專利名稱：一種1,2,4－丁三醇的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1，2，4-丁三醇的合成方法。
背景技術(shù)：
1，2，4-丁三醇是一類重要的化學(xué)化工中間體，在軍事上可代替甘油制備高性能硝化甘油類炸藥；在制藥業(yè)中，丁三醇可用于制造抗病毒藥化合物和血小板活化因子類藥；1，2，4-丁三醇還在農(nóng)業(yè)化學(xué)工業(yè)中具有重要用途。
1，2，4-丁三醇有多種合成方法，如蘋果酸酯為原料的化學(xué)還原法，丁烯醇為原料的直接水解法，2-丁烯-1，4-二醇為原料的環(huán)氧化-氫解兩步法等工藝。
其中環(huán)氧化-氫解兩步法等工藝最早由德國BASF公司報道(DE264340)，先合成2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇，再在Raney Ni催化劑的作用下進行高壓氫解反應(yīng)，氫氣壓力高達20～30MPa，該工藝對生產(chǎn)設(shè)備和安全操作提出了極高的要求。此后有日本公司報道了2-丁烯-1，4-二醇在鎢酸體系作用下進行環(huán)氧化反應(yīng)(JP 5970632)，利用得到的2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液在Pd-C(10％)催化劑的作用下直接進行氫解反應(yīng)，氫解反應(yīng)在150℃和5MPa氫氣壓力下進行，反應(yīng)條件較BASF工藝要溫和，收率也達90％。不過該工藝使用的催化劑貴金屬Pd的量較大，Pd的用量為底物2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇的0.8％(摩爾比)，大大增加了該工藝的生產(chǎn)成本。
利用蘋果酸酯的化學(xué)還原法，丁烯醇的直接水解法等工藝制備1，2，4-丁三醇的研究也一直有報道。但是前者是以硼氫化鉀等硼氫化物為還原劑進行化學(xué)還原，需要化學(xué)計量甚至更多的活性氫，此外原料蘋果酸酯也不易得到；而丁烯醇的直接水解法反應(yīng)的原子經(jīng)濟性雖然很高，但是存在選擇性不好的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種1，2，4-丁三醇的合成方法，該方法以2-丁烯-1，4-二醇為原料，經(jīng)過環(huán)氧化(式1)和氫解(式2)兩步反應(yīng)較高收率的得到1，2，4-丁三醇(3)。
該方法先由2-丁烯-1，4-二醇在磷鎢雜多酸鹽催化劑作用下環(huán)氧化合成2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇，該產(chǎn)物(2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)再在鎳系催化劑作用下進行氫解反應(yīng)得到1，2，4-丁三醇；磷鎢酸鹽催化劑在一定的溶劑體系中能循環(huán)利用；鎳系氫解反應(yīng)催化劑能循環(huán)利用。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種由磷鎢雜多酸鹽/有機胺助劑組成的環(huán)氧化催化體系，2-丁烯-1，4-二醇在該催化體系作用下于有機溶劑中被選擇性氧化為2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇。其中催化劑磷鎢雜多酸鹽的組成為[π-C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4]。該磷鎢酸鹽由鎢酸、磷酸和氯代十六烷基吡啶在過氧化氫水溶液中反應(yīng)制得。具體操作如下將鎢酸(12.5g，50mmol)加入到30％過氧化氫水溶液中(50mL)，強烈攪拌下加熱到60℃直至鎢酸全部溶解，得淡黃色溶液；熱濾，濾液冷卻至室溫后加入含80％H3PO4(1.6g，12.5mmol)的水溶液(15mL)，并用去離子水稀釋至150mL，室溫繼續(xù)反應(yīng)30分鐘；滴加氯代十六烷基吡啶(9.42g，25mmol)的二氯甲烷溶液(200mL)，然后室溫下再反應(yīng)1小時.將所得的溶液靜置，取有機相，無水硫酸鈉干燥，過濾后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，得淡黃色固體，收率為85％。
為了實現(xiàn)上述目的，環(huán)氧化反應(yīng)必須在有機溶劑中進行。不使用有機溶劑時，2-丁烯-1，4-二醇會被氧化、水解為含醛基、環(huán)氧基和多元醇的混合物。所用的有機溶劑可為二氯甲烷、1，2-二氯乙烷等鹵代烴，也可以為異丙醇、叔丁醇等脂肪族醇。
為了實現(xiàn)上述目的，原料2-丁烯-1，4-二醇的量(摩爾計)與氧化劑過氧化氫水溶液的量(摩爾計)相等甚至過量，以避免其它氧化反應(yīng)的發(fā)生，其中以兩者的量相等最為合適。
為了實現(xiàn)上述目的，在環(huán)氧化反應(yīng)中添加助劑可有效提高反應(yīng)的收率，所用助劑可為N-甲基嗎啉，三乙胺和吡啶等有機堿，其中N-甲基嗎啉的效果更佳。
為了實現(xiàn)上述目的，環(huán)氧化反應(yīng)在0～120℃進行，在30～60℃進行反應(yīng)效果更佳。
