專利名稱：對稱重氮化合物,含有該化合物的組合物、染色方法和裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有4-吡啶基和陽離子或非陽離子連接基團的對稱陽離子重氮化合物、在適于角蛋白纖維染色的介質(zhì)中含有作為直接染料的所述化合物的染色組合物、使用該組合物對角蛋白纖維進行染色的方法，以及具有多個隔間的裝置。
背景技術(shù)：
使用含直接染料的染色組合物對角蛋白纖維，特別是例如頭發(fā)的人類角蛋白纖維進行染色是已知的方法。這些化合物是對所述纖維具有親和力的有色且用于染色分子。例如，已知使用硝基苯型、蒽醌染料、硝基吡啶的直接染料和偶氮、呫噸、吖啶、吖嗪或三芳基甲烷型染料的實踐。
如果同時希望纖維發(fā)亮，則通常任選在氧化劑的存在下將這些染料施加到纖維上。一旦作用時間結(jié)束，對纖維進行漂洗，任選進行洗滌并干燥。
由于使直接染料鍵合到角蛋白纖維的相互作用以及其從纖維表面和/或纖維中心脫附的特性導(dǎo)致其較弱的染色強度和相對較弱的耐洗性或耐汗性，因此使用直接染料的染色是臨時或半永久的染色。
由專利申請EP 1377263可知使用包含兩種陽離子雜環(huán)基的特定直接陽離子重氮染料。雖然這些化合物代表了現(xiàn)有技術(shù)的進步，然而其染色結(jié)果仍然具有改進的可能。
為了本發(fā)明的目的，除非另有說明-(亞)烷基或基團的(亞)烷基部分為直鏈或支鏈-當其包括至少一個選自下列的取代基時，則認為(亞)烷基或基團的(亞)烷基部分被取代·羥基，·C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基，·氨基，被一個或兩個相同或者不同并任選帶有至少一個羥基或C1-C2烷氧基的C1-C4烷基取代的氨基，所述烷基可與其所連接的氮原子形成含有5或7元環(huán)的飽和或不飽和雜環(huán)，該雜環(huán)任選為芳香烴，并任選被取代并任選包含至少一個不同于或相同于氮的其它雜原子，·烷基羰基氨基(R′CO-NR-)，其中基團R為氫原子或C1-C4烷基，·烷基磺?；?R-SO2-)，其中基團R表示C1-C4烷基，·烷基亞磺?；?R-SO-)，其中基團R表示C1-C4烷基，·烷基羰基(R-CO-)，其中基團R表示C1-C4烷基。
-當其包含優(yōu)選被一個碳原子帶有的至少一個選自如下的取代基時，則認為芳香或非芳香、飽和或不飽和(雜)環(huán)基，或基團的芳香或非芳香、飽和或不飽和(雜)環(huán)部分被取代·任選取代的C1-C16烷基，優(yōu)選C1-C8烷基；·鹵原子，如氯、氟或溴；·羥基；·C1-C4烷氧基；C2-C4(多)羥基烷氧基；·氨基；·被一個或兩個相同或者不同并任選帶有至少一個羥基、氨基或C1-C4(單或二)烷基氨基或C1-C2烷氧基的C1-C4烷基取代的氨基，兩個烷基可與其所連接的氮原子形成含有1-3個、優(yōu)選1或2個選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元環(huán)的飽和或不飽和并且芳香或非芳香雜環(huán)，并且該雜環(huán)任選被取代；·烷基羰基氨基(R′CO-NR-)，其中基團R為氫原子或C1-C4烷基，且基團R′是C1-C4烷基；·氨基羰基((R)2N-CO-)，其中可相同或不同的基團R表示氫原子或C1-C4烷基；·烷基磺?；被?R′SO2-NR-)，其中基團R表示氫原子或C1-C4烷基，和基團R′表示C1-C4烷基或苯基；·氨基磺?；?(R)2N-SO2-)，其中相同或不同的基團R表示氫原子或C1-C4烷基。
當存在垂直于連接基L的平面時，根據(jù)本發(fā)明的化合物被稱為是對稱的。換句話說，在連接基任一側(cè)的化學(xué)式成分是相同的。
當形成本發(fā)明化物的結(jié)構(gòu)的一部分的不同基團被取代時，本領(lǐng)域技術(shù)人員可考慮到分子對稱而對其進行選擇。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目標是提供沒有顯示出現(xiàn)有直接染料缺點的直接染料。
因此本發(fā)明提供了如下式(I)所示的對稱陽離子重氮化合物、其共振形式、及其酸加成鹽和/或其溶劑化物 在該式中基團R2，其相同或不同，表示·任選取代的C1-C16烷基，所述烷基可任選被一個或多個雜原子和/或一個或多個包含至少一個雜原子并優(yōu)選選自氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合的基團所中斷，所述烷基可進一步任選被一個或多個選自硫代(-SH)、C1-C4硫代烷基、C1-C4烷基亞磺?；駽1-C4烷基磺酰基的基團所取代；·羥基，·C1-C4烷氧基，·C2-C4(多)羥基烷氧基；·烷氧羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基，·烷基羰基氧基(RCO-O-)，其中R表示C1-C4烷基，·烷基羰基(R-CO-)，其中R表示C1-C4烷基，·氨基，·被一個或兩個相同或者不同并任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基取代的氨基，兩個烷基可與其所連接的氮原子形成含有1-3個、優(yōu)選1-2個選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元環(huán)的飽和或不飽和并且芳香或非芳香雜環(huán)，并且該雜環(huán)任選被取代；·烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中基團R表示C1-C4烷基，且基團R′表示氫原子或C1-C4烷基；·氨基羰基((R)2N-CO-)，其中R彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；·脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基，·氨基磺?；?(R)2N-SO2-)，其中R彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；·烷基磺?；被?RSO2-NR′-)，其中R表示C1-C4烷基并且R′表示氫原子或C1-C4烷基；·任選取代的芳基；·任選取代的(C1-C4烷基)芳基；·烷基亞磺?