專利名稱：基于二甘醇酯的增塑劑組合物及使用該組合物的聚氯乙烯樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于二甘醇酯的增塑劑組合物，更具體地涉及可用作聚氯乙烯(PVC)樹脂的增塑劑的基于二甘醇酯的增塑劑組合物。
背景技術(shù)：
向聚氯乙烯樹脂或其它聚合物樹脂中添加的增塑劑是賦予聚合物樹脂諸如可加工性、柔韌性、電絕緣性、粘性等物理性質(zhì)和性能的基本添加劑。通常，一般使用鄰苯二甲酸酯、己二酸酯等作為增塑劑。最廣泛使用的增塑劑為二-2-乙基己基鄰苯二甲酸酯(DEHP)及二-2-乙基己基己二酸酯(DEHA)。這些增塑劑用作評價其它增塑劑的標準。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題然而，美國環(huán)境保護局(EPA)和日本國立醫(yī)藥品食品衛(wèi)生研究所(the National Institute ofHealth Sciences of Japan)已將鄰苯二甲酸酯及己二酸酯歸為環(huán)境激素類物質(zhì)。
因此，需要研制出既不含鄰苯二甲酸酯也不含己二酸酯的增塑劑。美國專利No.5,746,783披露了一種含有基于二甘醇酯的化合物的柴油添加劑，該基于二甘醇酯的化合物既不含鄰苯二甲酸酯結(jié)構(gòu)也不含己二酸酯結(jié)構(gòu)，而且能夠減少由柴油發(fā)動機排出的氮氧化物。
由氯乙烯單體和可與氯乙烯單體共聚的其它單體制得聚氯乙烯樹脂。通過添加諸如增塑劑、穩(wěn)定劑、填料、顏料等添加劑，該樹脂可具有多種加工性能。
聚氯乙烯樹脂用于多種應(yīng)用中，包括管子、電纜、人造革、墻紙、手套、玩具、包裝膜等。
具體地說，用于包裝食品的包裝膜的聚氯乙烯樹脂需要具有良好的拉伸強度、硬度、能夠很好地包封包裝產(chǎn)品的伸長率、能夠用肉眼清楚地看到食品的透明度、食品包裝后的粘性、抗轉(zhuǎn)移性(transferresistance)及與其它樹脂的相容性。
技術(shù)方案本發(fā)明的目的在于提供一種不釋放環(huán)境激素的用于增塑劑的二甘醇酯化合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種用于聚氯乙烯樹脂的增塑劑的基于二甘醇酯的增塑劑組合物，該增塑劑組合物含有二甘醇酯化合物。
本發(fā)明的又一目的在于提供一種使用基于二甘醇酯的增塑劑組合物的用于包裝膜的聚氯乙烯樹脂，該聚氯乙烯樹脂具有優(yōu)異的拉伸強度、伸長率、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度及粘性。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種用于增塑劑的二甘醇酯化合物，該化合物由下面化學(xué)式1-1所示R1OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR2(1-1)其中R1為苯基，R2為具有3至12個碳原子的烷基。
本發(fā)明還提供了一種包含化學(xué)式1-1表示的二甘醇酯化合物的基于二甘醇酯的增塑劑組合物。
所述組合物進一步包含下面化學(xué)式1-2表示的二甘醇酯化合物；以及下面化學(xué)式1-3表示的二甘醇酯化合物。
R3OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR4(1-2)(其中R3和R4各自為具有3至12個碳原子的烷基。)R5OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR6(1-3)(其中R5和R6各自為苯基。)更優(yōu)選的是，本發(fā)明的增塑劑組合物包含(a)10至80wt％的化學(xué)式1-1表示的二甘醇酯化合物；(b)5至80wt％的化學(xué)式1-2表示的二甘醇酯化合物；以及(c)5至60wt％的化學(xué)式1-3表示的二甘醇酯化合物。
本發(fā)明還提供了一種制備基于二甘醇酯的增塑劑組合物的方法，該方法包括在220℃，使10至40wt％的二甘醇、20至70wt％的2-乙基己酸、10至60wt％的苯甲酸、1至10wt％的二甲苯、以及0.01至1wt％的鈦酸四異丙酯進行酯化反應(yīng)4至10小時。
本發(fā)明還提供了一種使用基于二甘醇酯的增塑劑組合物制備的聚氯乙烯樹脂。
