專利名稱：一種合成2，3，4，6－四?；拎咸烟堑姆椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成2，3，4，6-四?；拎咸烟堑姆椒?。
背景技術(shù)：
2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖，也有文獻(xiàn)稱為2，3，4，6-四-O-酰基吡喃葡萄糖或葡萄糖四酯或四?；咸烟牵勺鳛橄懔匣蜥t(yī)藥原料或植物生長調(diào)節(jié)劑。如季衛(wèi)剛在《化學(xué)研究與應(yīng)用》2003年第15卷第1期提到，2-乙酰氨基-3，4，6-三乙酰葡萄糖是合成Lipid A的中間體；《煙草—生產(chǎn)，化學(xué)和技術(shù)》(Davis，D.L.編，國家煙草專賣局科技教育司組織翻譯，化學(xué)工業(yè)出版社，2002年11月)提到，一些煙葉含有6-乙?；?2，3，4-三-O-[(3-甲基戊?；?]-β-D-吡喃葡萄糖，對卷煙特征香味有貢獻(xiàn)。
2，3，4，6-四?；拎咸烟强捎?，2，3，4，6-五?；拎咸烟敲撊?-酰基得到，合成方法主要有以下幾種。第一種方法是將或1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖用干燥HBr處理，得到1-溴-2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖，再將溴代物水解得到產(chǎn)物。此法的缺點(diǎn)是要使用揮發(fā)性很高、腐蝕性很強(qiáng)、貴重的HBr，污染嚴(yán)重。第二種方法是將1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖直接用氨氣、氫氧化鉀、甲醇鈉在特定溶劑中脫去1-酰基，這些方法的缺點(diǎn)是當(dāng)?；w積較大如為戊?；?、己酰基時，選擇性差、產(chǎn)率低。第三種方法是Zhang Jian等用現(xiàn)場制備的乙二胺鹽和完全酯化的糖反應(yīng)，但其只涉及到脫去糖酯的1-乙?；?-苯甲酰基，未涉及脫去其它種類的1-?；?，如未研究脫去1-丁?；?、1-戊酰基、1-己?；?-異丁?；忍荚訑?shù)為4-6的?；?。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在提供一種反應(yīng)簡單，條件溫和，產(chǎn)物較單一，易于提純合成2，3，4，6-四?；拎咸烟堑姆椒ā?br> 本發(fā)明的目的是通過下述方式實(shí)現(xiàn)的將取代乙二胺或乙二胺或它們的無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽；和反應(yīng)原料1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖發(fā)生氨解反應(yīng)，選擇性脫去其1-?；?，得到2，3，4，6-四?；拎咸烟牵凰龅娜〈叶符}或乙二胺鹽至少有一個游離胺基-NH2或-NHR；在2，3，4，6-四?；拎咸烟堑姆肿又校；奶荚訑?shù)為4至6。
所述的取代乙二胺為C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺或乙二胺，取代乙二胺具有式3所表示的特征，其中R4、R5、R6可以相同，也可以不同；R4、R5為H、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2NH2或-CH2CH2NHCH2CH2NH2；R6為H、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或-CH(CH3)2。
所述的取代乙二胺或乙二胺的鹽，是指它們的無機(jī)酸鹽，如硫酸、硝酸、鹽酸的鹽；有機(jī)酸鹽如甲酸、乙酸、草酸的鹽，其分子結(jié)構(gòu)中至少有一個游離胺基(-NH2或-NHR)，以便和原料發(fā)生氨解反應(yīng)。如果沒有游離胺基，則氨解反應(yīng)不會發(fā)生，也不會生成2，3，4，6-四?；拎咸烟?。
所述的氨解反應(yīng)一般應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，選用能溶解1，2，3，4，6-五?；拎咸烟堑娜軇缢臍溥秽?、乙醇、氯仿、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺等。
將C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺溶于四氫呋喃或其它有機(jī)溶劑；或?qū)⒅辽儆幸粋€游離胺基-NH2或-NHR的C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺鹽如乙二胺單鹽酸鹽；與相當(dāng)于游離胺基的物質(zhì)的量的0.1至1倍量的1，2，3，4，6-五?；拎咸烟?，室溫反應(yīng)1至14天，加入水，然后用有機(jī)溶劑萃取，取樣分析，或除去溶劑，用柱色譜分離，即得到1-酰基被脫去的2，3，4，6-四?；拎咸烟?。
所述的C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺鹽可以通過C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺溶于四氫呋喃或其它有機(jī)溶劑，攪拌下冷卻后滴加一定量的酸如冰乙酸等現(xiàn)場制備而成。