；?R-SO-)，其中R表示C1-C4烷基；·烷基磺酰基(R-SO2-)，其中R表示C1-C4烷基；·硝基；·氰基；·鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；·硫代(HS-)·烷硫基(RS-)，其中R表示任選取代的C1-C4烷基；·當e為2時，兩個基團R2可任選與其所連接的碳原子一起形成5或6元優(yōu)選6元芳香或非芳香仲環(huán)，其任選被一個或多個選自下組的相同或不同的取代基取代羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、被一個或兩個任選帶有至少一個羥基的相同或不同C1-C4烷基取代的氨基；e為0-4的整數(shù)；當e小于4時，雜環(huán)上未取代的碳原子上帶有氫原子，基團R3，其相同或不同，表示·任選取代的C1-C16烷基，所述烷基可任選被一個或多個雜原子或一個或多個包含至少一個雜原子并優(yōu)選選自氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合的基團所中斷，·羥基，·C1-C4烷氧基，·C2-C4(多)羥基烷氧基；·烷氧羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基，
·烷基羰基氧基(RCO-O-)，其中R表示C1-C4烷基；·烷基羰基(R-CO-)，其中R表示C1-C4烷基；·氨基；·被一個或兩個相同或者不同并任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基取代的氨基；兩個烷基可與其所連接的氮原子任選形成含有1-3個、優(yōu)選1-2個選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5或7元環(huán)的飽和或不飽和并且芳香或非芳香雜環(huán)，并且該雜環(huán)任選被取代；·烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中基團R表示C1-C4烷基，且基團R′表示氫原子或C1-C4烷基；·氨基羰基((R)2N-CO-)，其中R彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；·脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；·氨基磺酰基((R)2N-SO2-)，其中R彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；·烷基磺?；被?RSO2-NR′-)，其中R和R′彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；·硫代(HS-)；·烷硫基(RS-)，其中R表示C1-C4烷基；·烷基亞磺?；?R-SO-)，其中R表示C1-C4烷基；·烷基磺?；?R-SO2-)，其中R表示C1-C4烷基；·硝基；·氰基；·鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；·當m′大于或等于2時，兩個相鄰基團R3可以與其所連接的碳原子一起形成6元芳香或非芳香仲環(huán)，其任選被一個或多個選自下列的相同或不同的取代基取代羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、被一個或兩個任選帶有至少一個羥基的相同或不同C1-C4烷基取代的氨基，m′為0-4的整數(shù)；當m′小于4時，芳香環(huán)未取代的碳原子上帶有氫原子；W1基，其相同或不同，表示·氫原子，
·選自溴、氯和氟的鹵素原子，優(yōu)選氯和氟，·-NR5R6、OR7、-NR4-Ph-NR5R6、-NR4-Ph-OR7、-O-Ph-OR7或-O-Ph-NR5R6基；其中·R4和R7，其相同或不同，表示氫原子、任選取代的C1-C20，優(yōu)選C1-C16烷基、任選取代的C1-C3芳烷基或任選取代的苯基；·R5和R6其相同或不同，表示氫原子、任選取代的C1-C20，優(yōu)選C1-C16烷基、任選取代的苯基、任選取代的C1-C3芳烷基或烷基羰基(R-CO-)，其中R為C1-C4烷基；·R5和R6可與其連接的氮原子任選形成包含1-3個優(yōu)選1或2個選自N、O和S并優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和，芳香或非芳香的并任選被取代；·R5和R6，任選可與芳香環(huán)上連接-NR5R6的相鄰碳原子形成5-或6-元飽和雜環(huán)；·Ph表示任選取代的苯基；L為陽離子或非陽離子連接基團；通過一個或多個相同或不同的化妝品可接受的陰離子An，確保了式(I)化合物的電中性。
本發(fā)明還提供了包括所述化合物或其與酸的加成鹽作為直接染料，在適于角蛋白纖維染色的介質(zhì)中形成的染色組合物。
本發(fā)明進一步提供了角蛋白纖維的染色方法，其包括使本發(fā)明的組合物與干燥或濕潤的所述纖維接觸足以產(chǎn)生預(yù)定效果的時間。
最后，提供了具有多個隔間的裝置，在第一個隔間中包含根據(jù)本發(fā)明的組合物，在第二個隔間中包含氧化組合物。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，如上所述的式(I)化合物對外部試劑，例如特別是洗發(fā)液顯示出有效的抵抗力，而且即便是當角蛋白纖維被敏化時依然如此。并且這些化合物表現(xiàn)出改善的染色性能，例如色度、著色能力和低選擇性，這就是說，本發(fā)明化合物可在頭發(fā)末端和根部之間得到更加均勻的染色。
然而，本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將通過閱讀以下說明書和實施例而變得更加清楚。
在下文中除非另有說明，限定數(shù)值范圍的端點包括在該范圍之內(nèi)。
具體實施例方式
如上所述，本發(fā)明首先提供對應(yīng)于前述式(I)的化合物。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物為基團R2，其相同或不同，表示如下基團的那些化合物-選自氯和氟的鹵素原子-C1-C4烷基，其可任選被一個或多個選自羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、C1-C2(二)烷基氨基、硫代(-SH)、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺?；虲1-C4硫代烷基的相同或不同基團取代；-苯基，其可任選被一個或多個選自羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基和C1-C2(二)烷基氨基或例如氯或氟的鹵素原子的相同或不同基團取代；-C1-C4烷氧基；-C1-C4烷基磺酰基氨基；-C2-C4(多)羥基烷氧基；-氨基；-C1-C2(二)烷基氨基；-C2-C4(多)羥基烷基氨基；-烷基磺?；被?RSO2N-)，其中R表示C1-C4烷基；-氨基磺酰基((R)2NSO2-)，其中R彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；-烷基硫代(RS-)，其中基團R表示C1-C4烷基；-烷基亞磺?；?RSO-)，其中基團R表示C1-C4烷基；-烷基磺酰基(R-SO2-)，其中基團R表示C1-C4烷基；-烷基羰基氨基(RCONR′-)，其中R表示氫原子或C1-C4烷基，并且基團R′表示氫原子或C1-C4烷基。
