專利名稱：苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式I的苯甲?；〈谋交彼狨０芳捌淇赊r(nóng)用鹽 其中各變量如下所定義R1為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、硝基、羥基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6鹵代烷硫基或苯基；R2、R3、R4、R5為氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、硝基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷氧羰基；R6、R7為氫、羥基或C1-C6烷氧基；R8為C1-C6烷基、C1-C4氰基烷基或C1-C6鹵代烷基；R9為OR16、SR17或NR18R19；R10為氫或C1-C6烷基；R11、R12為氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、羥基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、羥基、硝基、羥基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、三(C1-C6烷基)甲硅烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、(羥基羰基)-C1-C6烷基、(C1-C6烷氧羰基)-C1-C6烷基、(羥基羰基)-C2-C6鏈烯基、(C1-C6烷氧羰基)-C2-C6鏈烯基、(羥基羰基)-C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧羰基)-C1-C4烷氧基、(C1-C4烷基羰基)氧基-C1-C4烷基、羥基羰基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基-O-C(O)-[C1-C4烷基-O]3-C1-C4烷基、氨基甲?；趸?C1-C4烷基、(C1-C4烷基氨基羰基)氧基-C1-C4烷基、[二(C1-C4烷基)氨基羰基]氧基-C1-C4烷基、[(C1-C4鹵代烷基磺酰基)氨基羰基]氧基-C1-C4烷基、芐氧基，其中苯基環(huán)可以被1-3個(gè)選自鹵素和C1-C4烷基的基團(tuán)取代，氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基磺?；被1-C4鹵代烷基磺?；被?、C1-C4烷基羰基氨基、氨基甲?；被?C1-C4烷基氨基)羰基氨基、[二(C1-C4烷基)氨基]羰基氨基、[(C1-C4鹵代烷基磺?；?氨基羰基]氨基、苯基或雜環(huán)基，其中最后提及的2個(gè)取代基的苯基和雜環(huán)基可以帶有1-3個(gè)選自如下的基團(tuán)鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、羥基羰基和C1-C6烷氧羰基；R13、R14、R15為氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、羥基、硝基、C1-C4烷硫基或芐氧基；R16、R17、R18為氫、C1-C6烷基、三(C1-C6烷基)甲硅烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鹵代炔基、甲酰基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基羰基、C2-C6鏈烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C3-C6鏈烯氧羰基、C3-C6炔氧羰基、C1-C6烷基氨基羰基、C3-C6鏈烯基氨基羰基、C3-C6炔基氨基羰基、C1-C6烷基磺?；被驶?、C1-C6鹵代烷基磺?；被驶?、二(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C3-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C3-C6炔基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C3-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基羰基、N-(C3-C6炔基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基硫代羰基、C1-C6烷基羰基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基亞氨基-C1-C6烷基、N-(C1-C6烷基氨基)亞氨基-C1-C6烷基或N-(二C1-C6烷基氨基)亞氨基-C1-C6烷基，其中所述烷基、環(huán)烷基和烷氧基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基；苯基、苯基-C1-C6烷基、苯基羰基、苯基羰基-C1-C6烷基、苯氧羰基、苯基氨基羰基、苯基磺?；被驶?、N-(C1-C6烷基)-N-(苯基)氨基羰基、苯基-C1-C6烷基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-C1-C6烷基、雜環(huán)基羰基、雜環(huán)基羰基-C1-C6烷基、雜環(huán)基氧基羰基、雜環(huán)基氨基羰基、雜環(huán)基磺?；被驶?、N-(C1-C6烷基)-N-(雜環(huán)基)氨基羰基或雜環(huán)基-C1-C6烷基羰基，其中最后提及的17個(gè)取代基的苯基和雜環(huán)基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；SO2R20；-C(O)-[C1-C4烷基-O]3-C1-C4烷基；或-C(O)-O-C1-C4烷基-O-苯基，其中苯基可以任選被1-3個(gè)選自鹵素和C1-C4烷基的基團(tuán)取代；R19為氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鹵代炔基，其中所述烷基和環(huán)烷基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基；或苯基、苯基-C1-C6烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-C1-C6烷基，其中最后提及的4個(gè)取代基的苯基和雜環(huán)基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；R20為C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或苯基，其中苯基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6烷氧基。
此外，本發(fā)明涉及制備式I化合物的方法和中間體、包含它們的組合物以及這些衍生物或包含它們的組合物在防治有害植物中的用途。
在β-位未取代或可以帶有未取代或鹵素取代的烷基、鏈烯基或炔基的除草活性苯基丙氨酸衍生物由文獻(xiàn)如WO 03/066576已知。
具有藥物活性的苯甲?；〈陌被狨０酚绕涿枋鲇赪O97/05865、GB 2369117、JP 10/298151和JP 03/294253中。
然而，現(xiàn)有技術(shù)化合物的除草性能和/或與作物植株的相容性并不完全令人滿意。因此，本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)性能的新型化合物，尤其是除草活性化合物。
我們發(fā)現(xiàn)該目的由式I的苯甲?；〈谋交彼狨０芳捌涑葑饔脤?shí)現(xiàn)。
此外，我們發(fā)現(xiàn)了包含化合物I且具有非常好的除草作用的除草組合物。此外，我們發(fā)現(xiàn)了制備這些組合物的方法以及使用化合物I防治不希望的植物生長的方法。
取決于取代形式，式I化合物含有兩個(gè)或更多個(gè)手性中心，此時(shí)它們以對映體或非對映體混合物存在。本發(fā)明提供了純對映體或非對映體及其混合物。
式I化合物還可以其可農(nóng)用鹽形式存在，鹽的性質(zhì)通常并不重要。通常而言，合適的鹽是其陽離子和陰離子分別對化合物I的除草作用沒有不利影響的那些陽離子鹽或酸的酸加成鹽。
合適的陽離子尤其是堿金屬的離子，優(yōu)選鋰離子、鈉離子和鉀離子，堿土金屬的離子，優(yōu)選鈣離子和鎂離子，以及過渡金屬的離子，優(yōu)選錳離子、銅離子、鋅離子和鐵離子，還有銨離子，需要的話銨離子中的1-4個(gè)氫原子可以被C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或芐基替代，優(yōu)選銨、二甲基銨、二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、2-(2-羥基乙-1-氧基)乙-1-基銨、二(2-羥基乙-1-基)銨、三甲基芐基銨，此外還有離子、锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)锍以及氧化锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用酸加成鹽的陰離子主要是氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根和C1-C4鏈烷酸的陰離子，優(yōu)選甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。
對取代基R1-R20提到的或作為苯基或雜環(huán)基環(huán)上的基團(tuán)的有機(jī)部分是對特定基團(tuán)成員的各列舉的集合性術(shù)語。所有烴鏈，即所有烷基、鏈烯基、炔基、氰基烷基、鹵代烷基、鹵代鏈烯基、鹵代炔基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷氧基烷基、烷基羰基、鏈烯基羰基、炔基羰基、烷氧羰基、鏈烯氧羰基、炔氧羰基、烷基氨基、烷基氨基羰基、鏈烯基氨基羰基、炔基氨基羰基、烷基磺?；被驶?、二烷基氨基羰基、N-鏈烯基-N-烷基氨基羰基、N-炔基-N-烷基氨基羰基、N-烷氧基-N-烷基氨基羰基、N-鏈烯基-N-烷氧基氨基羰基、N-炔基-N-烷氧基氨基羰基、二烷基氨基硫代羰基、烷基羰基烷基、烷氧基亞氨基烷基、N-(烷基氨基)亞氨基烷基、N-(二烷基氨基)亞氨基烷基、苯基烷基、苯基羰基烷基、N-烷基-N-苯基氨基羰基、苯基烷基羰基、雜環(huán)基烷基、雜環(huán)基羰基烷基、N-烷基-N-雜環(huán)基氨基羰基、雜環(huán)基烷基羰基、烷硫基和烷基羰氧基部分可以是直鏈或支化的。
除非另有指明，鹵代的取代基優(yōu)選帶有1-5個(gè)相同或不同的鹵原子。在每種情況下，“鹵素”是指氟、氯、溴或碘。
其它含義的實(shí)例是-C1-C4烷基以及C1-C6烷基亞氨基氧基-C1-C4烷基、羥基(C1-C4烷基)、三(C1-C6烷基)甲硅烷氧基-C1-C4烷基、(C1-C4烷基羰基)氧基-C1-C4烷基、羥基羰基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基-O-C(O)-[C1-C4烷基-O]3-C1-C4烷基、氨基甲?；趸?C1-C4烷基、(C1-C4烷基氨基羰基)氧基-C1-C4烷基、[二(C1-C4烷基)氨基羰基]氧基-C1-C4烷基、[(C1-C4鹵代烷基磺?；?氨基羰基]氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基磺?；被?、-C(O)-[C1-C4烷基-O]3-C1-C4烷基、-C(O)-O-C1-C4烷基-O-苯基的烷基部分例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基；-C1-C6烷基以及C1-C6烷基磺酰基氨基羰基、N-(C3-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、(C3-C6炔基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C6烷基羰基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基亞氨基-C1-C6烷基、N-(C1-C6烷基氨基)亞氨基-C1-C6烷基、N-(二C1-C6烷基氨基)亞氨基-C1-C6烷基、苯基-C1-C6烷基、苯基羰基-C1-C6烷基、N-(C1-C6烷基)-N-苯基氨基羰基、雜環(huán)基-C1-C6烷基、雜環(huán)基羰基-C1-C6烷基、N-(C1-C6烷基)-N-雜環(huán)基氨基羰基、三(C1-C6烷基)甲硅烷氧基-C1-C4烷基、三(C1-C6烷基)甲硅烷基、(羥基羰基)-C1-C6烷基、(C1-C6烷氧羰基)-C1-C6烷基的烷基部分上述C1-C4烷基以及例如還有正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-3-甲基丙基；-C1-C4烷基羰基以及(C1-C4烷基羰基)氧基、(C1-C4烷基羰基)氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基氨基的烷基羰基部分例如甲基羰基、乙基羰基、丙基羰基、1-甲基乙基羰基、丁基羰基、1-甲基丙基羰基、2-甲基丙基羰基或1，1-二甲基乙基羰基；-C1-C6烷基羰基以及C1-C6烷基羰基-C1-C6烷基、苯基-C1-C6烷基羰基和雜環(huán)基-C1-C6烷基羰基的烷基羰基上述C1-C4烷基羰基以及還有戊基羰基、1-甲基丁基羰基、2-甲基丁基羰基、3-甲基丁基羰基、2，2-二甲基丙基羰基、1-乙基丙基羰基、己基羰基、1，1-二甲基丙基羰基、1，2-二甲基丙基羰基、1-甲基戊基羰基、2-甲基戊基羰基、3-甲基戊基羰基、4-甲基戊基羰基、1，1-二甲基丁基羰基、1，2-二甲基丁基羰基、1，3-二甲基丁基羰基、2，2-二甲基丁基羰基、2，3-二甲基丁基羰基、3，3-二甲基丁基羰基、1-乙基丁基羰基、2-乙基丁基羰基、1，1，2-三甲基丙基羰基、1，2，2-三甲基丙基羰基、1-乙基-1-甲基丙基羰基或1-乙基-2-甲基丙基羰基；-C3-C6環(huán)烷基和C3-C6環(huán)烷基羰基的環(huán)烷基部分具有3-6個(gè)環(huán)成員的單環(huán)飽和烴，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基；-C3-C6鏈烯基以及C3-C6鏈烯氧羰基、C3-C6鏈烯基氨基羰基、N-(C3-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基和N-(C3-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基羰基的鏈烯基部分例如1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；-C2-C6鏈烯基以及C2-C6鏈烯基羰基、(羥基羰基)-C2-C6鏈烯基、(C1-C6烷氧羰基)-C2-C6鏈烯基的鏈烯基部分上述C3-C6鏈烯基和乙烯基；-C3-C6炔基以及C3-C6炔氧羰基、C3-C6炔基氨基羰基、N-(C3-C6炔基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C3-C6炔基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基羰基的炔基部分例如1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；-C2-C6炔基和C2-C6炔基羰基的炔基部分上述C3-C6炔基和乙炔基；-C1-C4氰基烷基例如氰基甲基、1-氰基乙-1-基、2-氰基乙-1-基、1-氰基丙-1-基、2-氰基丙-1-基、3-氰基丙-1-基、1-氰基丙-2-基、2-氰基丙-2-基、1-氰基丁-1-基、2-氰基丁-1-基、3-氰基丁-1-基、4-氰基丁-1-基、1-氰基丁-2-基、2-氰基丁-2-基、1-氰基丁-3-基、2-氰基丁-3-基、1-氰基-2-甲基丙-3-基、2-氰基-2-甲基丙-3-基、3-氰基-2-甲基丙-3-基和2-氰基甲基丙-2-基；-C1-C4鹵代烷基以及[(C1-C4鹵代烷基磺?；?氨基羰基]氧基-C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基磺?；被(C1-C4鹵代烷基磺?；?氨基羰基]氨基的鹵代烷基部分部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-C4烷基，即例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、溴甲基、碘甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、2，3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2，3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氯丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基和九氟丁基；-C1-C6鹵代烷基以及C1-C6鹵代烷基磺?；被驶?、C1-C6鹵代烷硫基的鹵代烷基上述C1-C4鹵代烷基以及還有5-氟戊基、5-氯戊基、5-溴戊基、5-碘戊基、十一氟戊基、6-氟己基、6-氯己基、6-溴己基、6-碘己基和十二氟己基；-C3-C6鹵代鏈烯基部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C3-C6鏈烯基，例如2-氯丙-2-烯-1-基、3-氯丙-2-烯-1-基、2，3-二氯丙-2-烯-1-基、3，3-二氯丙-2-烯-1-基、2，3，3-三氯-2-烯-1-基、2，3-二氯丁-2-烯-1-基、2-溴丙-2-烯-1-基、3-溴丙-2-烯-1-基、2，3-二溴丙-2-烯-1-基、3，3-二溴丙-2-烯-1-基、2，3，3-三溴-2-烯-1-基或2，3-二溴丁-2-烯-1-基；-C3-C6鹵代炔基部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C3-C6炔基，例如1，1-二氟丙-2-炔-1-基、3-碘丙-2-炔-1-基、4-氟丁-2-炔-1-基、4-氯丁-2-炔-1-基、1，1-二氟丁-2-炔-1-基、4-碘丁-3-炔-1-基、5-氟戊-3-炔-1-基、5-碘戊-4-炔-1-基、6-氟己-4-炔-1-基或6-碘己-5-炔-1-基；-C1-C4烷氧基以及(C1-C4烷氧羰基)-C1-C4烷氧基、羥基羰基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、(羥基羰基)-C1-C4烷氧基的烷氧基部分例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基和1，1-二甲基乙氧基；-C1-C6烷氧基以及N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C3-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基羰基、N-(C3-C6炔基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基羰基和C1-C6烷氧基亞氨基-C1-C6烷基的烷氧基部分上述C1-C4烷氧基以及還有戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲氧基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基；-C1-C4鹵代烷氧基部分或完全被氟、氯、溴和/或碘取代的上述C1-C4烷氧基，即例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、溴二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴甲氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2，3-二氯丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、2，2，3，3，3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基和九氟丁氧基；-C1-C6鹵代烷氧基上述C1-C4鹵代烷氧基以及例如還有5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基和十二氟己氧基；-C1-C6烷氧基-C1-C4烷基被上述C1-C6烷氧基取代的C1-C4烷基，即例如甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、(1-甲基乙氧基)甲基、丁氧基甲基、(1-甲基丙氧基)甲基、(2-甲基丙氧基)甲基、(1，1-二甲基乙氧基)甲基、2-(甲氧基)乙基、2-(乙氧基)乙基、2-(丙氧基)乙基、2-(1-甲基乙氧基)乙基、2-(丁氧基)乙基、2-(1-甲基丙氧基)乙基、2-(2-甲基丙氧基)乙基、2-(1，1-二甲基乙氧基)乙基、2-(甲氧基)丙基、2-(乙氧基)丙基、2-(丙氧基)丙基、2-(1-甲基乙氧基)丙基、2-(丁氧基)丙基、2-(1-甲基丙氧基)丙基、2-(2-甲基丙氧基)丙基、2-(1，1-二甲基乙氧基)丙基、3-(甲氧基)丙基、3-(乙氧基)丙基、3-(丙氧基)丙基、3-(1-甲基乙氧基)丙基、3-(丁氧基)丙基、3-(1-甲基丙氧基)丙基、3-(2-甲基丙氧基)丙基、3-(1，1-二甲基乙