本發(fā)明公開了一種選擇性脫去1，2，3，4，6-五?；拎咸烟堑?-酰基，合成含半縮醛羥基的2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法。其中，1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖的1、2、3、4位的?；翘荚訑?shù)為4至6的酰基，特別是原子數(shù)為4至6的脂肪族羧酸的?；?，如丁?；?、異丁?；?、正戊?；?、3-甲基丁?；?-甲基丁?；?、己?；?、4-甲基戊酰基、3-甲基戊?；?、2-甲基戊酰基等等。
R1＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3R2＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3R3＝-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3 R4＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2NH2，-CH2CH2NHCH2CH2NH2R5＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2NH2，-CH2CH2NHCH2CH2NH2R6＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2所述的1，2，3，4，6-五?；拎咸烟蔷哂惺?所表示的結(jié)構(gòu)特征；2，3，4，6-四?；拎咸烟蔷哂惺?所表示的結(jié)構(gòu)特征；其中R1、R2、R3可以相同，也可以不相同；R1，R2＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3；R3＝-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-(CH2)3CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3或-CH(CH3)CH2CH2CH3。
反應(yīng)原料1，2，3，4，6-五?；拎咸烟堑慕Y(jié)構(gòu)中，1、2、3、4位的?；翘荚訑?shù)為4至6的酰基，特別是碳原子數(shù)為4至6的脂肪族羧酸的?；?，如丁?；惗□；⒄祯；?、3-甲基丁酰基、2-甲基丁酰基、己?；?、4-甲基戊?；?、3-甲基戊?；?、2-甲基戊酰基等等；反應(yīng)原料1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖和反應(yīng)產(chǎn)物2，3，4，6-四?；拎咸烟堑慕Y(jié)構(gòu)中，6-?；翘荚訑?shù)為1至6的?；?，特別是原子數(shù)為1至6的脂肪族羧酸的?；?，如甲?；?、乙酰基、丁?；?、正戊?；?-甲基丁?；?、己?；?-甲基戊?；鹊取?br> 當(dāng)R3為乙?；?，R1和R2相同時，反應(yīng)原料1為6-乙?；?1，2，3，4-四?；拎咸烟牵?-乙?；?1，2，3，4-四-(丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙?；?1，2，3，4-四-(2-甲基丙酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-1，2，3，4-四-(戊?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?1，2，3，4-四-(3-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙?；?1，2，3，4-四-(2-甲基丁?；?吡喃葡萄糖、6-乙酰基-1，2，3，4-四-(己?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?1，2，3，4-四-(4-甲基戊?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?1，2，3，4-四-(3-甲基戊?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?1，2，3，4-四-(2-甲基戊?；?吡喃葡萄糖等。相應(yīng)的產(chǎn)物則分別為6-乙?；?2，3，4-三(丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙?；?2，3，4-三(2-甲基丙?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?2，3，4-三(戊酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(3-甲基丁?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?2，3，4-三(2-甲基丁?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?2，3，4-三(己?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?2，3，4-三(4-甲基戊?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?2，3，4-三(3-甲基戊?；?吡喃葡萄糖或6-乙?；?2，3，4-三(2-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖等。
