專利名稱：一種ε－己內(nèi)酰胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種ε-己內(nèi)酰胺的制備方法。具體說，本發(fā)明涉及的ε-己內(nèi)酰胺的提純方法包括從任何反應(yīng)得到的ε-己內(nèi)酰胺，如在溶劑存在下，將環(huán)己酮肟進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)后，經(jīng)冷卻結(jié)晶，得到粗ε-己內(nèi)酰胺晶體并與芳烴混合，然后用水萃取，樹脂吸附，以及在加氫催化劑存在下ε-己內(nèi)酰胺水溶液與氫氣接觸的制備方法。
背景技術(shù)：
ε-己內(nèi)酰胺作為尼龍6的中間體，有許多制備方法。如以發(fā)煙硫酸作催化劑將環(huán)己酮肟進(jìn)行貝克曼重排生產(chǎn)ε-己內(nèi)酰胺。然而，此方法副產(chǎn)大量低附加值硫酸銨等缺點(diǎn)。為了能夠改善這種生產(chǎn)方法，也有采用一種用固體分子篩催化劑，在溶劑存在下，環(huán)己酮肟進(jìn)行氣相貝克曼重排反應(yīng)制備ε-己內(nèi)酰胺；以離子液體作催化劑，在溶劑存在下，環(huán)己酮肟進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)制備ε-己內(nèi)酰胺，采用這些方法就能克服產(chǎn)生大量副產(chǎn)物硫酸銨的缺點(diǎn)。然而氣相貝克曼重排及液相重排制備ε-己內(nèi)酰胺在反應(yīng)時都副產(chǎn)其他有機(jī)雜質(zhì)。眾所周知，ε-己內(nèi)酰胺是用來作聚酰胺的原料，要求其純度非常高。這就要將氣相貝克曼重排反應(yīng)產(chǎn)物中的ε-己內(nèi)酰胺進(jìn)行提純，使ε-己內(nèi)酰胺產(chǎn)品達(dá)到聚酰胺級原料的要求。作為提純ε-己內(nèi)酰胺的方法很多種，通常方法是首先將反應(yīng)產(chǎn)物通過精餾得到粗ε-己內(nèi)酰胺，然后通過萃取、結(jié)晶、蒸餾離子交換等工藝步驟，比如日本住友公司專利CN1263091報(bào)道的ε-己內(nèi)酰胺提純方法，首先將反應(yīng)產(chǎn)物精餾得到粗ε-己內(nèi)酰胺，然后加烴類溶劑進(jìn)行結(jié)晶。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種將環(huán)己酮肟進(jìn)行貝克曼重排制備ε-己內(nèi)酰胺的方法，該方法不僅獲得高質(zhì)量ε-己內(nèi)酰胺產(chǎn)品，而且低成本。通過研究發(fā)現(xiàn)，我們通過特定組合提純方法能滿足要求。
本發(fā)明人的研究發(fā)現(xiàn)，將反應(yīng)產(chǎn)物直接進(jìn)行結(jié)晶，無需加其他新溶劑，獲得99.5％以上的ε-己內(nèi)酰胺，有效地除去反應(yīng)產(chǎn)物中的環(huán)己酮肟、環(huán)己酮、環(huán)己烯酮、己晴、八氫吩嗪、5氰基1戊烯、四氫苯并咪等雜質(zhì)本發(fā)明提供一種提純ε-己內(nèi)酰胺方法，該方法有如下步驟在溶劑存在下，環(huán)己酮肟經(jīng)貝克曼重排反應(yīng)，然后冷卻結(jié)晶，如溶劑含量較高，有必要將該反應(yīng)產(chǎn)物中一部份溶劑脫除，通過固液分離獲得ε-己內(nèi)酰胺晶體，再用芳烴將ε-己內(nèi)酰胺晶體溶解，并用水萃取出ε-己內(nèi)酰胺，ε-己內(nèi)酰胺水溶液通過樹脂吸附，在加氫催化劑存在下ε-己內(nèi)酰胺水溶液與氫氣接觸，能夠得到高質(zhì)量ε-己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種ε-己內(nèi)酰胺制備方法在溶劑存在下，環(huán)己酮肟經(jīng)貝克曼重排反應(yīng)，然后冷卻結(jié)晶，如溶劑含量較高，有必要將該反應(yīng)產(chǎn)物中一部份溶劑脫除，通過固液分離獲得ε-己內(nèi)酰胺晶體，再用芳烴將ε-己內(nèi)酰胺晶體溶解，并用水萃取出ε-己內(nèi)酰胺，ε-己內(nèi)酰胺水溶液通過樹脂吸附，在加氫催化劑存在下ε-己內(nèi)酰胺水溶液與氫氣接觸，得到高質(zhì)量ε-己內(nèi)酰胺。
現(xiàn)詳細(xì)敘述如下
