專利名稱：間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，特別涉及采用萃取精餾來(lái)分離間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的方法。
背景技術(shù)：
間戊二烯是石油裂解碳五餾分中主要的共軛二烯烴之一，在工業(yè)上通常用作聚合單體和精細(xì)化工原料。它有順式和反式兩種異構(gòu)體，由石油裂解碳五餾分獲得的間戊二烯中順式和反式兩種異構(gòu)體兩者之比一般在1∶(1.5～3)之間。
對(duì)于不同反應(yīng)條件的聚合反應(yīng)，間戊二烯的兩種異構(gòu)體會(huì)呈現(xiàn)出不同的化學(xué)性質(zhì)，如陰離子催化劑、齊格勒-納塔催化劑或過渡金屬催化劑只能使反式異構(gòu)體聚合，順式異構(gòu)體不參與反應(yīng)；而醇烯鈉催化劑和自由基乳液聚合都有利于順式異構(gòu)體聚合。此外，在精細(xì)化工合成中，也存在只有間戊二烯單種異構(gòu)體參與反應(yīng)的情況，如在由間戊二烯與順酐反應(yīng)生產(chǎn)甲基四氫苯酐時(shí)，一般以碳五分離裝置生產(chǎn)的經(jīng)過富集間戊二烯(1，3-戊二烯)為原料，，間戊二烯的兩種異構(gòu)體中，只有反式間戊二烯與順酐發(fā)生反應(yīng)。當(dāng)只有單種間戊二烯異構(gòu)體參與反應(yīng)時(shí)，另一種異構(gòu)體只是作為惰性介質(zhì)存在的，這顯然給反應(yīng)的進(jìn)行帶來(lái)了負(fù)面的影響，如使得收率、催化劑效率和產(chǎn)品純度降低，以及能耗增加等。有時(shí)，未參加反應(yīng)的間戊二烯那種異構(gòu)體還被作為廢物來(lái)加以處理，這不僅造成資源的浪費(fèi)，還給環(huán)保帶來(lái)壓力。所以，間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離在工業(yè)上是很有價(jià)值的。
然而由于間戊二烯順式、反式異構(gòu)體兩者的沸點(diǎn)差只有1.9℃，用一般的精餾分離是無(wú)法實(shí)現(xiàn)的。在制備試劑時(shí)，通常采用凝膠滲透色譜和液相色譜等方法來(lái)分離，這種分離方法代價(jià)昂貴。也有報(bào)導(dǎo)用馬來(lái)酸酐處理間戊二烯得到較高純度的順式間戊二烯異構(gòu)體，然而它卻以犧牲反式間戊二烯為代價(jià)的。專利US3,403,196報(bào)導(dǎo)可用氯化銨亞銅吸附分離提純順式反式結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體，可把間戊二烯原料中反式與順式的比例由2不到提高到6到7之間。但這種方法也并非為一種真正意義上的分離，此外由于吸附和解析屬于一種非穩(wěn)態(tài)的物質(zhì)交換過程，比較難以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的操作?？梢?，所有現(xiàn)有的間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法均無(wú)工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，它采用工業(yè)上常用的萃取精餾技術(shù)，解決了現(xiàn)有的同類分離方法不易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用這一技術(shù)問題。
以下是本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案一種間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，該方法包括以下過程1)間戊二烯原料進(jìn)入萃取精餾塔進(jìn)行萃取精餾，萃取劑為二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈或水含量為5～15wt％的乙腈水溶液中的任何一種。萃取劑進(jìn)料溫度為20～80℃，間戊二烯原料與萃取劑的進(jìn)料重量比為1∶(6～20)。操作壓力為0～0.2MPa，塔釜溫度為70～250℃，塔頂溫度為40～60℃。塔頂物料餾出率為40～70％，回流比為2～20。塔頂?shù)梅词介g戊二烯，塔釜得順式間戊二烯和萃取劑的物料；2)上述塔釜物料進(jìn)入精餾塔進(jìn)行精餾。操作壓力為0～0.2MPa，塔釜溫度為70～180℃，塔頂溫度為38～60℃，回流比為0.5～5。塔頂?shù)庙樖介g戊二烯，塔釜得萃取劑并循環(huán)套用。
上述過程1所述的萃取劑進(jìn)料溫度最好為30～50℃；間戊二烯原料與萃取劑的進(jìn)料重量比最好為1∶(8～16)；操作壓力最好為常壓；塔釜溫度最好為75～125℃，塔頂溫度最好為43～48℃；塔頂餾出率以小于或等于原料中反式間戊二烯含量的百分?jǐn)?shù)為最好，通常為50～60％；回流比最好為4～8；萃取劑最好為二甲基甲酰胺。
上述過程2所述的操作壓力最好為常壓；塔釜溫度最好為80～110℃，塔頂溫度最好為40～44℃。
本發(fā)明提供的技術(shù)方案主要包括了兩個(gè)步驟，其中步驟1最為關(guān)鍵，本發(fā)明通過選擇了理想的萃取劑增加了順式和反式間戊二烯之間的相對(duì)揮發(fā)度，并尋找到了合適的萃取精餾操作條件，很好地實(shí)現(xiàn)了間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離，第2步驟的精餾過程則是將順式間戊二烯產(chǎn)品和萃取劑加以分離，得到順式間戊二烯產(chǎn)品，并實(shí)現(xiàn)萃取劑的循環(huán)套用。采用本發(fā)明提供的方法最后可得到純度較高的順式或反式間戊二烯產(chǎn)品。
步驟1采用的萃取精餾塔可以是填料塔或篩板塔，萃取精餾塔的理論塔板數(shù)一般應(yīng)在30塊以上，以40～60塊理論板為宜。當(dāng)然更高的理論塔板數(shù)可使分離效果更加理想。步驟2的精餾過程較為簡(jiǎn)單，因?yàn)楸景l(fā)明選擇的萃取劑的沸點(diǎn)都明顯高于間戊二烯的沸點(diǎn)，精餾塔的理論塔板數(shù)可選擇10～20。
本發(fā)明的積極意義在于提供了一種理想的間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，它采用常用的萃取精餾技術(shù)，易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用，較好地克服了現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。
下面將通過具體的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。本發(fā)明的效果并不局限于實(shí)施例展示的數(shù)據(jù)，萃取精餾塔采用更高的理論塔板數(shù)和采用更大的萃取劑與間戊二烯原料的進(jìn)料比，顯然可以獲得更好的效果。
在實(shí)施例中，塔頂餾出率D/F的定義為
具體實(shí)施例方式
各實(shí)施例使用的間戊二烯原料是經(jīng)過精制的石油裂解碳五餾分，其組成如表1所列表1.

