬鹵化物組成的混合物；以及鋅化合物，如氧化二辛基鋅，堿土金屬氧化物或堿土金屬氫氧化物，例如CaO、Ca(OH)2、MgO、Mg(OH)2，或上述化合物的混合物，還有堿金屬氫氧化物，堿金屬醇鹽和氯化鋰和氫氧化鋰；也可以使用上述化合物與上述堿土金屬化合物和鋰鹽的混合物；氧化二烷基錫，例如氧化二辛基錫，堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸鹽連同季銨鹽，例如四丁基氫氧化銨或十六烷基三甲基溴化銨，此外有氧化二有機(jī)基錫和鹵化有機(jī)基錫組成的混合催化劑，酸性離子交換劑，磷-鉬雜多酸，醇鈦，例如鈦酸異丙酯，金屬鈦、鋯、鐵或鋅與1，3-二羰基化合物的螯合化合物，鉛化合物，例如氧化鉛、氫氧化鉛、醇鉛、碳酸鉛或羧酸的鉛鹽。由氧化二烷基錫和鈦酸烷基酯組成的催化劑混合物是特別優(yōu)選的，例如以約1∶1比率(wt％/wt％)的氧化二辛基錫和鈦酸異丙酯。催化劑混合物基于所用的胺的用量為0.1-10質(zhì)量％。
有用的阻聚劑為，例如對(duì)苯二酚、4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶子基氧基或雙(2-甲氧基羰基丙基)硫化物?？煽紤]對(duì)苯二酚一甲醚與氧的結(jié)合。
所用的胺可含水。在胺的情況下，所用胺中含水量為50-500ppm(0.05-0.005wt％)。在進(jìn)入反應(yīng)設(shè)備前，將胺優(yōu)選經(jīng)過(guò)共沸物蒸餾塔(2)蒸餾脫水。在這個(gè)塔中，將胺中所含的水經(jīng)頂部移出。為了避免甲醇/MMA共沸物(13)被所用的胺污染，優(yōu)選將胺在蒸餾塔(2)的下部中給料。所用的胺也可采用其它方式來(lái)脫水-通過(guò)上游脫水-蒸餾塔或-通過(guò)用脫水劑，例如分子篩處理或-通過(guò)膜分離法，例如全蒸發(fā)。
脫水因此是重要的，因?yàn)榇嬖谟诎分械乃赡軐?duì)反應(yīng)器中的催化劑(例如鈦酸四烷基酯)造成不可逆的損害。存在于胺中的水會(huì)導(dǎo)致副產(chǎn)物的形成并因此是應(yīng)嚴(yán)格避免的。通過(guò)這個(gè)脫水步驟避免了催化劑的水解和由于催化劑用量增加和固體沉淀物問(wèn)題所產(chǎn)生的成本。此外，由于副產(chǎn)物比例降低，也增加了產(chǎn)物純度。
在反應(yīng)設(shè)備(1)中，在80-160℃范圍的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選110-135℃的溫度范圍。為了增加反應(yīng)速率，將反應(yīng)中釋放的甲醇，經(jīng)蒸餾塔(2)作為與MMA的共沸物(13)的形式從反應(yīng)混合物中移出。大約0.5-3小時(shí)的反應(yīng)器停留時(shí)間(優(yōu)選0.75-1.5小時(shí)的停留時(shí)間)后，將反應(yīng)混合物進(jìn)料到連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的降膜蒸發(fā)器(5)中，其中該反應(yīng)混合物在最大部分上由產(chǎn)物烷基(甲基)丙烯酰胺、未轉(zhuǎn)化的MMA和胺，以及少量甲醇、催化劑、阻聚劑和很少量副產(chǎn)物所組成。將降膜蒸發(fā)器(5)的蒸氣進(jìn)料到低沸點(diǎn)化合物蒸餾塔(3)中。在那里，在減壓下，優(yōu)選10-500毫巴的壓力下，分離除去相對(duì)產(chǎn)物酯為低沸點(diǎn)的組分，主要為甲醇、MMA和未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物胺。將這些組分經(jīng)蒸餾塔頂部移出，并返回(14)進(jìn)入反應(yīng)器區(qū)域或進(jìn)入共沸物蒸餾塔(2)中。由這個(gè)循環(huán)物流保證了有關(guān)MMA和胺反應(yīng)物基于整個(gè)方法為幾乎完全的轉(zhuǎn)化。粗酰胺(15)優(yōu)選地含有大于93wt％的產(chǎn)物酯，其中該粗酰胺(15)存在于降膜蒸發(fā)器(5)的流出物中并仍混雜有催化劑、阻聚劑和高沸點(diǎn)副產(chǎn)物，和將該粗酰胺(15)進(jìn)料到進(jìn)一步的真空蒸餾階段中的處理過(guò)程，該蒸餾階段優(yōu)選在20-200毫巴的壓力范圍下操作。在此，將作為頂部產(chǎn)物的高純度產(chǎn)物胺經(jīng)蒸餾分離出。