氧基)丙基、2-(甲氧基)丁基、2-(乙氧基)丁基、2-(丙氧基)丁基、2-(1-甲基乙氧基)丁基、2-(丁氧基)丁基、2-(1-甲基丙氧基)丁基、2-(2-甲基丙氧基)丁基、2-(1，1-二甲基乙氧基)丁基、3-(甲氧基)丁基、3-(甲氧基)丁基、3-(乙氧基)丁基、3-(丙氧基)丁基、3-(1-甲基乙氧基)丁基、3-(丁氧基)丁基、3-(1-甲基丙氧基)丁基、3-(2-甲基丙氧基)丁基、3-(1，1-二甲基乙氧基)丁基、4-(甲氧基)丁基、4-(乙氧基)丁基、4-(丙氧基)丁基、4-(1-甲基乙氧基)丁基、4-(丁氧基)丁基、4-(1-甲基丙氧基)丁基、4-(2-甲基丙氧基)丁基和4-(1，1-二甲基乙氧基)丁基；-C1-C4烷氧羰基以及C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧羰基、二(C1-C4烷基)氨基-C1-C4烷氧羰基、(C1-C4烷氧羰基)-C1-C4烷氧基的烷氧羰基部分例如甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、1-甲基乙氧羰基、丁氧羰基、1-甲基丙氧羰基、2-甲基丙氧羰基或1，1-二甲基乙氧羰基；-C1-C6烷氧羰基以及(C1-C6烷氧羰基)-C1-C6烷基、(C1-C6烷氧羰基)-C2-C6鏈烯基的烷氧羰基部分上述C1-C4烷氧羰基以及例如還有戊氧羰基、1-甲基丁氧羰基、2-甲基丁氧羰基、3-甲基丁氧羰基、2，2-二甲基丙氧羰基、1-乙基丙氧羰基、己氧羰基、1，1-二甲基丙氧羰基、1，2-二甲基丙氧羰基、1-甲基戊氧羰基、2-甲基戊氧羰基、3-甲基戊氧羰基、4-甲基戊氧羰基、1，1-二甲基丁氧羰基、1，2-二甲基丁氧羰基、1，3-二甲基丁氧羰基、2，2-二甲基丁氧羰基、2，3-二甲基丁氧羰基、3，3-二甲基丁氧羰基、1-乙基丁氧羰基、2-乙基丁氧羰基、1，1，2-三甲基丙氧羰基、1，2，2-三甲基丙氧羰基、1-乙基-1-甲基丙氧羰基或1-乙基-2-甲基丙氧羰基；-C1-C4烷硫基例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基和1，1-二甲基乙硫基；-C1-C6烷硫基上述C1-C4烷硫基以及例如還有戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2，2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1，1-二甲基丙硫基、1，2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1，1-二甲基丁硫基、1，2-二甲基丁硫基、1，3-二甲基丁硫基、2，2-二甲基丁硫基、2，3-二甲基丁硫基、3，3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1，1，2-三甲基丙硫基、1，2，2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基和1-乙基-2-甲基丙硫基；-C1-C6烷基氨基以及N-(C1-C6烷基氨基)亞氨基-C1-C6烷基的烷基氨基例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、1-甲基乙基氨基、丁基氨基、1-甲基丙基氨基、2-甲基丙基氨基、1，1-二甲基乙基氨基、戊基氨基、1-甲基丁基氨基、2-甲基丁基氨基、3-甲基丁基氨基、2，2-二甲基丙基氨基、1-乙基丙基氨基、己基氨基、1，1-二甲基丙基氨基、1，2-二甲基丙基氨基、1-甲基戊基氨基、2-甲基戊基氨基、3-甲基戊基氨基、4-甲基戊基氨基、1，1-二甲基丁基氨基、1，2-二甲基丁基氨基、1，3-二甲基丁基氨基、2，2-二甲基丁基氨基、2，3-二甲基丁基氨基、3，3-二甲基丁基氨基、1-乙基丁基氨基、2-乙基丁基氨基、1，1，2-三甲基丙基氨基、1，2，2-三甲基丙基氨基、1-乙基-1-甲基丙基氨基或1-乙基-2-甲基丙基氨基；-二(C1-C4烷基)氨基例如N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N，N-二丙基氨基、N，N-二(1-甲基乙基)氨基、N，N-二丁基氨基、N，N-二(1-甲基丙基)氨基、N，N-二(2-甲基丙基)氨基、N，N-二(1，1-二甲基乙基)氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-甲基-N-丙基氨基、N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-甲基氨基、N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-甲基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基氨基、N-乙基-N-丙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-乙基氨基、N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-乙基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基、N-丁基-N-丙基氨基、N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基、N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-丙基氨基、N-丁基-N-(1-甲基乙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基、N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基、N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基、N-丁基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基、N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基和N-(1，1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基；-二(C1-C6烷基)氨基和N-(二C1-C6烷基氨基)亞氨基-C1-C6烷基的二烷基氨基上述二(C1-C4烷基)氨基以及例如還有N，N-二戊基氨基、N，N-二己基氨基、N-甲基-N-戊基氨基、N-乙基-N-戊基氨基、N-甲基-N-己基氨基和N-乙基-N-己基氨基；-(C1-C4烷基氨基)羰基以及(C1-C4烷基氨基羰基)氧基-C1-C4烷基、(C1-C4烷基氨基)羰基氨基的(烷基氨基)羰基部分例如甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、1-甲基乙基氨基羰基、丁基氨基羰基、1-甲基丙基氨基羰基、2-甲基丙基氨基羰基或1，1-二甲基乙基氨基羰基；-二(C1-C4烷基)氨基羰基以及[二(C1-C4烷基)氨基羰基]氧基-C1-C4烷基、[二(C1-C4烷基)氨基]羰基氨基的二(C1-C4烷基)氨基羰基部分例如N，N-二甲基氨基羰基、N，N-二乙基氨基羰基、N，N-二(1-甲基乙基)氨基羰基、N，N-二丙基氨基羰基、N，N-二丁基氨基羰基、N，N-二(1-甲基丙基)氨基羰基、N，N-二(2-甲基丙基)氨基羰基、N，N-二(1，1-二甲基乙基)氨基羰基、N-乙基-N-甲基氨基羰基、N-甲基-N-丙基氨基羰基、N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基羰基、N-丁基-N-甲基氨基羰基、N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-甲基-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基氨基羰基、N-乙基-N-丙基氨基羰基、N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基羰基、N-丁基-N-乙基氨基羰基、N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基羰基、N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基羰基、N-丁基-N-丙基氨基羰基、N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基羰基、N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-丙基氨基羰基、N-丁基-N-(1-甲基乙基)氨基羰基、N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基羰基、N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基羰基、N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-丁基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基羰基、N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基羰基或N-(1，1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基羰基；-(C1-C6烷基氨基)羰基上述(C1-C4烷基氨基)羰基以及例如還有戊基氨基羰基、1-甲基丁基氨基羰基、2-甲基丁基氨基羰基、3-甲基丁基氨基羰基、2，2-二甲基丙基氨基羰基、1-乙基丙基氨基羰基、己基氨基羰基、1，1-二甲基丙基氨基羰基、1，2-二甲基丙基氨基羰基、1-甲基戊基氨基羰基、2-甲基戊基氨基羰基、3-甲基戊基氨基羰基、4-甲基戊基氨基羰基、1，1-二甲基丁基氨基羰基、1，2-二甲基丁基氨基羰基、1，3-二甲基丁基氨基羰基、2，2-二甲基丁基氨基羰基、2，3-二甲基丁基氨基羰基、3，3-二甲基丁基氨基羰基、1-乙基丁基氨基羰基、2-乙基丁基氨基羰基、1，1，2-三甲基丙基氨基羰基、1，2，2-三甲基丙基氨基羰基、1-乙基-1-甲基丙基氨基羰基或1-乙基-2-甲基丙基氨基羰基；-二(C1-C6烷基)氨基羰基上述二(C1-C4烷基)氨基羰基以及例如還有N-甲基-N-戊基氨基羰基、N-甲基-N-(1-甲基丁基)氨基羰基、N-甲基-N-(2-甲基丁基)氨基羰基、N-甲基-N-(3-甲基丁基)氨基羰基、N-甲基-N-(2，2-二甲基丙基)氨基羰基、N-甲基-N-(1-乙基丙基)氨基羰基、N-甲基-N-己基氨基羰基、N-甲基-N-(1，1-二甲基丙基)氨基羰基、N-甲基-N-(1，2-二甲基丙基)氨基羰基、N-甲基-N-(1-甲基戊基)氨基羰基、N-甲基-N-(2-甲基戊基)氨基羰基、N-甲基-N-(3-甲基戊基)氨基羰基、N-甲基-N-(4-甲基戊基)氨基羰基、N-甲基-N-(1，1-二甲基丁基)氨基羰基、N-甲基-N-(1，2-二甲基丁基)氨基羰基、N-甲基-N-(1，3-二甲基丁基)氨基羰基、N-甲基-N-(2，2-二甲基丁基)氨基羰基、N-甲基-N-(2，3-二甲基丁基)氨基羰基、N-甲基-N-(3，3-二甲基丁基)氨基羰基、N-甲基-N-(1-乙基丁基)氨基羰基、N-甲基-N-(2-乙基丁基)氨基羰基、N-甲基-N-(1，1，2-三甲基丙基)氨基羰基、N-甲基-N-(1，2，2-三甲基丙基)氨基羰基、N-甲基-N-(1-乙基-1-甲基丙基)氨基羰基、N-甲基-N-(1-乙基-2-甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-戊基氨基羰基、N-乙基-N-(1-甲基丁基)氨基羰基、N-乙基-N-(2-甲基丁基)氨基羰基、N-乙基-N-(3-甲基丁基)氨基羰基、N-乙基-N-(2，2-二甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(1-乙基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-己基氨基羰基、N-乙基-N-(1，1-二甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(1，2-二甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(1-甲基戊基)氨基羰基、N-乙基-N-(2-甲基戊基)氨基羰基、N-乙基-N-(3-甲基戊基)氨基羰基、N-乙基-N-(4-甲基戊基)氨基羰基、N-乙基-N-(1，1-二甲基丁基)氨基羰基、N-乙基-N-(1，2-二甲基丁基)氨基羰基、N-乙基-N-(1，3-二甲基丁基)氨基羰基、N-乙基-N-(2，2-二甲基丁基)氨基羰基、N-乙基-N-(2，3-二甲基丁基)氨基羰基、N-乙基-N-(3，3-二甲基丁基)氨基羰基、N-乙基-N-(1-乙基丁基)氨基羰基、N-乙基-N-(2-乙基丁基)氨基羰基、N-乙基-N-(1，1，2-三甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(1，2，2-三甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(1-乙基-1-甲基丙基)氨基羰基、N-乙基-N-(1-乙基-2-甲基丙基)氨基羰基、N-丙基-N-戊基氨基羰基、N-丁基-N-戊基氨基羰基、N，N-二戊基氨基羰基、N-丙基-N-己基氨基羰基、N-丁基-N-己基氨基羰基、N-戊基-N-己基氨基羰基或N，N-二己基氨基羰基；-二(C1-C6烷基)氨基硫代羰基例如N，N-二甲基氨基硫代羰基、N，N-二乙基氨基硫代羰基、N，N-二(1-甲基乙基)氨基硫代羰基、N，N-二丙基氨基硫代羰基、N，N-二丁基氨基硫代羰基、N，N-二(1-甲基丙基)氨基硫代羰基、N，N-二(2-甲基丙基)氨基硫代羰基、N，N-二(1，1-二甲基乙基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-甲基氨基硫代羰基、N-甲基-N-丙基氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1-甲基乙基)氨基硫代羰基、N-丁基-N-甲基氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(2-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基氨基硫代羰基、N-乙基-N-丙基氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1-甲基乙基)氨基硫代羰基、N-丁基-N-乙基氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(2-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基硫代羰基、N-(1-甲基乙基)-N-丙基氨基硫代羰基、N-丁基-N-丙基氨基硫代羰基、N-(1-甲基丙基)-N-丙基氨基硫代羰基、N-(2-甲基丙基)-N-丙基氨基硫代羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-丙基氨基硫代羰基、N-丁基-N-(1-甲基乙基)氨基硫代羰基、N-(1-甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-(1-甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基乙基)氨基硫代羰基、N-丁基-N-(1-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-丁基-N-(2-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-丁基-N-(1，1-二甲基乙基)氨基硫代羰基、N-(1-甲基丙基)-N-(2-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(1-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-(1，1-二甲基乙基)-N-(2-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-戊基氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1-甲基丁基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(2-甲基丁基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(3-甲基丁基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(2，2-二甲基丙基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1-乙基丙基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-己基氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1，1-二甲基丙基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1，2-二甲基丙基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1-甲基戊基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(2-甲基戊基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(3-甲基戊基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(4-甲基戊基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1，1-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1，2-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1，3-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(2，2-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(2，3-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(3，3-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1-乙基丁基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(2-乙基丁基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-乙基-N-(1，1，2-三甲基丙基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1，2，2-三甲基丙基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1-乙基-1-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-甲基-N-(1-乙基-2-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-戊基氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1-甲基丁基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(2-甲基丁基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(3-甲基丁基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(2，2-二甲基丙基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1-乙基丙基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-己基氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1，1-二甲基丙基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1，2-二甲基丙基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1-甲基戊基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(2-甲基戊基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(3-甲基戊基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(4-甲基戊基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1，1-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1，2-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1，3-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(2，2-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(2，3-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(3，3-二甲基丁基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1-乙基丁基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(2-乙基丁基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1，1，2-三甲基丙基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1，2，2-三甲基丙基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1-乙基-1-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-乙基-N-(1-乙基-2-甲基丙基)氨基硫代羰基、N-丙基-N-戊基氨基硫代羰基、N-丁基-N-戊基氨基硫代羰基、N，N-二戊基氨基硫代羰基、N-丙基-N-己基氨基硫代羰基、N-丁基-N-己基氨基硫代羰基、N-戊基-N-己基氨基硫代羰基或N，N-二己基氨基硫代羰基；-雜環(huán)基以及雜環(huán)基-C1-C6烷基、雜環(huán)基羰基、雜環(huán)基羰基-C1-C6烷基、雜環(huán)基氧基羰基、雜環(huán)基氨基羰基、雜環(huán)基磺?