在本發(fā)明中，在溶劑存在下，環(huán)己酮肟經(jīng)貝克曼重排反應(yīng)，將反應(yīng)產(chǎn)物中一部份溶劑脫除，然后冷卻結(jié)晶，通過固液分離獲得ε-己內(nèi)酰胺晶體，再用芳烴ε-己內(nèi)酰胺晶體溶解，并用水萃取，ε-己內(nèi)酰胺水溶液通過樹脂吸附，在加氫催化劑存在下ε-己內(nèi)酰胺水溶液與氫氣接觸，能夠得到高質(zhì)量ε-己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明詳細(xì)工藝步驟如下在溶劑存在下，環(huán)己酮肟經(jīng)貝克曼重排反應(yīng)制備ε-己內(nèi)酰胺，該反應(yīng)產(chǎn)物在0-60℃條件下進(jìn)行冷卻結(jié)晶，如溶劑含量高，則將其中部份溶劑脫除，使溶劑含量在5-40wt％；經(jīng)固液分離后得到己內(nèi)酰胺晶體；該己內(nèi)酰胺晶體用苯(可以是其他芳烴)進(jìn)行溶解形成苯己內(nèi)酰胺溶液，苯己內(nèi)酰胺溶液用水進(jìn)行反萃取，變成己內(nèi)酰胺水溶液。己內(nèi)酰胺水溶液通過樹脂吸附后，在加氫催化劑存在下與氫氣接觸。脫除水份后，再通過減壓蒸餾得到高質(zhì)量己內(nèi)酰胺產(chǎn)品。
在本發(fā)明方法中，重排反應(yīng)產(chǎn)物如果溶劑含量較高，為了使ε-己內(nèi)酰胺能更好地結(jié)晶，有必要先脫除部份溶劑，結(jié)晶溶劑量5-40wt％，優(yōu)選5-25wt％，結(jié)晶溫度為0-60℃，優(yōu)選15-30℃。分離出來的母液，如果較多，先脫除部份溶劑，再次進(jìn)行結(jié)晶。第二次分離后的母液進(jìn)行蒸餾，獲得的ε-己內(nèi)酰胺與前二次晶體混合，用芳烴作溶劑溶解，芳烴為苯、甲苯、二甲苯任何一種，優(yōu)選苯，芳烴溶劑用量是每份重量ε-己內(nèi)酰胺大約0.5-10份，優(yōu)選1-4份；將芳烴與ε-己內(nèi)酰胺溶液中ε-己內(nèi)酰胺用去離子水進(jìn)行萃取，形成ε-己內(nèi)酰胺水溶液，己內(nèi)酰胺水溶液通過樹脂吸附，ε-己內(nèi)酰胺的純度≥99.98wt％，在290nm光下，ε-己內(nèi)酰胺水溶液消光值≤0.8，游離堿≤0.05meq，揮發(fā)性堿≤0.5meq。(指標(biāo)分析方法實(shí)施例中進(jìn)行說明)。
ε-己內(nèi)酰胺盡管通過以上步驟提純，但其中還有30-50ppm的雜質(zhì)與ε-己內(nèi)酰胺性質(zhì)相近，要想去掉這些雜質(zhì)，必須進(jìn)行加氫反應(yīng)，通過加氫改變雜質(zhì)分子結(jié)構(gòu)，這樣雜質(zhì)的沸點(diǎn)與ε-己內(nèi)酰胺相差較大，在后工序中減壓蒸發(fā)蒸餾就能有效脫除。
傳統(tǒng)加氫催化劑有鈀、鉑、釕、銠負(fù)在載體上，還有鐳尼鎳、非晶態(tài)鎳，從經(jīng)濟(jì)角度考慮，應(yīng)優(yōu)選鐳尼鎳、非晶態(tài)鎳。
加氫方式有間歇、連續(xù)，反應(yīng)器有攪拌釜、固定床、磁穩(wěn)定床、流化床，優(yōu)選固定床、磁穩(wěn)定床，更優(yōu)選磁穩(wěn)定床，因?yàn)榧託湫Ч茫呋瘎┯昧可佟?br> 加氫溫度為90-150℃，優(yōu)選90-120℃，更優(yōu)選為100-110℃，壓力為5-15Mpa，優(yōu)選7-9Mpa。反應(yīng)停留時間為0.1-2小時，優(yōu)選為0.5-1小時。氫氣通氣量為每molε-己內(nèi)酰胺通入0.001-0.1mol氫氣，未反應(yīng)完氫氣可以循環(huán)利用。
加氫后高錳酸鉀吸收值(PM值)的測定雜質(zhì)含量，由本發(fā)明方法得到加氫后ε-己內(nèi)酰胺水溶液PM值小于10。(PM值測量方法見實(shí)施例說明)。
加氫后ε-己內(nèi)酰胺水溶液通過蒸發(fā)脫除水份，然后進(jìn)行蒸餾得到成品ε-己內(nèi)酰胺。
下面以實(shí)施例來說明本發(fā)明，這些實(shí)施例不以任何方式限制本發(fā)明范圍。
ε-己內(nèi)酰胺質(zhì)量指標(biāo)測試方法如下工業(yè)己內(nèi)酰胺高錳酸鉀吸收值(PM)的測定方法將一定體積的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液加入到試料溶液中，經(jīng)規(guī)定時間的靜置，在波長420nm處，用分光光度計(jì)測量吸光度。