根據(jù)一個特別優(yōu)選的實施方案，相同或不同的基團R2優(yōu)選表示甲基、乙基、2-羥基乙基、2-甲氧基乙基、甲基磺?；?CH3SO2-)、甲基羰基氨基(CH3CONH-)、羥基、氨基、甲氨基、二甲基氨基、2-羥基乙基氨基、甲氧基、乙氧基或苯基。
根據(jù)第二個優(yōu)選方案，式(I)化合物中的兩個基團R2可任選與其所連接的碳原子一起形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被一個或多個選自下組的相同或不同取代基取代羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基和任選被一個或兩個、相同或不同(C1-C4)-烷基取代的氨基，其任選帶有至少一個羥基或甲基羰基氨基。
關(guān)于所述第二個方案，兩個基團R2可任選與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被選自羥基、甲氧基、乙氧基、氨基、酰氨基、2-羥基乙基氨基、二甲基氨基、(二)-2-羥基乙基氨基和/或甲基羰基氨基中的一個或多個相同或不同的基團所取代。
根據(jù)特別有利的實施方案，系數(shù)e為0。
特別是對于基團R3，這些基團相同或不同，更特別地表示-任選取代的C1-C16，優(yōu)選C1-C8烷基；-鹵原子，例如氯或氟；-羥基；-C1-C2烷氧基；-C2-C4(多)羥基烷氧基；-氨基；-被一個或兩個相同或者不同并任選帶有一個選自羥基和C1-C4烷氧基的基團的C1-C4烷基取代的氨基，兩個烷基可與其所連接的氮原子形成含有1-3個、優(yōu)選1或2個選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元環(huán)的飽和或不飽和并且芳香或非芳香雜環(huán)，并且該雜環(huán)任選被取代；-烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中基團R表示C1-C4烷基和基團R′表示氫或C1-C4烷基；-烷基磺?；被?R′SO2-NR-)，其中基團R表示氫原子或C1-C4烷基和R′表示C1-C4烷基；-氨基磺酰基((R)2N-SO2-)，其中基團R，其相同或不同，表示氫原子或C1-C4烷基；-烷硫基(RS-)，其中基團R表示C1-C4烷基；-烷基磺?；?R-SO2-)，其中基團R代表C1-C4烷基。
更優(yōu)選地，所述基團R3，其可相同或不同，表示-C1-C4烷基，其任選被一個或多個選自羥基、C1-C2烷基羰基氨基、被兩個相同或不同C1-C2烷基取代的氨基的基團所取代，其中取代氨基的C1-C2烷基上任選帶有至少一個羥基和C1-C2烷氧基，這兩個烷基可任選與其所連接的氮原子形成5-或6-元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和并任選為芳香性的，優(yōu)選選自吡咯烷、哌嗪、高哌嗪(homopiperazine)、吡咯、咪唑和吡唑。
-C2-C4羥基烷氧基；-鹵素，選自氯和氟；-氨基；-氨基，其被一個或兩個相同或不同并任選帶有至少一個羥基的C1-C2烷基所取代；-甲基羰基氨基；-甲基磺酰基氨基；-羥基；-C1-C2烷氧基；-甲基磺酰基。
根據(jù)該方案，彼此獨立的基團R3優(yōu)選表示-甲基、乙基、丙基、2-羥基乙基、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、3-羥基丙氧基或2-甲氧基乙基；-甲基磺?；被?氨基、甲氨基、二甲基氨基或2-羥基乙基氨基；-甲基羰基氨基；-羥基；-氯原子；-甲基磺?；?。
根據(jù)第二個優(yōu)選方案，當系數(shù)m′大于或等于2時，兩個相鄰基團R3可與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)可任選被一個或多個選自下組的相同或不同取代基取代-NR4-Ph、-NR4-Ph-NR5R6和-NR4-Ph-OR7、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、C1-C4烷基羰基氨基、氨基、被一個或兩個相同或不同并任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基所取代的氨基。
根據(jù)所述第二個方案，更有利地，兩個相鄰基團R3可與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)任選被選自羥基、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、氨基、甲基羰基氨基、(二)-2-羥基乙基氨基、-NH-Ph、-NH-Ph-NH2、-NH-Ph-NHCOCH3、NH-Ph-OH和NH-Ph-OCH3中的一個或多個基團所取代。
對于基團R4和R7，這些基團表示-氫原子；-C1-C6烷基，其可任選被一個或多個相同或不同的羥基或C1-C2烷氧基取代；-芳基或芳基烷基，例如苯基或芐基，芳基部分任選被取代，優(yōu)選被選自氯、氨基、羥基、C1-C2烷氧基和被任選帶有至少一個羥基的一個或兩個相同或不同C1-C4烷基單-或二-取代的氨基中的一個或多個相同或不同基團取代。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式，基團R4和R7表示-氫原子；-任選取代的C1-C3烷基，例如甲基、乙基、2-羥基乙基或2-甲氧基乙基；-苯基，其任選被選自羥基、C1-C2烷氧基、氨基和被一個或多個任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基取代的氨基中的一個或多個相同或不同基團所取代；優(yōu)選地，基團R4和R7表示-氫原子；-甲基、乙基或2-羥基乙基；-苯基，其任選被選自羥基、甲氧基、氨基、(二)甲基氨基或(二)(2-羥基乙基)氨基中的一個或多個相同或不同基團取代。