在本方法中形成的副產(chǎn)物為相對(duì)于反應(yīng)物胺和甲基丙烯酸甲酯為高沸點(diǎn)的組分，并因而作為雜質(zhì)進(jìn)入產(chǎn)物酯，由此明顯降低了產(chǎn)品質(zhì)量。這個(gè)問(wèn)題能通過(guò)使用具有易控制的膜蒸發(fā)過(guò)程的設(shè)備(5)以從催化劑、阻聚劑和高沸點(diǎn)副產(chǎn)物中分離出產(chǎn)物胺來(lái)解決。已知用于此目的的適合設(shè)備為降膜、薄層和短程蒸發(fā)器。
烷基氨基(甲基)丙烯酰胺的制備后，可任選地還配置純化蒸餾裝置，該裝置也可以在減壓下，例如在500-50毫巴下操作。
通過(guò)下述實(shí)施例詳細(xì)地闡述根據(jù)本發(fā)明的方法，而不對(duì)其進(jìn)行限制。
實(shí)施例連續(xù)地描述的向氨基酯的氨解為了連續(xù)性描述地制備N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(氨基酯)，將235kg/h的MMA/催化劑進(jìn)料和244kg/h的N-二甲基氨基丙基胺(DMAPA)計(jì)量加入第一反應(yīng)器中，其中所述MMA/催化劑進(jìn)料中含有3.8wt％的鈦酸異丙酯和3.0wt％的共沸物蒸餾塔的氧化二辛基錫。此外，源自低沸點(diǎn)化合物蒸餾塔頂部的循環(huán)返回物流經(jīng)共沸物蒸餾塔也連續(xù)地流入第一反應(yīng)器中(195kg/h的具有組成為78.9wt％MMA、2.12wt％甲醇、10.1wt％DMAPA和8.88wt％副產(chǎn)物)。在反應(yīng)器進(jìn)料中，MMA∶DMAPA的摩爾比為1.23∶1。此外，將攪拌罐的蒸氣經(jīng)共沸物蒸餾塔底部進(jìn)料到第一反應(yīng)器中，其中所述蒸氣在共沸物蒸餾塔中已經(jīng)脫除了甲醇。在這些反應(yīng)條件下，在第一反應(yīng)器中調(diào)節(jié)107℃的反應(yīng)溫度。從共沸物蒸餾塔移出的餾出物為117kg/h，其中含有56.54wt％的甲醇、39.12wt％MMA、4.02wt％異丙醇和0.5wt％的副產(chǎn)物。
第一反應(yīng)器中的流出物流入到第二反應(yīng)器中，以及第二反應(yīng)器中的流出物流入到第三反應(yīng)器中。在第一反應(yīng)器中的停留時(shí)間約為15分鐘，在第二反應(yīng)器中的停留時(shí)間約為30分鐘，以及在第三反應(yīng)器中的停留時(shí)間約為60分鐘的情況下，在反應(yīng)器中獲得下述組合物。
將各個(gè)反應(yīng)器的蒸汽連續(xù)地進(jìn)料到共沸物蒸餾塔中。
第三反應(yīng)器的流出物連續(xù)地流入低沸點(diǎn)化合物蒸餾塔的薄層蒸發(fā)器中，在其中將未轉(zhuǎn)化的DMAPA、MMA和甲醇作為餾出物(195kg/h)移出，并作為返回物流再次進(jìn)料到第一反應(yīng)器中。低沸點(diǎn)化合物蒸餾塔的薄層蒸發(fā)器的底部起始物流為426kg/h，并具有下述組成93％氨基酯產(chǎn)物、0.5％的DMAPA、0.2％的MMA、2.15wt％的MMA-胺加合物和4.25wt％的其它副產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種連續(xù)運(yùn)行地制備通式(C)的烷基氨基(甲基)丙烯酰胺的方法， 式中，R1為H或CH3基團(tuán)，并且R2為具有2-12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基或芳基，所述方法通過(guò)在酯交換催化劑的存在下和在至少一種阻聚劑的存在下，在用于連續(xù)反應(yīng)的設(shè)備中，使通式(B)的化合物與(甲基)丙烯酸甲酯(A)反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)，R2NH2(B)式中，R2具有上述定義， 式中，R1為H或CH3基團(tuán)，并且R3可以為甲基或乙基，其特征在于將反應(yīng)物連續(xù)進(jìn)料到合適的反應(yīng)設(shè)備(1)中，和將在反應(yīng)中形成的醇通過(guò)蒸餾塔(2)，以甲醇/(甲基)丙烯酸甲酯共沸混合物(13)的形式連續(xù)地移出，并且還有-將反應(yīng)混合物連續(xù)地從反應(yīng)設(shè)備中導(dǎo)出，進(jìn)入到蒸餾塔(3)或蒸發(fā)器(5)中，在其中將易揮發(fā)性組分(A、B、甲醇)和很低比例的產(chǎn)物胺(C)通過(guò)在減壓下蒸餾而經(jīng)頂部移出，并返回到反應(yīng)設(shè)備中，并且將產(chǎn)物胺(C)與催化劑、阻聚劑和高沸點(diǎn)副產(chǎn)物一起從塔底部移出；-將源自蒸餾塔(3)的底部物流(15)連續(xù)進(jìn)料到純化蒸餾過(guò)程中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于將蒸發(fā)器(5)的蒸氣物流連續(xù)進(jìn)料到另一個(gè)蒸餾塔中，在其中將高純度產(chǎn)物胺(C)通過(guò)在減壓下蒸餾而經(jīng)頂部排出，和將催化劑、阻聚劑和高沸點(diǎn)副產(chǎn)物與少部分產(chǎn)物胺(C)一起經(jīng)底部移出。