有益效果如上所述，當(dāng)本發(fā)明的基于二甘醇酯的增塑劑組合物用作聚氯乙烯樹脂的增塑劑時，該增塑劑組合物改善了該樹脂的拉伸強度、伸長率、抗轉(zhuǎn)移性、硬度、透明度、粘性和/或相容性，而不產(chǎn)生環(huán)境激素。


圖1示出了本發(fā)明實施例1的基于二甘醇酯的增塑劑組合物的氣相色譜-質(zhì)譜分析圖譜(GC-MS)。
圖2示出了本發(fā)明實施例2的基于二甘醇酯的增塑劑組合物的氣相色譜-質(zhì)譜分析圖譜(GC-MS)。
圖3示出了本發(fā)明實施例3的基于二甘醇酯的增塑劑組合物的氣相色譜-質(zhì)譜分析圖譜(GC-MS)。
具體實施例方式
下文，將對本發(fā)明進行更詳細的描述。
本發(fā)明的特征在于增塑劑組合物不含公認為環(huán)境激素類物質(zhì)的鄰苯二甲酸酯或己二酸酯，并具有優(yōu)異的拉伸強度、伸長率、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度及粘性，因此該增塑劑組合物可用于包裝食品的包裝膜的聚氯乙烯樹脂。
優(yōu)選的是，本發(fā)明的基于二甘醇酯的增塑劑組合物包含至少兩種選自包括下面化學(xué)式1表示的二甘醇酯化合物的組的化合物。
R7OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR8(1)其中R7和R8各自為苯基或具有3至12個碳原子的烷基。
用于包裝食品的包裝膜應(yīng)該具有優(yōu)異的拉伸強度、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度、伸長率及粘性。向所述形成包裝膜基礎(chǔ)的樹脂中添加增塑劑，以提供這樣的物理性能。本發(fā)明使用了化學(xué)式1表示的化合物作為增塑劑。
然而，僅僅使用化學(xué)式1表示的化合物不能滿足上述所有的物理性能。具體地說，化學(xué)式1所示的化合物為由二甘醇和2-乙基己酸合成的2-乙基己酸2-2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基-乙酯，或為由二甘醇和苯甲酸合成的苯甲酸2-2-(苯甲酰氧基)-乙氧基-乙酯。然而，因為化學(xué)式1所示的化合物不能與聚氯乙烯樹脂充分相容，所以該化合物更多地用作潤滑劑，而不是用作增塑劑。并且，如化學(xué)式1的其它化合物，即由新戊二醇和2-乙基己酸合成的2-乙基己酸3-(2-乙基己酰氧基)-2，2-二甲基丙酯因為具有高硬度及低透明度和伸長率，所以其不足以用于包裝膜。同樣，盡管由三甘醇和2-乙基己酸合成的2-乙基己酸[2-2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基乙氧基]-乙酯具有優(yōu)異的可加工性，但是該化合物在諸如伸長率、粘性、透明度等物理性能上不具有優(yōu)勢。
然而，如果以不同比例使用選自化學(xué)式1表示的化合物中的兩種或多種二甘醇酯化合物，就能夠獲得具有不同物理性能的增塑劑。
本發(fā)明的增塑劑組合物通過使用選自化學(xué)式1表示的化合物中的兩種或多種二甘醇酯化合物，提供了優(yōu)異的拉伸強度、伸長率、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度及粘性，并且該增塑劑組合物具有優(yōu)異的可加工性，包括與聚氯乙烯樹脂相容性。
根據(jù)本發(fā)明的制備基于二甘醇酯的增塑劑組合物的方法，制備至少兩種選自化學(xué)式1表示的化合物，優(yōu)選制備三種二甘醇酯化合物。
對于這種化學(xué)式1表示的化合物，本發(fā)明的特征在于二甘醇酯化合物具有下面化學(xué)式1-1所示的結(jié)構(gòu)R1OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR2(1-1)其中R1為苯基，R2為具有3至12個碳原子的烷基。
因為由化學(xué)式1-1表示的化合物在穩(wěn)定性方面是最佳的，所以含有該化合物的增塑劑組合物作為聚氯乙烯樹脂的增塑劑具有優(yōu)異的物理性能。
因此，本發(fā)明的特征在于聚氯乙烯樹脂的增塑劑組合物包含化學(xué)式1-1表示的二甘醇酯化合物。
優(yōu)選的是，本發(fā)明的組合物包含作為化學(xué)式1表示的化合物的下面化學(xué)式1-2和1-3表示的二甘醇酯化合物。
R3OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR4(1-2)其中R3和R4各自為具有3至12個碳原子的烷基。