對于基團R5和R6，這些彼此獨立的基團更特別地表示-氫原子；-烷基羰基(R-CO-)，其中R表示任選取代的C1-C4烷基；-C1-C6烷基，其任選被選自羥基、C1-C2烷氧基、氨基、C1-C4(二)烷基氨基的一個或多個相同或不同的基團取代；所述烷基可進一步被選自C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亞磺?；虲1-C4烷基羰基中的一個或多個相同或不同的基團取代，-芳基或芳基烷基，例如苯基或芐基，芳基部分任選被一個或多個選自以下的基團取代氯原子、氨基、羥基、C1-C4烷氧基，或被一個或兩個任選帶有至少一個羥基的相同或不同C1-C4烷基單或二取代的氨基。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，基團R5和R6，其相同或不同，有利地表示-氫原子；-甲基羰基、乙基羰基或丙基羰基；-任選取代的C1-C3烷基，例如甲基、乙基、2-羥基乙基或2-甲氧基乙基；-苯基，其可任選被選自羥基、C1-C2烷氧基、氨基和被一個或多個任選帶有至少一個羥基的相同或不同C1-C4基團取代的氨基中的一個或多個基團取代。
仍然更優(yōu)選地，基團R5和R6，其相同或不同，表示-氫原子；-甲基、乙基或2-羥基乙基；-甲基羰基、乙基羰基或丙基羰基；-苯基，其可任選被羥基、甲氧基、氨基、(二)甲基氨基或(二)(2-羥基乙基)氨基取代。
應(yīng)注意的是根據(jù)本發(fā)明的一個特別實施方案，基團R5和R6與其各自連接的氮原子一起形成包含1-3個，優(yōu)選1或2個選自N、O和S，優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的，并可任選被取代。
有利地，5-7元雜環(huán)選自以下雜環(huán)哌啶、2-(2-羥基乙基哌啶)、4-(氨基甲基)哌啶、4-(2-羥基乙基)哌啶、4-(二甲基氨基)哌啶、哌嗪、1-甲基哌嗪、1-(2-羥基乙基)哌嗪、1-(2-氨基乙基)哌嗪、1-羥基乙基乙氧基哌嗪、高哌嗪、1-甲基-1，4-過氫-二氮雜、吡咯、1，4-二甲基吡咯、1-甲基-4-乙基吡咯、1-甲基-4-丙基吡咯。
優(yōu)選地，5-7元雜環(huán)表示哌啶、哌嗪、高哌嗪、吡咯、咪唑或吡唑型雜環(huán)，其可任選被選自甲基、羥基、氨基和/或(二)甲基氨基的一個或多個相同或不同基團取代。
根據(jù)第三種方案，基團R5和R6彼此獨立地表示烷基，其可與任選被羥基取代的芳環(huán)上的碳原子和與-NR5R6相連的相鄰碳原子形成5-或6-元飽和雜環(huán)。
例如，具有任選被羥基取代的芳香核的-NR5R6可對應(yīng)于下面化合物
并且在第一個方案中，L為非陽離子連接基團。
根據(jù)這個方案，連接兩個不同偶氮發(fā)色團的非陽離子L表示·共價鍵·任選取代的C1-C40、優(yōu)選C1-C20烷基，該烷基任選被飽和或不飽和、芳香或非芳香3-7元(雜)環(huán)中斷，該環(huán)任選被取代并任選被稠合，所述烷基可任選被一個或多個雜原子或包含至少一個雜原子并優(yōu)選選自氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合的基團所中斷，連接基團L中不含有偶氮、硝基、亞硝基或過氧化鍵；·任選取代的苯基。
根據(jù)第二個方案，連接基團為陽離子的。
根據(jù)這個方案，連接兩個不同偶氮發(fā)色團的陽離子連接基團L表示·C2-C40烷基，其帶有至少一個正電荷，并且被一個或多個、飽和或不飽和、芳香或非芳香、相同或不同的3-7元(雜)環(huán)取代和/或任選中斷，和/或被一個或多個雜原子或包含至少一個雜原子或其組合如氧、氮、硫、-CO-或-SO2-或其組合的基團所中斷，連接基團L中不含有偶氮、硝基、亞硝基或過氧化鍵；并且條件是連接基團L帶有至少一個正電荷。
根據(jù)第一個特定方案，L表示非陽離子連接基團。
根據(jù)這個方案，作為烷基類連接基團L的優(yōu)選實例，可以提及的是亞甲基、亞乙基、直鏈或支鏈亞丙基、直鏈或支鏈亞丁基、直鏈或支鏈亞戊基以及直鏈或支鏈亞己基，其如上所述任選被取代和/或中斷。
這些相同或不同的取代基優(yōu)選選自羥基、C1-C2烷氧基、C1-C2二烷基氨基、(C1-C4烷基)羰基和C1-C4烷基磺?；?。
中斷連接基團L的烷基的芳香或非芳香、飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)優(yōu)選包括亞苯基、亞萘基、亞菲基、三嗪基、嘧啶基、吡啶基、噠嗪基、喹喔啉基和環(huán)己基。
連接基團L的例子包括亞甲基、亞乙基、直鏈或支鏈亞丙基、直鏈或支鏈亞丁基、直鏈或支鏈亞戊基以及直鏈或支鏈亞己基，其如上所述任選被取代和/或中斷。
中斷連接基團L的烷基的芳香或非芳香、飽和或不飽和環(huán)或雜環(huán)包括亞苯基或亞萘基、亞菲基、三嗪基、嘧啶基、吡啶基、噠嗪基、喹喔啉基和環(huán)己基。
更特別地，以下基團L是適合的
在這些化學(xué)式中·R′具有與R3相同的定義；·R″基，其相同或不同，表示氫或C1-C4烷基；·R8和R9彼此獨立地表示氫原子或C1-C8烷基，其中C1-C8烷基任選被選自羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、C1-C2(二)烷基氨基或任選取代的芳基的一個或多個相同或不同的基團取代。
優(yōu)選的基團L的實例另外包括 根據(jù)一個特定的第二方案，L表示陽離子連接基團。
根據(jù)這個方案，陽離子連接基團L有利地表示C2-C20烷基1-被至少一個對應(yīng)于下式的基團中斷 其中·R9和R10彼此獨立地表示C1-C8烷基；C1-C6單羥基烷基；C2-C6多羥基烷基；C1-C6烷氧基C1-C6烷基；被任選取代的芳基，例如苯基；被任選取代的芳基烷基，例如芐基；C1-C6氨基烷基；C1-C6氨基烷基，其胺被一個或兩個相同或不同的C1-C4烷基所取代；或C1-C6烷基-磺酰基，·兩個基團R9可與它們所連接的氮原子一起形成飽和或不飽和的環(huán)，該環(huán)任選被取代并且為5、6或7元環(huán)，·R13基團，其相同或不同，表示鹵原子，選自溴，氯和氟、C1-C6烷基、C1-C6單羥基烷基、C2-C6多羥基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4(二)烷基氨基、羥基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6硫代烷基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺?；⑷芜x被取代的芐基，或任選被選自甲基、羥基、氨基和甲氧基中的一個或多個基團取代的苯基，·An是有機或無機陰離子或陰離子混合物，·z是1-3的整數(shù)；如果z＜3，則未被取代的碳原子帶有氫原子；·v是1或2的整數(shù)，優(yōu)選為1，2-任選被一個或多個雜原子或包含至少一個雜原子或其組合如氧、氮、硫、-CO-或-SO2-的基團所中斷，條件是在連接基L中無硝基、亞硝基或過氧化鍵或基團；3-任選被一個或多個選自下組的基團所中斷羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、被一個或多個直鏈或支鏈并任選帶有至少一個羥基的C1-C2烷基所取代的氨基。
