專利名稱：催化氣相氧化反應的反應氣體供給方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種反應氣體供給方法，該方法為在混合被氧化原料和含有分子狀氧的氣體，并供給到催化氣相氧化反應器中以進行催化氣相氧化反應的方法中，在改變催化氣相氧化反應器入口氣體的組成時，可以安全而且最大限度地發(fā)揮制造工藝的能力。
背景技術：
一直以來，已知混合被氧化原料和含有分子狀氧的氣體、向反應器供給該混合氣體以進行催化氣相氧化反應的方法。例如有，使異丁烯與氧反應來制造異丁烯醛的方法、使異丁烯醛與氧反應以制造甲基丙烯酸的方法(參照特開2002-356450號公報)。
在混合被氧化原料和含有分子狀氧的氣體來進行催化氣相氧化反應時，大部分物質在被氧化原料與分子狀氧的組合的組成范圍內，存在特有的爆炸范圍。這里所謂的爆炸范圍，是指可能因被氧化原料與氧反應而發(fā)生爆炸的組成范圍。，另外，爆炸范圍也被稱為燃燒范圍。
另外，例如在以異丁烯或異丁烯醛作為被氧化原料來制造異丁烯醛或甲基丙烯酸的催化氣相氧化反應的情況下，從催化劑壽命的觀點出發(fā)，不向催化劑給予還原氣氛是重要的，因此催化氣相氧化反應器的入口氣體的組成大多是在爆炸范圍之外，但是接近爆炸范圍。
并且，在現(xiàn)有技術中，雖然涉及作為不進行改變的固定點的濃度組成是考慮安全性而設定的，但是在繼續(xù)操作的同時、根據(jù)需要改變濃度組成時，對于涉及該改變過程中的組成、確保安全性的方法，并沒有進行任何明確說明。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種催化氣相氧化反應的反應氣體供給方法，該方法為即使在以接近爆炸范圍的組成進行反應時，也可以安全地而且最大限度地發(fā)揮制造工藝的能力地改變組成條件。
本發(fā)明提供一種催化氣相氧化反應的反應氣體供給方法，是至少混合被氧化原料和含有分子狀氧的氣體、并供給到催化氣相氧化反應器中的催化氣相氧化反應的反應氣體供給方法，其特征在于，在將催化氣相氧化反應器的入口氣體的組成，從對該入口氣體中的被氧化原料的濃度和分子狀氧的濃度作圖所示的組成A點[被氧化原料的濃度R(a)、氧的濃度O(a)]改變至組成B點[被氧化原料的濃度R(b)、氧的濃度O(b)]時，調整被氧化原料的供給量和含有分子狀氧的氣體的供給量，以使從組成A點向組成B點改變的過程中的組成在爆炸范圍之外，其中組成A點和組成B點是可能因被氧化原料與氧反應而發(fā)生爆炸的范圍(爆炸范圍)之外的組成，而且R(a)≠R(b)、O(a)≠O(b)。
在本發(fā)明中，在將入口氣體的組成從最初的組成A點改變?yōu)槟繕私M成B點時，應該不按圖上的最短距離(即圖上連接A點和B點的直線)進行改變，而是使過程中的組成在爆炸范圍外，特別是使組成不接近爆炸范圍那樣迂回改變來調整它們的供給量。由此，可安全地改變反應條件，而且可最大限度地發(fā)揮制造工藝的能力。即，根據(jù)本發(fā)明，在即使以接近爆炸范圍的組成進行反應時，也可安全地、并且最大限度地發(fā)揮制造工藝的能力地改變組成條件。


是對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料和氧的組成作圖所得的曲線圖。
是對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料和氧的組成作圖所得的曲線圖。
是對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料和氧的組成作圖所得的曲線圖。
是對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料和氧的組成作圖所得的曲線圖。
