專利名稱：2－甲氧基－5碘苯酚的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2-甲氧基-5碘苯酚的合成方法。
背景技術(shù)：
以三亞苯為骨架的盤狀液晶是一種潛在的一維有機(jī)導(dǎo)體光電材料，具有極其重要的應(yīng)用開發(fā)前景。其中2-甲氧基-5碘苯酚是合成盤狀液晶的重要中間體，有著重要的工業(yè)開發(fā)前景。
目前現(xiàn)有技術(shù)中，2-甲氧基-5碘苯酚的合成主要有以下二種方法其一Neville Boden等在1994年提出的一條粗略的合成路線，在該路線中，首先用乙酰氯對2-甲氧基苯酚進(jìn)行乙?；Ｗo(hù)，然后鹵化，再脫保護(hù)基。NevilleBoden的合成路線如下 這條合成路線存在鹵化時(shí)產(chǎn)率低、副產(chǎn)物多、分離困難的缺點(diǎn)，不適于大量生產(chǎn)。而且其該結(jié)構(gòu)中苯環(huán)的甲氧基定位效果差，產(chǎn)品提純分離時(shí)需要高溫真空減壓蒸餾設(shè)備。
其二2001年日本專利公開的合成方法，其合成路線如下
這條路線的苯環(huán)的定位效果比第一條稍好，但其分離效果差，且所用試劑價(jià)格較貴，不適宜工業(yè)生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于采用對甲苯磺酰氯作為反應(yīng)的保護(hù)基，提供一種具有較高的定位效應(yīng)，而且后處理簡單，純度很高的合成2-甲氧基-5碘苯酚的方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下反應(yīng)機(jī)理 根據(jù)上述反應(yīng)機(jī)理，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案本發(fā)明的一種2-甲氧基-5碘苯酚的方法，其特征在于，該方法具有如下步驟a.對甲苯磺酸-(2-甲氧基)苯酚酯的合成將2-甲氧基-苯酚溶于三乙胺溶劑中，攪拌均勻后，加入對甲苯磺酰氯，控制溫度在0-30℃范圍內(nèi)，繼續(xù)攪拌5-15小時(shí)，放置過夜；過濾，所得固體分別用三乙胺、水進(jìn)行洗滌，得白色固體，即為對甲苯磺酸-(2-甲氧基)苯酚酯，其中2-甲氧基-苯酚與對甲苯磺酰氯的比例為1∶1-2當(dāng)量；b.對甲苯磺酸-(2-甲氧基-5-碘)苯酚酯的合成將步驟a中所得對甲苯磺酸(2-甲氧基)苯酚酯溶于冰醋酸中，然后加入0.5-1.5當(dāng)量的金屬氯化物催化劑，攪拌使其全部溶解，再在半小時(shí)內(nèi)逐滴加入2-2.5當(dāng)量一氯化碘；繼續(xù)攪拌反應(yīng)，至有大量固體生成；抽濾，冰醋酸洗，水洗；可得白色固體，即為對甲苯磺酸-(2-甲氧基-5-碘)苯酚酯；c.2-甲氧基-5-碘苯酚的合成將步驟b中所得對甲苯磺酸(2-甲氧基-5-碘)苯酚酯，溶解于蒸餾水和無水乙醇的混合溶液中，該混合溶液的體積比為1∶0.5-1.5；然后再加入1-1.5當(dāng)量氫氧化鉀，升溫至60-90℃回流12-18小時(shí)；反應(yīng)完全后減壓蒸去乙醇，所得混合物用稀鹽酸中和至溶液呈中性；用乙酸乙酯萃取，無水硫酸鎂干燥過夜；過濾，減壓蒸去溶劑后得到的白色固體，再用無水乙醇重結(jié)晶，得到白色晶體，即為2-甲氧基-5-碘苯酚。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的合成方法具有步驟少、產(chǎn)率高、反應(yīng)條件溫和、后處理簡單的優(yōu)點(diǎn)。由于本發(fā)明方法采用對甲苯磺酰氯保護(hù)羥基后，可以控制在苯環(huán)的甲氧基對位進(jìn)行鹵化，再脫去保護(hù)基，因此具有操作方法簡便、試劑價(jià)格便宜、苯環(huán)的定位效果及產(chǎn)物的分離簡便、產(chǎn)率高、和純度較高的優(yōu)點(diǎn)，適合于工業(yè)生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一本實(shí)施例的具體步驟如下1、對甲苯磺酸-(2-甲氧基)苯酚酯的合成取2-甲氧基-苯酚30克溶于300毫升三乙胺中，攪拌均勻后，加入等當(dāng)量對甲苯磺酰氯，控制溫度在15℃以下繼續(xù)攪拌6小時(shí)，放置過夜。過濾，所得固體分別用三乙胺、水洗兩次，得白色固體63克，產(chǎn)率93.3％，熔點(diǎn)82.1-82.3℃。紅外IR3003cm-1，1597cm-1，1499cm-1，1257cm-1，1185cm-1，867cm-1，781cm-1，758cm-1。核磁1H-NMR(CDCl3)δ7.52(dd，4H)，7.16(m，2H)，6.88(m，2H)，3.55(s，3H)，2.44(s，3H)。