在環(huán)氧化反應(yīng)中，當(dāng)使用二氯甲烷等鹵代烴為溶劑時，體系分為兩相，反應(yīng)物(2-丁烯-1，4-二醇)、產(chǎn)物(2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)和氧化劑(過氧化氫水溶液)為一相，溶劑(二氯甲烷)和催化劑(磷鎢雜多酸鹽)為另一相，反應(yīng)在兩相的界面進行，反應(yīng)完成后通過簡單的相分離，將含產(chǎn)物的水相和含催化劑的有機相分開。含產(chǎn)物2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇的水溶液可以直接用作加氫開環(huán)反應(yīng)的原料，也可以減壓濃縮除去水后用丙酮和二氯甲烷(1∶1)重結(jié)晶得到2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇產(chǎn)品。含催化劑的二氯甲烷溶液可直接用作下一個環(huán)氧化反應(yīng)的催化和介質(zhì)體系，只需在其中加入一定量的2-丁烯-1，4-二醇和過氧化氫水溶液，又能有效進行環(huán)氧化反應(yīng)。當(dāng)使用叔丁醇等醇類時反應(yīng)體系為均一相。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了由Raney Ni-Pd/C或硼化鎳組成的氫解反應(yīng)催化體系，該體系以氫氣為氫源，在溶劑中催化2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇進行氫解反應(yīng)。Raney Ni-Pd/C催化劑由商業(yè)提供的Raney Ni和Pd/C(10％)組成，硼化鎳催化劑由硼氫化鉀或硼氫化鈉(1mol·L-1)于水溶液中還原硫酸鎳、氯化鎳和醋酸鎳等鎳鹽(0.1mol·L-1)后經(jīng)去離水和醇洗滌得到硼化鎳的醇溶液(含量為2g硼化鎳/100mL溶液)，可直接用做環(huán)氧化合物氫解反應(yīng)的催化劑。
為了實現(xiàn)上述目的，氫解反應(yīng)中使用的2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇與鎳催化劑的質(zhì)量比為1∶0.01～1∶1較為適當(dāng)，以1∶0.1為佳。
為了實現(xiàn)上述目的，氫解反應(yīng)中使用的Raney Ni與Pd-C(10％)的質(zhì)量比為1∶0.01～1∶1較為適當(dāng)，結(jié)合反應(yīng)效果和催化劑的成本，以1∶0.1為佳。
為了實現(xiàn)上述目的，氫解反應(yīng)中使用的2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇原料可以為分離純化后的產(chǎn)品，也可以為環(huán)氧化得到的含2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液。
為了實現(xiàn)上述目的，氫解反應(yīng)中使用的是溶劑可為甲醇、乙醇和異丙醇等脂肪醇類。
為了實現(xiàn)上述目的，氫解反應(yīng)中使用的氫氣壓力可為1～25MPa，以5MPa為佳。
為了實現(xiàn)上述目的，氫解反應(yīng)溫度在20～200℃，以100～160℃為佳。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點1.原料丁烯二醇易得，由丁炔二醇選擇性加氫所得；2.環(huán)氧化催化劑效率較高(TON～1000mol/mol)，環(huán)氧化反應(yīng)的分離收率達94.6％；3.環(huán)氧化催化體系在一定溶劑體系中能循環(huán)利用；4.環(huán)氧化產(chǎn)品能直接用于氫解反應(yīng)，省去了產(chǎn)物的分離和純化；5.氫解反應(yīng)的條件溫和，收率較高；6.氫解反應(yīng)催化劑能循環(huán)利用。
具體實施例方式
通過下述實施例有助于進一步理解本發(fā)明，但本發(fā)明的內(nèi)容并不限于此。
實施例1在室溫下將磷鎢雜多酸鹽[π-C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4](0.131g，0.068mmol)懸溶于30％的過氧化氫(8.0g，0.068mol)中，攪拌下滴加cis-2-丁烯-1，4-二醇(6.0g，0.068mol)，完畢后室溫繼續(xù)反應(yīng)24小時，濃縮得粘稠物，1HNMR分析有醛、環(huán)氧化合物和多元醇。結(jié)果如表1所示。
實施例2在室溫下將磷鎢雜多酸鹽[π-C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4](0.131g，0.068mmol)懸溶于30％的過氧化氫(8.0g，0.068mol)中，加入二氯甲烷(50mL)和cis-2-丁烯-1，4-二醇(12.0g，0.136mol)，室溫繼續(xù)反應(yīng)24小時，完畢分層，上層產(chǎn)物相濃縮后用丙酮和二氯甲烷重結(jié)晶，抽濾，真空干燥得產(chǎn)品2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇(2)，1HNMR分析產(chǎn)品。結(jié)果如表1所示。
實施例3
