專利名稱：制造帶有氨基的硅化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由對應(yīng)的(三有機基甲硅烷基有機基)鹵化物及N-有機基胺或N，N-二有機基胺制造(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷的方法，以及利用該方法制得的(N-環(huán)己基氨基甲基)三甲氧基硅烷及[N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)氨基甲基]三有機基硅烷。
背景技術(shù)：
目前可以利用三種不同的方法制造(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷。
具有位于氮原子及硅原子之間的含有至少3個碳原子的亞烷基橋的氨基烷基取代的硅化合物，是通過對應(yīng)的不飽和胺化合物與含有硅原子鍵結(jié)氫原子的有機硅化合物的氫化硅烷化作用而制得的。為避免非期望的副反應(yīng)，在實施氫化硅烷化反應(yīng)之前，含胺的烯烴成分上任選含有的自由NH基必須通過保護基團加以保護。
此外，借助于有機基鹵化物，通過親核取代反應(yīng)可將(氨基有機基)硅烷轉(zhuǎn)化成經(jīng)取代的(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷。該方法的缺點是，該有機基鹵化物傾向于發(fā)生無法控制的多重烷基化作用。
利用(鹵代有機基)硅烷與對應(yīng)胺的反應(yīng)制造(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷的方法，在經(jīng)濟方面更有利于上述兩種方法。特別是利用烷基硅烷的光氯化作用或?qū)?yīng)的鹵素取代的烯烴對含SiH化合物的氫化硅烷化作用而制得的(氯烷基)硅烷被證明具有有利的可獲得性，這些(氯烷基)硅烷例如可作為合成許多有機基官能的硅烷的中間產(chǎn)物。此外，在該過程中，可使用大量類似容易獲得的伯胺及仲胺以形成(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷，這使該方法具有非常廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域，所以使現(xiàn)有的工業(yè)生產(chǎn)裝置發(fā)生成本低廉的產(chǎn)品改變。
GB 686,068 A請求保護(氨基)三有機基硅烷、(N-有機基氨基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基甲基)三有機基硅烷或(N，N-二有機基氨基乙基)三有機基硅烷。此外，GB 686,068 A描述了在至少50℃的溫度下使對應(yīng)的(氯甲基)三有機基硅烷或(溴甲基)三有機基硅烷與氨、伯胺或仲胺反應(yīng)以制造所述(氨基有機基)三有機基硅烷、(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷的方法。通常，取決于所用胺化合物的沸點，將(氯甲基)三有機基硅烷或(溴甲基)三有機基硅烷預(yù)先裝入燒瓶或高壓釜內(nèi)，并加熱至超過100℃，優(yōu)選為110至130℃的溫度。在諸如環(huán)己胺的沸點更高的胺的情況下，采用相反的混合順序，將(氯甲基)三有機基硅烷或(溴甲基)三有機基硅烷添加至經(jīng)加熱的胺中。取決于待反應(yīng)的胺化合物，反應(yīng)時間為2至8小時。
該(氨基甲基)硅烷衍生物是依照DE 18 12 564 A1所述的方法通過使(氯甲基)硅烷衍生物或(溴甲基)硅烷衍生物與氨或伯胺反應(yīng)而制得的。該反應(yīng)是在80或100℃的溫度下于3或2小時內(nèi)實施的，其中在反應(yīng)剛開始時以1∶3.2至6的過量摩爾比預(yù)先裝入胺。
GB 686,068 A及DE 18 12 564 A1所述的方法具有數(shù)小時的非常長的反應(yīng)時間。所得的產(chǎn)量低。所得產(chǎn)品不能達到要求的純度，并且在進一步使用前必須用復(fù)雜的方式加以純化。例如根據(jù)所述方法制得的產(chǎn)品含有大量的無機氯化物或溴化物。這限制了未經(jīng)純化時在工業(yè)上的應(yīng)用，例如涂覆在金屬表面上的密封組合物，會顯著加速腐蝕作用。