是表示使用特定程序的計算機的處理操作的流程圖。
是對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料和氧的組成作圖所得的曲線圖。
是對實施例1(和比較例1)中的催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料和氧的組成作圖所得的曲線圖。
是對實施例2(和比較例2)中的催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料和氧的組成作圖所得的曲線圖。
具體實施例方式
在至少混合被氧化原料和含有分子狀氧的氣體、并供給到催化氣相氧化反應器的催化氣相氧化反應的反應氣體供給方法中，催化氣相氧化反應中的反應組成的改變，是伴隨運行負荷的增減而發(fā)生的。
使用催化氣相氧化反應器的制造工藝，通常包括捕集反應生成物的工序。因此，一般來說，為了得到目的的催化氣相氧化反應器入口氣體的組成，將來自該捕集工序的排出氣體作為催化氣相氧化反應器入口氣體的一部分進行供給。另外，除了使用該排出氣體之外，投入作為惰性氣體的氮氣、水蒸氣、或該排出氣體燃燒后所得的氣體，也可以得到目的的入口氣體的組成。
這些氣體的供給量，相對于通過工藝的氣體總量的比例經常很大。因此，在這樣的制造工藝中，為了用相同規(guī)模的設備發(fā)揮更大的制造能力(高生產率)，使催化氣相氧化反應器的入口氣體的組成恒定、增加被氧化原料和氧向氣相氧化反應器的投入量，不是好辦法。這是因為，為了使催化氣相氧化反應器入口氣體的組成恒定，就要增加來自上述的捕集工序的排出氣體等的投入量，結果使通過包括催化氣相氧化反應器在內的全部制造工藝的總氣體量增大到必要量以上，導致提前達到能力限度。
為此，在混合被氧化原料和含有分子狀氧的氣體、并供給到催化氣相氧化反應器中的反應中，通常，對反應器的運行負荷(生產率)的增減就是改變入口氣體的組成，為了有效地、經濟地實施制造工藝，該組成改變是必要、而且必須安全地進行。本發(fā)明在這種情況下是非常有用的方法。
本發(fā)明一般可適用于被氧化原料和氧具有爆炸范圍的反應。作為被氧化原料，可列舉出例如，丙烯、異丁烯、叔丁醇、丙烯醛、異丁烯醛等。特別地，可用于被氧化原料是異丁烯、叔丁醇、異丁烯醛的情況。在本發(fā)明中，在改變即將導入到催化氣相氧化反應器的氣體組成時，在考慮爆炸范圍的基礎上、調整該被氧化原料的供給量和含有分子狀氧的氣體的供給量。
特別是，在本發(fā)明中優(yōu)選對被氧化原料的供給量和含有分子狀氧的氣體的供給量，首先向離開爆炸范圍的方向增加或減少一方的供給量來調整，接著增加或減少另一方的供給量來調整、以到達該組成B點，使得由上述組成A點改變?yōu)樯鲜鼋M成B點的過程中的組成在爆炸范圍之外。以下，使用圖1和圖2對該優(yōu)選的實施方式進行說明。
圖1是對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料和氧的組成作圖所得的曲線圖。在圖中，縱軸表示入口氣體中的氧濃度(％)，橫軸表示入口氣體中被氧化原料濃度(％)。以曲線的上側范圍表示的爆炸范圍，是表示如果被氧化原料與氧的組成比率進入該范圍、則可能爆炸的范圍。在由被氧化原料和氧通過催化氣相氧化反應來合成產品的情況下，避開該范圍來確定反應器入口氣體的組成。
如前所述，特別是在以異丁烯、叔丁醇、異丁烯醛等作為被氧化原料來制造異丁烯醛、甲基丙烯酸的接觸氣相反應的情況下，因為從催化劑壽命的角度出發(fā)，不向催化劑給予還原氣氛是重要的，所以催化氣相氧化反應器的入口氣體組成在爆炸范圍之外，但大多接近爆炸范圍。例如，在由異丁烯和氧通過催化氣相氧化來合成異丁烯醛的情況下，在圖1中的A點那樣的雖然在爆炸范圍之外、但接近爆炸范圍處進行通常負荷的運行。