；被驶?、N-(C1-C6烷基)-N-(雜環(huán)基)氨基羰基和雜環(huán)基-C1-C6烷基羰基的雜環(huán)基部分含有1-4個(gè)相同或不同的選自氧、硫和氮的雜原子且可以經(jīng)由C或N連接的飽和、部分不飽和或芳族5或6元雜環(huán)，例如經(jīng)由碳連接的5元飽和環(huán)，如四氫呋喃-2-基、四氫呋喃-3-基、四氫噻吩-2-基、四氫噻吩-3-基、四氫吡咯-2-基、四氫吡咯-3-基、四氫吡唑-3-基、四氫吡唑-4-基、四氫異唑-3-基、四氫異唑-4-基、四氫異唑-5-基、1，2-氧硫雜戊環(huán)-3-基、1，2-氧硫雜戊環(huán)-4-基、1，2-氧硫雜戊環(huán)-5-基、四氫異噻唑-3-基、四氫異噻唑-4-基、四氫異噻唑-5-基、1，2-二硫雜戊環(huán)-3-基、1，2-二硫雜戊環(huán)-4-基、四氫咪唑-2-基、四氫咪唑-4-基、四氫唑-2-基、四氫唑-4-基、四氫唑-5-基、四氫噻唑-2-基、四氫噻唑-4-基、四氫噻唑-5-基、1，3-二氧戊環(huán)-2-基、1，3-二氧戊環(huán)-4-基、1，3-氧硫雜戊環(huán)-2-基、1，3-氧硫雜戊環(huán)-4-基、1，3-氧硫雜戊環(huán)-5-基、1，3-二硫雜戊環(huán)-2-基、1，3-二硫雜戊環(huán)-4-基、1，3，2-二氧硫雜戊環(huán)-4-基；經(jīng)由氮連接的5元飽和環(huán)，如四氫吡咯-1-基、四氫吡唑-1-基、四氫異唑-2-基、四氫異噻唑-2-基、四氫咪唑-1-基、四氫唑-3-基、四氫噻唑-3-基；經(jīng)由碳連接的5元部分不飽和環(huán)，如2，3-二氫呋喃-2-基、2，3-二氫呋喃-3-基、2，5-二氫呋喃-2-基、2，5-二氫呋喃-3-基、4，5-二氫呋喃-2-基、4，5-二氫呋喃-3-基、2，3-二氫噻吩-2-基、2，3-二氫噻吩-3-基、2，5-二氫噻吩-2-基、2，5-二氫噻吩-3-基、4，5-二氫噻吩-2-基、4，5-二氫噻吩-3-基、2，3-二氫-1H-吡咯-2-基、2，3-二氫-1H-吡咯-3-基、2，5-二氫-1H-吡咯-2-基、2，5-二氫-1H-吡咯-3-基、4，5-二氫-1H-吡咯-2-基、4，5-二氫-1H-吡咯-3-基、3，4-二氫-2H-吡咯-2-基、3，4-二氫-2H-吡咯-3-基、3，4-二氫-5H-吡咯-2-基、3，4-二氫-5H-吡咯-3-基、4，5-二氫-1H-吡唑-3-基、4，5-二氫-1H-吡唑-4-基、4，5-二氫-1H-吡唑-5-基、2，5-二氫-1H-吡唑-3-基、2，5-二氫-1H-吡唑-4-基、2，5-二氫-1H-吡唑-5-基、4，5-二氫異唑-3-基、4，5-二氫異唑-4-基、4，5-二氫異唑-5-基、2，5-二氫異唑-3-基、2，5-二氫異唑-4-基、2，5-二氫異唑-5-基、2，3-二氫異唑-3-基、2，3-二氫異唑-4-基、2，3-二氫異唑-5-基、4，5-二氫異噻唑-3-基、4，5-二氫異噻唑-4-基、4，5-二氫異噻唑-5-基、2，5-二氫異噻唑-3-基、2，5-二氫異噻唑-4-基、2，5-二氫異噻唑-5-基、2，3-二氫異噻唑-3-基、2，3-二氫異噻唑-4-基、2，3-二氫異噻唑-5-基、Δ3-1，2-二硫雜環(huán)戊二烯-3-基、Δ3-1，2-二硫雜環(huán)戊二烯-4-基、Δ3-1，2-二硫雜環(huán)戊二烯-5-基、4，5-二氫-1H-咪唑-2-基、4，5-二氫-1H-咪唑-4-基、4，5-二氫-1H-咪唑-5-基、2，5-二氫-1H-咪唑-2-基、2，5-二氫-1H-咪唑-4-基、2，5-二氫-1H-咪唑-5-基、2，3-二氫-1H-咪唑-2-基、2，3-二氫-1H-咪唑-4-基、4，5-二氫唑-2-基、4，5-二氫唑-4-基、4，5-二氫唑-5-基、2，5-二氫唑-2-基、2，5-二氫唑-4-基、2，5-二氫唑-5-基、2，3-二氫唑-2-基、2，3-二氫唑-4-基、2，3-二氫唑-5-基、4，5-二氫噻唑-2-基、4，5-二氫噻唑-4-基、4，5-二氫噻唑-5-基、2，5-二氫噻唑-2-基、2，5-二氫噻唑-4-基、2，5-二氫噻唑-5-基、2，3-二氫噻唑-2-基、2，3-二氫噻唑-4-基、2，3-二氫噻唑-5-基、1，3-二氧雜環(huán)戊烯-2-基、1，3-二氧雜環(huán)戊烯-4-基、1，3-二硫雜環(huán)戊二烯-2-基、1，3-二硫雜環(huán)戊二烯-4-基、1，3-氧硫雜環(huán)戊烯-2-基、1，3-氧硫雜環(huán)戊烯-4-基、1，3-氧硫雜環(huán)戊烯-5-基、1，2，3-Δ2-二唑啉-4-基、1，2，3-Δ2-二唑啉-5-基、1，2，4-Δ4-二唑啉-3-基、1，2，4-Δ4-二唑啉-5-基、1，2，4-Δ2-二唑啉-3-基、1，2，4-Δ2-二唑啉-5-基、1，2，4-Δ3-二唑啉-3-基、1，2，4-Δ3-二唑啉-5-基、1，3，4-Δ2-二唑啉-2-基、1，3，4-Δ2-二唑啉-5-基、1，3，4-Δ3-二唑啉-2-基、1，3，4-二唑啉-2-基、1，2，4-Δ4-噻二唑啉-3-基、1，2，4-Δ4-噻二唑啉-5-基、1，2，4-Δ3-噻二唑啉-3-基、1，2，4-Δ3-噻二唑啉-5-基、1，2，4-Δ2-噻二唑啉-3-基、1，2，4-Δ2-噻二唑啉-5-基、1，3，4-Δ2-噻二唑啉-2-基、1，3，4-Δ2-噻二唑啉-5-基、1，3，4-Δ3-噻二唑啉-2-基、1，3，4-噻二唑啉-2-基、1，2，3-Δ2-三唑啉-4-基、1，2，3-Δ2-三唑啉-5-基、1，2，4-Δ2-三唑啉-3-基、1，2，4-Δ2-三唑啉-5-基、1，2，4-Δ3-三唑啉-3-基、1，2，4-Δ3-三唑啉-5-基、1，2，4-Δ1-三唑啉-2-基、1，2，4-三唑啉-3-基、3H-1，2，4-二噻唑-5-基、2H-1，3，4-二噻唑-5-基、2H-1，3，4-噻唑-5-基；經(jīng)由氮連接的5元部分不飽和環(huán)，如2，3-二氫-1H-吡咯-1-基、2，5-二氫-1H-吡咯-1-基、4，5-二氫-1H-吡唑-1-基、2，5-二氫-1H-吡唑-1-基、2，3-二氫-1H-吡唑-1-基、2，5-二氫異唑-2-基、2，3-二氫異唑-2-基、2，5-二氫異噻唑-2-基、2，3-二氫異唑-2-基、4，5-二氫-1H-咪唑-1-基、2，5-二氫-1H-咪唑-1-基、2，3-二氫-1H-咪唑-1-基、2，3-二氫唑-3-基、2，3-二氫噻唑-3-基、1，2，4-Δ4-二唑啉-2-基、1，2，4-Δ2-二唑啉-4-基、1，2，4-Δ3-二唑啉-2-基、1，3，4-Δ2-二唑啉-4-基、1，2，4-Δ5-噻二唑啉-2-基、1，2，4-Δ3-噻二唑啉-2-基、1，2，4-Δ2-噻二唑啉-4-基、1，3，4-Δ2-噻二唑啉-4-基、1，2，3-Δ2-三唑啉-1-基、1，2，4-Δ2-三唑啉-1-基、1，2，4-Δ2-三唑啉-4-基、1，2，4-Δ3-三唑啉-1-基、1，2，4-Δ1-三唑啉-4-基；經(jīng)由碳連接的5元芳族環(huán)，如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、異唑-3-基、異唑-4-基、異唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻唑-4-基、異噻唑-5-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、唑-2-基、唑-4-基、唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、1，2，3-二唑-4-基、1，2，3-二唑-5-基、1，2，4-二唑-3-基、1，2，4-二唑-5-基、1，3，4-二唑-2-基、1，2，3-噻二唑-4-基、1，2，3-噻二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-三唑-4-基、1，2，4-三唑-3-基、四唑-5-基；經(jīng)由氮連接的5元芳族環(huán)，如吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基、1，2，4-三唑-1-基、四唑-1-基；經(jīng)由碳連接的6元飽和環(huán)，如四氫吡喃-2-基、四氫吡喃-3-基、四氫吡喃-4-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、四氫噻喃-2-基、四氫噻喃-3-基、四氫噻喃-4-基、1，3-二烷-2-基、1，3-二烷-4-基、1，3-二烷-5-基、1，4-二烷-2-基、1，3-二噻烷-2-基、1，3-二噻烷-4-基、1，3-二噻烷-5-基、1，4-二噻烷-2-基、1，3-氧硫雜己環(huán)-2-基、1，3-氧硫雜己環(huán)-4-基、1，3-氧硫雜己環(huán)-5-基、1，3-氧硫雜己環(huán)-6-基、1，4-氧硫雜己環(huán)-2-基、1，4-氧硫雜己環(huán)-3-基、1，2-二噻烷-3-基、1，2-二噻烷-4-基、六氫嘧啶-2-基、六氫嘧啶-4-基、六氫嘧啶-5-基、六氫吡嗪-2-基、六氫噠嗪-3-基、六氫噠嗪-4-基、四氫-1，3-嗪-2-基、四氫-1，3-嗪-4-基、四氫-1，3-嗪-5-基、四氫-1，3-嗪-6-基、四氫-1，3-噻嗪-2-基、四氫-1，3-噻嗪-4-基、四氫-1，3-噻嗪-5-基、四氫-1，3-噻嗪-6-基、四氫-1，4-噻嗪-2-基、四氫-1，4-噻嗪-3-基、四氫-1，4-嗪-2-基、四氫-1，4-嗪-3-基、四氫-1，2-嗪-3-基、四氫-1，2-嗪-4-基、四氫-1，2-嗪-5-基、四氫-1，2-嗪-6-基；經(jīng)由氮連接的6元飽和環(huán)，如哌啶-1-基、六氫嘧啶-1-基、六氫吡嗪-1-基、六氫噠嗪-1-基、四氫-1，3-嗪-3-基、四氫-1，3-噻嗪-3-基、四氫-1，4-噻嗪-4-基、四氫-1，4-嗪-4-基、四氫-1，2-嗪-2-基；經(jīng)由碳連接的6元部分不飽和環(huán)，如2H-3，4-二氫吡喃-6-基、2H-3，4-二氫吡喃-5-基、2H-3，4-二氫吡喃-4-基、2H-3，4-二氫吡喃-3-基、2H-3，4-二氫吡喃-2-基、2H-3，4-二氫吡喃-6-基、2H-3，4-二氫噻喃-5-基、2H-3，4-二氫噻喃-4-基、2H-3，4-二氫吡喃-3-基、2H-3，4-二氫吡喃-2-基、1，2，3，4-四氫吡啶-6-基、1，2，3，4-四氫吡啶-5-基、1，2，3，4-四氫吡啶-4-基、1，2，3，4-四氫吡啶-3-基、1，2，3，4-四氫吡啶-2-基、2H-5，6-二氫吡喃-2-基、2H-5，6-二氫吡喃-3-基、2H-5，6-二氫吡喃-4-基、2H-5，6-二氫吡喃-5-基、2H-5，6-二氫吡喃-6-基、2H-5，6-二氫噻喃-2-基、2H-5，6-二氫噻喃-3-基、2H-5，6-二氫噻喃-4-基、2H-5，6-二氫噻喃-5-基、2H-5，6-二氫噻喃-6-基、1，2，5，6-四氫吡啶-2-基、1，2，5，6-四氫吡啶-3-基、1，2，5，6-四氫吡啶-4-基、1，2，5，6-四氫吡啶-5-基、1，2，5，6-四氫吡啶-6-基、2，3，4，5-四氫吡啶-2-基、2，3，4，5-四氫吡啶-3-基、2，3，4，5-四氫吡啶-4-基、2，3，4，5-四氫吡啶-5-基、2，3，4，5-四氫吡啶-6-基、4H-吡喃-2-基、4H-吡喃-3-基、4H-吡喃-4-基、4H-噻喃-2-基、4H-噻喃-3-基、4H-噻喃-4-基、1，4-二氫吡啶-2-基、1，4-二氫吡啶-3-基、1，4-二氫吡啶-4-基、2H-吡喃-2-基、2H-吡喃-3-基、2H-吡喃-4-基、2H-吡喃-5-基、2H-吡喃-6-基、2H-噻喃-2-基、2H-噻喃-3-基、2H-噻喃-4-基、2H-噻喃-5-基、2H-噻喃-6-基、1，2-二氫吡啶-2-基、1，2-二氫吡啶-3-基、1，2-二氫吡啶-4-基、1，2-二氫吡啶-5-基、1，2-二氫吡啶-6-基、3，4-二氫吡啶-2-基、3，4-二氫吡啶-3-基、3，4-二氫吡啶-4-基、3，4-二氫吡啶-5-基、3，4-二氫吡啶-6-基、2，5-二氫吡啶-2-基、2，5-二氫吡啶-3-基、2，5-二氫吡啶-4-基、2，5-二氫吡啶-5-基、2，5-二氫吡啶-6-基、2，3-二氫吡啶-2-基、2，3-二氫吡啶-3-基、2，3-二氫吡啶-4-基、2，3-二氫吡啶-5-基、2，3-二氫吡啶-6-基、2H-5，6-二氫-1，2-嗪-3-基、2H-5，6-二氫-1，2-嗪-4-基、2H-5，6-二氫-1，2-嗪-5-基、2H-5，6-二氫-1，2-嗪-6-基、2H-5，6-二氫-1，2-噻嗪-3-基、2H-5，6-二氫-1，2-噻嗪-4-基、2H-5，6-二氫-1，2-噻嗪-5-基、2H-5，6-二氫-1，2-噻嗪-6-基、4H-5，6-二氫-1，2-嗪-3-基、4H-5，6-二氫-1，2-嗪-4-基、4H-5，6-二氫-1，2-嗪-5-基、4H-5，6-二氫-1，2-嗪-6-基、4H-5，6-二氫-1，2-噻嗪-3-基、4H-5，6-二氫-1，2-噻嗪-4-基、4H-5，6-二氫-1，2-噻嗪-5-基、4H-5，6-二氫-1，2-噻嗪-6-基、2H-3，6-二氫-1，2-嗪-3-基、2H-3，6-二氫-1，2-嗪-4-基、2H-3，6-二氫-1，2-嗪-5-基、2H-3，6-二氫-1，2-嗪-6-基、2H-3，6-二氫-1，2-噻嗪-3-基、2H-3，6-二氫-1，2-噻嗪-4-基、2H-3，6-二氫-1，2-噻嗪-5-基、2H-3，6-二氫-1，2-噻嗪-6-基、2H-3，4-二氫-1，2-嗪-3-基、2H-3，4-二氫-1，2-嗪-4-基、2H-3，4-二氫-1，2-嗪-5-基、2H-3，4-二氫-1，2-嗪-6-基、2H-3，4-二氫-1，2-噻嗪-3-基、2H-3，4-二氫-1，2-噻嗪-4-基、2H-3，4-二氫-1，2-噻嗪-5-基、2H-3，4-二氫-1，2-噻嗪-6-基、2，3，4，5-四氫噠嗪-3-基、2，3，4，5-四氫噠嗪-4-基、2，3，4，5-四氫噠嗪-5-基、2，3，4，5-四氫噠嗪-6-基、3，4，5，6-四氫噠嗪-3-基、3，4，5，6-四氫噠嗪-4-基、1，2，5，6-四氫噠嗪-3-基、1，2，5，6-四氫噠嗪-4-基、1，2，5，6-四氫噠嗪-5-基、1，2，5，6-四氫噠嗪-6-基、1，2，3，6-四氫噠嗪-3-基、1，2，3，6-四氫噠嗪-4-基、4H-5，6-二氫-1，3-嗪-2-基、4H-5，6-二氫-1，3-嗪-4-基、4H-5，6-二氫-1，3-嗪-5-基、4H-5，6-二氫-1，3-嗪-6-基、4H-5，6-二氫-1，3-噻嗪-2-基、4H-5，6-二氫-1，3-噻嗪-4-基、4H-5，6-二氫-1，3-噻嗪-5-基、4H-5，6-二氫-1，3-噻嗪-6-基、3，4，5，6-四氫嘧啶-2-基、3，4，5，6-四氫嘧啶-4-基、3，4，5，6-四氫嘧啶-5-基、3，4，5，6-四氫嘧啶-6-基、1，2，3，4-四氫吡嗪-2-基、1，2，3，4-四氫吡嗪-5-基、1，2，3，4-四氫嘧啶-2-基、1，2，3，4-四氫嘧啶-4-基、1，2，3，4-四氫嘧啶-5-基、1，2，3，4-四氫嘧啶-6-基、2，3-二氫-1，4-噻嗪-2-基、2，3-二氫-1，4-噻嗪-3-基、2，3-二氫-1，4-噻嗪-5-基、2，3-二氫-1，4-噻嗪-6-基、2H-1，2-嗪-3-基、2H-1，2-嗪-4-基、2H-1，2-嗪-5-基、2H-1，2-嗪-6-基、2H-1，2-噻嗪-3-基、2H-1，2-噻嗪-4-基、2H-1，2-噻嗪-5-基、2H-1，2-噻嗪-6-基、4H-1，2-嗪-3-基、4H-1，2-嗪-4-基、4H-1，2-嗪-5-基、4H-1，2-嗪-6-基、4H-1，2-噻嗪-3-基、4H-1，2-噻嗪-4-基、4H-1，2-噻嗪-5-基、4H-1，2-噻嗪-6-基、6H-1，2-嗪-3-基、6H-1，2-嗪-4-基、6H-1，2-嗪-5-基、6H-1，2-嗪-6-基、6H-1，2-噻嗪-3-基、6H-1，2-噻嗪-4-基、6H-1，2-噻嗪-5-基、6H-1，2-噻嗪-6-基、2H-1，3-嗪-2-基、2H-1，3-嗪-4-基、2H-1，3-嗪-5-基、2H-1，3-嗪-6-基、2H-1，3-噻嗪-2-基、2H-1，3-噻嗪-4-基、2H-1，3-噻嗪-5-基、2H-1，3-噻嗪-6-基、4H-1，3-嗪-2-基、4H-1，3-嗪-4-基、4H-1，3-嗪-5-基、4H-1，3-嗪-6-基、4H-1，3-噻嗪-2-基、4H-1，3-噻嗪-4-基、4H-1，3-噻嗪-5-基、4H-1，3-噻嗪-6-基、6H-1，3-嗪-2-基、6H-1，3-嗪-4-基、6H-1，3-嗪-5-基、6H-1，3-嗪-6-基、6H-1，3-噻嗪-2-基、6H-1，3-嗪-4-基、6H-1，3-嗪-5-基、6H-1，3-噻嗪-6-基、2H-1，4-嗪-2-基、2H-1，4-嗪-3-基、2H-1，4-嗪-5-基、2H-1，4-嗪-6-基、2H-1，4-噻嗪-2-基、2H-1，4-噻嗪-3-基、2H-1，4-噻嗪-5-基、2H-1，4-噻嗪-6-基、4H-1，4-嗪-2-基、4H-1，4-嗪-3-基、4H-1，4-噻嗪-2-基、4H-1，4-噻嗪-3-基、1，4-二氫噠嗪-3-基、1，4-二氫噠嗪-4-基、1，4-二氫噠嗪-5-基、1，4-二氫噠嗪-6-基、1，4-二氫吡嗪-2-基、1，2-二氫吡嗪-2-基、1，2-二氫吡嗪-3-基、1，2-二氫吡嗪-5-基、1，2-二氫吡嗪-6-基、1，4-二氫嘧啶-2-基、1，4-二氫嘧啶-4-基、1，4-二氫嘧啶-5-基、1，4-二氫嘧啶-6-基、3，4-二氫嘧啶-2-基、3，4-二氫嘧啶-4-基、3，4-二氫嘧啶-5-基或3，4-二氫嘧啶-6-基；經(jīng)由氮連接的6元部分不飽和環(huán)，如1，2，3，4-四氫吡啶-1-基、1，2，5，6-四氫吡啶-1-基、1，4-二氫吡啶-1-基、1，2-二氫吡啶-1-基、2H-5，6-二氫-1，2-嗪-2-基、2H-5，6-二氫-1，2-噻嗪-2-基、2H-3，6-二氫-1，2-嗪-2-基、2H-3，6-二氫-1，2-噻嗪-2-基、2H-3，4-二氫-1，2-嗪-2-基、2H-3，4-二氫-1，2-噻嗪-2-基、2，3，4，5-四氫噠嗪-2-基、1，2，5，6-四氫噠嗪-1-基、1，2，5，6-四氫噠嗪-2-基、1，2，3，6-四氫噠嗪-1-基、3，4，5，6-四氫嘧啶-3-基、1，2，3，4-四氫吡嗪-1-基、1，2，3，4-四氫嘧啶-1-基、1，2，3，4-四氫嘧啶-3-基、2，3-二氫-1，4-噻嗪-4-基、2H-1，2-嗪-2-基、2H-1，2-噻嗪-2-基、4H-1，4-嗪-4-基、4H-1，4-噻嗪-4-基、1，4-二氫噠嗪-1-基、1，4-二氫吡嗪-1-基、1，2-二氫吡嗪-1-基、1，4-二氫嘧啶-1-基或3，4-二氫嘧啶-3-基；經(jīng)由碳連接的6元芳族環(huán)，如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、噠嗪-3-基、噠嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基、1，2，4-三嗪-5-基、1，2，4-三嗪-6-基、1，2，4，5-四嗪-3-基；其中可以與稠合于其上的苯基環(huán)或與C3-C6碳環(huán)或與其他5或6元雜環(huán)形成雙環(huán)體系，除非另有說明，所有苯基環(huán)和雜環(huán)基、所有在苯基-C1-C6烷基、苯基羰基、苯基羰基-C1-C6烷基、苯氧羰基、苯基氨基羰基、苯基磺?；被驶?、N-(C1-C6烷基)-N-苯基氨基羰基和苯基-C1-C6烷基羰基中的苯基單元以及所有在雜環(huán)基-C1-C6烷基、雜環(huán)基羰基、雜環(huán)基羰基-C1-C6烷基、雜環(huán)基氧基羰基、雜環(huán)基氨基羰基、雜環(huán)基磺?；被驶?、N-(C1-C6烷基)-N-雜環(huán)基氨基羰基和雜環(huán)基-C1-C6烷基羰基中的雜環(huán)基單元優(yōu)選未被取代或帶有1-3個(gè)鹵原子和/或1個(gè)硝基、1個(gè)氰基和/或1或2個(gè)甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基取代基。