R5OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR6(1-3)其中R5和R6各自為苯基。
優(yōu)選的是，本發(fā)明的增塑劑組合物包含(a)10至80wt％的化學(xué)式1-1表示的二甘醇酯化合物；(b)5至80wt％的化學(xué)式1-2表示的二甘醇酯化合物；以及(c)5至60wt％的化學(xué)式1-3表示的二甘醇酯化合物。
優(yōu)選的是，(a)化學(xué)式1-1表示的化合物為苯甲酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯。
并且，優(yōu)選的是，(b)化學(xué)式1-2表示的化合物為2-乙基己酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯。
并且，優(yōu)選的是，(c)化學(xué)式1-3表示的化合物為苯甲酸2-{2-(苯甲酰氧基)-乙氧基}-乙酯。
作為本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，基于二甘醇酯的增塑劑組合物可包含10至80wt％的苯甲酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯；5至80wt％的2-乙基己酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯；以及5至60wt％的苯甲酸2-{2-(苯甲酰氧基)-乙氧基}-乙酯。
更優(yōu)選的是，本發(fā)明的基于二甘醇酯的增塑劑組合物包含30至60wt％的苯甲酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯；10至60wt％的2-乙基己酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯；以及5至50wt％的苯甲酸2-{2-(苯甲酰氧基)-乙氧基}-乙酯。
最優(yōu)選的是，本發(fā)明的組合物包含40∶40∶20重量比的化合物(a)、(b)和(c)。
下文，將對本發(fā)明的基于二甘醇酯的增塑劑組合物的制備方法進行更詳細的描述。
(a)苯甲酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯可由二甘醇、2-乙基己酸和苯甲酸通過酯化反應(yīng)而合成。
(b)2-乙基己酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯可由二甘醇和2-乙基己酸通過酯化反應(yīng)而合成。
并且，(c)苯甲酸2-{2-(苯甲酰氧基)-乙氧基}-乙酯可由二甘醇和苯甲酸通過酯化反應(yīng)而合成。
概括地說，由二甘醇、苯甲酸和2-乙基己酸可制得本發(fā)明的基于二甘醇酯的增塑劑組合物。另外，可使用其它添加劑。
在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，二甘醇酯增塑劑組合物按如下所述制得。
將10至40wt％的二甘醇、20至70wt％的2-乙基己酸、10至60wt％的苯甲酸、1至10wt％作為夾帶劑的二甲苯、以及0.05至1wt％作為催化劑的鈦酸四異丙酯置于設(shè)有攪拌器和冷凝器的燒瓶中。將燒瓶的溫度升至220℃，進行酯化反應(yīng)4至10小時。在酯化反應(yīng)結(jié)束后，用真空泵除去未反應(yīng)的酸，然后用5至15wt％的氫氧化鈉中和殘留的酸。在用水洗滌、脫水及過濾后，就獲得含有30至60wt％的苯甲酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯、10至60wt％的2-乙基己酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯、以及5至40wt％的苯甲酸2-{2-(苯甲酰氧基)-乙氧基}-乙酯的二甘醇酯增塑劑組合物。
合成的二甘醇酯增塑劑組合物可用作聚氯乙烯樹脂的增塑劑，以改善該樹脂的拉伸強度、伸長率、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度、粘性和/或相容性。
本發(fā)明的基于二甘醇酯的增塑劑組合物還可用于其它樹脂，以改善拉伸強度、伸長率、抗轉(zhuǎn)移性、硬度、透明度和/或粘性，而且該增塑劑組合物特別適用于包裝食品的聚氯乙烯樹脂的包裝膜。該增塑劑組合物還可用于基于聚乙烯的發(fā)泡板。