測定方法稱取3.000g實(shí)驗(yàn)室樣品，精確至0.001g，置于100ml容量瓶中，用水溶解并稀釋至刻度，混勻，置容量瓶于25±0.5℃的恒溫水浴中，至少保溫15min，然后用移液管加入2ml高錳酸鉀溶液，立即起動秒表，充分混均后，再置入水浴中。9min后，將溶液注入5cm吸收池中，于10min±10s時，以水為參比。在420nm波長處測量吸光度。
分析結(jié)果的表述高錳酸鉀吸收值x按下式計(jì)算x＝(A1-A0)×100/3式中A1試料溶液所測得的吸光度A0空白實(shí)驗(yàn)所測得的吸光度兩次平行測定結(jié)果之差不大于0.3，取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。所得結(jié)果應(yīng)表示為整數(shù)。
用蒸餾后滴定法測定工業(yè)己內(nèi)酰胺揮發(fā)性堿含量方法在堿性介質(zhì)中，蒸餾出揮發(fā)性堿，用過量的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收，以甲基紅-次甲基藍(lán)己醇溶液為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液反滴定。
測定方法稱取約20g實(shí)驗(yàn)室樣品，精確至0.1g置于開氏燒瓶中，用水溶解并稀釋到150ml，加入數(shù)顆浮石，將儀器各部件安裝連接好。冷凝管出口插在盛有10.0ml鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5)、30ml水和5滴混合指示劑的接受器中，管口應(yīng)插入液面下。從分液漏斗加入50ml氫氧化鈉(4.1)于開氏燒瓶內(nèi)，置燒瓶于電爐上加熱蒸餾，調(diào)節(jié)蒸餾速度約在30min內(nèi)收集100ml蒸餾液，停止加熱，立即從冷凝管上拆下定氮球接管，用水沖洗冷凝管及出口，其洗滌液收集于接受器中，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.3)滴定至溶液呈灰綠色為終點(diǎn)。
分析結(jié)果的表述以氫氧化鈉(NaoH)表示的揮發(fā)性堿含量x(m mol/kg)按下式計(jì)算X=C·(V0_V1)m×1000]]>式中c氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液的實(shí)際濃度mol/LV0空白試驗(yàn)所耗用的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積mlV1試料測定所耗用的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積mlm試料質(zhì)量g兩次平行測定結(jié)果之差不大于0.03mmol/kg，取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。所得結(jié)果應(yīng)表示至一位小數(shù)。
工業(yè)己內(nèi)酰胺290nm波長處吸光度的測定方法用分光光度計(jì)測定50％己內(nèi)酰胺水溶液在290nm處波長處的吸光度。
測定方法稱取50.0g實(shí)驗(yàn)室樣品，精確至0.1g，置于250ml燒杯中，加入50ml水?dāng)嚢枞芙?，并靜置片刻至氣泡消失。將溶液注入一個石英吸收池中，將水加入另一個石英吸收池，在290nm波長處，以水作參比。用紫外分光光度計(jì)測量吸光度。
吸收池吸光度的校正將水代替試料溶液注入該吸收池中，在290nm波長處測出兩吸收池吸光度之差值，即為吸收池吸光度的校正值。校正值不應(yīng)大于0.003吸光度。
分析結(jié)果的表述吸光度x＝A1-A0式中A1-試料溶液所測得的吸光度；A0-吸收池吸光度的校正值兩次平行測定結(jié)果之差不大于0.010，取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。
工業(yè)己內(nèi)酰胺酸度或堿度的測定方法提要以甲基紅-次甲基藍(lán)己醇溶液為指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定或鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測定，測得酸度或堿度。