在特殊實(shí)施方案中，式I化合物的變量具有下列含義，它們單獨(dú)和相互的組合都為式I化合物的特殊實(shí)施方案優(yōu)選如下的式I苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺，其中R1為鹵素、C1-C4烷基或C1-C6鹵代烷基；特別優(yōu)選鹵素或C1-C6鹵代烷基；尤其優(yōu)選鹵素或C1-C4鹵代烷基；最優(yōu)選氟、氯或CF3。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R2為氫、鹵素、NO2、C1-C4烷基或C1-C6鹵代烷基；非常優(yōu)選氫、鹵素、NO2或C1-C6鹵代烷基；特別優(yōu)選氫、鹵素、NO2或C1-C4鹵代烷基；尤其優(yōu)選氫、氟、氯、NO2或CF3；更優(yōu)選氫、氟、氯或NO2；最優(yōu)選氫、氟或NO2。
還優(yōu)選如下的式I苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺，其中R2和R3相互獨(dú)立地為氫、鹵素、C1-C4烷基或C1-C6鹵代烷基；非常優(yōu)選氫、鹵素或C1-C6鹵代烷基；特別優(yōu)選氫、鹵素或C1-C4鹵代烷基；尤其優(yōu)選氫、氟、氯或CF3；更優(yōu)選氫、氟或氯；最優(yōu)選氫或氟。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０罚渲蠷4為氫、鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；特別優(yōu)選氫、鹵素或C1-C4烷基；
尤其優(yōu)選氫或鹵素；最優(yōu)選氫。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R5為氫、鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；特別優(yōu)選氫、鹵素或C1-C4烷基；尤其優(yōu)選氫或鹵素；最優(yōu)選氫。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０罚渲蠷6為氫；和R7為氫或羥基；特別優(yōu)選氫。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R8為C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；特別優(yōu)選C1-C6烷基；尤其優(yōu)選C1-C4烷基；最優(yōu)選CH3。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R9為OR16或SR17；特別優(yōu)選OR16。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R9為OR16或NR18R19；特別優(yōu)選NR18R19。
還優(yōu)選如下的式I苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺，其中R9為SR16或NR18R19；特別優(yōu)選SR16。
還優(yōu)選如下的式I苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺，其中R10為氫或C1-C4烷基；優(yōu)選氫或CH3；尤其優(yōu)選氫。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０罚渲蠷11為氫、鹵素、C1-C6烷基、羥基、C1-C6烷氧基、羥基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、三(C1-C6烷基)甲硅烷氧基-C1-C4烷基、(羥基羰基)-C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧羰基)-C1-C4烷氧基、[二(C1-C4烷基)氨基羰基]氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基磺?；被1-C4鹵代烷基磺?；被?C1-C4烷基羰基)氨基或苯基，其中苯基可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、羥基羰基和C1-C6烷氧羰基；特別優(yōu)選氫、鹵素、C1-C6烷基、羥基-C1-C4烷基、(羥基羰基)-C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧羰基)-C1-C4烷氧基或(C1-C4烷基羰基)氨基；尤其優(yōu)選氫、鹵素、C1-C4烷基、羥基-C1-C4烷基、(羥基羰基)-C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧羰基)-C1-C4烷氧基或(C1-C4烷基羰基)氨基；非常優(yōu)選氫、氟、氯、溴、CH3、羥基-C1-C4烷基、(羥基羰基)-C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧羰基)-C1-C4烷氧基或(C1-C6烷基羰基)氨基；最優(yōu)選氫、氟、CH3、羥基-C1-C4烷基、(羥基羰基)-C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧羰基)-C1-C4烷氧基或(C1-C6烷基羰基)氨基。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０罚渲蠷11為氫、鹵素、C1-C6烷基、羥基或C1-C6烷氧基；特別優(yōu)選氫、鹵素或C1-C6烷基；尤其優(yōu)選氫、鹵素或C1-C4烷基；非常優(yōu)選氫、氟、氯、溴或CH3；最優(yōu)選氫、氟或CH3。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R12為氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或(C1-C4烷基羰基)氨基；特別優(yōu)選氫、鹵素、C1-C6烷基或(C1-C4烷基羰基)氨基；尤其優(yōu)選氫、鹵素、C1-C4烷基或(C1-C4烷基羰基)氨基。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R12為氫、鹵素、C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基；特別優(yōu)選氫、鹵素或C1-C6烷基；尤其優(yōu)選氫、鹵素或C1-C4烷基；
更優(yōu)選氫或鹵素；最優(yōu)選氫、氟或氯。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R13、R14和R15在每種情況下相互獨(dú)立地為氫、鹵素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；特別優(yōu)選氫、鹵素或氰基；尤其優(yōu)選氫、氟或氯；最優(yōu)選氫。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R16、R17和R18在每種情況下相互獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C2-C6鏈烯基羰基、C3-C6環(huán)烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基氨基羰基、C1-C6烷基磺酰基氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基硫代羰基、C1-C6烷氧基亞氨基-C1-C6烷基，其中所述烷基、環(huán)烷基和烷氧基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或或C1-C4烷基羰氧基；苯基、苯基-C1-C6烷基、苯基羰基、苯基羰基-C1-C6烷基、苯基磺酰基氨基羰基或苯基-C1-C6烷基羰基，其中最后提及的6個(gè)取代基的苯基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；或SO2R20；特別優(yōu)選氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C2-C6鏈烯基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基磺?；被驶⒍?C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基或二(C1-C6烷基)氨基硫代羰基，
其中所述烷基或烷氧基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基；苯基-C1-C6烷基、苯基羰基、苯基羰基-C1-C6烷基、苯基磺?；被驶虮交?C1-C6烷基羰基，其中最后提及的5個(gè)取代基的苯基環(huán)可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；或SO2R20；尤其優(yōu)選氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C2-C6鏈烯基羰基、C1-C6烷氧羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基硫代羰基、苯基-C1-C6烷基、苯基羰基、苯基羰基-C1-C6烷基或苯基-C1-C6烷基羰基，其中最后提及的4個(gè)取代基的苯基環(huán)可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；或SO2R20。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R16、R17和R18在每種情況下相互獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C2-C6鏈烯基羰基、C3-C6環(huán)烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基硫代羰基、C1-C6烷氧基亞氨基-C1-C6烷基，其中所述烷基、環(huán)烷基或烷氧基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基；或SO2R20。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中
R16和R18在每種情況下相互獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基，其中所述烷基和烷氧基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基羰基或二(C1-C4烷基)氨基羰基；苯基-C1-C6烷基、苯基羰基、苯基羰基-C1-C6烷基、苯基氨基羰基、N-(C1-C6烷基)-N-(苯基)氨基羰基或雜環(huán)基羰基，其中最后提及的6個(gè)取代基的苯基和雜環(huán)基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；或SO2R20；特別優(yōu)選氫、C1-C4烷基、C3-C4鏈烯基、C3-C4炔基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、N-(C1-C4烷氧基)-N-(C1-C4烷基)氨基羰基，其中所述烷基和烷氧基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基羰基或二(C1-C4烷基)氨基羰基；苯基-C1-C4烷基、苯基羰基、苯基羰基-C1-C4烷基、苯基氨基羰基、N-(C1-C4烷基)-N-(苯基)氨基羰基或雜環(huán)基羰基，其中最后提及的6個(gè)取代基的苯基和雜環(huán)基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；或SO2R20；尤其優(yōu)選氫或C1-C4烷基，其中所述烷基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基羰基或二(C1-C4烷基)氨基羰基；苯基-C1-C4烷基、苯基羰基、苯基羰基-C1-C4烷基、苯基氨基羰基、N-(C1-C4烷基)-N-(苯基)氨基羰基或雜環(huán)基羰基，或
SO2R20；最優(yōu)選氫、C1-C4烷基羰基、C1-C6烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、苯基氨基羰基、N(C1-C4烷基)-N-(苯基)氨基羰基、SO2CH3、SO2CF3或SO2(C6H5)。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０罚渲蠷17為氫、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基或N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基，其中所述烷基和烷氧基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基或C1-C4烷氧基；特別優(yōu)選氫、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或N-(C1-C4烷氧基)-N-(C1-C4烷基)氨基羰基，其中所述烷基或烷氧基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基或C1-C4烷氧基；尤其優(yōu)選氫、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、N-(C1-C4烷氧基)-N-(C1-C4烷基)氨基羰基。
同樣優(yōu)選如下的式I苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺，其中R19為氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，其中最后提及的4個(gè)基團(tuán)可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基；苯基或苯基-C1-C6烷基，其中最后提及的2個(gè)取代基的苯基環(huán)可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；特別優(yōu)選氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基或C3-C6炔基，其中3個(gè)所述基團(tuán)可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基；苯基或苯基-C1-C4烷基，其中最后提及的2個(gè)取代基的苯基環(huán)可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；尤其優(yōu)選氫或C1-C6烷基，其中烷基可以部分或完全被鹵代；苯基或苯基-C1-C4烷基，其中最后提及的2個(gè)取代基的苯基環(huán)可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；最優(yōu)選氫或C1-C4烷基。
還優(yōu)選如下的式I苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺，其中R20為C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或苯基，其中苯基可以部分或完全被鹵代和/或可以被C1-C4烷基取代；特別優(yōu)選C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或苯基；尤其優(yōu)選甲基、三氟甲基或苯基。
還優(yōu)選如下的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R1為氟、氯或CF3，R2和R3相互獨(dú)立地為氫、氟或氯，R4、R5、R6和R7為氫，R8為C1-C4烷基，特別優(yōu)選CH3；R9為OR16、SR17或NR18R19，R10為氫；R11為氫、鹵素、氰基或C1-C4烷基，特別優(yōu)選氫、氟或CH3；R12為氫、鹵素或氰基，特別優(yōu)選氫、氟或氯；R13、R14和R15相互獨(dú)立地為氫、氟或氯，特別優(yōu)選氫；R16和R18相互獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、苯基氨基羰基、N-(C1-C4烷基)-N-(苯基)氨基羰基、SO2CH3，SO2CF3或SO2(C6H5)；R17為氫、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、N-(C1-C4烷氧基)-N-(C1-C4烷基)氨基羰基；以及R19為氫或C1-C4烷基。
最優(yōu)選式I.a.1化合物(對應(yīng)于其中R1＝F，R2、R3、R4、R5、R6、R7、R10、R14、R15＝H，R8＝CH3的式I)，尤其是表1的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物，其中變量R1-R20的定義對本發(fā)明化合物而言不僅在相互結(jié)合時(shí)而且在每種情況下單獨(dú)時(shí)都特別重要。
表1
還最優(yōu)選式I.a.2化合物，尤其是式I.a.2.1-I.a.2.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R2為CF3。
還最優(yōu)選式I.a.3化合物，尤其是式I.a.3.1-I.a.3.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R2為CF3且R3為氟。
還最優(yōu)選式I.a.4化合物，尤其是式I.a.4.1-I.a.4.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R2為CF3且R3為氯。
還最優(yōu)選式I.a.5化合物，尤其是式I.a.5.1-I.a.5.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為氯且R3為氟。
還最優(yōu)選式I.a.6化合物，尤其是式I.a.6.1-I.a.6.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1和R3為氯。
還最優(yōu)選式I.a.7化合物，尤其是式I.a.7.1-I.a.7.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為氯且R2為氟。
還最優(yōu)選式I.a.8化合物，尤其是式I.a.8.1-I.a.8.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為氯且R2和R3為氟。
還最優(yōu)選式I.a.9化合物，尤其是式I.a.9.1-I.a.9.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1和R3為氯且R2為氟。
還最優(yōu)選式I.a.10化合物，尤其是式I.a.10.1-I.a.10.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1和R2為氯。
還最優(yōu)選式I.a.11化合物，尤其是式I.a.11.1-I.a.11.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1和R2為氯且R3為氟。
還最優(yōu)選式I.a.12化合物，尤其是式I.a.12.1-I.a.12.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1、R2和R3為氯。
還最優(yōu)選式I.a.13化合物，尤其是式I.a.13.1-I.a.13.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為氯且R2為CF3。
還最優(yōu)選式I.a.14化合物，尤其是式I.a.14.1-I.a.14.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為氯，R2為CF3且R3為氟。
還最優(yōu)選式I.a.15化合物，尤其是式I.a.15.1-I.a.15.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1和R3為氯且R2為CF3。
還最優(yōu)選式I.a.16化合物，尤其是式I.a.16.1-I.a.16.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為CF3。
還最優(yōu)選式I.a.17化合物，尤其是式I.a.17.1-I.a.17.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為CF3且R3為氟。
還最優(yōu)選式I.a.18化合物，尤其是式I.a.18.1-I.a.18.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為CF3且R3為氯。
還最優(yōu)選式I.a.19化合物，尤其是式I.a.19.1-I.a.19.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為CF3且R2為氟。
還最優(yōu)選式I.a.20化合物，尤其是式I.a.20.1-I.a.20.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為CF3且R2和R3為氟。
還最優(yōu)選式I.a.21化合物，尤其是式I.a.21.1-I.a.21.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為CF3，R2為氟且R3為氯.