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于將胺(B)為脫水而經(jīng)過(guò)蒸餾塔(2)進(jìn)料到反應(yīng)設(shè)備中。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于在反應(yīng)器進(jìn)料中的(甲基)丙烯酸甲酯與胺的摩爾比為1-2，優(yōu)選1.05-1.15。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所用的酯交換催化劑為鈦酸四烷基酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于催化劑以基于所用的MMA計(jì)為0.1-10wt％的量使用。
7.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于催化劑以基于所用的MMA計(jì)為0.2-7wt％的量使用。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于采用的催化劑混合物是以1∶1(wt％)比率的氧化二辛基錫和鈦酸異丙酯的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其特征在于催化劑混合物以基于所用的MMA計(jì)為0.1-10wt％的量使用。
10.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于催化劑以基于所用的MMA計(jì)為0.2-7wt％的量使用。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所用的阻聚劑是吩噻嗪、叔丁基兒茶酚、對(duì)苯二酚一甲醚、對(duì)苯二酚或它們的混合物，其中阻聚劑的量基于反應(yīng)混合物計(jì)為100-5000ppm。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于另外還使用氧作為阻聚劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所用的胺優(yōu)選二甲基氨基丙胺。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于第一蒸餾塔(3)中的壓力為20-500毫巴。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于在反應(yīng)設(shè)備中的停留時(shí)間為0.5-1.5小時(shí)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于蒸發(fā)器(5)是薄膜蒸發(fā)器。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種連續(xù)制備烷基氨基(甲基)丙烯酰胺的方法，其通過(guò)使(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯或與相對(duì)于甲醇或乙醇為高沸點(diǎn)的胺反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)。通過(guò)一種特別的處理技術(shù)，獲得目前為止未獲得的產(chǎn)品質(zhì)量。也可以達(dá)到非常高的時(shí)空產(chǎn)率和總產(chǎn)率。
文檔編號(hào)C07C233/09GK1795167SQ200480014129
公開(kāi)日2006年6月28日 申請(qǐng)日期2004年4月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月22日
發(fā)明者V·施萊普, T·默茨 申請(qǐng)人:羅姆兩合公司