分析方法
1.1中性蒸餾水的制備將150ml水置于250ml錐形瓶中，加入8滴混合指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液或鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈現(xiàn)灰綠色。
1.2測定稱取約40g實(shí)驗(yàn)室樣品，精確至0.1g，傾入中性蒸餾水中溶解。若溶液呈紫紅色則表示為酸性，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈灰綠色。若溶液呈綠色則表示為堿性，用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈灰綠色。
分析結(jié)果的表述以鹽酸表示的酸度x(mmol/kg)或以氫氧化鈉表示的堿度x(mmol/kg)按下式計(jì)算式中c-氫氧X=c·Vm×1000]]>液的實(shí)際濃度，mol/LV-滴定試料溶液所耗用的氫氧化鈉或鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mlm-試料質(zhì)量，g兩次平行測定結(jié)果之差不大于0.01mmol/kg)，取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。
在本發(fā)明中適合于在溶劑存在下，環(huán)己酮肟經(jīng)貝克曼重排反應(yīng)制備ε-己內(nèi)酰胺，尤其適合于在沸石類催化劑如金屬硅酸鹽或硅質(zhì)巖存在下，在溶劑存在下，環(huán)己酮肟進(jìn)行氣相貝克曼重排制備ε-己內(nèi)酰胺的純化，本發(fā)明能夠很好地將重排產(chǎn)物中ε-己內(nèi)酰胺進(jìn)行提純，例如環(huán)己酮肟、環(huán)己酮、環(huán)己烯酮、己晴、八氫吩嗪、5氰基1戊烯、四氫苯并咪等。也就是說，當(dāng)聯(lián)合使用本發(fā)明的方法與使用沸石類催化劑的氣相貝克曼重排制備ε-己內(nèi)酰胺時，可以以低成本有效地得到高質(zhì)量的ε-己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明不需要將環(huán)己酮肟貝克曼重排產(chǎn)物通過精餾制備成粗ε-己內(nèi)酰胺，直接將反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)晶，節(jié)約大量能源，在結(jié)晶時無需加入新溶劑，合理利用反應(yīng)產(chǎn)物中本身的溶劑；通過本發(fā)明特定工藝組合ε-己內(nèi)酰胺純度≥99.99wt％，ε-己內(nèi)酰胺成品質(zhì)量能很好滿足工業(yè)要求。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例一在裝有RBS-1沸石催化劑的固定床反應(yīng)器中，環(huán)己酮肟、甲醇與乙醇(2∶1)、水(重量比1∶2∶0.02)混合物和氮?dú)饧訜岷?，?80℃的反應(yīng)溫度下進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)，停留時間8Sec。將反應(yīng)氣體冷卻，脫除部份溶劑，得到含醇18wt％、含其他雜質(zhì)4wt％、含ε-己內(nèi)酰胺78wt％的反應(yīng)產(chǎn)物。
取500g上述反應(yīng)產(chǎn)物在20℃下進(jìn)行攪拌結(jié)晶，然后進(jìn)行離心分離，得到308g純度為99.5wt％粗ε-己內(nèi)酰胺，得到192g母液，將母液進(jìn)行蒸餾，得到含量為99.3wt％粗ε-己內(nèi)酰胺78g，ε-己內(nèi)酰胺產(chǎn)率98.1％，將兩種粗ε-己內(nèi)酰胺與1500g苯進(jìn)行互溶，形成含20wt％ε-己內(nèi)酰胺苯溶液，用1280g脫鹽水分8次進(jìn)行萃取，形成含30wt％ε-己內(nèi)酰胺水溶液，以5g/min的速度通過50g吸附樹脂床層。