在室溫下將磷鎢雜多酸鹽[π-C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4](0.131g，0.068mmol)懸溶于30％的過氧化氫(8.0g，0.068mol)中，加入二氯甲烷(50mL)和cis-2-丁烯-1，4-二醇(6.0g，0.068mol)，加熱回流4小時，冷卻分層，上層產(chǎn)物相濃縮后用丙酮和二氯甲烷重結(jié)晶，抽濾，真空干燥得產(chǎn)品2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇(2)。結(jié)果如表1所示。
實施例4在室溫下將磷鎢雜多酸鹽[π-C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4](0.131g，0.068mmol)懸溶于30％的過氧化氫(8.0g，0.068mol)中，加入叔丁醇(50mL)和cis-2-丁烯-1，4-二醇(6.0g，0.068mol)，加熱回流4小時，冷卻分層，上層產(chǎn)物相濃縮后用丙酮和二氯甲烷重結(jié)晶，抽濾，真空干燥得產(chǎn)品2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇(2)。結(jié)果如表1所示。
實施例5在室溫下將磷鎢雜多酸鹽[π-C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4](0.131g，0.068mmol)懸溶于30％的過氧化氫(8.0g，0.07mol)中，用三乙胺(0.2mL)、二氯甲烷(50mL)和cis-2-丁烯-1，4-二醇(6.0g，0.068mol)，60℃反應(yīng)4小時后，冷卻分層，下層有機相回收，上層產(chǎn)物相濃縮后用丙酮和二氯甲烷重結(jié)晶，抽濾，真空干燥得產(chǎn)品2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇(2)。結(jié)果如表1所示。
實施例6在室溫下將磷鎢雜多酸鹽[π-C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4](0.131g，0.068mmol)懸溶于30％的過氧化氫(8.0g，0.07mol)中，用吡啶(0.2mL)、二氯甲烷(50mL)和cis-2-丁烯-1，4-二醇(6.0g，0.068mol)，60℃反應(yīng)4小時后，冷卻分層，下層有機相回收，上層產(chǎn)物相濃縮后用丙酮和二氯甲烷重結(jié)晶，抽濾，真空干燥得產(chǎn)品2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇(2)。結(jié)果如表1所示。
實施例7在室溫下將磷鎢雜多酸鹽[π-C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4](0.131g，0.068mmol)懸溶于30％的過氧化氫(8.0g，0.07mol)中，用N-甲基嗎啉(0.2mL)、1，2-二氯乙烷(50mL)和cis-2-丁烯-1，4-二醇(6.0g，0.068mol)，60℃反應(yīng)4小時后，冷卻分層，下層有機相回收，上層產(chǎn)物相濃縮后用丙酮和二氯甲烷重結(jié)晶，抽濾，真空干燥得產(chǎn)品2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇(2)。結(jié)果如表1所示。
實施例8甲苯(50mL)作為溶劑，其它操作和物料同實施例7。結(jié)果如表1所示。
實施例9異丙醇(50mL)作為溶劑，其它操作和物料同實施例7。結(jié)果如表1所示。
實施例10在室溫下將磷鎢雜多酸鹽[π-C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4](0.131g，0.068mmol)懸溶于30％的過氧化氫(8.0g，0.07mol)中，用N-甲基嗎啉(0.2mL)、二氯甲烷(50mL)和cis-2-丁烯-1，4-二醇(6.0g，0.068mol)，加熱回流4小時后，冷卻分層，下層有機相回收，上層產(chǎn)物相濃縮后用丙酮和二氯甲烷重結(jié)晶，抽濾，真空干燥得產(chǎn)品2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇(2)。結(jié)果如表1所示。
實施例11在實施例5中回收的有機相中加入30％的過氧化氫(8.0g，0.07mol)和cis-2-丁烯-1，4-二醇(6.0g，0.068mol)，加熱回流4小時后，冷卻分層，上層產(chǎn)物相濃縮后用丙酮和二氯甲烷重結(jié)晶，抽濾，真空干燥得產(chǎn)品2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇(2)。結(jié)果如表1所示。
實施例12在室溫下將磷鎢雜多酸鹽[π-C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4](0.262g，0.136mmol)懸溶于30％的過氧化氫(16.0g，0.136mol)中，加入二氯甲烷(100mL)和cis-2-丁烯-1，4-二醇(12.0g，0.136mol)，加熱回流4小時，冷卻分層，上層產(chǎn)物直接用作加氫開環(huán)反應(yīng)的原料。結(jié)果如表1所示。