因此，本發(fā)明提供了一種使用上述基于二甘醇酯的增塑劑組合物的聚氯乙烯樹脂。
制備聚氯乙烯樹脂的方法沒有特別的限制。該樹脂可通過使用增塑劑組合物、使聚氯乙烯和可與聚氯乙烯共聚的單體共聚的常規(guī)方法而制備。
下文，通過實施例對本發(fā)明進行更詳細的描述。然而，下列實施例僅用于理解本發(fā)明，而不限制本發(fā)明。
實施例[實施例1](1)二甘醇酯增塑劑組合物的制備將3摩爾二甘醇、5.4摩爾2-乙基己酸、2.4摩爾苯甲酸、60g作為夾帶劑的二甲苯、以及2g作為催化劑的鈦酸四異丙酯置于設(shè)有攪拌器和冷凝器的2L圓底燒瓶中。將溫度升至220℃，進行酯化反應(yīng)10小時。
在220℃和2mmHg下，用真空泵除去未反應(yīng)的酸，然后用10wt％的氫氧化鈉中和殘留的酸。在用水洗滌及脫水后，加入吸收劑。過濾所得到的溶液，從而獲得二甘醇酯組合物。
該二甘醇酯組合物含有45wt％的苯甲酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯、42wt％的2-乙基己酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯、12wt％的苯甲酸2-{2-(苯甲酰氧基)-乙氧基}-乙酯、以及1wt％的其它未反應(yīng)物質(zhì)。使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)對該組成及含量進行確認。其GC-MS結(jié)果示于圖1中。
(2)使用二甘醇酯增塑劑組合物的聚氯乙烯樹脂的制備每100重量份的聚氯乙烯樹脂(LS100S，LG化學(xué))中混入36重量份的(1)中所制備的二甘醇酯組合物、1.3重量份的鈣-鋅穩(wěn)定劑(KCZ-08，Kolon)和12重量份的環(huán)氧化大豆油(ShinDongBang)，并在165℃使用輥軋機用3分鐘制備5mm厚度的薄片。壓制該薄片至1mm厚度。壓制條件包括在185℃預(yù)熱3分鐘、加熱3分鐘以及冷卻3分鐘。所得到的具有1mm厚度的薄片被制成數(shù)個C型啞鈴狀樣品。
(3)聚氯乙烯樹脂的物理性能測試評價(2)中所制備樣品的拉伸強度、伸長率、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度及粘性。其結(jié)果列于下面表1中。
*拉伸強度根據(jù)ASTM D638，使用U.T.M進行測試。在500mm/分鐘的夾頭速度(cross head speed)下，拉伸樣品。檢查樣品斷裂的位置，然后通過下列公式計算出拉伸強度。
拉伸強度(kgf/mm2)＝負載(kgf)/(厚度(mm)×寬度(mm))*伸長率根據(jù)ASTM D638，使用U.T.M進行測試。在500mm/分鐘的夾頭速度下，拉伸樣品。檢查樣品斷裂的位置，然后通過下列公式計算出伸長率。
伸長率(％)＝(延伸長度/初始強度)×100*硬度在每個樣品的5個點上測試硬度，以獲得平均值。
*抗轉(zhuǎn)移性稱量樣品的初始重量(Wi)至小數(shù)點后第四位。將薄片樣品(3cm×3cm)插入聚苯乙烯(PS)板之間，并置于80℃的烘箱中。在1kg負載下保持48小時后，從烘箱中取出樣品，在恒溫池中保存至少4小時。稱量該樣品的重量(W0)，通過下列公式計算出轉(zhuǎn)移度。
轉(zhuǎn)移度(％)＝(Wi-W0)/Wi×100*透明度當(dāng)用肉眼觀察時，如果透明度比標準增塑劑二-2-乙基己基己二酸酯(DEHA)的透明度更好，評價該透明度為優(yōu)等。如果透明度與DEHA的透明度相類似，評價該透明度為相類似；如果透明度比DEHA的透明度差，評價該透明度為次等。
*粘性當(dāng)用手觸摸時，如果粘性比DEHA的粘性更好，評價該粘性為優(yōu)等。如果粘性與DEHA的粘性相類似，評價該粘性為相類似；如果粘性比DEHA的粘性差，評價該粘性為次等。
除了改變?nèi)绫?所示的組成及含量之外，通過與實施例1相同的方法制備二甘醇酯組合物。使用該組合物作為增塑劑制備聚氯乙烯樹脂。如實施例1評價拉伸強度、伸長率、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度及粘性。其結(jié)果列于表1中。