還最優(yōu)選式I.a.22化合物，尤其是式I.a.22.1-I.a.22.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為CF3且R2為氯。
還最優(yōu)選式I.a.23化合物，尤其是式I.a.23.1-I.a.23.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為CF3，R2為氯和R3為氟。
還最優(yōu)選式I.a.24化合物，尤其是式I.a.24.1-I.a.24.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為CF3且R2和R3為氯。
還最優(yōu)選式I.a.25化合物，尤其是式I.a.25.1-I.a.25.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1和R2為CF3。
還最優(yōu)選式I.a.26化合物，尤其是式I.a.26.1-I.a.26.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1和R2為CF3且R3為氟。
還最優(yōu)選式I.a.27化合物，尤其是式I.a.27.1-I.a.27.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1和R2為CF3且R3為氯。
還最優(yōu)選式I.a.28化合物，尤其是式I.a.28.1-I.a.28.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為CF3且R4為氟。
還最優(yōu)選式I.a.29化合物，尤其是式I.a.29.1-I.a.29.558化合物，其與相應(yīng)的式I.a.1.1-I.a.1.558化合物的不同在于R1為CF3和R3且R4為氟。
式I的苯甲?；〈谋交彼狨０房梢酝ㄟ^不同途徑得到，例如通過下列方法得到方法A首先使式V的苯基丙氨酸式IV的苯甲酸或苯甲酸衍生物反應(yīng)，得到式III的對應(yīng)苯甲?；苌?，然后使后者與式II的胺反應(yīng)，得到所需的式I苯甲?；〈谋交彼狨０?L1為可親核置換的離去基團(tuán)，例如羥基或C1-C6烷氧基。
L2為可親核置換的離去基團(tuán)，例如羥基、鹵素、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷基磺?；?、磷酰基或異脲基(isoureyl)。
式V的苯基丙氨酸與其中L2為羥基的式IV的苯甲酸或苯甲酸衍生物得到式III的苯甲?；苌锏姆磻?yīng)在活化劑和堿存在下，通常在0℃至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)，優(yōu)選0℃至110℃的溫度下，特別優(yōu)選在室溫下，在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行[參見Bergmann，E.D.等，J.Chem.Soc.1951，2673；Zhdankin，V.V.等，Tetrahedron Lett.41(28)(2000)，5299-5302；Martin，S.F.等，Tetrahedron Lett.39(12)(1998)，1517-1520；Jursic，B.S.等，Synth.Commun.31(4)(2001)，555-564；Albrecht，M.等，Synthesis(3)(2001)，468-472；Yadav，L.D.S.等，Indian J.Chem.B.41(3)(2002)，593-595；Clark，J.E.等，Sythesis，(10)(1991，891-894)]。
合適的活化劑是縮合劑，如聚苯乙烯結(jié)合的二環(huán)己基碳二亞胺，二異丙基碳二亞胺，羰基二咪唑，氯甲酸酯，如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸異丁酯、氯甲酸仲丁酯或氯甲酸烯丙酯，新戊酰氯，聚磷酸，丙烷膦酸酐，二(2-氧代-3-唑烷基)磷酰氯(BOPCl)或磺酰氯如甲磺酰氯、甲苯磺酰氯或苯磺酰氯。
合適的溶劑是脂族烴類如戊烷、己烷、環(huán)己烷和C5-C8鏈烷烴的混合物，芳族烴類如苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃(THF)，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，以及二甲亞砜，二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基乙酰胺(DMA)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)或水；特別優(yōu)選二氯甲烷、THF和水。
還可以使用所述溶劑的混合物。
合適的堿通常為無機(jī)化合物，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；堿金屬和堿土金屬氧化物，如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣和氧化鎂；堿金屬和堿土金屬氫化物，如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣；堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鉀和碳酸鈣；以及堿金屬碳酸氫鹽，如碳酸氫鈉；此外還有有機(jī)堿，如叔胺，例如三甲基胺、三乙基胺、二異丙基乙基胺、N-甲基嗎啉和N-甲基哌啶，吡啶，取代的吡啶如可力丁、盧剔啶和4-二甲基氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。特別優(yōu)選氫氧化鈉、三乙基胺和吡啶。
堿通常以等摩爾量使用。然而，它們還可以過量使用或合適的話，用作溶劑。
各原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。可能有利的是基于V過量使用IV。
反應(yīng)混合物以常規(guī)方式后處理，例如通過與水混合，分離各相并且合適的話層析提純粗產(chǎn)物。某些中間體和終產(chǎn)物以粘稠油形式得到，它們在減壓和溫和升高的溫度下除去揮發(fā)性組分或提純。若中間體和終產(chǎn)物以固體得到，則還可以通過重結(jié)晶或浸煮進(jìn)行提純。
式V的苯基丙氨酸與其中L2為鹵素或C1-C6烷氧基的式IV的苯甲酸或苯甲酸衍生物得到式III的苯甲?；苌锏姆磻?yīng)在堿存在下，通常在0℃至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)，優(yōu)選0℃至100℃的溫度下，特別優(yōu)選在室溫下，在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行[參見Bergmann，E.D.等，J.Chem.Soc.1951，2673；Zhdankin，V.V.等，Tetrahedron Lett.41(28)(2000)，5299-5302；Martin，S.F.等，Tetrahedron Lett.39(12)(1998)，1517-1520；Jursic，B.S.等，Synth.Commun.31(4)(2001)，555-564；Albrecht，M.等，Synthesis(3)(2001)，468-472；Yadav，L.D.S.等，Indian J.Chem.B.41(3)(2002)，593-595；Clark，J.E.等，Sythesis(10)(1991)，891-894]。
合適的溶劑是脂族烴類如戊烷、己烷、環(huán)己烷和C5-C8鏈烷烴的混合物，芳族烴類如苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃(THF)，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，以及二甲亞砜，二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基乙酰胺(DMA)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)或水；特別優(yōu)選二氯甲烷、THF和水。
還可以使用所述溶劑的混合物。
合適的堿通常為無機(jī)化合物，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；堿金屬和堿土金屬氧化物，如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣和氧化鎂；堿金屬和堿土金屬氫化物，如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣；堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鉀和碳酸鈣；以及堿金屬碳酸氫鹽，如碳酸氫鈉；此外還有有機(jī)堿，如叔胺，例如三甲基胺、三乙基胺、二異丙基乙基胺、N-甲基嗎啉和N-甲基哌啶，吡啶，取代的吡啶如可力丁、盧剔啶和4-二甲基氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。特別優(yōu)選氫氧化鈉、三乙基胺和吡啶。
堿通常以等摩爾量使用。然而，它們還可以過量使用或合適的話，用作溶劑。
各原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)?？赡苡欣氖腔赩過量使用IV。
后處理和產(chǎn)物的分離可以以本身已知的方式進(jìn)行。
當(dāng)然還可以首先以類似方式使式V的苯基丙氨酸與式II的胺反應(yīng)，得到對應(yīng)的酰胺，然后使后者與式IV的苯甲酸/苯甲酸衍生物反應(yīng)，得到對應(yīng)的式I的苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺。
制備式III的苯甲?；苌锼枰钠渲蠰1＝羥基的式V的苯基丙氨酸以對映體和非對映體純凈形式由文獻(xiàn)已知或可以按照所引用的文獻(xiàn)制備R9＝OR16-通過甘氨酸烯醇化物等價(jià)物與苯甲醛縮合(Hvidt，T.等，TetrahedronLett.27(33)，3807-3810(1986)；Saeed，A.等，Tetrahedron 48(12)，2507-2514(1992)；Kikuchi，J.等，Chem.Lett.(3)，553-556(1993)；Soloshonok，V.A.等，Tetrahedron Lett.35(17)，2713-2716(1994)；Soloshonok，V.A.等；Tetrahedron 52(1)，245-254(1996)；Rozenberg，V.等，Angew.Chem.106(1)，106-108(1994)；US 4605759；Alker，D.等，Tetrahedron 54(22)，6089-6098(1998)；Shengde，W.等，Synth.Commun.16(12)，1479(1986)；JP 2001046076；Herbert，R.B.等，Can.J.Chem.72(1)，114-117(1994))；-通過裂解2-N-鄰苯二甲?；?3-羥基苯基丙氨酸(Hutton，C.A.，Org.Lett.1(2)，295-297(1999))；-通過肉桂酸衍生物的氧化氨基羥基化和隨后的解保護(hù)(Kim，I.H.等，Tetrahedron Lett.42(48)，8401-8403(2001)；
-通過裂解取代的唑烷(Wu，S.D.等，Synthetic Commun.16(12)，1479-1484(1986))；-通過裂解取代的唑啉(Soloshonok，V.A.等；Tetrahedron 52(1)，245-254(1996)；Lown，J.W.等，Can.J.Chem.51，856(1973))；-通過裂解取代的2-唑烷酮(Jung，M.E.等，Tetrahedron Lett.30(48)，6637-6640(1989))；-通過裂解取代的5-唑烷酮(Blaser，D.等，Liebigs Ann.Chem.(10)，1067-1078(1991))；-通過水解苯基絲氨酸腈衍生物(Iriuchijima，S.等，J.Am.Chem.Soc.96，4280(1974))；-通過裂解取代的咪唑啉-4-酮(Davis，C等，J.Chem.Soc.3479(1951))。
R9＝SR17-通過裂解2-酰氨基-3-硫代烷基苯基丙氨酸衍生物(Villeneuve，G.等，J.Chem.Soc.Perkin Trans 1(16)，1897-1904(1993))；-通過噻唑烷硫酮的開環(huán)(Cook，A.H.等，J.Chem.Soc.1337(1948))。
R9＝NR18R19-通過取代的咪唑啉酮的開環(huán)(Kavrakova，I.K.等，Org.Prep.Proced.Int.28(3)，333-338(1996))；-通過取代的咪唑啉的開環(huán)(Meyer R.，Liebigs Ann.Chem.，1183(1977)；Hayashi，T.等，Tetrahedron Lett.37(28)，4969-4972(1996)；Lin，Y.R.等，J.Org.Chem.62(6)，1799-1803(1997)；Zhou，X.T.等，TetrahedronAsym.10(5)，855-862(1999))；-通過還原2-疊氮基-3-氨基苯基丙氨酸衍生物(Moyna，G.等，SyntheticCommun.27(9)，1561-1567(1997))；-通過氫化取代的咪唑烷(Alker，D.等，Tetrahedron Lett.39(5-6)，475-478(1998))；制備式III的苯甲?；苌锼蟮钠渲蠰1＝C1-C6烷氧基的式V的苯基丙氨酸以對映體和非對映體純凈形式由文獻(xiàn)已知或可以按照所引用的文獻(xiàn)制備
R9＝OR16-通過甘氨酸烯醇化物等價(jià)物與醛類縮合Nicolaou，K.C.等，J.Am.Chem.Soc.124(35)，10451-10455(2002)；Carrara，G.等，Gazz.Chim.Ital.82，325(1952)；Fuganti，C.等，J.Org.Chem.51(7)，1126-1128(1986)；Boger，D.L.等，J.Org.Chem.62(14)，4721-4736(1997)；Honig，H.等，Tetrahedron(46)，3841(1990)；Kanemasa，S.等，Tetrahedron Lett.34(4)，677-680(1993)；US 4873359)；-通過裂解二氫吡嗪(Li，Y.Q.等，Tetrahedron Lett.40(51)，9097-9100(1999)；Beulshausen，T.等，Liebigs Ann.Chem.(11)，1207-1209(1991))；-通過還原N-氨基苯基絲氨酸衍生物(Poupardin，O.等，Tetrahedron Lett.42(8)，1523-1526(2001))；-通過裂解N-氨基甲?；交z氨酸衍生物(Park，H.等，J.Org.Chem.66(21)，7223-7226(2001)；US 6057473；Kim，I.H.等，Tetrahedron Lett.42(48)，8401-8403(2001)；Nicolaou，K.C.等，Angew.Chem.Int.Edit.37(19)， 2714-2716(1998))；-通過裂解取代的唑烷(Zhou，C.Y.等，Synthetic Commun.17(11)，1377-1382(1987))；-通過還原2-疊氮基-3-羥基苯基丙酸衍生物(Corey，E.J.等，TetrahedronLett.32(25)，2857-2860(1991))；-通過使用氧親核試劑將氮丙啶開環(huán)(Davis，F(xiàn).A.等，J.Org.Chem.59(12)，3243-3245(1994))；-通過裂解取代的2-唑烷酮(Jung，M.E.等，Synlett 563-564(1995))；-通過還原2-羥基亞氨基-3-酮基苯基丙酸衍生物(Inoue，H.等，Chem.Phar.Bull.41(9)，1521-1523(1993)；Chang，Y.-T.等，J.Am.Chem.S0c.75，89(1953)；US 4810817)；-通過水解苯基絲氨酸亞氨基衍生物(Solladiecavallo，A.等，Gazz.Chim.Ital.126(3)，173-178(1 996)；Solladiecavallo，A.等，Tetrahedron Lett.39(15)，2191-2194(1998))；
-通過裂解N-?；交z氨酸衍生物(Girard，A.等，Tetrahedron Lett.37(44)，7967-7970(1996))；-通過還原2-羥基亞氨基-3-羥基苯基丙酸衍生物(Boukhris，S.等，Tetrahedron Lett.40(9)，1669-1672(1999))；-通過裂解N-芐基苯基絲氨酸衍生物(Caddick，S.；Tetrahedron，57(30)，6615-6626(2001))；-通過還原2-重氮基-3-酮基苯基丙酸衍生物(Looker等，J.Org.Chem.22，1233(1957))；-通過裂解取代的咪唑烷酮(Davis，A.C.等，J.Chem.Soc.3479(1951))；R9＝SR17-通過取代的噻唑烷的開環(huán)(Nagai，U.等，Heterocycles 28(2)，589-592(1989))；-通過使用硫醇使取代的氮丙啶開環(huán)(Legters，J.等，Recl.Trav.Chim.Pays-Bas 111(1)，16-21(1992))；-通過還原3-酮基苯基丙氨酸衍生物(US 4810817)R9＝NR18R19-通過還原取代的2-疊氮基-3-氨基苯基丙氨酸衍生物(Lee S.H.，Tetrahedron 57(11)，2139-2145(2001))；-通過取代的咪唑啉的開環(huán)(Zhou，X.T.等，Tetrahedron Asymmetr.10(5)，855-862(1999)；Hayashi，T.等，Tetrahedron Lett.37(28)，4969-4972(1996))。
制備式III的苯甲?；苌锼蟮氖絀V的苯甲酸或苯甲酸衍生物可以市購或可以類似于由文獻(xiàn)已知的程序經(jīng)由格利雅反應(yīng)由對應(yīng)的鹵化物制備[例如A.Mannschuk等，Angew.Chem.100(1988)，299]。
其中L1＝羥基的式III的苯甲?；苌锘蚱潲}與式II的胺得到所需的式I苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺的反應(yīng)在活化劑存在下和合適的話在堿存在下，通常在0℃至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)，優(yōu)選0℃至100℃的溫度下，特別優(yōu)選在室溫下，在惰性有機(jī)溶劑中進(jìn)行[參見Perich，J.W.，Johns，R.B.，J.Org.Chem.53(17)，4103-4105(1988)；Somlai，C.等，Synthesis(3)，285-287(1992)；Gupta，A.等，J.Chem.Soc.Perkin Trans.2，1911(1990)；Guan等，J.Comb.Chem.2，297(2000)]。
合適的活化劑是縮合劑，如聚苯乙烯結(jié)合的二環(huán)己基碳二亞胺，二異丙基碳二亞胺，羰基二咪唑，氯甲酸酯，如氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸異丁酯、氯甲酸仲丁酯或氯甲酸烯丙酯，新戊酰氯，聚磷酸，丙烷膦酸酐，二(2-氧代-3-唑烷基)磷酰氯(BOPCl)或磺酰氯如甲磺酰氯、甲苯磺酰氯或苯磺酰氯。