比較例1在室溫下將鎢酸H2WO4(0.131g，0.068mmol)溶于30％的過氧化氫(8.0g，0.07mol)中，室溫下滴加含N-甲基嗎啉(0.2mL)的cis-2-丁烯-1，4-二醇(6.0g，0.068mol)溶液，室溫反應(yīng)24小時后，真空濃縮，用丙酮和二氯甲烷重結(jié)晶，抽濾，真空干燥得產(chǎn)品2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇(2)。結(jié)果如表1所示。
實施例13將2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液(含0.068mol 2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)，Raney Ni(0.9g)，10％Pd/C催化劑(0.1g)和乙醇(50mL)加入到250mL的高壓釜中，氫氣置換3次后，充氫氣呈初壓為5.0MPa，于120℃反應(yīng)2小時后冷卻，濾去催化劑，將濾液先濃縮后再減壓蒸餾，得1，2，4-丁三醇(b.p179℃/13mmHg)。結(jié)果如表2所示。
實施例14將2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液(含0.068mol 2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)，Raney Ni(0.9g)，10％Pd/C催化劑(0.1g)和乙醇(50mL)加入到250mL的高壓釜中，氫氣置換3次后，充氫氣呈初壓為3.0MPa，于150℃反應(yīng)2小時后冷卻，濾去催化劑，將濾液先濃縮后再減壓蒸餾，得1，2，4-丁三醇(b.p179℃/13mmHg)。結(jié)果如表2所示。
實施例15將2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液(含0.068mol 2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)，Raney Ni(0.9g)，10％Pd/C催化劑(0.1g)和乙醇(50mL)加入到250mL的高壓釜中，氫氣置換3次后，充氫氣呈初壓為5.0MPa，于150℃反應(yīng)2小時后冷卻，濾去催化劑，將濾液先濃縮后再減壓蒸餾，得1，2，4-丁三醇(b.p179℃/13mmHg)。結(jié)果如表2所示。
實施例16循環(huán)使用實施例15中的催化劑，其余操作與物料同實施例15。結(jié)果如表2所示。
實施例17循環(huán)使用實施例16中的催化劑，其余操作與物料同實施例15。結(jié)果如表2所示。
實施例18循環(huán)使用實施例17中的催化劑，其余操作與物料同實施例15。結(jié)果如表2所示。
實施例19將2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液(含0.068mol 2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)，Raney Ni(0.9g)，10％Pd/C催化劑(0.2g)和乙醇(50mL)加入到250mL的高壓釜中，氫氣置換3次后，充氫氣呈初壓為5.0MPa，于150℃反應(yīng)2小時后冷卻，濾去催化劑，將濾液先濃縮后再減壓蒸餾，得1，2，4-丁三醇(b.p179℃/13mmHg)。結(jié)果如表2所示。
實施例20將2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液(含0.068mol 2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)，硼化鎳催化劑(20mL，含0.4g催化劑)和乙醇(30mL)加入到250mL的高壓釜中，氫氣置換3次后，充氫氣呈初壓為5.0MPa，于150℃反應(yīng)2小時后冷卻，濾去催化劑，將濾液先濃縮后再減壓蒸餾，得1，2，4-丁三醇(b.p179℃/13mmHg)。結(jié)果如表2所示。
實施例21將2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液(含0.068mol 2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)，硼化鎳催化劑(20mL，含0.8g催化劑)和乙醇(30mL)加入到250mL的高壓釜中，氫氣置換3次后，充氫氣呈初壓為5.0MPa，于150℃反應(yīng)4小時后冷卻，濾去催化劑，將濾液先濃縮后再減壓蒸餾，得1，2，4-丁三醇(b.p179℃/13mmHg)。結(jié)果如表2所示。
實施例22循環(huán)使用實施例21中的催化劑，其余操作與物料同實施例21。結(jié)果如表2所示。
實施例23循環(huán)使用實施例22中的催化劑，其余操作與物料同實施例21。結(jié)果如表2所示。
實施例24甲醇(50mL)作為溶劑，其余操作與物料同實施例21。結(jié)果如表2所示。
實施例25四氫呋喃(50mL)作為溶劑，其余操作與物料同實施例21。結(jié)果如表2所示。