尤其是合成時所用胺的氫氯化物或氫溴化物或目標(biāo)化合物的氫氯化物或氫溴化物產(chǎn)生了作為含有氯化物或溴化物的雜質(zhì)。在此情況下，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，例如在該目標(biāo)化合物的制造以及蒸餾純化作用期間所需的提高的溫度下，(氨基甲基)硅烷及上述氫氯化物或氫溴化物的混合物致使該目標(biāo)化合物發(fā)生斷裂硅碳鍵并形成對應(yīng)的N-甲基化胺的部分情況下非常強烈放熱的分解作用。如此形成的N-甲基胺以非期望的方式影響該方法。該效果與胺化合物的堿性有關(guān)(氨基甲基)硅烷的堿性越低，則該分解反應(yīng)越容易發(fā)生。因此，出于安全技術(shù)方面的原因，此處所述的(氨基甲基)硅烷的鹵化物含量必須低。雖然用于降低烷氧基硅烷內(nèi)鹵化物含量的一系列方法是已知的，這些方法例如是基于通過添加堿金屬醇鹽或堿土金屬醇鹽使溶解的鹵化物沉淀(如EP 0 702 017 A1、DE 69306 288 T2、DE 195 13 976 A1)，但為了簡單且有效地降低鹵化物的含量，需使用超過化學(xué)計量量的鹽，這是因為通過化學(xué)計量量無法按照期望完全去除鹵化物。但不利的是，在這些條件下，例如自由的醇及強堿同時存在的情況下，目前研究的所有(氨基甲基)硅烷傾向于發(fā)生分解反應(yīng)，例如上述的硅碳鍵的斷裂。DE 199 41 283 A1描述了一種通過導(dǎo)入氨以降低烷氧基硅烷內(nèi)的氯化物含量的替代方法，但此處(氨基烷基)烷氧基硅烷顯然不包括其應(yīng)用領(lǐng)域。
此外，DE 18 12 564 A1中描述的加熱完全預(yù)混的硅烷與胺的溶液由于這兩種成分的放熱反應(yīng)而在裝置安全技術(shù)方面存在問題。
完全令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，不僅在氫氯化物或醇及堿存在的情況下發(fā)生(氨基甲基)硅烷的上述分解作用，而且尤其是在醇單獨存在的情況下，仍足以形成對應(yīng)的N-甲基胺。如此形成的N-甲基化胺衍生物在反應(yīng)期間與仍存在的未被甲基化的胺競爭發(fā)生與(鹵甲基)硅烷的反應(yīng)，最終導(dǎo)致無法通過蒸餾作用與目標(biāo)化合物分離的(N-甲基氨基甲基)硅烷的形成。為避免該非期望的副反應(yīng)，必須注意在反應(yīng)混合物內(nèi)不存在醇。若硅原子上的至少一個有機基是烷氧基，則該方法中僅可使用水含量低的胺，這是因為否則硅烷會與胺內(nèi)存在的水預(yù)先發(fā)生反應(yīng)而釋放醇。

發(fā)明內(nèi)容
所以本發(fā)明的目的是克服根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的制造(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷的方法中存在的缺點，并提供以短的反應(yīng)時間、高產(chǎn)率及高純度制造(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷的簡單方法。
該目的可令人驚奇地通過開發(fā)一種方法加以解決，該方法中預(yù)先裝入起始硅烷并加熱，隨后連續(xù)添加對應(yīng)的胺。此外，通過將非極性溶劑添加至粗制混合物中并分離沉淀的鹽以降低目標(biāo)化合物內(nèi)的鹵化物含量。通過使用水含量低的胺，可抑制合成期間醇的釋放及所述副產(chǎn)品的形成。令人驚奇的是，在需要時，在該方法期間形成的胺氫鹵化物或(氨基甲基)硅烷氫鹵化物可通過與氨的雙分解作用而從該混合物分離，這進一步避免了N-甲基化副產(chǎn)品的形成。雖然DE 199 41 283 A1的教導(dǎo)明確地排除了這一點，但通過將氨導(dǎo)入粗制或分離的最終產(chǎn)品中可驚人地制得優(yōu)選不含氯化物的(氨基甲基)硅烷。
所以本發(fā)明涉及通過通式(2)的水含量為0至20,000ppm的低水含量的環(huán)型或非環(huán)型胺與通式(3)的(鹵代有機基)硅烷的反應(yīng)制造通式(1)的(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷的方法R3-nR1nSi-R2-NR3R4(1)H-NR3R4(2)R3-nR1nSiR2-X (3)其中R代表具有1至10個碳原子、飽和或不飽和、分支或非分支型、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烴基或烷氧基，