取上述600g含30wt％ε-己內(nèi)酰胺30wt％水溶液，以30h-1的空速通過裝有非晶態(tài)鎳催化劑的磁穩(wěn)定床，床層溫度為100℃，壓力為8Kg，進(jìn)行加氫反應(yīng)，分析結(jié)果pm值為5.5，將含己內(nèi)酰胺30wt％水溶液裝進(jìn)1升蒸發(fā)設(shè)備中，在48mmHg的減壓下進(jìn)行蒸發(fā)，得到171g無水己內(nèi)酰胺，裝進(jìn)500ml的蒸餾設(shè)備，在1mmHg的減壓下進(jìn)行蒸餾，得到169gε-己內(nèi)酰胺，產(chǎn)率99％。得到的ε-己內(nèi)酰胺的純度99.995％，進(jìn)行質(zhì)量指標(biāo)檢測消光值為0.03，高錳酸鉀(PM)值為1.3，揮發(fā)性堿為0.25，堿度為0.03。
實(shí)施例二按實(shí)施例1方法所得到反應(yīng)產(chǎn)物，取500g在30℃下進(jìn)行攪拌結(jié)晶，然后進(jìn)行離心分離，得到268g純度為99.75wt％粗ε-己內(nèi)酰胺，得到232g母液，將母液中醇溶劑脫除41g之后，剩下191g在30℃下進(jìn)行攪拌結(jié)晶，經(jīng)離心分離之后得到含量為99.5wt％粗ε-己內(nèi)酰胺83g，分離后母液進(jìn)行蒸餾，得到ε-己內(nèi)酰胺36g，產(chǎn)率99.1％。將上述獲得粗ε-己內(nèi)酰胺與900g苯進(jìn)行互溶，形成含30wt％ε-己內(nèi)酰胺苯溶液，用580g脫鹽水分8次進(jìn)行萃取，形成含40wt％ε-己內(nèi)酰胺水溶液，以5g/min的速度通過50g吸附樹脂床層。
取600g含40wt％ε-己內(nèi)酰胺水溶液，以30h-1的空速通過裝有非晶態(tài)鎳催化劑的攪拌釜，床層溫度為100℃，壓力為8Kg，進(jìn)行加氫反應(yīng)，分析結(jié)果pm值為4.7，將含己內(nèi)酰胺40wt％水溶液裝進(jìn)1升蒸發(fā)設(shè)備中，在48mmHg的減壓下進(jìn)行蒸發(fā)，得到236.5g無水己內(nèi)酰胺，裝進(jìn)500ml的蒸餾設(shè)備，在1mmHg的減壓下進(jìn)行蒸餾，得到233gε-己內(nèi)酰胺，產(chǎn)率96％。得到的ε-己內(nèi)酰胺的純度99.997％，進(jìn)行質(zhì)量指標(biāo)檢測消光值為0.031，高錳酸鉀(PM)值為1.0，揮發(fā)性堿為0.30，堿度為0.03。
實(shí)施例三按實(shí)施例1方法所得到反應(yīng)產(chǎn)物，取500g在36℃下進(jìn)行攪拌結(jié)晶，然后進(jìn)行離心分離，得到238g純度為99.8wt％粗ε-己內(nèi)酰胺，得到262g母液，將母液中醇溶劑脫除40g之后，剩下222g在30℃下進(jìn)行攪拌結(jié)晶，經(jīng)離心分離之后得到含量為99.46wt％粗ε-己內(nèi)酰胺101g，剩余母液進(jìn)行蒸餾，得到ε-己內(nèi)酰胺45g，產(chǎn)率98％。將上述獲得粗ε-己內(nèi)酰胺與580g苯進(jìn)行互溶，形成含40wt％ε-己內(nèi)酰胺苯溶液，用390g脫鹽水分8次進(jìn)行萃取，形成含48wt％ε-己內(nèi)酰胺水溶液，以5g/min的速度通過50g吸附樹脂床層。
取600g含48wt％ε-己內(nèi)酰胺水溶液，以30h-1的空速通過裝有非晶態(tài)鎳催化劑的磁穩(wěn)定床，床層溫度為105℃，壓力為8Kg，進(jìn)行加氫反應(yīng)，分析結(jié)果pm值為7.5，將含己內(nèi)酰胺40wt％水溶液裝進(jìn)1升蒸發(fā)設(shè)備中，在48mmHg的減壓下進(jìn)行蒸發(fā)，得到236.5g無水己內(nèi)酰胺，裝進(jìn)500ml的蒸餾設(shè)備，在1mmHg的減壓下進(jìn)行蒸餾，得到233gε-己內(nèi)酰胺，產(chǎn)率97.5％。得到的ε-己內(nèi)酰胺的純度99.996％，進(jìn)行質(zhì)量指標(biāo)檢測消光值為0.061，高錳酸鉀(PM)值為2.3，揮發(fā)性堿為0.45，堿度為0.04。
實(shí)施例四按實(shí)施例1方法所得到含99.5wt％粗ε-己內(nèi)酰胺，取其中300g與1200g甲苯進(jìn)行互溶，形成含ε-己內(nèi)酰胺20wt％甲苯溶液，用700g脫鹽水進(jìn)行萃取，形成含ε-己內(nèi)酰胺30wt％水溶液，以5g/min的速度通過50g吸附樹脂。