實施例26將2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液(含0.068mol 2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)，Raney Ni(0.9g)，10％Pd/C催化劑(0.1g)和乙醇(50mL)加入到250mL的高壓釜中，氫氣置換3次后，充氫氣呈初壓為5.0MPa，于100℃反應(yīng)4小時后冷卻，濾去催化劑，將濾液先濃縮后再減壓蒸餾，得1，2，4-丁三醇(b.p179℃/13mmHg)。結(jié)果如表2所示。
比較例2
將2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液(含0.068mol 2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)10％Pd/C催化劑(0.6g)和乙醇(50mL)加入到250mL的高壓釜中，氫氣置換3次后，充氫氣呈初壓為5.0MPa，于150℃反應(yīng)2小時后冷卻，濾去催化劑，將濾液先濃縮后再減壓蒸餾，得1，2，4-丁三醇(b.p179℃/13mmHg)。結(jié)果如表2所示。
比較例3將2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液(含0.068mol 2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)，Raney Ni(0.6g)和乙醇(50mL)加入到250mL的高壓釜中，氫氣置換3次后，充氫氣呈初壓為5.0MPa，于150℃反應(yīng)2小時后冷卻，濾去催化劑，將濾液先濃縮后再減壓蒸餾，得1，2，4-丁三醇(b.p179℃/13mmHg)。結(jié)果如表2所示。
比較例4將2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇水溶液(含0.068mol 2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇)，Raney Ni(0.9g)和乙醇(50mL)加入到250mL的高壓釜中，氫氣置換3次后，充氫氣呈初壓為5.0MPa，于150℃反應(yīng)2小時后冷卻，濾去催化劑，將濾液先濃縮后再減壓蒸餾，得1，2，4-丁三醇(b.p179℃/13mmHg)。結(jié)果如表2所示。
表1磷鎢雜多酸鹽體系催化的環(huán)氧化反應(yīng)1


1)原料1為丁烯二醇(摩爾計)，H2O2為30％的水溶液(摩爾計)；催化劑為磷鎢雜多酸鹽[π-C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4]；NMM為N-甲基嗎啉，Et3N為三乙胺，Py為吡啶；溶劑為50mL；2)斜體數(shù)據(jù)為比較例的結(jié)果。
表2鎳體系催化的氫解反應(yīng)1

1)氫解反應(yīng)在250mL的不銹鋼高壓釜中進行，原料2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇為68mmol(環(huán)氧化反應(yīng)得到的水溶液)，溶劑為50mL，氫氣的初壓為5.0MPa；2)氫氣初壓為3.0MPa；3)斜體數(shù)據(jù)為比較例的結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種1，2，4-丁三醇的合成方法，其主要步驟為a)在有機溶劑中以2-丁烯-1，4-二醇為原料，等摩爾地加入催化劑磷鎢雜多酸鹽和過氧化氫，于0-120℃，反應(yīng)4-24小時，合成2，3-環(huán)氧基-1，4-丁二醇；其中有機溶劑為二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、異丙醇或叔丁醇，每摩爾2-丁烯-1，4-二醇加入0.5-1.0L有機溶劑；b)以步驟a產(chǎn)物為原料，Raney Ni-Pd/C或硼化鎳為催化劑，原料與催化劑的摩爾比為1∶0.01-1，于20-200℃，氫氣壓力1-25MPa，反應(yīng)2-4小時，得到1，2，4-丁三醇；其中有機溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇或四氫呋喃。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟a使用的催化劑磷鎢雜多酸鹽中添加有助劑N-甲基嗎啉、三乙胺或吡啶，催化劑與助劑的摩爾比為1∶0.01-1。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟a中的有機溶劑為二氯甲烷時，磷鎢雜多酸鹽催化劑可以循環(huán)使用。
全文摘要
一種1，2，4－丁三醇的合成方法，由2－丁烯－1，4－二醇在磷鎢雜多酸鹽催化劑作用下環(huán)氧化合成2，3－環(huán)氧基－1，4－丁二醇，該產(chǎn)物(2，3－環(huán)氧基－1，4－丁二醇)再在Raney Ni－Pd/C或鎳系催化劑作用下進行氫解反應(yīng)得到1，2，4－丁三醇；磷鎢酸鹽催化劑在一定的溶劑體系中能循環(huán)利用；鎳系氫解反應(yīng)催化劑能循環(huán)利用。
文檔編號C07C29/132GK1803747SQ20051000377
公開日2006年7月19日 申請日期2005年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月11日
發(fā)明者吳思忠, 余正坤, 劉韌, 赫巍, 王連弟 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所