根據(jù)式(a)和(b)的一個特別實施方案，R9和R10獨立地優(yōu)選選自C1-C6烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基和C2-C6二甲基氨基烷基。
進一步優(yōu)選地是，R9和R10獨立地表示甲基、乙基或2-羥基乙基。
根據(jù)式(b)和(c)的一個特別實施方案，R13表示選自氯和氟的鹵原子、C1-C6烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4烷氧基、羥基羰基、C1-C6烷硫基或被C1-C4烷基二取代的氨基。
根據(jù)式(b)和(c)的一個更特別的實施方案，R13表示氯原子、甲基、乙基、2-羥基乙基、甲氧基、羥基羰基或二甲基氨基。
根據(jù)式(b)和(c)的另一更特別的實施方案，z是0。
在式(I)中，An表示使得式(I)化合物上的電荷達到平衡的有機或無機陰離子或陰離子混合物，并選自例如鹵化物如氯化物、溴化物、氟化物或碘化物；氫氧化物；硫酸鹽；硫酸氫鹽；其直鏈或支鏈烷基部分是C1-C6烷基的烷基硫酸鹽，例如甲基硫酸鹽、乙基硫酸鹽；碳酸鹽和碳酸氫鹽；羧酸鹽，如甲酸鹽、乙酸鹽、檸檬酸鹽、酒石酸鹽和草酸鹽；其直鏈或支鏈烷基部分是C1-C6烷基的烷基磺酸鹽，例如甲基磺酸鹽離子；其芳基部分，優(yōu)選苯基任選被一個或多個C1-C4基團取代的芳基磺酸鹽，例如4-甲苯基磺酸鹽；和烷基磺酰例如甲磺酸鹽。
舉例來說，式(I)化合物的酸加成鹽可為與有機或無機酸如鹽酸、氫溴酸、硫酸或(烷基-或苯基-)磺酸如對-甲苯磺酸或甲基磺酸的加成鹽。
式(I)化合物的溶劑化物表示所述化合物的水合物，以及式(I)化合物與直鏈或支鏈C1-C4醇如甲醇、乙醇、異丙醇或正丙醇的結(jié)合。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式，化合物對應(yīng)于下式(I′)、(II′)和(III′)，以及其共振形式和/或其酸加成鹽和/或其溶劑化物

根據(jù)本發(fā)明一個優(yōu)選實施方案，所述化合物對應(yīng)于下式化合物，以及其共振形式，其酸加成鹽和/或其溶劑化物





對應(yīng)于單偶氮類的化合物可特別地從下述制備方法獲得，例如，US5708151、J.Chem.Res.，Synop.(1998)，(10)，648-9、US 3151106、US 5852179、Heterocycles，1987，26(2)313-7、Synth.Commun.1999，29(13)，2271-6、Tetrahedron，1983，39(7)，1091-1101。對重氮化合物來說，可參考歐洲專利申請EP 1377263中針對合成的描述。
本發(fā)明還提供包括至少一種式(I)化合物或其酸加成鹽作為直接染料，在適于角蛋白纖維染色的媒介中形成的染色組合物。
相對于染色組合物的總重量，式(I)化合物的總濃度可為0.001重量％-20重量％，更特別地為0.01重量％-10重量％，并且更優(yōu)選為0.05重量％-5重量％。
根據(jù)本發(fā)明的染色組合物還可包含氧化顯色堿(oxidation base)。所述氧化顯色堿可選自通常用于氧化染色的氧化顯色堿，例如對-苯二胺、二(苯基)烷撐二胺、對-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和雜環(huán)堿。
在可提及的對-苯二胺中，更特別可以提及的是，例如對-苯二胺、對-甲苯二胺、2-氯-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，5-二甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-對-苯二胺、N，N-二乙基-對-苯二胺、N，N-二丙基-對-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羥基乙基)-對-苯二胺、4-N，N-二(β-羥基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羥基-乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥基乙基-對-苯二胺、2-氟-對-苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、N-(β-羥基丙基)-對-苯二胺、2-羥基甲基-對-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對-苯二胺、N-乙基-N-(β-羥基乙基)-對-苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)-對-苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-對-苯二胺、N-苯基-對-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對-苯二胺、4-氨基-苯基吡咯烷、2-噻吩基-對-苯二胺、2-β-羥基乙基氨基-5-氨基甲苯，及其與酸的加成鹽。
在上述對苯二胺中，特別優(yōu)選對-苯二胺、對-甲苯二胺、2-異丙基-對-苯二胺、2-β-羥基乙基-對-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對-苯二胺、2，6-二甲基-對-苯二胺、2，6-二乙基-對-苯二胺、2，3-二甲基-對-苯二胺、N，N-二(β-羥基乙基)-對-苯二胺、2-氯-對-苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-對-苯二胺，及其與酸的加成鹽。