實(shí)施例1～5組成如表1的間戊二烯原料預(yù)熱至40～50℃后進(jìn)入一萃取精餾塔進(jìn)行萃取精餾，萃取精餾塔為填料塔，理論塔板數(shù)為45。間戊二烯原料以400g/h的速度從第32塊塔板進(jìn)入萃取精餾塔，萃取劑從第4塊塔板進(jìn)料。各實(shí)施例萃取精餾塔在常壓下操作，其它主要的萃取精餾操作條件見表2。
萃取精餾塔塔頂?shù)玫椒词介g戊二烯，產(chǎn)品純度見表4。萃取精餾塔塔釜物料隨后進(jìn)入一精餾塔中進(jìn)行精餾，精餾塔為填料塔，理論塔板數(shù)為7，進(jìn)料口位于第5塊板，各實(shí)施例精餾塔在常壓下操作，其它主要的精餾操作條件見表3。精餾塔塔釜得到萃取劑，萃取劑送回萃取精餾塔循環(huán)套用，塔頂?shù)玫巾樖介g戊二烯，產(chǎn)品純度見表4。
表2

注DMF即二甲基甲酰胺；乙腈水溶液的水含量為10wt％。
表3.

表4.

權(quán)利要求
1.一種間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，該方法包括以下過程1)間戊二烯原料進(jìn)入萃取精餾塔進(jìn)行萃取精餾，萃取劑為二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙腈或水含量為5～15wt％的乙腈水溶液中的任何一種，萃取劑進(jìn)料溫度為20～80℃，間戊二烯原料與萃取劑的進(jìn)料重量比為1∶(6～20)，操作壓力為0～0.2MPa，塔釜溫度為70～250℃，塔頂溫度為40～60℃，塔頂物料餾出率為40～70％，回流比為2～20，塔頂?shù)梅词介g戊二烯，塔釜得順式間戊二烯和萃取劑的物料；2)上述塔釜物料進(jìn)入精餾塔進(jìn)行精餾，操作壓力為0～0.2MPa，塔釜溫度為70～180℃，塔頂溫度為38～60℃，回流比為0.5～5，塔頂?shù)庙樖介g戊二烯，塔釜得萃取劑并循環(huán)套用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，其特征在于過程1所述的萃取劑進(jìn)料溫度為30～50℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，其特征在于過程1所述的間戊二烯原料與萃取劑的進(jìn)料重量比為1∶(8～16)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，其特征在于過程1所述的操作壓力為常壓。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，其特征在于過程1所述的塔釜溫度為75～125℃，塔頂溫度為43～48℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，其特征在于過程1所述的塔頂餾出率為50～60％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，其特征在于過程1所述的回流比為4～8。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，其特征在于過程1所述的萃取劑為二甲基甲酰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，其特征在于過程2所述的操作壓力為常壓。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的間戊二烯順式、反式異構(gòu)體的分離方法，其特征在于過程2所述的塔釜溫度為80～110℃，塔頂溫度為40～44℃。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種雞肉凝膠食品及其加工方法。該雞肉凝膠食品按如下方法加工而成將雞胸肉糜與食鹽溶液混合，過膠體磨，脫氣后，加入復(fù)合磷酸鹽，在0～6℃提取24～58小時(shí)后，過濾，濾液經(jīng)離心分離出上清液；在上清液中加入卡拉膠、氯化鈣，調(diào)整pH在6.0～7.5之間，然后在60～90℃的水浴中加熱15～45min，而后冷卻至室溫，即制得雞肉凝膠食品。本發(fā)明豐富低溫類的雞肉制品，填補(bǔ)市場(chǎng)的空白，富有創(chuàng)新性。本發(fā)明的實(shí)施有利于促進(jìn)雞肉制品的精深加工，為雞肉深加工提供新途徑，提高其附加值，解決“賣雞難”等社會(huì)問題，促進(jìn)畜禽業(yè)的發(fā)展。
文檔編號(hào)C07C7/04GK1865202SQ200510025920
公開日2006年11月22日 申請(qǐng)日期2005年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月18日
發(fā)明者傅建松, 張冬梅, 王雅輝, 吳忠平 申請(qǐng)人:中國(guó)石化上海石油化工股份有限公司