合適的溶劑是脂族烴類如戊烷、己烷、環(huán)己烷和C5-C8鏈烷烴的混合物，芳族烴類如苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃(THF)，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜，二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基乙酰胺(DMA)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)或水；特別優(yōu)選二氯甲烷、THF、甲醇、乙醇和水。
還可以使用所述溶劑的混合物。
合適的堿通常為無機(jī)化合物，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；堿金屬和堿土金屬氧化物，如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣和氧化鎂；堿金屬和堿土金屬氫化物，如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣；堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鉀和碳酸鈣；以及堿金屬碳酸氫鹽，如碳酸氫鈉；此外還有有機(jī)堿，如叔胺，例如三甲基胺、三乙基胺、二異丙基乙基胺、N-甲基嗎啉和N-甲基哌啶，吡啶，取代的吡啶如可力丁、盧剔啶和4-二甲基氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。特別優(yōu)選氫氧化鈉、三乙基胺、二異丙基乙基胺、N-甲基嗎啉和吡啶。
堿通常以催化量使用；然而，它們還可以以等摩爾量、過量使用或合適的話，用作溶劑。
各原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)?？赡苡欣氖腔贗II過量使用II。
后處理和產(chǎn)物的分離可以以本身已知的方式進(jìn)行。
其中L1＝C1-C6烷氧基的式III的苯甲?；苌锱c式II的胺得到所需的式I苯甲?；〈谋交彼狨０返姆磻?yīng)通常在0℃至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)，優(yōu)選0℃至100℃的溫度下，特別優(yōu)選在室溫下，在惰性有機(jī)溶劑中，合適的話在堿存在下進(jìn)行[參見Kawahata，N.H.等，Tetrahedron Lett.43(40)，7221-7223(2002)；Takahashi，K.等，J.Org.Chem.50(18)，3414-3415(1985)；Lee，Y.等，J.Am.Chem.Soc.121(36)，8407-8408(1999)]。
合適的溶劑是脂族烴類如戊烷、己烷、環(huán)己烷和C5-C8鏈烷烴的混合物，芳族烴類如苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃(THF)，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜，二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基乙酰胺(DMA)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)或水；特別優(yōu)選二氯甲烷、THF、甲醇、乙醇和水。
還可以使用所述溶劑的混合物。
合適的話，該反應(yīng)可以在堿存在下進(jìn)行。合適的堿通常為無機(jī)化合物，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；堿金屬和堿土金屬氧化物，如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣和氧化鎂；堿金屬和堿土金屬氫化物，如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣；堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鉀和碳酸鈣；以及堿金屬碳酸氫鹽，如碳酸氫鈉；此外還有有機(jī)堿，如叔胺，例如三甲基胺、三乙基胺、二異丙基乙基胺、N-甲基嗎啉和N-甲基哌啶，吡啶，取代的吡啶如可力丁、盧剔啶和4-二甲基氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。特別優(yōu)選氫氧化鈉、三乙基胺、二異丙基乙基胺、N-甲基嗎啉和吡啶。
堿通常以催化量使用；然而，它們還可以以等摩爾量、過量使用或合適的話，用作溶劑。
各原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)?？赡苡欣氖腔贗II過量使用II。
后處理和產(chǎn)物的分離可以以本身已知的方式進(jìn)行。
制備式I的苯甲?；〈谋交彼狨０匪璧氖絀I胺可以市購。
方法B其中R9＝羥基的式III的苯甲?；苌镞€可以通過使其中?；鶠榭闪呀獗Ｗo(hù)基團(tuán)如芐氧羰基(參見VIIIa，其中∑＝芐基)或叔丁氧基羰基(參見VIIIa，其中∑＝叔丁基)的式VIII的?；拾彼嵫苌锱c雜環(huán)基羰基化合物VII縮合得到對應(yīng)的醛醇縮合產(chǎn)物VI而得到。然后除去保護(hù)性基團(tuán)并使用式IV的苯甲酸/苯甲酸衍生物?；玫钠渲蠷9＝羥基的式V苯基丙氨酸。
類似地，還可以使其中?；鶠槿〈谋郊柞；?參見VIIIb)的式VIII的?；拾彼嵫苌镌趬A存在下與雜環(huán)基羰基化合物VII反應(yīng)，得到其中R9＝羥基的苯甲?；苌颕II L1為可親核置換的離去基團(tuán)，例如羥基或C1-C6烷氧基。
L2為可親核置換的離去基團(tuán)，例如羥基、鹵素、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷基磺?；?、磷酰基或異脲基。
甘氨酸衍生物VIII與雜環(huán)基化合物VII得到其中R9＝羥基的對應(yīng)醛醇縮合產(chǎn)物VI或苯甲?；苌颕II的反應(yīng)通常在-100℃至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)，優(yōu)選-80℃至20℃，特別優(yōu)選-80℃至-20℃的溫度下，在惰性有機(jī)溶劑中在堿存在下進(jìn)行[參見J.-F.Rousseau等，J.Org.Chem.63，2731-2737(1998)]。
合適的溶劑是脂族烴類如戊烷、己烷、環(huán)己烷和C5-C8鏈烷烴的混合物，芳族烴類如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，醚類如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃，以及二甲亞砜，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，特別優(yōu)選乙醚、二烷和四氫呋喃。
還可以使用所述溶劑的混合物。
合適的堿通常為無機(jī)化合物，如堿金屬和堿土金屬氫化物，如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣；堿金屬疊氮化物，如六甲基二硅疊氮化鋰，有機(jī)金屬化合物，尤其是堿金屬烷基化物，如甲基鋰、丁基鋰和苯基鋰；堿金屬和堿土金屬醇鹽，如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀、叔戊醇鉀和二甲氧基鎂；此外還有有機(jī)堿，如叔胺，例如三甲基胺、三乙基胺、二異丙基乙基胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代的吡啶如可力丁、盧剔啶和4-二甲基氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。特別優(yōu)選氫化鈉、六甲基二硅疊氮化鋰和二異丙基氨基鋰。
堿通常以等摩爾量使用；然而，它們還可以以催化量、過量使用或合適的話，用作溶劑。
各原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。可能有利的是基于甘氨酸衍生物VIII使用過量的堿和/或雜環(huán)基羰基化合物VII。
后處理和產(chǎn)物的分離可以以本身已知的方式進(jìn)行。
制備化合物I所要求的式VIII的甘氨酸衍生物可以市購、由文獻(xiàn)(例如H.Pessoa-Mahana等，Synth.Comm.32，1437(2002)已知或可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。
保護(hù)基團(tuán)通過由文獻(xiàn)已知的方法除去，得到其中R9＝羥基的式V的苯基丙氨酸[參見J.-F.Rousseau等，J.Org.Chem.63，2731-2737(1998)；J.M.Andres，Tetrahedron 56，1523(2000)]；在∑＝芐基的情況下通過氫解，優(yōu)選使用氫氣和Pd/C在甲醇中氫解；在∑＝叔丁基的情況下使用酸，優(yōu)選使用在二烷中的鹽酸。
其中R9＝羥基的苯基丙氨酸V與苯甲酸/苯甲酸衍生物IV得到其中R9＝羥基的苯甲?；苌颕II的反應(yīng)通常類似于在方法A中所述的式V的苯基丙氨酸與式IV的苯甲酸/苯甲酸衍生物得到苯甲?；苌颕II的反應(yīng)而進(jìn)行。
類似于方法A，然后可以使其中R9＝羥基的式III的苯甲?；苌锱c式II的胺反應(yīng)，得到所需的其中R9＝羥基的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０?，后者隨后可以用式IX化合物衍生而得到其中R9＝OR16的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０穂例如參見Yokokawa，F(xiàn).等，TetrahedronLett.42(34)，5903-5908(2001)；Arrault，A.等，Tetrahedron Lett.43(22)，4041-4044(2002)]。
還可以首先用式IX化合物衍生其中R9＝羥基的式III的苯甲酰基衍生物而得到式III的其他苯甲?；苌颷例如參見Troast，D.等，Org.Lett.4(6)，991-994(2002)；Ewing W.等，Tetrahedron Lett.，30(29)，3757-3760(1989)；Paulsen，H.等，Liebigs Ann.Chem.565(1987)]，然后類似于方法A與式II的胺反應(yīng)，得到所需的其中R9＝OR16的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０?
L1為可親核置換的離去基團(tuán)，例如羥基或C1-C6烷氧基。
L3為可親核置換的離去基團(tuán)，例如鹵素、羥基或C1-C6烷氧基。
其中R9＝羥基或OR16的式III的苯甲酰基衍生物與式II的胺得到其中R9＝羥基或OR16的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０返姆磻?yīng)通常類似于在方法A中所述的式III的苯甲?；苌锱c式II的胺的反應(yīng)而進(jìn)行。
其中R9＝羥基的式III的苯甲?；苌锘蚱渲蠷9＝羥基的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０放c式IX化合物分別得到其中R9＝OR16的式III的苯甲酰基衍生物或其中R9＝OR16的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０返姆磻?yīng)通常在0℃-100℃，優(yōu)選10℃-50℃的溫度下，在惰性有機(jī)溶劑中在堿存在下進(jìn)行[例如參見Troast，D.等，Org.Lett.4(6)，991-994(2002)；Ewing W.等，Tetrahedron Lett.，30(29)，3757-3760(1989)；Paulsen，H.等，Liebigs Ann.Chem.565(1987)]。
合適的溶劑是脂族烴類如戊烷、己烷、環(huán)己烷和C5-C8鏈烷烴的混合物，芳族烴類如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；特別優(yōu)選二氯甲烷、叔丁基甲基醚、二烷和四氫呋喃。
還可以使用所述溶劑的混合物。
合適的堿通常為無機(jī)化合物，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；堿金屬和堿土金屬氧化物，如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣和氧化鎂；堿金屬和堿土金屬氫化物，如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣；堿金屬氨化物，如氨基鋰、氨基鈉和氨基鉀；堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鉀和碳酸鈣；以及堿金屬碳酸氫鹽，如碳酸氫鈉；有機(jī)金屬化合物，尤其是堿金屬烷基化物，如甲基鋰、丁基鋰和苯基鋰，烷基鹵化鎂如甲基氯化鎂，以及堿金屬和堿土金屬醇鹽，如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀、叔戊醇鉀和二甲氧基鎂；此外還有有機(jī)堿，如叔胺，例如三甲基胺、三乙基胺、二異丙基乙基胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代的吡啶如可力丁、盧剔啶和4-二甲基氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。特別優(yōu)選氫氧化鈉、氫化鈉和三乙基胺。
堿通常以等摩爾量使用；然而，它們還可以以催化量、過量使用或合適的話，用作溶劑。
各原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。可能有利的是基于III或I使用過量的堿和/或IX。
后處理和產(chǎn)物的分離可以以本身已知的方式進(jìn)行。
所需式VIII化合物可以市購。
方法C其中R9＝羥基的式III的苯甲?；苌镞€可以通過首先用式IV的苯甲酸/苯甲酸衍生物?；絏I的氨基丙二酰基化合物得到對應(yīng)的式X的N-?；被；衔?，然后與式VII的雜環(huán)基羰基化合物縮合并同時(shí)脫羧而得到
L1為可親核置換的離去基團(tuán)，例如羥基或C1-C6烷氧基。
L2為可親核置換的離去基團(tuán)，例如羥基、鹵素、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基磺酰基、磷?；虍愲寤?br> L4為可親核置換的離去基團(tuán)，例如羥基或C1-C6烷氧基。
用式IV的苯甲酸或苯甲酸衍生物?；絏I的氨基丙二?；衔镆缘玫綄?yīng)的式X的N-?；被；衔锏姆磻?yīng)通常類似于在方法A中所述的式V的苯基丙氨酸與式IV的苯甲酸/苯甲酸衍生物得到對應(yīng)的式III的苯甲酰基衍生物的反應(yīng)而進(jìn)行。
式X的N-?；被；衔锱c式VII的雜環(huán)基羰基化合物得到其中R9＝羥基的式III的苯甲酰基衍生物的反應(yīng)通常在0℃-100℃，優(yōu)選10℃-50℃的溫度下，在惰性有機(jī)溶劑中在堿存在下進(jìn)行[例如參見US4904674；Hellmann，H.等，Liebigs Ann.Chem.631，175-179(1960)]。
若式X的N-酰基氨基丙二?；衔镏械腖4為C1-C6烷氧基，則有利的是首先通過酯水解將L4轉(zhuǎn)化成羥基[例如Hellmann，H.等，Liebigs Ann.Chem.631，175-179(1960)]。
合適的溶劑是脂族烴類如戊烷、己烷、環(huán)己烷和C5-C8鏈烷烴的混合物，芳族烴類如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；特別優(yōu)選乙醚、二烷和四氫呋喃。
還可以使用所述溶劑的混合物。
合適的堿通常為無機(jī)化合物，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣；堿金屬和堿土金屬氧化物，如氧化鋰、氧化鈉、氧化鈣和氧化鎂；堿金屬和堿土金屬氫化物，如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣；堿金屬氨化物，如氨基鋰、氨基鈉和氨基鉀；堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鉀和碳酸鈣；以及堿金屬碳酸氫鹽，如碳酸氫鈉；有機(jī)金屬化合物，尤其是堿金屬烷基化物，如甲基鋰、丁基鋰和苯基鋰，烷基鹵化鎂如甲基氯化鎂，以及堿金屬和堿土金屬醇鹽，如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀、叔戊醇鉀和二甲氧基鎂；此外還有有機(jī)堿，如叔胺，例如三甲基胺、三乙基胺、二異丙基乙基胺和N-甲基哌啶，吡啶，取代的吡啶如可力丁、盧剔啶和4-二甲基氨基吡啶，以及雙環(huán)胺。特別優(yōu)選三乙基胺和二異丙基乙基胺。
堿通常以催化量使用；然而，它們還可以以等摩爾量、過量使用或合適的話，用作溶劑。
各原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)?？赡苡欣氖腔赬使用過量的堿。
后處理和產(chǎn)物的分離可以以本身已知的方式進(jìn)行。
根據(jù)上述方法A和B，然后可以將得到的其中R9＝羥基的式III的苯甲酰基衍生物轉(zhuǎn)化成所需的其中R9＝OR16的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０?。
所需的式XI的氨基丙二?；衔锟梢允匈徎蛴晌墨I(xiàn)已知[例如US4904674；Hellmann，H.等，Liebigs Ann.Chem.631，175-179(1960)]，或者它們可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。
所需的式VII的雜環(huán)化合物可以市購。
方法D其中R9＝羥基且R10＝氫的式III的苯甲酰基衍生物還可以通過首先用式IV的苯甲酸/苯甲酸衍生物?；絏III的酮基化合物得到對應(yīng)的式XII的N-酰基酮基化合物，然后還原酮基而得到[Girard A，Tetrahedron Lett.37(44)，7967-7970(1996)；Njori R.，J.Am.Chem.Soc.111(25)，9134-9135(1989)；Schmidt U.，Synthesis(12)，1248-1254(1992)；Bolhofer，A.，J.Am.Chem.Soc.75，4469(1953)]
其中R9＝OH，R10＝HL1為可親核置換的離去基團(tuán)，例如羥基或C1-C6烷氧基。
L2為可親核置換的離去基團(tuán)，例如羥基、鹵素、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷基磺?；⒘柞；虍愲寤?。
用式IV的苯甲酸/苯甲酸衍生物?；絏III的酮基化合物以得到式XII的N-?；衔锏姆磻?yīng)通常類似于在方法A中所述的式V的苯基丙氨酸與式IV的苯甲酸/苯甲酸衍生物得到對應(yīng)的式III的苯甲?；苌锏姆磻?yīng)而進(jìn)行。