R1代表具有1至10個碳原子、飽和或不飽和、分支或非分支型、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烴基，R2代表具有1至10個碳原子、飽和或不飽和、分支或非分支型、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烴基，R3、R4代表氫或具有1至10個碳原子、飽和或不飽和、分支或非分支型、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烴基，其條件是R3、R4可相同或不同，且任選彼此相連，所形成的環(huán)還可含有雜原子，X代表氯、溴或碘，及n代表1、2或3的數(shù)，其特征在于，該方法包括以下步驟，并且可以連續(xù)或非連續(xù)的方式實施a)于1至最多3小時的時間內(nèi)，在80至200℃的溫度下，將通式(3)的(鹵代有機基)硅烷連續(xù)地添加至3至6倍過量的預(yù)先裝入反應(yīng)空間內(nèi)并加熱至反應(yīng)溫度的通式(2)的胺內(nèi)，b)任選在添加(鹵代有機基)硅烷期間或之后，通過導(dǎo)入氨使形成的氫鹵化物發(fā)生雙分解作用，c)任選在添加終止之后，去除形成的銨鹽，d)在添加終止之后，去除過量的胺，e)任選添加非極性溶劑以使溶解的銨化合物沉淀，隨后去除形成的銨鹽，f)任選添加氨以使溶解的氫鹵化物沉淀，隨后去除形成的銨鹽，及g)任選蒸餾產(chǎn)品。
基團R1、R3及R4相互獨立地代表烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基及異辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基及甲基環(huán)己基；烯基，如乙烯基、1-丙烯基及2-丙烯基；芳基，如苯基、萘基、蒽基及菲基；烷芳基，如鄰-、間-及對甲苯基、二甲苯基及乙苯基；及芳烷基，如苯甲基、α-及β-苯乙基；以及這些基團通過諸如氮、氧、硫、磷的雜原子相連接的組合體?；鶊FR3及R4中的最多一個優(yōu)選為氫。此外，基團R3及R4可直接相連或通過雜原子相連，從而形成結(jié)構(gòu)上包括氮原子的環(huán)型結(jié)構(gòu)-NR3R4。其實例是嗎啉基、哌啶基或吡咯烷基，它們也是優(yōu)選的。此外，基團NR3R4優(yōu)選為N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)基團。
R1優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基、正丙基、異丁基、正丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基、苯甲基或烯丙基。基團R3及R4優(yōu)選與R1相同以及另外的環(huán)己基或苯基。在一個特別優(yōu)選的具體實施方案中，基團R3是苯基或環(huán)己基，而基團R4是氫。
基團R具有R1或OR1的定義。R優(yōu)選為甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、丁氧基、苯氧基、苯甲氧基或烯丙氧基。
基團R2優(yōu)選為亞甲基、亞乙基及亞丙基，更優(yōu)選為亞甲基。
基團X代表氯、溴或碘，優(yōu)選為氯或溴，更優(yōu)選為氯。
n為0、1、2或3的值，優(yōu)選為1、2或3。
待使用的通式(2)的胺的水含量優(yōu)選為0至20,000ppm，更優(yōu)選為0至5000ppm，特別優(yōu)選為0至1000ppm。
利用根據(jù)本發(fā)明的方法，可以簡單的方式以定量的產(chǎn)率由對應(yīng)的(三有機基甲硅烷基有機基)鹵化物及N-有機基胺或N，N-二有機基胺制造(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷。
該(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷的純度至少為85％。利用簡單的蒸餾作用可將該純度提高至超過95％。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點特別是通過適當(dāng)?shù)剡x擇反應(yīng)參數(shù)加工溫度，可在完全反應(yīng)轉(zhuǎn)化的情況下驚人地使反應(yīng)時間顯著地縮短為最多1至2小時。同時通過使用最優(yōu)化過量的通式(2)的胺，并任選通過合成期間用于降低(氨基甲基)硅烷氫鹵化物含量的措施，通過利用氨使鹵化銨中產(chǎn)生的胺氫鹵化物或(氨基甲基)硅烷氫鹵化物發(fā)生雙分解作用，以及通過使用混合物內(nèi)水含量低的胺，顯著降低副產(chǎn)品的形成。