在通常負荷(通常的生產率)下的運行情況下，以圖1中如A點所示那樣的入口氣體組成進行運行。接著，在必須進行超過通常負荷的運行時，向圖1中的B點的方向，即，向入口氣體中的被氧化原料和氧的濃度變大的方向，提高運行負荷。由A點向B點的入口氣體組成的改變，一般通過虛線那樣的路線的情況很多，但這樣的作法在過于接近爆炸范圍時、在儀表失常等各種工藝條件的變動的影響下，可以認為有時也會進入爆炸范圍，因此很難說是安全的方法。另外，實際上，如果通過該路線，就要使作為氧源的氧氣或空氣等含有分子狀氧的氣體的供給量與被氧化原料的供給量同時變化(增加)，沿該虛線而不接近爆炸范圍側地改變條件也是困難。
因此，在圖1所示的例中，首先由A點開始，只增加被氧化原料和含有分子狀氧的氣體的供給量中的被氧化原料的供給量，使入口氣體組成移動至b點。在該b點，被氧化原料濃度當然比A點增加，但是在氧濃度方面、比A點有若干減少，由A點向中繼點b點的實線是傾斜的。這是因為，增加了被氧化原料的供給量，結果使氧相對于全部入口氣體的比例相對地降低。此后，由b點開始只增加被氧化原料和含有分子狀氧的氣體的供給量中的含有分子狀氧的氣體的供給量，使入口氣體組成移動至作為目的的B點。這里，由b點向B點的實線是傾斜的，這是因為，與上述理由同樣，增加了含有分子狀氧的氣體的供給量，結果使被氧化原料相對于全部入口氣體的比例相對地降低。通過上述那樣的方法，與虛線所示的組成改變的路線相比，危險性減少、可以安全地改變入口氣體組成。
接著，使用圖2來說明必須減少運行負荷的情況的例子。圖2與圖1同樣，是對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料和氧的組成作圖所得的曲線圖。在該例中，由圖2中的A點向B點改變組成相當于降低運行負荷。由A點向B點的入口氣體組成的改變，一般通過如虛線那樣的路線的情況很多，但是這樣的作法如前面所述過于接近爆炸范圍。因此，在圖2所示的例中，首先由A點開始只減少被氧化原料和含有分子狀氧的氣體的供給量中的含有分子狀氧的氣體的供給量，使入口氣體組成移動至中繼點b點。此后，由b點開始只減少被氧化原料和含有分子狀氧的氣體的供給量中的被氧化原料的供給量，使入口氣體組成移動至作為目的的B點。通過上述那樣的方法，與用虛線表示的組成的改變路線相比，危險性減少，可以安全地改變入口組成。另外，由A點向b點的實線和由b點向B點的實線傾斜的理由，與圖1的情況相同。
接著，對存在相當于最低爆炸界限氧濃度的被氧化原料濃度的情況下的例子進行說明，超過該被氧化原料濃度的組成改變的例子除外。例如，在以異丁烯、異丁烯醛作為被氧化原料時，在至少混合被氧化原料和含有分子狀氧的氣體、并供給到催化氣相氧化反應器的催化氣相氧化反應中，一般來說，爆炸范圍具有最低的爆炸界限氧濃度。
圖3與圖1、圖2同樣，是對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料和氧的組成作圖所得的曲線圖。本發(fā)明中所說的與“最低爆炸界限氧濃度”相當?shù)谋谎趸蠞舛?，是指在C點那樣的極小值的組成點處的被氧化原料濃度。例如，如果要超過該C點那樣的組成點、直接由A點變?yōu)锽點，則不能避開爆炸范圍。在這種情況下，采用C’點那樣的爆炸范圍之外的點作為中繼點，C’點的組成為其被氧化原料濃度與最低的爆炸界限氧濃度相當，而且，其氧濃度比最低爆炸界限氧濃度稍低。通過利用該點，首先按照上述方法由A點向C’點改變組成，接著同樣按照上述方法由點C’向B點改變組成，可以安全地改變組成。