制備其中R9＝羥基且R10＝氫的式III的苯甲?；苌锼蟮氖絏III的酮基化合物由文獻(xiàn)已知[WO 02/083111；Boto，A.等，TetrahedronLetters 39(44)，8167-8170(1988)；von Geldern，T.等，J.Med.Chem.39(4)，957-967(1996)；Singh，J.等，Tetrahedron Letters 34(2)，211-214(1993)；ES 2021557；Maeda，S.等，Chem.Pharm.Bull.32(7)，2536-2543(1984)；Ito，S.等，J.Biol.Chem.256(15)，7834-4783(1981)；Vinograd，L.等，ZhurnalOrganicheskoi Khimii 16(12)，2594-2599(1980)；Castro，A.等，J.Org.Chem.35(8)，2815-2816(1970)；JP 02-172956；Suzuki，M.等，J.Org.Chem.38(20)，3571-3575(1973)；Suzuki，M.等，Synthetic Communications 2(4)，237-242(1972)]或者可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。
式XII的N-?；衔镞€原到其中R9＝羥基且R10＝氫的式III的苯甲酰基衍生物的反應(yīng)通常在0℃-100℃，優(yōu)選20℃-80℃的溫度下，在惰性有機(jī)溶劑中在還原劑存在下進(jìn)行。
合適的溶劑是脂族烴類如戊烷、己烷、環(huán)己烷和C5-C8鏈烷烴的混合物，芳族烴類如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類如乙醚、二異丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃，腈類如乙腈和丙腈，酮類如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；特別優(yōu)選甲苯、二氯甲烷或叔丁基甲基醚。
還可以使用所述溶劑的混合物。
合適的還原劑例如為硼氫化鈉、硼氫化鋅、氰基硼氫化鈉、三乙基硼氫化鋰(Superhydrid)，三仲丁基硼氫化鋰(L-Selectrid)，氫化鋁鋰或硼烷[例如參見WO 00/20424；Marchi，C.等，Tetrahedron 58(28)，5699(2002)；Blank，S.等，Liebigs Ann.Chem.(8)，889-896(1993)；Kuwano，R.等，J.Org.Chem.63(10)，3499-3503(1998)；Clariana，J.等，Tetrahedron 55(23)，7331-7344(1999)]。
此外，還原還可以在氫氣和催化劑存在下進(jìn)行。合適的催化劑例如為[Ru(BINAP)Cl2]或Pd/C[參見Noyori，R.等，J.Am.Chem.Soc.111(25)，9134-9135(1989)；Bolhofer，A.等，J.Am.Chem.Soc.75，4469(1953)]。
此外，還原還可以在微生物存在下進(jìn)行。合適的微生物例如為魯氏酵母(Saccharomyces Rouxii)[參見Soukup，M.等，Helv.Chim.Acta 70，232(1987)]。
式XII的N-?；衔锖拖鄳?yīng)還原劑通常以等摩爾量相互反應(yīng).可能有利的是基于XII使用過量還原劑。
后處理和產(chǎn)物的分離可以以本身已知的方式進(jìn)行。
然后可以根據(jù)上述方法A和B將得到的其中R9＝羥基且R10＝氫的式III的苯甲?；苌镛D(zhuǎn)化為所需的其中R9＝OR16的式I的苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺。
本發(fā)明還提供了式III的苯甲?；苌?其中R1-R6和R9-R15如權(quán)利要求1所定義且L1為可親核置換的離去基團(tuán)，如羥基或C1-C6烷氧基。
對于各變量，式III的苯甲酰基衍生物的特別優(yōu)選實(shí)施方案對應(yīng)于式I的基團(tuán)R1-R6和R9-R15的那些。
特別優(yōu)選如下的式III苯甲?；苌?，其中R1為氟、氯或CF3，R2和R3相互獨(dú)立地為氫、氟或氯，R4、R5和R6為氫，R9為OR16、SR17或NR18R19；R10為氫；R11為氫、氟或CH3；R12為氫、氟或氯；R13、R14和R15為氫；R16和R18相互獨(dú)立地為氫、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、苯基氨基羰基、N-(C1-C4烷基)-N-(苯基)氨基羰基、SO2CH3、SO2CF3或SO2(C6H5)；R17為氫、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基、N-(C1-C4烷氧基-N-C1-C4烷基)氨基羰基；和R19為氫或C1-C4烷基。
實(shí)施例1
(2S，3R)-2-(4-氟-2-三氟甲基苯甲?；被?-2-甲基氨基甲?；?1-鄰甲苯基乙基甲基苯基氨基甲酸酯(表3，第3.34號)1.1)2-氨基-3-氧代-3-鄰甲苯基丙酸乙酯鹽酸鹽 在氮?dú)庀?，?.2g(0.038mol)叔丁醇鉀懸浮于THF中。將該混合物冷卻到-78℃并滴加溶于THF中的10.0g(0.037mol)N-(二苯基亞甲基)甘氨酸乙酯。在-78℃下40分鐘后，將溶液轉(zhuǎn)移到冷卻的滴液漏斗(-78℃)中并滴加到2-甲基苯甲酰氯在THF中的冷卻到-78℃的溶液中。在-78℃下攪拌1小時(shí)后，將反應(yīng)混合物經(jīng)2小時(shí)溫?zé)岬?℃。使用濃度為10％的鹽酸水解混合物并繼續(xù)攪拌。除去溶劑，將殘余物溶于水中并用MTBE洗滌。濃縮水相，將甲醇加入殘余物中并過濾混合物。濃縮濾液得到6.2g無色油狀標(biāo)題化合物。
1H-NMR(DMSO)δ＝9.3(br，3H，NH)；7.3-7.6(m，4H)，4.1(m，2H)；3.7(m，1H)；2.40(s，3H)；0.95(t，3H)。
1.2)2-(4-氟-2-三氟甲基苯甲?；被?-3-氧代-3-鄰甲苯基丙酸乙酯 將6.2g(0.024mol)2-氨基-3-氧代-3-鄰甲苯基丙酸乙酯鹽酸鹽溶于二氯甲烷中并加入9.7g(0.096mol)三乙基胺。在0℃下滴加溶于二氯甲烷中的5.4g(0.024mol)4-氟-2-三氟甲基苯甲酰氯。將混合物在室溫(RT)下攪拌1小時(shí)，然后加入濃度為5％的鹽酸。分離有機(jī)相，洗滌并干燥，除去溶劑。層析提純(硅膠柱，環(huán)己烷/乙酸乙酯)得到4.7g無色晶體狀標(biāo)題化合物。
1H-NMR(DMSO)δ＝9.61(d，1H)；7.3-7.9(m，7H)；6.18(d，1H)；4.1-4.3(m，2H)；2.40(s，3H)；1.15(t，3H)。
1.3)(2S，3R)-2-(4-氟-2-三氟甲基苯甲酰基氨基)-3-羥基-3-鄰甲苯基丙酸乙酯 將4.7g(0.0114mol)2-(4-氟-2-三氟甲基苯甲?；被?-3-氧代-3-鄰甲苯基丙酸乙酯溶于二氯甲烷中，將該溶液在超聲浴中脫氣并加入200mg催化劑混合物。該催化劑混合物通過在二氯甲烷和乙醇中將78mg二氯(對異丙基苯甲烷)釕(II)二聚體(RuCl2Cy)和138mg BINAP在50℃下加熱1小時(shí)，然后除去溶劑而事先制備。
在80巴的氫氣壓力和50℃下將該溶液加熱90小時(shí)。除去溶劑并層析提純(硅膠柱，環(huán)己烷/乙酸乙酯)得到3.4g無色晶體狀標(biāo)題化合物。
1H-NMR(DMSO)δ＝8.95(d，1H)；7.0-8.7(m，7H)；5.80(d，1H)；5.40(t，1H)；4.75(dd，1H)；4.10(m，2H)；2.30(s，3H)；1.20(t，3H)。
1.4)(2S，3R)-N-甲基-2-(4-氟-2-三氟甲基苯甲?；被?-3-羥基-3-鄰甲苯基丙酰胺 將3.4g(0.0082mol)(2S，3R)-2-(4-氟-2-三氟甲基苯甲?；被?-3-羥基-3-鄰甲苯基丙酸乙酯溶于乙醇中。在室溫下引入甲胺氣體。在1.5小時(shí)后將混合物溫?zé)嶂?0-35℃并保持1小時(shí)。除去溶劑得到3.1g無色晶體狀標(biāo)題化合物。
1H-NMR(DMSO)δ＝8.45(d，1H)；7.0-7.7(m，7H)；5.70(d，1H)；5.30(t，1H)；4.65(dd，1H)；2.65(d，3H)；2.40(s，3H)；1.10(t，3H)。
1.5)(2S，3R)-N-甲基-2-(4-氟-2-三氟甲基苯甲?；被?-3-(N-苯基-N-甲基氨基羰氧基)-3-鄰甲苯基丙酰胺(表3，第3.34號) 將0.4g(0.001mol)(2S，3R)-N-甲基-2-(4-氟-2-三氟甲基苯甲酰基氨基)-3-羥基-3-鄰甲苯基丙酰胺溶于二氯甲烷中，加入0.13g(0.0013mol)三乙基胺和一鏟尖4-二甲基氨基吡啶，然后滴加在二氯甲烷中的0.22g N-苯基-N-甲基氨基甲酰氯。將該懸浮液攪拌15小時(shí)，然后用濃度為5％的鹽酸和NaHCO3溶液萃取并干燥。層析提純(硅膠柱，環(huán)己烷/乙酸乙酯)得到0.28g無色油狀標(biāo)題化合物。
1H-NMR(DMSO)δ＝8.8(br，1H)；7.0-7.6(m，12H)；5.70(d，1H)；5.30(br，1H)；4.85(dd，1H)；2.75(d，3H)；2.55(d，3H)；2.40(s，3H)。
實(shí)施例2N-[2-(芐基甲酰基氨基)-1-甲基氨基甲?；?2-苯基乙基]-4-氟-2-三氟甲基苯甲酰胺(表3，第3.43號)2.1)1-芐基-5-苯基-4，5-二氫-1H-咪唑-4-甲酸乙酯 將25.7g(0.1305mol)亞芐基芐基胺溶于乙醇中并滴加15.2g(0.1305mol)異氰基乙酸乙酯。將該溶液在回流下加熱16小時(shí)。除去溶劑并干燥得到40.2g無色油狀標(biāo)題化合物。
1H-NMR(DMSO)δ＝7.1-7.4(m，10H)；4.6(d，1H)；4.5(d，1H)；4.3(d，1H)；4.1(q，2H)；3.8(d，1H)；1.1(t，3H)。
2.2)2-氨基-3-(N-芐基-N-甲?；被?-3-苯基丙酸 將14.8g(0.048mol)1-芐基-5-苯基-4，5-二氫-1H-咪唑-4-甲酸乙酯在回流下在100ml濃度為47％的HBr溶液中加熱3小時(shí)。除去溶劑并將殘余物用水?dāng)嚢璨⑦^濾。除去溶劑，將殘余物溶于乙醇中并用乙醚稀釋。過濾所得懸浮液并除去溶劑。以粗產(chǎn)物得到14.0g標(biāo)題化合物，其無需提純而用于下一步中。
2.3)2-氨基-3-(N-芐基-N-甲?；被?-3-苯基丙酸甲酯 將13.5g(0.04mol)2-氨基-3-(N-芐基-N-甲?；被?-3-苯基丙酸溶于甲醇中并滴加7.1g(0.06mol)亞硫酰氯和1滴DMF。20小時(shí)后除去溶劑，將殘余物懸浮于乙醚中并在攪拌下加入濃度為5％的NaHCO3溶液。分離醚相，洗滌并干燥。除去溶劑得到4.0g無色油狀標(biāo)題化合物，其不經(jīng)進(jìn)一步提純而使用。
2.4)3-(N-芐基-N-甲酰基氨基)-2-(4-氟-2-三氟甲基苯甲?；被?-3-苯基丙酸甲酯 將1.4g(0.0052mol)2-氨基-3-(N-芐基-N-甲?；被?-3-苯基丙酸甲酯溶于二氯甲烷中并加入在THF中的1.0g(0.0052mol)4-氟-2-三氟甲基苯甲酸和1.0g(0.010mol)三乙基胺。在0-5℃下加入1.3g(0.0052mol)二(2-氧代-3-唑烷基)磷酰氯。在0℃下2小時(shí)后，將混合物在室溫下攪拌15小時(shí)。除去溶劑并將殘余物溶于乙酸乙酯中，洗滌并干燥。層析提純(硅膠柱，環(huán)己烷/乙酸乙酯)得到0.65g無色油狀標(biāo)題化合物。
1H-NMR(DMSO)δ＝8.45(s，1H)；7.95(d，1H)；7.00-7.40(m，13H)；5.40-5.55(m，2H)；4.38(q，2H)；3.60(s，3H)。
2.5)N-[2-(N-基-N-甲?；被?-1-甲基氨基甲酰基-2-苯基乙基]-4-氟-2-三氟甲基苯甲酰胺(表3，第3.43號) 將0.65g(0.00129mol)3-(N-芐基-N-甲?；被?-2-(4-氟-2-三氟甲基苯甲?；被?-3-苯基丙酸甲酯溶于甲醇中。在0℃下引入甲胺氣體并在1小時(shí)后將混合物溫?zé)嶂潦覝夭⒈３?8小時(shí)。除去溶劑并以常規(guī)提純方法得到550mg無色晶體狀標(biāo)題化合物。
1H-NMR(DMSO)δ＝9.20(d，1H)；8.51(s，1H)；8.30(m，1H)；6.75-7.75(m，12H)；5.52(t，1H)；5.07(d，1H)；4.52(d，1H)；4.20(d，1H)；2.40(d，3H)。
實(shí)施例33-氯-2-三氟甲基苯甲酸 將1.03g(42.4mmol)鎂屑溶于THF中。加入2滴1，2-二溴甲烷并在放熱反應(yīng)開始之后將反應(yīng)混合物在冰冷卻下在32-35℃下攪拌。然后滴加在THF中的10.0g(38.5mmol)1-溴-3-氯-2-三氟甲基苯，滴加應(yīng)使溫度不超過32℃。將混合物再攪拌30分鐘并冷卻到0℃，經(jīng)2小時(shí)引入二氧化碳。然后將混合物溫?zé)岬绞覝夭⒃僖隒O21小時(shí)。
將溶液傾入1M鹽酸和冰的混合物中并用甲基叔丁基醚萃取。然后用1M NaOH萃取有機(jī)相并將水相用濃鹽酸酸化和用二氯甲烷萃取。干燥和蒸餾除去溶劑得到7.7g(理論值的84％)無色晶體狀標(biāo)題化合物(熔點(diǎn)110℃)。
除了上述化合物外，下表2和3列出了已制備或可以類似于上述方法制備的其他式III的苯甲?；苌锖褪絀的苯甲?；〈谋交彼狨０?。
其中R1＝CF3，R2＝H，R4、R5、R6＝HR10＝H，R15＝H表2
其中R1＝CF3，R2、R4、R5、R6、R7＝H，R8＝CH3，R13、R14、R15＝H表3
其中R1＝CF3，R2＝H，R3＝F，R4、R5、R6＝H，R8＝CH3，R10、R15＝H表4
其中R6、R7＝H，R8＝CH3，R9＝OH，R10、R11、R12、R13、R14、R15＝H表5
生物活性式I的苯甲?；〈谋交彼狨０芳捌淇赊r(nóng)用鹽無論是以異構(gòu)體混合物形式還是以純異構(gòu)體形式均適合作為除草劑。包含式I化合物的除草組合物尤其在高施用率下非常有效地控制非作物區(qū)的植物生長。在作物如小麥、稻、玉米、大豆和棉花中，它們作用于闊葉雜草和有害的禾草而不會(huì)對作物植株引起任何顯著損害。該效果主要在低施用率下觀察到。
取決于所述施用方法，式I化合物或包含它們的除草組合物可以額外用于其它很多作物中以消除不希望的植物。合適的作物實(shí)例如下洋蔥(Allium cepa)、鳳梨(Ananas comosus)、落花生(Arachishypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、歐洲油菜(Brassica napus var.napus)、蕪青甘藍(lán)(Brassica napus var.napobrassica)、蕪青(Brassica rapavar.silvestris)、大葉茶(Camellia sinensis)、紅花(Carthamus tinctorius)、美國山核桃(Carya illinoinensis)、檸檬(Citrus limon)、甜橙(Citrussinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffealiberica))、黃瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡蘿卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、歐洲草莓(Fragariavesca)、大豆(Glycine max)、陸地棉(Gossypium hirsutum)(樹棉(Gossypiumarboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、橡膠(Hevea brasiliensis)、大麥(Hordeum Vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亞麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersiconlycopersicum)、蘋果屬(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉屬(Musa spec.)、煙草(Nicotiana tabacum)(黃花煙草(N.rustica))、油橄欖(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseoluslunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、黑挪威云杉(Picea abies)、松屬(Pinusspec.)、豌豆(Pisum sativum)、歐洲甜櫻桃(Prunus avium)、桃(Prunuspersica)、西洋梨(Pyrus communis)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinuscommunis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麥(Secale cereale)、馬鈴薯(Solanum tuberosum)、兩色蜀黍(Sorghum bicolor)(蜀黍(s.vulgare))、可可樹(Theobroma cacao)、紅車軸草(Trifolium pratense)、普通小麥(Triticumaestivum)、硬粒小麥(Triticum durum)、蠶豆(Vicia faba)、葡萄(Vitisvinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。
此外，式I的化合物還可以用于因包括基因工程方法在內(nèi)的育種而耐受除草劑作用的作物。
式I化合物或包含它們的除草組合物例如可以以即噴水溶液，粉末，懸浮液以及高度濃縮的水性、油性或其它懸浮液或分散體，乳液，油分散體，糊，粉劑，撒播用材料或粒劑的形式通過噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌而施用。使用形式取決于意欲的目的；在任何情況下都應(yīng)確保本發(fā)明活性成分最佳可能地分布。
除草組合物包含除草有效量的至少一種式I化合物或I的可農(nóng)用鹽和常用于配制作物保護(hù)劑的助劑。
合適的惰性助劑主要為中沸點(diǎn)到高沸點(diǎn)的礦物油餾分，如煤油和柴油，此外還有煤焦油和植物或動(dòng)物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴，例如鏈烷烴、四氫萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環(huán)己醇，酮如環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，例如胺，如N-甲基吡咯烷酮和水。
含水使用形式可以通過添加水而由乳油、懸浮液、糊、可濕性粉末或水分散性顆粒制備。為了制備乳液、糊或油分散體，可以借助潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將基質(zhì)直接或在溶于油或溶劑中之后在水中均化。或者，還可以制備包含活性物質(zhì)、潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及需要的話，溶劑或油的濃縮物，所述濃縮物適于用水稀釋。
合適的表面活性劑(助劑)是芳族磺酸，如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基磺酸鹽和烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，月桂基醚硫酸鹽和脂肪醇硫酸鹽以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的鹽和脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化的異辛基酚、辛基酚或壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，異十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。