在過濾去除反應(yīng)期間形成的銨鹽之前，添加易于回收的非極性有機溶劑，被驚人地證明非常適合于降低直至完全消除產(chǎn)品內(nèi)無機氯化物、溴化物或碘化物的含量。該優(yōu)選的具體實施方案在任選隨后實施的產(chǎn)品蒸餾過程中進一步使經(jīng)純化的產(chǎn)品的產(chǎn)率更高。此外，避免將可升華的銨鹽帶入蒸餾裝置內(nèi)。在個別情況下，若所述的措施無法完全去除產(chǎn)品內(nèi)的無機氯化物、溴化物或碘化物，則該目的可通過添加氨并隨后去除任選沉淀出的沉淀物而實現(xiàn)。
本發(fā)明還涉及(N-環(huán)己基氨基甲基)三甲氧基硅烷。(N-環(huán)己基氨基甲基)三甲氧基硅烷(實驗式為C10H23NO3Si，摩爾質(zhì)量為233.38克/摩爾)是根據(jù)本發(fā)明的方法通過使(氯甲基)三甲氧基硅烷與環(huán)己胺反應(yīng)而制得的具有醇?xì)馕兜臒o色液體。
本發(fā)明還涉及通式(4)的[N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)氨基甲基]三有機基硅烷[(CH3)2N-CH2-CH2-CH2]2N-CH2-Si(OR5)n(CH3)3-n(4)其中n代表1、2或3的整數(shù)，及R5代表基團-CH2-CH3或-CH3。
因此，本發(fā)明還涉及[N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)氨基甲基]三乙氧基硅烷、[N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)氨基甲基]二乙氧基(甲基)硅烷、[N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)氨基甲基]乙氧基二甲基硅烷、[N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)氨基甲基]三甲氧基硅烷、[N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)氨基甲基]二甲氧基(甲基)硅烷，及[N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)氨基甲基]甲氧基二甲基硅烷，它們是根據(jù)本發(fā)明的方法通過使表1中所述的硅烷與N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)胺反應(yīng)而制得的具有醇?xì)馕兜臒o色液體。
表1

(縮寫Me＝CH3；Et＝CH2CH3)所有上述通式的所有符號的定義均相互獨立。
具體實施例方式
除非另有說明，以下實施例中所有的量及百分率均是基于重量，所有壓力均為0.10MPa(絕對)。
實施例1(非本發(fā)明)于具有回流冷凝器、KPG攪拌器及溫度計的500毫升三頸燒瓶內(nèi)，將176克的商購環(huán)己胺(水含量≤2％)加熱至100℃，并在不停攪拌的情況下于30分鐘內(nèi)混入122克的(氯甲基)乙氧基二甲基硅烷。添加終止之后，在回流下攪拌該混合物2小時并冷卻至30℃，用壓濾器過濾所形成的白色沉淀物，并用環(huán)己胺加以清洗。將濾液及清洗液合并，并在減壓下去除過量的環(huán)己胺。隨后的分餾蒸餾獲得105克(產(chǎn)率為61％)氯化物含量為600ppm的(N-環(huán)己基氨基甲基)乙氧基二甲基硅烷。
實施例2于具有回流冷凝器、KPG攪拌器及溫度計的500毫升三頸燒瓶內(nèi)，將317克的干燥環(huán)己胺加熱至130℃，在不停攪拌的情況下于45分鐘內(nèi)混入122克的(氯甲基)乙氧基二甲基硅烷。添加終止之后，在130℃下繼續(xù)攪拌30分鐘，并在減壓下將過量的環(huán)己胺蒸餾出。隨后，將該混合物冷卻至30℃，并混入150毫升的異己烷。隨后，用壓濾器過濾該懸浮液，并兩次用80毫升的異己烷清洗沉淀物。將濾液及清洗液合并，并在減壓下去除溶劑。隨后的分餾蒸餾獲得163克(產(chǎn)率為95％)氯化物含量小于20ppm的(N-環(huán)己基氨基甲基)乙氧基二甲基硅烷。若在蒸餾產(chǎn)品之前添加1％的氨并過濾任選沉淀出的沉淀物，則可以相同的產(chǎn)率制得氯化物含量小于10ppm的產(chǎn)品。