該二甘醇酯組合物含有50wt％的苯甲酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯、24wt％的2-乙基己酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯、24wt％的苯甲酸2-{2-(苯甲酰氧基)-乙氧基}-乙酯、和2wt％的其它未反應(yīng)物質(zhì)。使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)對該組成及含量進行確認。其GC-MS結(jié)果示于圖2中。
除了改變?nèi)绫?所示的組成及含量之外，通過與實施例1相同的方法制備二甘醇酯組合物。使用該組合物作為增塑劑制備聚氯乙烯樹脂。如實施例1評價拉伸強度、伸長率、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度及粘性。其結(jié)果列于表1中。
該二甘醇酯組合物含有42wt％的苯甲酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯、12wt％的2-乙基己酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯、44wt％的苯甲酸2-{2-(苯甲酰氧基)-乙氧基}-乙酯、和2wt％的其它未反應(yīng)物質(zhì)。使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)對該組成及含量進行確認。
其GC-MS結(jié)果示于圖3中。
除了使用二-2-乙基己基己二酸酯(DOA，LG化學(xué))代替本發(fā)明的二甘醇酯作為增塑劑之外，通過與實施例1相同的方法制備聚氯乙烯樹脂。并評價拉伸強度、伸長率、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度及粘性。其結(jié)果列于表1中。
除了使用由新戊二醇和2-乙基己酸制備的基于酯的增塑劑代替本發(fā)明的二甘醇酯作為增塑劑之外，通過與實施例1相同的方法制備聚氯乙烯樹脂。并評價拉伸強度、伸長率、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度及粘性。其結(jié)果列于表1中。
除了使用由三甘醇及2-乙基己酸制備的基于酯的增塑劑代替本發(fā)明的二甘醇酯作為增塑劑之外，通過與實施例1相同的方法制備聚氯乙烯樹脂。并評價拉伸強度、伸長率、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度及粘性。其結(jié)果列于表1中。
除了使用己二酸二異壬酯(DINA，LG化學(xué))代替本發(fā)明的二甘醇酯作為增塑劑之外，通過與實施例1相同的方法制備聚氯乙烯樹脂。并評價拉伸強度、伸長率、硬度、抗轉(zhuǎn)移性、透明度及粘性。其結(jié)果列于表1中。
表1

如表1可知，與使用DOA(比較實施例1)即在包裝食品的包裝膜中最廣泛使用的常規(guī)增塑劑、DINA(比較實施例4)即具有與標準增塑劑DEHA相似的結(jié)構(gòu)、由新戊二醇和2-乙基己酸制備的單組分增塑劑(比較實施例2)以及由三甘醇和2-乙基己酸制備的單組分增塑劑(比較實施例3)所制得的聚酯樹脂相比，使用本發(fā)明的二甘醇酯組合物作為增塑劑的聚酯樹脂(實施例1)表現(xiàn)出更好的拉伸強度、伸長率、透明度及粘性，并表現(xiàn)出同等的硬度。因此，實施例1的增塑劑適于作為包裝膜的增塑劑。為了加工包裝膜，抗轉(zhuǎn)移性不應(yīng)該過高或過低。實施例1的增塑劑提供了適當(dāng)?shù)挠糜诎b膜的抗轉(zhuǎn)移性。
而且，與比較實施例的聚酯樹脂相比，使用實施例2和3的二甘醇酯組合物作為增塑劑的聚酯樹脂具有類似的(雖然不是非常優(yōu)異的)物理性能。這些物理性能用于包裝膜是足夠的。更重要的是，這些增塑劑不含鄰苯二甲酸酯、己二酸酯或偏苯三酸酯化合物，這些化合物是公知的能夠產(chǎn)生環(huán)境激素的化合物。
如上所述，當(dāng)本發(fā)明的基于二甘醇酯的增塑劑組合物用作聚氯乙烯樹脂的增塑劑時，該增塑劑組合物改善了該樹脂的拉伸強度、伸長率、抗轉(zhuǎn)移性、硬度、透明度、粘性和/或相容性，而不產(chǎn)生環(huán)境激素。
盡管參考優(yōu)選的實施方案對本發(fā)明進行了詳細的描述，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員將理解到，在不脫離如所附權(quán)利要求闡明的本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下，可對本發(fā)明進行多種修改和替代。