2、對甲苯磺酸-(2-甲氧基-5-碘)苯酚酯的合成稱取對甲苯磺酸(2-甲氧基)苯酚酯33克，溶于200毫升冰醋酸中，然后加入31.2克無水氯化鋅，攪拌使其全部溶解，再在半小時(shí)內(nèi)逐滴加入25克一氯化碘。室溫?cái)嚢?2小時(shí)，有大量固體生成。抽濾，冰醋酸洗，水洗。得白色固體42.5克，熔點(diǎn)147.5-149.2℃，產(chǎn)率89.6％。紅外IR3000cm-1，2841cm-1，1595cm-1，1493cm-1，1295cm-1，1184cm-1，888.4cm-1，875cm-1，783cm-1，755cm-1。核磁1H-NMR(CDCl3)δ7.62(d，2H)，7.32(d，2H)，7.44(d，1H)，7.41(s，1H)，6.60(d，1H)，3.55(s，3H)，2.46(s，3H)3、2-甲氧基-5-碘苯酚的合成稱取30克對甲苯磺酸(2-甲氧基-5-碘)苯酚酯，用100毫升蒸餾水和100毫升無水乙醇加熱溶解，然后再加入20克氫氧化鉀，升溫至80℃回流24小時(shí)。反應(yīng)完全后減壓蒸去乙醇，所得混合物用稀鹽酸中和至溶液呈中性。用200毫升乙酸乙酯萃取，無水硫酸鎂干燥過夜。過濾，減壓蒸去溶劑后得到的白色固體，再用無水乙醇重結(jié)晶，得到白色晶體15.8克。熔點(diǎn)87.3-88.3℃，產(chǎn)率87.2％。紅外IR3397cm-1，3470，1583cm-1，1500cm-1，1256cm-1，1222cm-1，857cm-1，798cm-1。核磁1H-NMR(CDCl3)δ7.23(d，1H)，7.15(dd，1H)，6.59(d，1H)，5.58(s，1H)，3.85(s，3H)。
權(quán)利要求
1.一種2-甲氧基-5碘苯酚的合成方法，其特征在于，該方法具有如下步驟a.對甲苯磺酸-(2-甲氧基)苯酚酯的合成將2-甲氧基-苯酚溶于三乙胺溶劑中，攪拌均勻后，加入對甲苯磺酰氯，控制溫度在0-30℃范圍內(nèi)，繼續(xù)攪拌5-15小時(shí)，放置過夜；過濾，所得固體分別用三乙胺、水進(jìn)行洗滌，得白色固體，即為對甲苯磺酸-(2-甲氧基)苯酚酯，其中2-甲氧基-苯酚與對甲苯磺酰氯的比例為1∶1-2當(dāng)量；b.對甲苯磺酸-(2-甲氧基-5-碘)苯酚酯的合成將步驟a中所得對甲苯磺酸(2-甲氧基)苯酚酯溶于冰醋酸中，然后加入0.5-1.5當(dāng)量的金屬氯化物催化劑，攪拌使其全部溶解，再在半小時(shí)內(nèi)逐滴加入2-2.5當(dāng)量-氯化碘；繼續(xù)攪拌反應(yīng)，至有大量固體生成；抽濾，冰醋酸洗，水洗；可得白色固體，即為對甲苯磺酸-(2-甲氧基-5-碘)；c.2-甲氧基-5-碘苯酚的合成將步驟b中所得對甲苯磺酸(2-甲氧基-5-碘)苯酚酯，溶解于蒸餾水和無水乙醇的混合溶液中，該混合溶液的體積比為1∶0.5-1.5；然后再加入1-1.5當(dāng)量氫氧化鉀，升溫至60-90℃回流12-18小時(shí)；反應(yīng)完全后減壓蒸去乙醇，所得混合物用稀鹽酸中和至溶液呈中性；用乙酸乙酯萃取，無水硫酸鎂干燥過夜；過濾，減壓蒸去溶劑后得到的白色固體，再用無水乙醇重結(jié)晶，得到白色晶體，即為2-甲氧基-5-碘苯酚。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2－甲氧基－5碘苯酚的合成方法。本發(fā)明方法分三步進(jìn)行，首先以2－甲氧基－苯酚和對甲苯磺酰氯為反應(yīng)物，以三乙胺為溶劑，制備對甲苯磺酸－(2－甲氧基)苯酚酯；然后用對甲苯磺酸(2－甲氧基)苯酚酯與金屬氯化物及一氯化碘反應(yīng)，至有大量固體生成；抽濾，冰醋酸洗，水洗；可得對甲苯磺酸－(2－甲氧基－5－碘)苯酚酯；最后對甲苯磺酸(2－甲氧基－5－碘)苯酚酯脫除保護(hù)基團(tuán)得到2－甲氧基－5－碘苯酚。本發(fā)明方法具有操作方法簡便、試劑價(jià)格便宜、苯環(huán)的定位效果及產(chǎn)物的分離簡便、產(chǎn)率高、和純度較高的優(yōu)點(diǎn)，適合于工業(yè)生產(chǎn)。
文檔編號C07C43/253GK1706786SQ200510025860
公開日2005年12月14日 申請日期2005年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月17日
發(fā)明者萬文, 王朋玉, 袁忠謙 申請人:上海大學(xué)