當(dāng)R1、R2和R3相同，反應(yīng)原料1可為1，2，3，4，6-五丁?；拎咸烟恰?，2，3，4，6-五(2-甲基丙?；?吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五戊酰基吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五(3-甲基丁?；?吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五(2-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五己?；拎咸烟恰?，2，3，4，6-五(4-甲基戊?；?吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五(3-甲基戊?；?吡喃葡萄糖、1，2，3，4，6-五(2-甲基戊?；?吡喃葡萄糖等。相應(yīng)的產(chǎn)物則分別為2，3，4，6-四丁?；拎咸烟?、2，3，4，6-四(2-甲基丙?；?吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四戊?；拎咸烟恰?，3，4，6-四(3-甲基丁?；?吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(2-甲基丁?；?吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四己?；拎咸烟?、2，3，4，6-四(4-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(3-甲基戊?；?吡喃葡萄糖或2，3，4，6-四(2-甲基戊?；?吡喃葡萄糖等。
所述的2，3，4，6-四?；拎咸烟强梢允?，3，4，6-四?；?α-D-吡喃葡萄糖或2，3，4，6-四?；?β-D-吡喃葡萄糖或兩者的混合物。
本發(fā)明公開的由1，2，3，4，6-五?；拎咸烟前l(fā)生氨解發(fā)應(yīng)合成2，3，4，6-四?；拎咸烟?，其適宜的反應(yīng)溫度為0℃至40℃，最簡單、經(jīng)濟(jì)的控制溫度為環(huán)境溫度即15℃至35℃。反應(yīng)溫度低時，反應(yīng)速度慢，但選擇性好；反應(yīng)溫度高時，反應(yīng)速度快，但選擇性差，副產(chǎn)物增加。
在選擇氨解試劑即取代乙二胺或乙二胺及其鹽時，應(yīng)考慮原料中酰基的體積的影響。當(dāng)原料中?；捏w積較大時，發(fā)生氨解反應(yīng)的立體位阻也大，氨解試劑的取代基應(yīng)該要小些，以提高反應(yīng)速度。當(dāng)原料中酰基的體積較小時，發(fā)生氨解反應(yīng)的立體位阻也小，氨解試劑的取代基應(yīng)該要大些，以提高反應(yīng)的選擇性。


圖1為甲基乙二胺乙酸鹽與6-乙?；?1，2，3，4-四異戊?；拎咸烟欠磻?yīng)6天后硅烷化衍生氣相色譜2為1，2，3，4，6-五異丁?；拎咸烟呛投蚁┤芬宜猁}反應(yīng)得到的2，3，4，6-四異丁?；拎咸烟堑馁|(zhì)譜圖。
具體實(shí)施例方式
下面舉例說明選擇性脫去1，2，3，4，6-五?；拎咸烟堑?-?；?，合成含半縮醛羥基的2，3，4，6-四?；拎咸烟堑膶?shí)施方法。
實(shí)施例1 由6-乙?；?1，2，3，4-四異戊?；拎咸烟侵苽?-乙酰基-2，3，4-三異戊?；拎咸烟侨?.084克冰乙酸，在攪拌下滴加到含有0.085克甲基乙二胺的25mLTHF中，然后加入0.600克自制6-乙?；?1，2，3，4-四異戊?；拎咸烟?，室溫(約25℃)攪拌6天，加入50mL水稀釋，用二氯甲烷萃取，無水硫酸鈉干燥，除去溶劑后取樣進(jìn)行硅烷化衍生，在GC/MS聯(lián)用儀上進(jìn)行分析檢測。氣相色譜圖見圖1，其中保留時間20.60min.處色譜峰為原料6-乙?；?1，2，3，4-四異戊酰基吡喃葡萄糖的色譜峰，保留時間13.16和13.35min.處的兩個色譜峰為產(chǎn)物6-乙酰基-2，3，4-四異戊?；拎咸烟堑摩廉悩?gòu)體和β異構(gòu)體的色譜峰?？梢钥闯觯税苯夥磻?yīng)的選擇性很好好，產(chǎn)物較單一，產(chǎn)物與原料的峰面積比約為4∶1。
實(shí)施例2 由1，2，3，4，6-五戊?；拎咸烟侵苽?，3，4，6-四戊?；拎咸烟窃诤?.072克乙二胺的25mLTHF中，加入0.600克自制1，2，3，4，6-五戊?；拎咸烟?，在溫度約為25℃下，攪拌4天，加入50mL水稀釋，用二氯甲烷萃取，無水硫酸鈉干燥，除去溶劑后用柱色譜分離，得油狀液體(未結(jié)晶)和部分未反應(yīng)得原料(回收)，真空干燥，稱重計(jì)算產(chǎn)率為70％。硅烷化衍生進(jìn)行GC/MS分析檢測，質(zhì)譜數(shù)據(jù)表明產(chǎn)物為2，3，4，6-四戊?；拎咸烟?。高分辨質(zhì)譜(M+Na)m/z＝539.2828，計(jì)算為C26H44O10Na，分子量理論值為539.2826，即合成產(chǎn)物分子式為C26H44O10。