實施例3重復(fù)實施例2，區(qū)別在于，使用137克的(氯甲基)三甲氧基硅烷以代替122克的(氯甲基)乙氧基二甲基硅烷。在分餾蒸餾過程中制得176克(產(chǎn)率為94％)氯化物含量小于20ppm的(N-環(huán)己基氨基甲基)三甲氧基硅烷。若在蒸餾產(chǎn)品之前添加1％的氨并過濾任選沉淀出的沉淀物，則可以相同的產(chǎn)率制得氯化物含量小于10ppm的產(chǎn)品。
實施例4于具有回流冷凝器、KPG攪拌器、溫度計及氣體導(dǎo)入管的500毫升四頸燒瓶內(nèi)，將298克的干燥苯胺加熱至130℃，并在不停攪拌的情況下于60分鐘內(nèi)混入124克的(氯甲基)甲基二甲氧基硅烷。添加終止之后，在不停攪拌且溫度保持恒定的情況下使氨通過該混合物直至觀察不到進一步的反應(yīng)(約60分鐘)。隨后，在減壓下去除過量的苯胺，將該懸浮液冷卻至30℃，然后混入150毫升的異己烷。隨后，用壓濾器過濾所形成的白色沉淀物，并兩次用80毫升的異己烷加以清洗。將濾液及清洗液合并，并在減壓下去除溶劑。在隨后的分餾蒸餾過程中獲得160克(產(chǎn)率為95％)氯化物含量小于20ppm的(N-苯基氨基甲基)二甲氧基(甲基)硅烷。若在蒸餾產(chǎn)品之前添加1％的氨并過濾任選沉淀出的沉淀物，則可以相同的產(chǎn)率制得氯化物含量小于10ppm的產(chǎn)品。
實施例5重復(fù)實施例4，區(qū)別在于，使用137克的(氯甲基)三甲氧基硅烷以代替124克的(氯甲基)甲基二甲氧基硅烷。蒸餾提純之后獲得產(chǎn)率為94％且氯化物含量小于20ppm的(N-苯基氨基甲基)三甲氧基硅烷。若在蒸餾產(chǎn)品之前添加1％的氨并過濾任選沉淀出的沉淀物，則可以相同的產(chǎn)率制得氯化物含量小于10ppm的產(chǎn)品。
實施例6重復(fù)實施例4，區(qū)別在于，將氨及硅烷同時按計量加入苯胺中，隨后在氨氣氛中于給定溫度下再攪拌該混合物30分鐘。以類似于實施例4的方法實施提純，并得到162克(產(chǎn)率為96％)氯化物含量小于20ppm的(N-苯基氨基甲基)二甲氧基(甲基)硅烷。若在蒸餾產(chǎn)品之前添加1％的氨并過濾任選沉淀出的沉淀物，則可以相同的產(chǎn)率制得氯化物含量小于10ppm的產(chǎn)品。
實施例7重復(fù)實施例2，區(qū)別在于，使用170克的(氯甲基)三乙氧基硅烷代替122克的(氯甲基)乙氧基二甲基硅烷。在分餾蒸餾過程中，制得207克(產(chǎn)率為94％)氯化物含量小于20ppm的(N-環(huán)己基氨基甲基)三乙氧基硅烷。若在蒸餾產(chǎn)品之前添加1％的氨并過濾任選沉淀出的沉淀物，則可以相同的產(chǎn)率制得氯化物含量小于10ppm的產(chǎn)品。
實施例8重復(fù)實施例2，區(qū)別在于，使用146克的(氯甲基)二乙氧基(甲基)硅烷代替122克的(氯甲基)乙氧基二甲基硅烷。在分餾蒸餾過程中，制得186克(產(chǎn)率為95％)氯化物含量小于20ppm的(N-環(huán)己基氨基甲基)二乙氧基(甲基)硅烷。若在蒸餾產(chǎn)品之前添加1％的氨并過濾任選沉淀出的沉淀物，則可以相同的產(chǎn)率制得氯化物含量小于10ppm的產(chǎn)品。
實施例9重復(fù)實施例7，區(qū)別在于，使用279克的干燥嗎啉代替317克的干燥環(huán)己胺。在分餾蒸餾過程中，制得204克(產(chǎn)率為97％)氯化物含量小于20ppm的(N-嗎啉基甲基)三乙氧基硅烷。若在蒸餾產(chǎn)品之前添加1％的氨并過濾任選沉淀出的沉淀物，則可以相同的產(chǎn)率制得氯化物含量小于10ppm的產(chǎn)品。
實施例10重復(fù)實施例8，區(qū)別在于，使用599克的干燥N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)胺代替317克的干燥環(huán)己胺。在分餾蒸餾過程中，制得237克(產(chǎn)率為89％)氯化物含量小于50ppm的[N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)氨基甲基]二乙氧基(甲基)硅烷。若在蒸餾產(chǎn)品之前添加1％的氨并過濾任選沉淀出的沉淀物，則可以相同的產(chǎn)率制得氯化物含量小于10ppm的產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.