權(quán)利要求
1.一種用于增塑劑的由下面化學(xué)式1-1表示的二甘醇酯化合物R1OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR2(1-1)其中R1為苯基，R2為具有3至12個碳原子的烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的二甘醇酯化合物，其中，所述的二甘醇酯包括苯甲酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的二甘醇酯化合物，其中，所述的苯甲酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯是由二甘醇、2-乙基己酸、和苯甲酸的酯化反應(yīng)而制備的。
4.一種基于二甘醇酯的增塑劑組合物，其包含化學(xué)式1-1表示的二甘醇酯化合物R1OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR2(1-1)其中R1為苯基，R2為具有3至12個碳原子的烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的基于二甘醇酯的增塑劑組合物，該組合物進一步包含下面化學(xué)式2表示的二甘醇酯化合物；以及化學(xué)式3表示的二甘醇酯化合物，R3OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR4(1-2)其中R3和R4各自為具有3至12個碳原子的烷基；以及R5OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR6(1-3)其中R5和R6各自為苯基。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的基于二甘醇酯的增塑劑組合物，該組合物進一步包含(a)10至80wt％的化學(xué)式1-1表示的二甘醇酯化合物；(b)5至80wt％的化學(xué)式1-2表示的二甘醇酯化合物；以及(c)5至60wt％的化學(xué)式1-3表示的二甘醇酯化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的基于二甘醇酯的增塑劑組合物，其中(a)化學(xué)式1-1表示的化合物為苯甲酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯；(b)化學(xué)式1-2表示的化合物為2-乙基己酸2-{2-(2-乙基己酰氧基)-乙氧基}-乙酯；以及(c)化學(xué)式1-3表示的化合物為苯甲酸2-{2-(苯甲酰氧基)-乙氧基}-乙酯。
8.一種制備基于二甘醇酯的增塑劑組合物的方法，該方法包括以下步驟在220℃使10至40wt％的二甘醇、20至70wt％的2-乙基己酸、10至60wt％的苯甲酸、1至10wt％的二甲苯、和0.01至1wt％的鈦酸四異丙酯進行酯化反應(yīng)4至10小時。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其中所述的組合物包含(a)10至80wt％的化學(xué)式1-1表示的二甘醇酯化合物；(b)5至80wt％的化學(xué)式1-2表示的二甘醇酯化合物；以及(c)5至60wt％的化學(xué)式1-3表示的二甘醇酯化合物。
10.采用權(quán)利要求4～7中任意一項所述的基于二甘醇酯的增塑劑組合物而制備的聚氯乙烯樹脂。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含至少兩種二甘醇酯化合物的基于二甘醇酯的增塑劑組合物。當(dāng)本發(fā)明的基于二甘醇酯的增塑劑組合物用作聚氯乙烯樹脂的增塑劑時，該增塑劑組合物提供了優(yōu)異的拉伸強度、伸長率、抗轉(zhuǎn)移性、硬度、透明度、粘性及與樹脂的相容性，而不釋放出環(huán)境激素。因此，該增塑劑組合物可用于聚氯乙烯樹脂的包裝膜。
文檔編號C07C69/78GK1863858SQ200480029390
公開日2006年11月15日 申請日期2004年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月9日
發(fā)明者李啟錫, 李揆一, 金顯圭, 洪七義, 孔東華, 金泫住 申請人:Lg化學(xué)株式會社