實(shí)施例3 由6-乙?；?1，2，3，4-四(3-甲基戊?；?-β-吡喃葡萄糖制備6-乙酰基-2，3，4-四(3-甲基戊?；?-β-吡喃葡萄糖取0.084克冰乙酸，在攪拌下滴加到含有0.072克乙二胺的25mLTHF中，然后加入0.600克自制6-乙?；?1，2，3，4-四(3-甲基戊?；?-β-吡喃葡萄糖，室溫(約25℃)攪拌6天，加入50mL水稀釋，用二氯甲烷萃取，無水硫酸鈉干燥，除去溶劑后用柱色譜分離，得油狀液體(未結(jié)晶)和部分未反應(yīng)得原料(回收)，得6-乙酰基-2，3，4-四(3-甲基戊?；?-β-吡喃葡萄糖，真空干燥，稱重計(jì)算產(chǎn)率為75％。1HNMR(CDCl3)δ0.8-1.02[m，18H]，1.05-1.40[m，6H]，1.58-2.01[m，3H]，2.11[s，3H]，2.06-2.63[m，6H]，4.13-4.32[d，2H]，4.63-5.68[m，5H]。
實(shí)施例4 1，2，3，4，6-五異丁?；拎咸烟侵苽?，3，4，6-四異丁?；拎咸烟侨?.0024mol冰乙酸，在攪拌下滴加到含有0.0011mol二乙烯三胺的25mLTHF中，然后加入0.001mol自制1，2，3，4，6-五異丁?；拎咸烟?，室溫(約30℃)攪拌8天，加入50mL水稀釋，用二氯甲烷萃取，無水硫酸鈉干燥，在GC/MS聯(lián)用儀上進(jìn)行分析檢測。結(jié)果表明，反應(yīng)選擇性較好，產(chǎn)物較單一，產(chǎn)物2，3，4，6-四異丁?；拎咸烟呛驮系纳V峰峰面積比約為4∶1。產(chǎn)物2，3，4，6-四異丁?；拎咸烟堑馁|(zhì)譜數(shù)據(jù)為m/z43(42)，71(100)，98(6.4)，143(10)，213(17)，255(4.6)，285(12)，329(2.6)，373(1)，389(0.05)，417(0.02)，443(0.01)；質(zhì)譜圖見圖2。
以上實(shí)施例說明，采用本發(fā)明公開的選擇性脫去1，2，3，4，6-五?；拎咸烟堑?-酰基，合成含半縮醛羥基的2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法是有效的。其中，1，2，3，4，6-五酰基吡喃葡萄糖的1、2、3、4位的?；翘荚訑?shù)為4至6的酰基，特別是原子數(shù)為4至6的脂肪族羧酸的?；缍□；?、異丁?；?、正戊?；?-甲基丁?；?-甲基丁?；?、己酰基、4-甲基戊酰基、3-甲基戊?；?-甲基戊?；取４朔椒ū苊饬耸褂脫]發(fā)性很高、腐蝕性很強(qiáng)、毒性高、貴重的HBr帶來的缺陷；也克服了當(dāng)?；w積較大時，直接用氨氣、氫氧化鉀、甲醇鈉等脫去1-?；鶐淼倪x擇性差、產(chǎn)率低或反應(yīng)速度慢等缺點(diǎn)。用此方法制備2，3，4，6-四?；拎咸烟菚r，反應(yīng)簡單，條件溫和，產(chǎn)物較單一，易于提純。這些物質(zhì)可作為卷煙香料或醫(yī)藥原料或植物生長調(diào)節(jié)劑。
權(quán)利要求
1.一種合成2，3，4，6-四?；拎咸烟堑姆椒ǎ涮卣髟谟趯⑷〈叶坊蛞叶坊蛩鼈兊臒o機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽；和反應(yīng)原料1，2，3，4，6-五?；拎咸烟前l(fā)生氨解反應(yīng)，選擇性脫去其1-?；玫?，3，4，6-四?；拎咸烟?；所述的取代乙二胺鹽或乙二胺鹽至少有一個游離胺基-NH2或-NHR；在2，3，4，6-四?；拎咸烟堑姆肿又?，?；奶荚訑?shù)為4至6。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于所述的取代乙二胺為C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺或乙二胺，取代乙二胺具有式3所表示的特征，其中R4、R5、R6可以相同，也可以不同；R4、R5為H、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2NH2或-CH2CH2NHCH2CH2NH2；R6為H、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或-CH(CH3)2 式3R4＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2NH2，-CH2CH2NHCH2CH2NH2R5＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2NH2，-CH2CH2NHCH2CH2NH2R6＝H，-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成2，3，4，6-四?；拎咸烟堑姆椒ǎ涮卣髟谟谒鋈〈叶坊蛞叶返臒o機(jī)酸鹽為硫酸、硝酸、磷酸或鹽酸的鹽；其有機(jī)酸鹽為甲酸、乙酸或丙二酸的鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于所述的氨解反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種合成2，3，4，6-四?；拎咸烟堑姆椒ǎ涮卣髟谟谶x用能溶解1，2，3，4，6-五?