這樣的圖3所示的例子，簡而言之是在存在最低的爆炸界限氧濃度的組成C點[被氧化原料的濃度R(c)、氧的濃度O(c)，其中，O(c)＜O(a)、O(c)＜O(b)，而且R(b)＞R(c)＞R(a)、或R(a)＞R(c)＞R(b)]時，在從組成A點向組成B點改變的過程中，調整被氧化原料的供給量和含有分子狀氧的氣體的供給量，以使組成的變化路線通過組成C’點[被氧化原料的濃度R(c’)、氧的濃度O(c’)，其中，R(c’)＝R(c)、O(c’)＜O(c)]的例子。本發(fā)明中也優(yōu)選這樣的實施方式。
接著，對本發(fā)明中以實現(xiàn)更高生產率為主要目標的形態(tài)，用圖4進行說明。該圖4與圖1～圖3同樣，是對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料和氧的組成作圖所得的曲線圖。圖4中D點表示在標準的生產率即通常負荷下操作時的反應器入口氣體組成。另外，E點表示以更高的生產率操作時的入口氣體組成。另外，e點表示與前面所述的圖1的形態(tài)相同的中繼點。進而，D點和E點的周圍的虛線所示的圓，定性地表示在實際的操作設備、運行狀態(tài)下可以變動的組成范圍。該圓的半徑的大小由控制系統(tǒng)的精度、監(jiān)視實際組成的儀表、分析設備的精度決定。
在上述的催化氣相氧化反應中，從氧化反應中使用的催化劑的壽命的觀點等出發(fā)，在改變原料氣體組成時，不形成還原性氣氛那樣的操作是必要的。為了避免形成還原性氣氛，優(yōu)選維持原料氣體中的氧和被氧化原料的摩爾比、或使氧的摩爾比更高。該摩爾比，相當于圖4中直線DE的斜率。并且，如圖4所示那樣，直線DE的延長線進入爆炸范圍。
在實際的操作中，有必要考慮組成在虛線所示的圓的范圍內的波動，增加二者濃度時的E點的上限，是該E點周圍的虛線所示的圓與爆炸范圍相切的點。另外，可通過改變控制系統(tǒng)的精度、監(jiān)視實際組成的儀表以及分析設備的精度，來減小該圓的半徑。特別地，在本發(fā)明中，通過用CRT等的顯示器對反應氣體入口組成進行時時監(jiān)視、優(yōu)選在接近異常時與自動停止裝置連動的方法等，可以減小該圓的半徑，其結果是可安全地采用更高濃度的E’點的組成，可以實現(xiàn)更高的生產率。即，在本發(fā)明中，在顯示器上顯示圖1～4那樣的爆炸范圍和當前的組成點，對爆炸范圍與組成點的關系進行時時監(jiān)視，從實現(xiàn)高生產率的觀點出發(fā)，這是非常優(yōu)選的形態(tài)。
這種形態(tài)可通過使用下述程序來很好地實施，所述程序可以使計算機特別地作為下述裝置而起作用，即，將爆炸范圍顯示在顯示器上的裝置；和將組成點與爆炸范圍同時顯示在顯示器上的裝置，所述組成點是對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料的濃度的測定值和氧的濃度的測定值作圖所示的組成點。
圖5是顯示使用這種程序的計算機的處理操作的流程圖。首先，根據(jù)所使用的特定被氧化原料與氧的爆炸范圍的數(shù)據(jù)，將該爆炸范圍顯示在顯示器上(501)。這里，爆炸范圍的數(shù)據(jù)可以是使用者新輸入的數(shù)據(jù)，也可以是作為已知數(shù)據(jù)而預先存貯于程序或計算機的存儲器內的數(shù)據(jù)。接著，從催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料的濃度(R)和氧的濃度(O2)的測定裝置，依次接收當前的測定值(R，O2)(502)。接著，求出該測定值(R，O2)的坐標(503)，將當前的組成點與上述的爆炸范圍同時顯示在顯示器上(504)。該顯示器的顯示，持續(xù)至催化氣相氧化反應的操作結束為止(505)。