在二(苯基)烷撐二胺中，可以提及的是，例如N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′二(4′-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4′-氨基苯基)-乙二胺、N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二(β-羥基乙基)-N，N′-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N′-二(乙基)-N，N′-二(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺和1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷，及其與酸的加成鹽。
在對氨基苯酚中，可以提及的是，例如對-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基-氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，及其與酸的加成鹽。
在鄰-氨基苯酚中，可以提及的是，例如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，及其與酸的加成鹽。
在雜環(huán)堿中，可以提及的是，例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中，可以提及的是，例如在專利GB 1026978和GB 1153196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，及其與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，可以提及的是，例如在專利DE 2359399、JP 88-169 571、JP 05-163 124、EP 0770375或?qū)＠暾圵O 96/15765中描述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，以及例如在專利申請FR-A-2 750048中提到的吡唑并嘧啶衍生物，其中可提及的是吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶，及其與酸的加成鹽和其互變異構(gòu)形式，當互變異構(gòu)平衡存在時。
在吡唑衍生物中，可以提及的是在專利DE 3 843 892和DE 4 133 957及專利申請WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基1-(β-羥乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4′-氯芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，及其與酸的加成鹽。
根據(jù)本發(fā)明的染色組合物還可包含一種或多種通常用于染色角蛋白纖維的偶合劑。在這些偶合劑中，特別可提及間-苯二胺、間-氨基苯酚、間-二苯酚、萘偶合劑和雜環(huán)偶合劑。
可提及的實例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羥乙基氨基-3，4-亞甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羥乙基)氨基-3，4-亞甲基二氧基苯和2，6-二(β-羥乙基氨基)甲苯，及其與酸的加成鹽。
在本發(fā)明的染色組合物中，氧化顯色堿優(yōu)選以染色組合物總重量的0.001重量％-10重量％的量存在，更優(yōu)選為0.005重量％-6重量％。
偶合劑通常以染色組合物總重量的0.001重量％-10重量％的總量存在，更優(yōu)選為0.005重量％-6重量％。
通常，在本發(fā)明染色組合物范圍中用作氧化顯色堿和偶合劑的酸加成鹽特別地選自列于式(I)化合物的定義范圍內(nèi)的那些。
根據(jù)本發(fā)明的組合物任選包含至少一種除式(I)化合物外的其它直接染料。所述染料可選自陽離子和非離子類型。
可提及的非限定性實例包括硝基苯染料、偶氮、偶氮甲堿、甲川、四氮雜五甲炔、蒽醌、萘醌、苯醌、噻吩嗪、靛藍、呫噸、啡啶和酞菁染料、衍生自三芳基甲烷的染料和天然染料，單獨的或作為混合物。
例如，其可選自下面的紅色或橙色硝基苯染料
-1-羥基-3-硝基-4-N-(γ-羥丙基)氨基苯，-N-(β-羥乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯，-1-氨基-3-甲基-4-N-(β-羥乙基)氨基-6-硝基苯，-1-羥基-3-硝基-4-N-(β-羥乙基)氨基苯，-1，4-二胺-2-硝基苯，-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯，-N-(β-羥乙基)-2-硝基-對-苯二胺，-1-氨基-2-硝基-4-(β-羥乙基)氨基-5-氯苯，-2-硝基-4-氨基二苯基胺，-1-氨基-3-硝基-6-羥基苯，-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙氧基)苯，-1-(β，γ-二羥基丙基)氧代-3-硝基-4-(β-羥乙基)-氨基苯，-1-羥基-3-硝基-4-氨基苯，-1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯，-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯，-2-硝基-4′-羥基二苯基胺，和-1-氨基-2-硝基-4-羥基-5-甲基苯。
所述其它直接染料也可選自黃色和綠-黃色硝基苯直接染料；例如可提及的是選自如下的化合物-1-β-羥基乙氧基3-甲氨基-4-硝基苯，-1-甲氨基2-硝基-5-(β，γ-二羥基丙基)氧代苯，-1-(β-羥乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯，-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-5-甲氧基苯，-1，3-二(β-羥乙基)氨基-4-硝基-6-氯苯，-1-氨基-2-硝基-6-甲基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-2-羥基-4-硝基苯，-N-(β-羥乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺，-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯磺酸，-4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸，-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基氯苯，