取600g含ε-己內(nèi)酰胺30wt％水溶液，以30h-1的空速通過磁穩(wěn)定床，床層溫度為100℃、壓力為8Kg，進(jìn)行加氫反應(yīng)，分析結(jié)果pm值為8.2，將含己內(nèi)酰胺30wt％水溶液裝進(jìn)1升蒸發(fā)設(shè)備中，在48mmHg的減壓下進(jìn)行蒸發(fā)，得到171g無水己內(nèi)酰胺，裝進(jìn)500ml的蒸餾設(shè)備，在1mmHg的減壓下進(jìn)行蒸餾，得到169gε-己內(nèi)酰胺，產(chǎn)率96.6％。得到ε-己內(nèi)酰胺的純度99.991％，檢測ε-己內(nèi)酰胺質(zhì)量指標(biāo)消光值為0.071，高錳酸鉀(PM)值為4.5，揮發(fā)性堿為0.46，堿度為0.03。
權(quán)利要求
1.一種ε-己內(nèi)酰胺制備方法，其特征在于在溶劑存在下，環(huán)己酮肟進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)，得到含ε-己內(nèi)酰胺混合物經(jīng)冷卻結(jié)晶，然后分離得到粗ε-己內(nèi)酰胺，將粗ε-己內(nèi)酰胺與芳烴混合后用水萃取，再經(jīng)樹脂吸附，在加氫催化劑存在條件下，使ε-己內(nèi)酰胺水溶液與氫氣接觸，得到高純度ε-己內(nèi)酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是ε-己內(nèi)酰胺混合物是在溶劑存在下，環(huán)己酮肟進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)得到產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是含ε-己內(nèi)酰胺混合物中至少含有一種溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是ε-己內(nèi)酰胺混合物通過冷卻結(jié)晶，制備成粗ε-己內(nèi)酰胺，粗ε-己內(nèi)酰胺含量≥99wt％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是粗ε-己內(nèi)酰胺用芳烴溶解，每份ε-己內(nèi)酰胺重量用0.5-10份芳烴重量。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征是每份ε-己內(nèi)酰胺重量用1-4份芳烴重量。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是芳烴含有至少一種芳烴或幾種芳烴混合物，該芳烴是苯、甲苯或其他8～12個碳原子的芳烴。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是加氫催化劑為非晶態(tài)鎳、雷尼鎳、鈀碳。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是ε-己內(nèi)酰胺水溶液與氫氣接觸是在0.5至30h-1的空間速度下，通過的反應(yīng)器可為磁穩(wěn)定床、固定床、攪拌釜。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征是加氫后ε-己內(nèi)酰胺的高錳酸鉀值(PM)小于10。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種ε—己內(nèi)酰胺制備方法，其特征為在溶劑存在下，環(huán)己酮肟經(jīng)貝克曼重排反應(yīng)，得到含有ε—己內(nèi)酰胺的混合物，該混合物結(jié)晶分離后，得到粗ε—己內(nèi)酰胺晶體用芳烴溶解，然后用水萃取，再經(jīng)樹脂吸附、催化加氫后，得到99.995％以上的高純度的ε—己內(nèi)酰胺，其質(zhì)量指標(biāo)為高錳酸鉀值小于5，消光值小于0.05，揮發(fā)性堿小于0.5meq/kg，堿度小于0.05meq/kg。
文檔編號C07D223/10GK1896056SQ20051003237
公開日2007年1月17日 申請日期2005年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月14日
發(fā)明者廖洪, 傅送保, 朱澤華, 李瑛 , 王洪波 申請人:中國石油化工股份有限公司