專利名稱：溶劑法制備含環(huán)烷基雙酚類化合物的方法
技術領域：
本發(fā)明是關于溶劑法制備聚碳酸脂(PC)中間體-含環(huán)烷基雙酚類化合物的制備方法，屬于聚碳酸脂(PC)中間體的制備技術。
背景技術：
雙酚類化合物是一類重要的聚碳酸脂(PC)中間體，而含環(huán)烷基雙酚類化合物又以它優(yōu)良的憎水性得到人們的青睞。目前，該中間體的制備方法主要是采用酚類化合物和環(huán)酮類化合物為原料，在酸性、無溶劑條件下反應生成含環(huán)烷基雙酚類化合物粗產品，再經鹵代烷和芳烴重結晶，最終制得含環(huán)烷基雙酚類化合物。(US 4,223,170 1980年9月16日；US 5,269,887 1993年12月14日)以上述方法制備的含環(huán)烷基雙酚類化合物產率低(產率僅為80％左右)，且后處理需用到大量鹵代烷和芳烴，既不環(huán)保也不經濟。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供一種溶劑法制備含環(huán)烷基雙酚類化合物，此方法有別于以往的無溶劑法，反應過程緩和，易于控制。
本發(fā)明是通過下述技術方案加以實現(xiàn)的，一種溶劑法制備含環(huán)烷基雙酚類化合物的方法，其特征包括以下過程(1).酚和環(huán)酮按摩爾比2∶1～7∶1加入在反應器中，再加入與環(huán)酮摩爾比為0.02∶1～0.1∶1的硫醇化合物為助催化劑，最后加入與環(huán)酮摩爾體積比為1mol∶250ml的芳香烴溶劑。反應溫度控制在0℃～30℃，反應2～11小時，反應初期以1L/h～5L/h勻速通入干燥的氯化氫氣體的催化劑。
(2).將步驟(1)制得的漿狀粘稠物質減壓過濾，所得粉紅色濾餅即為粗產品。再經多次水洗、過濾、干燥、無水乙醇75℃～80℃重結晶，最終制得含環(huán)烷基雙酚類化合物。
上述的酚為苯酚、鄰甲酚、間甲酚或2，6-二甲基苯酚；環(huán)酮為環(huán)戊酮、環(huán)己酮、環(huán)庚酮、3-甲基環(huán)己酮、3-甲基環(huán)庚酮或3，5-二甲基環(huán)己酮。
上述的硫醇化合物為十二烷基硫醇、丁硫醇或2-巰基乙醇。
上述的芳香烴溶劑選自甲苯、二甲苯或鄰氯甲苯。
本發(fā)明由于采用溶劑法，反應物料混合均勻，產率較以往的無溶劑法產率的80％有大幅提高，達到95％以上。本發(fā)明以水洗后處理取代了以往的鹵代烷和芳烴后處理，從而降低了成本且利于環(huán)保。
具體實施例方式
實例11，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷的合成在裝有回流冷凝管、溫度計和攪拌器的500mL四口瓶中加入150.4g(1.6mol)苯酚，39.2g(0.4mol)環(huán)己酮，6.24g(0.08mol)2-巰基乙醇，100mL甲苯。反應溫度控制在28℃～30℃，勻速(3L/h)通入干燥的氯化氫氣體5h，然后再反應2h。將制得的漿狀粘稠物質減壓過濾，所得粉紅色濾餅即為粗產品。用3L沸水多次水洗、過濾、干燥，再用無水乙醇80℃重結晶兩次，最終制得1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷105.5g，收率98.4％。
實例21，1-二(4-羥基-3甲基苯基)環(huán)己烷的合成取172.8g(1.6mol)鄰甲酚，39.2g(0.4mol)環(huán)己酮，6.24g(0.08mol)2-巰基乙醇，100mL甲苯。操作過程及其它實驗條件與實例1相同，制得1，1-二(4-羥基-3甲基苯基)環(huán)己烷116.7g，收率98.6％。
實例31，1-二(4-羥基苯基)環(huán)戊烷的合成在裝有回流冷凝管、溫度計和攪拌器的500mL四口瓶中加入150.4g(1.6mol)苯酚，33.6g(0.4mol)環(huán)戊酮，7.2g(0.08mol)丁硫醇，100mL二甲苯。反應溫度控制在0℃～5℃，勻速(1L/h)通入干燥的氯化氫氣體7h，然后再反應4h。將制得的漿狀粘稠物質減壓過濾，所得紅色濾餅即為粗產品。用3L溫水多次水洗、過濾、干燥，再用無水乙醇重結晶兩次，最終制得1，1-二(4-羥基苯基)環(huán)戊烷96.52g，收率95.0％。