制造通式(1)的(N-有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N-二有機基氨基有機基)三有機基硅烷的方法，該方法是通過通式(2)的水含量為0至20,000ppm的環(huán)型或非環(huán)型胺與通式(3)的鹵代有機基硅烷的反應(yīng)實施的，R3-nR1nSi-R2-NR3R4(1)H-NR3R4(2)R3-nR1nSi-R2-X (3)其中R代表具有1至10個碳原子、飽和或不飽和、分支或非分支型、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烴基或烷氧基，R1代表具有1至10個碳原子、飽和或不飽和、分支或非分支型、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烴基，R2代表具有1至10個碳原子、飽和或不飽和、分支或非分支型、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烴基，R3、R4代表氫或具有1至10個碳原子、飽和或不飽和、分支或非分支型、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烴基，其條件是R3、R4可相同或不同，且任選彼此相連，所形成的環(huán)還可含有雜原子，X代表氯、溴或碘，及n代表1、2或3的數(shù)，其特征在于，該方法包括以下步驟a)于1至最多3小時的時間內(nèi)，在80至200℃的溫度下，將通式(3)的(鹵代有機基)硅烷連續(xù)地添加至3至6倍過量的預(yù)先裝入反應(yīng)空間內(nèi)并加熱至反應(yīng)溫度的通式(2)的胺內(nèi)，d)在添加終止之后，去除過量的胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，該方法額外包括在步驟d)之后的步驟e)添加非極性溶劑以使溶解的銨化合物沉淀，隨后去除形成的銨鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，該方法額外包括在步驟a)及d)之間的步驟b)在添加(鹵代有機基)硅烷期間或之后，通過導(dǎo)入氨使形成的氫鹵化物發(fā)生雙分解作用，及c)在添加終止之后，去除形成的銨鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之一所述的方法，其特征在于，該方法還包括其他步驟f)添加氨以使溶解的氫鹵化物沉淀，隨后去除形成的銨鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之一所述的方法，其特征在于，該方法還包括其他步驟g)蒸餾產(chǎn)品。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的方法，其特征在于，待使用的通式(2)的胺的水含量為0至20,000ppm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6之一所述的方法，其特征在于，待使用的通式(2)的胺的水含量不超過1000ppm。
8.根據(jù)權(quán)利要求2至7之一所述的方法，其特征在于，在步驟d)中使用易于回收的非極性有機溶劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，基團R3及R4互不相關(guān)地選自以下組中環(huán)己基、苯基及氫，或者基團R3及R4直接相連或通過雜原子相連，從而形成結(jié)構(gòu)上包括氮原子的環(huán)型結(jié)構(gòu)-NR3R4。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述環(huán)型結(jié)構(gòu)-NR3R4代表嗎啉基、哌啶基或吡咯烷基。
11.(N-環(huán)己基氨基甲基)三甲氧基硅烷。
12.通式(4)的[N，N-雙(N′，N′-二甲基氨基丙基)氨基甲基]三有機基硅烷[(CH3)2N-CH2-CH2-CH2]2N-CH2-Si(OR5)n(CH3)3-n(4)其中n代表1、2或3的整數(shù)，及R5代表基團-CH2-CH3或-CH3。
全文摘要
本發(fā)明涉及由對應(yīng)的(三有機基甲硅烷基有機基)鹵化物及N－有機基胺或N，N－二有機基胺制造(N－有機基氨基有機基)三有機基硅烷及(N，N－二有機基氨基有機基)三有機基硅烷的方法，以及利用該方法制得的(N－環(huán)己基氨基甲基)三甲氧基硅烷及[N，N－雙(N′，N′－二甲基氨基丙基)氨基甲基]三有機基硅烷。
文檔編號C07F7/08GK1878780SQ200480033168
公開日2006年12月13日 申請日期2004年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2003年11月13日
發(fā)明者托馬斯·科奈克 申請人:瓦克化學(xué)股份公司