；拎咸烟堑挠袡C(jī)溶劑包括四氫呋喃、乙醇、氯仿、二甲基亞砜或二甲基甲酰胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5所述的任一項(xiàng)一種合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于將C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺溶于四氫呋喃或其它有機(jī)溶劑；或?qū)⒅辽儆幸粋€游離胺基-NH2或-NHR的C-烷基取代乙二胺或N-烷基取代乙二胺鹽；與相當(dāng)于游離胺基的物質(zhì)的量的0.1至1倍量的1，2，3，4，6-五?；拎咸烟?，室溫反應(yīng)1至14天，加入水，然后用有機(jī)溶劑萃取，取樣分析，或除去溶劑，用柱色譜分離，即得到1-?；幻撊サ?，3，4，6-四?；拎咸烟?。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成2，3，4，6-四?；拎咸烟堑姆椒?。其特征在于所述的1，2，3，4，6-五?；拎咸烟蔷哂惺?所表示的結(jié)構(gòu)特征；2，3，4，6-四?；拎咸烟蔷哂惺?所表示的結(jié)構(gòu)特征，其中R1、R2、R3可以相同，也可以不相同；R1，R2＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3；R3＝-CH3，-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2(CH2)3CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3或-CH(CH3)CH2CH2CH3。 式1 式2R1＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3R2＝-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3R3＝-CH3-CH2CH3，-CH2CH2CH3，-CH(CH3)2，-CH2CH2CH2CH3，-CH2CH(CH3)2，-CH(CH3)CH2CH3，-CH2CH2CH2CH2CH3，-CH2CH2CH(CH3)2，-CH2CH(CH3)CH2CH3，-CH(CH3)CH2CH2CH3
8.根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的一種合成2，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖的方法，其特征在于所述的2，3，4，6-四?；拎咸烟菫?-乙?；?2，3，4-三(丁?；?吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(2-甲基丙?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?2，3，4-三(戊?；?吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(3-甲基丁酰基)吡喃葡萄糖、6-乙酰基-2，3，4-三(2-甲基丁?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?2，3，4-三(己?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?2，3，4-三(4-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖、6-乙?；?2，3，4-三(3-甲基戊?；?吡喃葡萄糖、6-乙?；?2，3，4-三(2-甲基戊?；?吡喃葡萄糖；2，3，4，6-四丁酰基吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(2-甲基丙?；?吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四戊?；拎咸烟恰?，3，4，6-四(3-甲基丁?；?吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(2-甲基丁?；?吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四己?；拎咸烟恰?，3，4，6-四(4-甲基戊?；?吡喃葡萄糖、2，3，4，6-四(3-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖或2，3，4，6-四(2-甲基戊酰基)吡喃葡萄糖。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種合成2，3，4，6-四?；拎咸烟堑姆椒ǎ涮卣髟谟谒龅?，3，4，6-四酰基吡喃葡萄糖為2，3，4，6-四?；?α-D-吡喃葡萄糖或2，3，4，6-四?；?β-D-吡喃葡萄糖，或兩者的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種選擇性脫去1，2，3，4，6－五酰基吡喃葡萄糖的1－?；?，合成2，3，4，6－四?；拎咸烟欠椒?。該方法是通過以下方式實(shí)現(xiàn)的將取代乙二胺或乙二胺或它們的無機(jī)酸鹽、有機(jī)酸鹽，所述的取代乙二胺鹽或乙二胺鹽至少有一個游離胺基－NH
文檔編號C07H1/00GK1861620SQ20051003153
公開日2006年11月15日 申請日期2005年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月13日
發(fā)明者楊華武, 黎艷玲, 譚新良, 尹新強(qiáng), 劉建福, 付見山, 鄧昌健, 劉金云, 銀董紅 申請人:長沙卷煙廠