實例41，1-二(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)戊烷的合成取172.8g(1.6mol)鄰甲酚，33.6g(0.4mol)環(huán)戊酮，6.24g(0.08mol)2-巰基乙醇，100mL甲苯，操作過程及其它實驗條件與實例3相同，制得1，1-二(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)戊烷108.4g，收率96.1％。
實例51，1-二(4-羥基-3，5-二甲基苯基)環(huán)庚烷的合成在裝有回流冷凝管、溫度計和攪拌器的500mL四口瓶中加入195.2g(1.6mol)2，6-二甲基苯酚，44.8g(0.4mol)環(huán)庚酮，16.16g(0.08mol)十二烷基硫醇，100mL鄰氯甲苯。反應溫度控制在28℃～30℃，勻速(1L/h)通入干燥的氯化氫氣體5h，然后再反應4h。將制得的漿狀粘稠物質減壓過濾，所得紅色濾餅即為粗產品。用3L沸水多次水洗、過濾、干燥，再用無水乙醇80℃重結晶兩次，最終制得1，1-二(4-羥基-3，5-二甲基苯基)環(huán)庚烷131.96g，收率97.6％。
實例61，1-二(4-羥基-2-甲基苯基)-3-甲基環(huán)己烷的合成在裝有回流冷凝管、溫度計和攪拌器的500mL四口瓶中加入172.8g(1.6mol)間甲酚，44.8g(0.4mol)3-甲基環(huán)己酮，16.16g(0.08mol)十二烷基硫醇，100mL鄰氯甲苯。反應溫度控制在28℃～30℃，勻速(1L/h)通入干燥的氯化氫氣體9h，然后再反應2h。將制得的漿狀粘稠物質減壓過濾，所得紅色濾餅即為粗產品。用3L沸水多次水洗、過濾、干燥，再用無水乙醇80℃重結晶兩次，最終制得1，1-二(4-羥基-2-甲基苯基)-3-甲基環(huán)己烷的合成121.03g，收率97.6％。
權利要求
1.一種溶劑法制備含環(huán)烷基雙酚類化合物的方法，其特征包括以下過程(1).酚和環(huán)酮按摩爾比2∶1～7∶1加入在反應器中，再加入與環(huán)酮摩爾比為0.02∶1～0.1∶1的硫醇化合物的助催化劑，最后加入與環(huán)酮摩爾體積比為1mol∶250ml的芳香烴溶劑；反應溫度控制在0℃～30℃，反應2～11小時，在反應初期以1L/h～5L/h勻速通入干燥的氯化氫氣體為催化劑；(2).將步驟(1)制得的漿狀粘稠物質減壓過濾，所得粉紅色濾餅即為粗產品；再經多次水洗、過濾、干燥、無水乙醇重結晶，最終制得含環(huán)烷基雙酚類化合物。
2.按權利要求1所述的方法，其特征在于酚為苯酚、鄰甲酚、間甲酚或2，6-二甲基苯酚；環(huán)酮為環(huán)戊酮、環(huán)己酮、環(huán)庚酮、3-甲基環(huán)己酮、3-甲基環(huán)庚酮或3，5-二甲基環(huán)己酮。
3.按權利要求1所述的方法，其特征在于硫醇化合物為十二烷基硫醇、丁硫醇或2-巰基乙醇。
4.按權利要求1所述的方法，其特征在于芳香烴溶劑選自甲苯、二甲苯或鄰氯甲苯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種溶劑法制備含環(huán)烷基雙酚類化合物的方法，屬于聚碳酸酯(PC)中間體的制備技術。制備方法過程包括以酚類化合物和環(huán)酮類化合物為原料，投料比為2∶1～7∶1，以氯化氫為催化劑，硫醇為助催化劑條件下反應生成含環(huán)烷基雙酚類化合物粗產品，再經水洗、無水乙醇75℃～80℃重結晶，最終制得含環(huán)烷基雙酚類化合物。本發(fā)明的優(yōu)點在于產物收率高達到95％以上與無溶劑法的收率80％有較大幅度提高，且后處理采用水和無水乙醇，避免了傳統(tǒng)的鹵代烷和芳烴在后處理中的大量應用，使此類化合物的生產更加經濟環(huán)保。
文檔編號C07C37/00GK1696090SQ20051001339
公開日2005年11月16日 申請日期2005年5月8日 優(yōu)先權日2005年5月8日
發(fā)明者李祥高, 張毅, 徐德順, 王世榮 申請人:天津大學