上面對本發(fā)明的各實施形態(tài)進行了說明，但是本發(fā)明并不限于此。例如，在以上的各實施形態(tài)中，對分別增減被氧化原料和含有分子狀氧的氣體的供給量的例子進行了說明，但是，只要可以按使其在爆炸范圍外那樣進行調整，使兩者一起改變也是可以的。
另外例如，在以上的各實施方式中，只對由組成A點向組成B點的簡單的變化進行了說明，但是在必須進行大的條件改變時，也可多次反復進行如上所述的各實施形態(tài)的方法。即，例如反復進行三次圖1所示的方法，即如圖6所示那樣經過b1、b2、b3、b4、b5的五個中繼點，也可到達作為目的的B點。
下面，通過實施例來進一步詳細地說明本發(fā)明。
<實施例1>
首先，使用實驗設備，將異丁烯、氧、氮以各種組成比率進行混合，采集發(fā)生爆炸的組成點和不發(fā)生爆炸的組成點的實驗數(shù)據(jù)。將該實驗數(shù)據(jù)輸入到裝有上述程序的計算機中，進行設定，使得異丁烯和氧的爆炸范圍可在顯示器上顯示。
接著，在使異丁烯與氧反應來制造異丁烯醛的制造工藝中，混合異丁烯、空氣和來自捕集工序的排出氣體，將如圖7所示的調整至異丁烯濃度為3.5體積％、氧濃度為11體積％的混合氣體(A點)供給到氧化反應器入口中。來自捕集工序的排出氣體作為用于調整組成的稀釋用氣體而使用。從該狀態(tài)開始，不改變稀釋用氣體的供給量，將運行負荷改變至異丁烯濃度4.5體積％、氧濃度12體積％(B點)。在進行該改變時，一面在顯示器上顯示如圖7所示那樣的爆炸范圍和組成點的曲線圖以進行監(jiān)視，一面首先增加異丁烯供給量、改變至異丁烯濃度為5.09體積％、氧濃度為10.82體積％(b點)，接著增加空氣供給量、使異丁烯濃度為4.5體積％、氧濃度為12體積％，來進行目的的負荷改變。該負荷的改變可安全進行，如圖7所示的那樣，沒有接近爆炸范圍。
<實施例2>
首先，使用實驗設備，將異丁烯醛、氧、氮以各種組成比率進行混合，采集發(fā)生爆炸的組成點和不發(fā)生爆炸的組成點的實驗數(shù)據(jù)。將該實驗數(shù)據(jù)輸入到裝有上述程序的計算機中，進行設定，使得異丁烯醛與氧的爆發(fā)范圍可顯示在顯示器上。
接著，在使異丁烯醛與氧進行反應來制造甲基丙烯酸的制造工藝中，混合異丁烯醛、空氣和來自捕集工序的排出氣體，將如圖8所示的那樣的異丁烯濃度調整至3.5體積％、氧濃度調整至9.65體積％的混合氣體(A點)供給到氧化反應器入口。來自捕集工序的排出氣體作為用于調整組成的稀釋用氣體而使用。從該狀態(tài)開始，不改變稀釋用氣體的供給量，將運行負荷改變至異丁烯醛濃度為3體積％、氧濃度為9.23體積％(B點)。在進行該改變時，一面在顯示器上顯示如圖8所示的那樣的爆炸范圍和組成點的曲線圖以進行監(jiān)視，一面首先減少空氣供給量、改變至異丁烯濃度為3.65體積％、氧濃度為9.17體積％(b點)，接著減少異丁烯醛供給量、使異丁烯醛濃度為3體積％、氧濃度為9.23體積％，來進行目的的負荷改變。該負荷的改變可安全進行，如圖8所示的那樣，沒有接近爆炸范圍。
比較例1在與實施例1同樣的制造工藝中，分別將異丁烯濃度調整至3.5體積％、將氧濃度調整至11體積％(A點)。從該狀態(tài)開始，不改變稀釋用氣體的供給量，使異丁烯供給量和空氣供給量同時增加，以沿圖7中的虛線的方式，將組成改變至異丁烯濃度為4.5體積％、氧濃度為12體積％(B點)。但是，在組成改變的過程中，在X點附近，組成將要進入爆炸范圍，因此結束了以后的操作。
<比較例2>
在與實施例2同樣的制造工藝中，分別將異丁烯醛濃度調整至3.5體積％、將氧濃度調整至9.65體積％(A點)。從該狀態(tài)開始，不改變稀釋用氣體的供給量，同時減少異丁烯醛供給量和空氣供給量，以沿圖8中的虛線方式，將組成改變至異丁烯醛濃度為3體積％、氧濃度為9.23體積％(B點)。但是，在組成改變的過程中，在Y點附近，空氣供給量發(fā)生了波動，組成似乎進入爆炸范圍，因此結束了以后的操作。