-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基甲基苯，-4-(β，γ-二羥基丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯，-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，-1，3-二氨基-4-硝基苯，-1-羥基-2-氨基5-硝基苯，-1-氨基-2-[三(羥甲基)甲基]氨基-5-硝基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，和-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
還可以提及的是藍色或紫色硝基苯直接染料；例如-1-(β-羥乙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)-氨基-2-硝基苯，-1-(γ-羥丙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)-氨基-2-硝基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β，γ-二羥丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-具有下式的2-硝基-對-苯二胺 其中-Rb表示C1-C4烷基或β-羥乙基、β-羥丙基或γ-羥丙基；-Ra和Rc，其相同或不同，表示β-羥乙基、β-羥丙基、γ-羥丙基或β，γ-二羥丙基，Rb、Rc或Ra中的至少一個基團表示γ-羥丙基，且當Rb為γ-羥丙基時，Rb和Rc不能同時表示β-羥乙基，例如在法國專利FR 2692572中描述的那些。
在根據(jù)本發(fā)明可使用的偶氮直接染料中，可以提及的是在專利申請WO95/15144、WO 95/01772和EP 714954、FR 2 822 696、FR 2 825 702、FR 2 825625、FR 2 822 698、FR 2 822 693、FR 2 822 694、FR 2 829 926、FR 2 807 650、WO 02/078660、WO 02/100834、WO 02/100369和FR 2 844 269中描述的陽離子偶氮染料。
在這些化合物中，特別可以提及的是下面的染料-1，3-二甲基-2-[[4-(二甲基氨基)苯基]偶氮]-1H-咪唑鹽酸鹽，-1，3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1H-咪唑鹽酸鹽，-1-甲基-4-[(甲基苯基亞肼基)甲基]-吡啶甲基硫酸鹽。
在偶氮直接染料中，還可以提及的是描述于Colour Index International第三版中的如下染料-分散紅17-酸性黃9-酸性黑1-堿性紅22-堿性紅76-堿性黃57-堿性棕16-酸性黃36-酸性橙7-酸性紅33-酸性紅35-堿性棕17-酸性黃23-酸性橙24-分散黑9。
還可以提及的是1-(4′-氨基-二苯基偶氮)-2-甲基-4-[二(β-羥乙基)氨基]-苯和4-羥基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。
在醌直接染料中，可以提及的是如下染料-分散紅15-溶劑紫13-酸性紫43-分散紫1-分散紫4
-分散藍1-分散紫8-分散藍3-分散紅11-酸性藍62-分散藍7-堿性藍22-分散紫15-堿性藍99以及如下化合物-1-N-甲基嗎啉丙基氨基-4-羥基蒽醌-1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌-1-氨基丙基氨基蒽醌-5-β-羥乙基-1，4-二氨基蒽醌-2-氨基乙基氨基蒽醌-1，4-二(β，γ-二羥丙基氨基)蒽醌。
在吖嗪染料中，可以提及的是如下化合物-堿性藍17-堿性紅2。
在可用于本發(fā)明的三芳基甲烷染料中，可以提及的是如下化合物-堿性綠1-酸性藍9-堿性紫3-堿性紫14-堿性藍7-酸性紫49-堿性藍26-酸性藍7。
在可用于本發(fā)明的靛胺染料中，可以提及的是如下化合物-2-β-羥乙基氨基-5-[二(β-4′-羥乙基)氨基]苯胺基-1，4-苯醌；
-2-β-羥乙基氨基-5-(2′-甲氧基-4′-氨基)苯胺基-1，4-苯醌；-3-N-(2′氯-4′-羥基)苯基乙酰氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亞胺；-3-N-(3′-氯-4′-甲氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺-3-[4′-N-(乙基氨基甲酰基甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺。
在可根據(jù)本發(fā)明使用的四氮雜五甲炔型染料中，可以提及的是下表中給出的如下化合物，An如上所定義 在可根據(jù)本發(fā)明使用的天然直接染料中，可以提及的是指甲花醌、胡桃醌、茜草素、紫紅素、胭脂紅酸、胭脂酮酸、紅培酚、原兒茶醛、靛藍、靛紅、姜黃素、刺曲霉素、芹菜定。也可使用包含這些天然染料的萃取物或煎劑，特別是指甲花基泥罨劑或萃取物。
當存在其它直接染料時，其在組合物中相對于組合物的重量通常為0.001重量％-20重量％，優(yōu)選為0.01重量％-10重量％。
適于染色的介質(zhì)，其還稱為染色載色劑，通常包括水或水與至少一種有機溶劑的混合物，以溶解不能充分水溶性的化合物。
更特別地，有機溶劑選自直鏈或支鏈，優(yōu)選含有2-10個碳原子的飽和單醇或二醇，例如乙醇、異丙醇、己二醇(2-甲基-2，4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1，5-戊二醇；芳香醇，例如苯甲醇和苯乙醇；乙二醇或乙二醇醚，例如乙二醇單甲醚、單乙醚和單丁醚，丙二醇及其醚，例如丙二醇單甲醚，丁二醇和二縮二丙二醇；和二乙二醇烷基醚，特別為C1-C4醚，例如二乙二醇單乙醚或單丁醚，單獨的或為混合物。
當存在上述的有用溶劑時，相對于組合物的總重，其通常為1重量％-40重量％，更優(yōu)選為5重量％-30重量％的量。