粉末、撒播用材料和粉劑可以通過將活性物質(zhì)與固體載體一起混合或研磨而制備。
粒劑如涂覆粒劑、浸漬粒劑和均質(zhì)粒劑可以通過將活性成分與固體載體粘附而制備。固體載體是礦土如硅石、硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂和氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨和尿素；植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉；纖維素粉；或其它固體載體。
式I化合物在即用制劑中的濃度可以在寬范圍內(nèi)變化。通常而言，配制劑包含約0.001-98重量％，優(yōu)選0.01-95重量％的至少一種活性成分?；钚猿煞忠?0-100％，優(yōu)選95-100％(根據(jù)NMR譜)的純度使用。
這類組合物的制備由下列配制實(shí)例說明I.將20重量份式I的活性化合物溶于由80重量份烷基化苯、10重量份的8-10mol氧化乙烯與1mol油酸N-單乙醇酰胺的加合物、5重量份十二烷基苯磺酸鈣和5重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物組成的混合物中。將該溶液傾入100,000重量份水中并在其中精細(xì)分散，得到包含0.02重量％式I的活性成分的水分散體。
II.將20重量份式I的活性化合物溶于由40重量份環(huán)己酮、30重量份異丁醇、20重量份的7mol氧化乙烯與1mol異辛基苯酚的加合物和10重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物組成的混合物中。將該溶液傾入100,000重量份水中并在其中精細(xì)分散，得到包含0.02重量％式I的活性成分的水分散體。
III.將20重量份式I的活性化合物溶于由25重量份環(huán)己酮、65重量份沸點(diǎn)為210-280℃的礦物油餾分和10重量份的40mol氧化乙烯與1mol蓖麻油的加合物組成的混合物中。將該溶液傾入100,000重量份水中并在其中精細(xì)分散，得到包含0.02重量％式I的活性成分的水分散體。
IV.將20重量份式I的活性化合物與3重量份二異丁基萘磺酸鈉、17重量份來自亞硫酸鹽廢液的木素磺酸鈉和60重量份粉狀硅膠徹底混合并將混合物在錘磨機(jī)中研磨。將該混合物精細(xì)分散于20,000重量份水中，得到包含0.1重量％式I的活性成分的噴霧混合物。
V.將3重量份式I的活性化合物與97重量份細(xì)碎高嶺土混合。得到包含3重量％式I的活性成分的粉劑。
VI.將20重量份式I的活性化合物與2重量份十二烷基苯磺酸鈣、8重量份脂肪醇聚乙二醇醚、2重量份苯酚/脲/甲醛縮合物的鈉鹽和68重量份鏈烷烴礦物油均勻混合。得到穩(wěn)定的油性分散體。
VII.將1重量份式I的活性化合物溶于由70重量份環(huán)己酮、20重量份乙氧基化異辛基苯酚和10重量份乙氧基化蓖麻油組成的混合物中。得到穩(wěn)定的乳油。
VIII.將1重量份式I的活性化合物溶于由80重量份環(huán)己酮和20重量份WettolEM 31(＝基于乙氧基化蓖麻油的非離子乳化劑)組成的混合物中。得到穩(wěn)定的乳油。
式I的化合物或除草組合物可以出苗前或出苗后施用。若活性成分不能被某些作物植株良好地耐受，則可以使用其中借助噴霧設(shè)備噴霧除草組合物以使它們盡可能少地接觸敏感作物植株的葉子，而活性成分到達(dá)生長在下面的不希望的植物的葉子或裸露的土壤表面的施用技術(shù)(后定向(post-directed)，最后耕作程序)。
取決于防治目標(biāo)、季節(jié)、目標(biāo)植物和生長階段，式I化合物的施用率為0.001-3.0kg/ha活性物質(zhì)(a.s.)，優(yōu)選0.01-1.0kg/ha活性物質(zhì)。
為了拓寬活性譜并獲得協(xié)同效應(yīng)，可以將式I的苯甲?；〈谋交彼狨０放c大量其它除草或生長調(diào)節(jié)活性成分類的代表性物質(zhì)混合并共同施用。合適的混合組分例如是1，2，4-噻二唑、1，3，4-噻二唑、酰胺、氨基磷酸及其衍生物、氨基三唑、N-酰苯胺、(雜)芳氧基鏈烷酸及其衍生物、苯甲酸及其衍生物、苯并噻二嗪酮、2-(雜)芳?；?1，3-環(huán)己二酮、雜芳基芳基酮、芐基異唑烷酮、間-CF3-苯基衍生物、氨基甲酸酯、喹啉羧酸及其衍生物、N-乙酰氯苯胺、環(huán)己酮肟醚衍生物、二嗪、二氯丙酸及其衍生物、二氫苯并呋喃、二氫呋喃-3-酮、二硝基苯胺、二硝基苯酚、二苯基醚、聯(lián)吡啶、鹵代羧酸及其衍生物、脲、3-苯基尿嘧啶、咪唑、咪唑啉酮、N-苯基-3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酰亞胺、二唑、環(huán)氧乙烷類、酚類、芳氧基-和雜芳氧基苯氧基丙酸酯、苯基乙酸及其衍生物、2-苯基丙酸及其衍生物、吡唑、苯基吡唑、噠嗪、吡啶羧酸及其衍生物、嘧啶基醚、磺酰胺、磺酰脲、三嗪、三嗪酮、三唑啉酮、三唑羧酰胺和尿嘧啶。
此外還有利的是單獨(dú)或與其它除草劑組合或以與其它作物保護(hù)試劑的混合物形式施用式I化合物，例如與防治害蟲或植物病原性真菌或細(xì)菌的試劑一起施用。還令人感興趣的是與用于治療營養(yǎng)和痕量元素缺乏的無機(jī)鹽溶液的溶混性。還可以加入非植物毒性的油或油濃縮物。
應(yīng)用實(shí)施例式I的苯甲?；〈谋交彼狨０返某莼钚杂上铝袦厥以囼?yàn)證實(shí)所用栽培容器為塑料花盆，所述盆裝有含約3.0％腐殖土的壤質(zhì)砂作為基質(zhì)。對每一品種單獨(dú)播種試驗(yàn)植物的種子。
對于出苗前處理，直接在播種之后借助精細(xì)分布的噴嘴施加已經(jīng)懸浮或乳化于水中的活性成分。溫和灌溉容器以促進(jìn)發(fā)芽和生長，隨后用透明塑料罩覆蓋，直到植物生根。該覆蓋導(dǎo)致試驗(yàn)植物均勻發(fā)芽，除非這受到活性成分的不利影響。
對于出苗后處理，首先取決于植物習(xí)性使試驗(yàn)植物生長至高3-15cm，僅在達(dá)到高度后用已經(jīng)于水中懸浮或乳化的活性成分處理。為此，將試驗(yàn)植物直接播種并在相同容器中生長，或者將它們首先單獨(dú)作為秧苗生長，然后在處理前幾天轉(zhuǎn)移到試驗(yàn)容器中。出苗后處理的施用率為1.0、0.5、0.25、0.125或0.0625kg/ha a.s.(活性物質(zhì))。
取決于品種的不同，將植物分別保持在10-25℃或20-35℃。試驗(yàn)期為2-4周。在此期間照料植物并評價(jià)它們對各處理的響應(yīng)。
評價(jià)使用0-100的得分進(jìn)行。100意味著植物沒有出苗或至少地面以上部分完全損壞，而0意味著沒有損害，或正常的生長過程。
溫室試驗(yàn)中所用植物為下列種類
在1.00kg/ha的施用率下，化合物3.2、3.10、3.11和3.28(表3)對不希望的植物反枝莧、藜和狗尾草具有非常好的出苗后作用。
此外，通過出苗后方法施用的化合物3.66、3.67和3.128(表3)在1.00kg/ha的施用率下對有害植物反枝莧、藜和狗尾草具有非常好的防治。
此外，化合物3.96、3.61和3.131(表3)在0.5kg/ha的施用率下對有害植物反枝莧、藜、豬殃殃和蕎麥蔓具有非常好的出苗后防治。
化合物3.65(表3)在0.5kg/ha的施用率下對雜草反枝莧、藜和蕎麥蔓具有非常好的出苗后作用。
在0.5kg/ha的施用率下，化合物3.62(表3)和4.24(表4)對不希望的植物反枝莧、藜、豬殃殃和狗尾草具有非常好的出苗后作用。
此外，化合物3.152(表3)在1.0kg/ha的施用率下對有害植物反枝莧、藜、豬殃殃和狗尾草具有非常好的出苗后防治。
在1.00kg/ha的施用率下，通過出苗后方法施用的化合物3.123和3.137(表3)對雜草反枝莧、藜和蕎麥蔓的作用非常好。
同樣，化合物3.154(表3)在1.0kg/ha的施用率下對不希望的植物反枝莧、藜、豬殃殃、蕎麥蔓和狗尾草具有非常好的出苗后防治。
在0.5kg/ha的施用率下，化合物5.20(表5)對雜草苘麻具有非常好的出苗后作用。
在0.5kg/ha的施用率下，化合物5.36(表5)對不希望的植物苘麻具有非常好的出苗后作用。
此外，當(dāng)以0.5kg/ha的施用率通過出苗后方法施用時(shí)化合物5.37(表5)防治有害植物苘麻和野燕麥。
權(quán)利要求
1.式I的苯甲?；〈谋交彼狨０坊蚱淇赊r(nóng)用鹽 其中各變量如下所定義R1為鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、硝基、羥基羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6鹵代烷硫基或苯基；R2、R3、R4、R5為氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、硝基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷氧羰基；R6、R7為氫、羥基或C1-C6烷氧基；R8為C1-C6烷基、C1-C4氰基烷基或C1-C6鹵代烷基；R9為OR16、SR17或NR18R19；R10為氫或C1-C6烷基；R11、R12為氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、羥基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、羥基、硝基、羥基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、三(C1-C6烷基)甲硅烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、(羥基羰基)-C1-C6烷基、(C1-C6烷氧羰基)-C1-C6烷基、(羥基羰基)-C2-C6鏈烯基、(C1-C6烷氧羰基)-C2-C6鏈烯基、(羥基羰基)-C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧羰基)-C1-C4烷氧基、(C1-C4烷基羰基)氧基-C1-C4烷基、羥基羰基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷基-O-C(O)-[C1-C4烷基-O]3-C1-C4烷基、氨基甲酰基氧基-C1-C4烷基、(C1-C4烷基氨基羰基)氧基-C1-C4烷基、[二(C1-C4烷基)氨基羰基]氧基-C1-C4烷基、[(C1-C4鹵代烷基磺?；?氨基羰基]氧基-C1-C4烷基、芐氧基，其中苯基環(huán)可以被1-3個(gè)選自鹵素和C1-C4烷基的基團(tuán)取代，氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基磺?；被?、C1-C4鹵代烷基磺?；被?、C1-C4烷基羰基氨基、氨基甲?；被?C1-C4烷基氨基)羰基氨基、[二(C1-C4烷基)氨基]羰基氨基、[(C1-C4鹵代烷基磺酰基)氨基羰基]氨基、苯基或雜環(huán)基，其中最后提及的2個(gè)取代基的苯基和雜環(huán)基可以帶有1-3個(gè)選自如下的基團(tuán)鹵素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、羥基羰基和C1-C6烷氧羰基；R13、R14、R15為氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、羥基、硝基、C1-C4烷硫基或芐氧基；R16、R17、R18為氫、C1-C6烷基、三(C1-C6烷基)甲硅烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鹵代炔基、甲酰基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基羰基、C2-C6鏈烯基羰基、C2-C6炔基羰基、C1-C6烷氧羰基、C3-C6鏈烯氧羰基、C3-C6炔氧羰基、C1-C6烷基氨基羰基、C3-C6鏈烯基氨基羰基、C3-C6炔基氨基羰基、C1-C6烷基磺酰基氨基羰基、C1-C6鹵代烷基磺酰基氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C3-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C3-C6炔基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C1-C6烷氧基)-N-(C1-C6烷基)氨基羰基、N-(C3-C6鏈烯基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基羰基、N-(C3-C6炔基)-N-(C1-C6烷氧基)氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基硫代羰基、C1-C6烷基羰基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基亞氨基-C1-C6烷基、N-(C1-C6烷基氨基)亞氨基-C1-C6烷基或N-(二C1-C6烷基氨基)亞氨基-C1-C6烷基，其中所述烷基、環(huán)烷基和烷氧基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基；苯基、苯基-C1-C6烷基、苯基羰基、苯基羰基-C1-C6烷基、苯氧羰基、苯基氨基羰基、苯基磺?；被驶?、N-(C1-C6烷基)-N-(苯基)氨基羰基、苯基-C1-C6烷基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基-C1-C6烷基、雜環(huán)基羰基、雜環(huán)基羰基-C1-C6烷基、雜環(huán)基氧基羰基、雜環(huán)基氨基羰基、雜環(huán)基磺?；被驶-(C1-C6烷基)-N-(雜環(huán)基)氨基羰基或雜環(huán)基-C1-C6烷基羰基，其中最后提及的17個(gè)取代基的苯基和雜環(huán)基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；SO2R20；-C(O)-[C1-C4烷基-O]3-C1-C4烷基；或-C(O)-O-C1-C4烷基-O-苯基，其中苯基可以任選被1-3個(gè)選自鹵素和C1-C4烷基的基團(tuán)取代；R19為氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6炔基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鹵代炔基，其中所述烷基和環(huán)烷基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)氰基、羥基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、羥基羰基、C1-C4烷氧羰基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、二(C1-C4烷基)氨基羰基或C1-C4烷基羰氧基；或苯基、苯基-C1-C6烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基-C1-C6烷基，其中最后提及的4個(gè)取代基的苯基和雜環(huán)基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基；R20為C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或苯基，其中苯基可以部分或完全被鹵代和/或可以帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6烷氧基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I的苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺，其中R1為鹵素或C1-C6鹵代烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０?，其中R2和R3相互獨(dú)立地為氫、鹵素或C1-C6鹵代烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的式I的苯甲酰基取代的苯基丙氨酸酰胺，其中R4、R5、R6、R7、R10、R13、R14和R15為氫。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０罚渲蠷9為OR16。
6.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０返姆椒?，包括使式V的苯基丙氨酸 其中R6和R9-R15如權(quán)利要求1所定義且L1為可親核置換的離去基團(tuán)，與式IV的苯甲酸或苯甲酸衍生物反應(yīng) 其中R1-R5如權(quán)利要求1所定義且L2為可親核置換的離去基團(tuán)，得到對應(yīng)的式III的苯甲?；苌?其中R1-R6和R9-R15如權(quán)利要求1所定義且L1為可親核置換的離去基團(tuán)，然后使得到的式III的苯甲?；苌锱c式II的胺反應(yīng)HNR7R8II，其中R7和R8如權(quán)利要求1所定義。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的制備其中R9為羥基且R10為氫的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０返姆椒ǎㄍㄟ^如下方式轉(zhuǎn)化其中R9為羥基且R10為氫的式III的苯甲?；苌镉檬絀V的苯甲酸/苯甲酸衍生物將式XIII的酮基化合物 其中R6和R11-R15如權(quán)利要求1所定義且L1為可親核置換的離去基團(tuán)，?；墒絏II的N-?；衔?其中R1-R6和R11-R15如權(quán)利要求1所定義且L1為可親核置換的離去基團(tuán)，然后還原酮基。
8.式III的苯甲?；苌?其中R1-R6和R9-R15如權(quán)利要求1所定義且L1為可親核置換的離去基團(tuán)。
9.一種組合物，包含除草有效量的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０坊騃的可農(nóng)用鹽和常用于配制作物保護(hù)劑的助劑。
10.一種制備根據(jù)權(quán)利要求8的組合物的方法，包括將除草有效量的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０坊騃的可農(nóng)用鹽與常用于配制作物保護(hù)劑的助劑混合。
11.一種防治不希望的植物生長的方法，包括使除草有效量的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０坊騃的可農(nóng)用鹽作用于植物、其生長地和/或種子上。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的式I的苯甲?；〈谋交彼狨０坊蚱淇赊r(nóng)用鹽作為除草劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的苯甲?；〈谋交彼狨０芳捌淇赊r(nóng)用鹽，其中變量R
文檔編號C07C323/60GK1894202SQ200480037853
公開日2007年1月10日 申請日期2004年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月19日
發(fā)明者M·維切爾, M·普爾, G·漢普雷希特, L·帕拉拉帕多, U·米斯里茨, C·扎加爾, P·普拉特, R·賴哈德, B·西艾韋爾尼奇, R·利布爾 申請人:巴斯福股份公司