權利要求
1.一種催化氣相氧化反應的反應氣體供給方法，該方法為混合至少被氧化原料和含有分子狀氧的氣體、并供給到催化氣相氧化反應器中的催化氣相氧化反應的反應氣體供給方法，其特征在于，在將催化氣相氧化反應器的入口氣體的組成，從對該入口氣體中的被氧化原料的濃度和氧的濃度作圖所示的組成A點[被氧化原料的濃度R(a)、氧的濃度O(a)]改變?yōu)榻M成B點[被氧化原料的濃度R(b)、氧的濃度O(b)]時，調整被氧化原料的供給量和含有分子狀氧的氣體的供給量，以使由組成A點向組成B點改變的過程中的組成在爆炸范圍之外，其中組成A點和組成B點是因被氧化原料與氧反應而可能爆炸的范圍(爆炸范圍)之外的組成，并且R(a)≠R(b)、O(a)≠O(b)。
2.如權利要求1所述的反應氣體供給方法，對被氧化原料的供給量和含有分子狀氧的氣體的供給量，首先在離開爆炸范圍的方向上增加或減少一方的供給量來進行調整，接著增加或減少另一方的供給量來進行調整以到達該組成B點，使得由上述組成A點向上述組成B點改變時的過程中的組成在爆炸范圍之外。
3.如權利要求1所述的反應氣體供給方法，在爆炸范圍內，存在最低爆炸界限氧濃度的組成C點[被氧化原料的濃度R(c)、氧的濃度O(c)，其中，O(c)＜O(a)、O(c)＜O(b)，而且R(b)＞R(c)＞R(a)，或R(a)＞R(c)＞R(b)]的情況下，在從組成A點向組成B點改變的過程中，調整被氧化原料的供給量和含有分子狀氧的氣體的供給量，以使組成的改變路線通過組成C’點[被氧化原料的濃度R(c’)、氧的濃度O(c’)，其中，R(c’)＝R(c)、O(c’)＜O(c)]。
4.如權利要求1所述的反應氣體供給方法，將因被氧化原料與氧反應而可能爆炸的范圍(爆炸范圍)、和對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料的濃度和氧的濃度作圖所示的當前的組成點，顯示在顯示器上以進行監(jiān)視。
5.如權利要求1所述的反應氣體供給方法，被氧化原料為異丁烯、叔丁醇或異丁烯醛。
6.一種程序，是用于使計算機作為下述裝置而起作用的程序，所述裝置為將組成范圍(爆炸范圍)顯示在顯示器上的裝置，所述組成范圍是在混合至少被氧化原料和含有分子狀氧的氣體時因反應而可能爆炸的組成范圍；和將組成點與上述爆炸范圍同時顯示在上述顯示器上的裝置，所述組成點是對催化氣相氧化反應器的入口氣體中的被氧化原料濃度的測定值和氧濃度的測定值作圖所示的組成點。
全文摘要
本發(fā)明提供一種催化氣相氧化反應的反應氣體供給方法，該方法為混合至少被氧化原料和含有分子狀氧的氣體、并供給到催化氣相氧化反應器中的催化氣相氧化反應的反應氣體供給方法，其特征在于，在將催化氣相氧化反應器的入口氣體的組成，從對該入口氣體中的被氧化原料的濃度和氧的濃度作圖所示的組成A點[被氧化原料的濃度R(a)、氧的濃度O(a)]改變?yōu)榻M成B點[被氧化原料的濃度R(b)、氧的濃度O(b)]時，調整被氧化原料的供給量和含有分子狀氧的氣體的供給量，以使由組成A點向組成B點改變的過程中的組成在爆炸范圍之外，其中組成A點和組成B點是因被氧化原料與氧反應而可能爆炸的范圍(爆炸范圍)之外的組成，并且R(a)≠R(b)、O(a)≠O(b)。
文檔編號C07C57/055GK1823026SQ20048002007
公開日2006年8月23日 申請日期2004年7月9日 優(yōu)先權日2003年7月14日
發(fā)明者加峰靖弘, 安藤佳正, 谷口芳行 申請人:三菱麗陽株式會社