根據(jù)本發(fā)明的染色組合物還可包含通常用于頭發(fā)染色組合物中的多種助劑，例如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或其混合物，陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聚合物或其混合物，無機或有機增稠劑，特別地為陰離子、陽離子、非離子和兩性聚合的結(jié)合增稠劑、抗氧化劑、滲透劑、螯合劑、芳香劑、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑，例如可為揮發(fā)或不揮發(fā)的或為改性的硅酮、成膜劑、神經(jīng)酰胺、防腐劑和遮光劑。
相對于組合物的重量，上述這些助劑各自通常以0.01重量％-20重量％的量存在。
勿庸置疑，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員自然會選擇這些其它化合物，從而使得本發(fā)明的氧化染色組合物固有的優(yōu)越性質(zhì)沒有，或基本上沒有受到所要添加的物質(zhì)的不利影響。
根據(jù)本發(fā)明的染色組合物的pH通常為約3-12，優(yōu)選為約5-11?？墒褂猛ǔＳ糜诮堑鞍桌w維染色中的酸化劑或堿化劑，或選擇使用標準緩沖體系將其調(diào)節(jié)到期望值。
在酸化劑中，可以提及的是，例如無機或有機酸，如氫氯酸、正磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸，及磺酸。
在堿化劑中，可以提及的是，例如氨水、堿性碳酸鹽、烷醇胺如單乙醇胺，二乙醇胺和二乙醇胺及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和具有下式的化合物
其中W是任選被羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基；Ra、Rb、Rc和Rd，其相同或不同，表示氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
根據(jù)本發(fā)明的染色組合物可為多種形式，例如為液體、乳劑或凝膠形式，或為適合染色角蛋白纖維，特別為人類頭發(fā)的任何其他形式。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包含至少一種氧化劑。在這種情況下，組合物被稱為即可使用的組合物。
為了本發(fā)明的目的，即可使用的組合物是可以立即施加到角蛋白纖維上的組合物，即，可將其在使用前以未改性的形式進行儲存或由兩種或多種組合物的臨時混合中產(chǎn)生。
所述組合物還可通過混合根據(jù)本發(fā)明的組合物與氧化組合物而得到。
氧化劑可為通常用于本領(lǐng)域的任何氧化劑。因此其可選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽，以及酶，在酶中可提及過氧化酶、2-電子氧化還原酶如尿酸酶，和4-電子加氧酶如漆酶。特別優(yōu)選使用過氧化氫。
相對于即可使用的組合物的重量，氧化劑的量通常為1重量％-40重量％，優(yōu)選為1重量％-20重量％。
所用氧化組合物通常為水溶液組合物，并可為溶液或乳液的形式。
無氧化劑的組合物通常與約0.5-10重量當量的氧化組合物混合。
應(yīng)注意到即可使用的組合物的pH更特別地為4-12，優(yōu)選為7-11.5。
組合物的pH可使用酸化劑或堿化劑調(diào)節(jié)，所述酸化劑或堿化劑特別選自本發(fā)明說明內(nèi)容中前述的酸化劑或堿化劑。
本發(fā)明還提供了染色方法，所述方法包括將本發(fā)明染色組合物施加到濕潤或干燥的角蛋白纖維上。
染色組合物向纖維上的施加可在氧化劑的存在下進行，所述染色組合物包括式(I)化合物或其酸加成鹽、與至少一種偶合劑結(jié)合的任選至少一種氧化顯色堿，和任選至少一種其它直接染料。
所述氧化劑可在使用時添加到組合物中，或者直接加在角蛋白纖維上，該組合物包括式(I)的化合物和任選的氧化顯色堿、偶合劑和/或其它直接染料。
氧化組合物還可包括通常用于頭發(fā)染色組合物中并如上定義的多種助劑。
在與染色組合物混合后，含有氧化劑的氧化組合物的pH應(yīng)使施加到角蛋白纖維上的所得組合物的pH優(yōu)選為約4-12，更優(yōu)選為7-11.5?？赏ㄟ^通常用于角蛋白纖維染色并如上定義的酸化劑或堿化劑將pH調(diào)節(jié)到預(yù)期值。
最后施加到角蛋白纖維上的組合物可為多種形式，例如為液體、乳劑或凝膠的形式，或者為適用于染色角蛋白纖維特別是人類頭發(fā)的其它任何形式。
根據(jù)一個特定實施方案，本發(fā)明的組合物不含氧化顯色堿和偶合劑。
所施加的組合物可任選包含至少一種氧化劑。
由此將組合物施加到濕潤或干燥的角蛋白纖維上，然后放置足以產(chǎn)生預(yù)期染色的保留時間。
無論采用哪種方案(有或沒有氧化劑)，保留時間通常在數(shù)秒至一小時之間，優(yōu)選在3-30分鐘之間。
組合物放置以產(chǎn)生作用的溫度通常為15-220℃，更特別地為15-80℃，優(yōu)選為15-40℃。
在保留時間后，優(yōu)選通過用水漂洗除去組合物，任選隨后用洗發(fā)劑洗滌，并任選干燥。
本發(fā)明的另一個目標是具有多個隔間或染色箱的裝置，在該裝置中，第一隔間包含本發(fā)明的染料組合物并且第二隔間包含氧化組合物。所述裝置可裝有用于將預(yù)期混合物傳輸?shù)筋^發(fā)上的設(shè)備，例如在專利FR-2 586 913中描述的器件。
下面實施例用來說明本發(fā)明，然而在本質(zhì)上并沒有限制。
實施例1-化合物2的合成
化合物1通過4-氨基吡啶的重氮鹽與苯胺衍生物反應(yīng)得到。
在6.39克1，6-二溴己烷的存在下，化合物1(15g)在100℃下于100毫升異丙醇中反應(yīng)24小時。反應(yīng)混合物預(yù)先達到環(huán)境溫度。在冷卻的過程中形成沉淀。所得沉淀通過過濾分離、再懸浮于75毫升異丙醇中，并且通過過濾再次分離，最后真空干燥。得到對應(yīng)于結(jié)構(gòu)2化合物的紫色粉末(23克)。
1H NMR和質(zhì)量分析與預(yù)期化合物一致。
化合物3的合成
在6.03克1，5-二溴戊烷的存在下，化合物1(15g)在100℃下于100毫升異丙醇中反應(yīng)24小時。反應(yīng)混合物預(yù)先達到環(huán)境溫度。在冷卻的過程中形成沉淀。所得沉淀通過過濾分離、再懸浮于75毫升異丙醇中，并且通過過濾再次分離，最后真空干燥。得到對應(yīng)于結(jié)構(gòu)3化合物的紫色粉末(23克)。
1H NMR和質(zhì)量分析與預(yù)期化合物一致。
化合物4的合成
在5.66克1，4-二溴丁烷的存在下，化合物1(15g)在100℃下于100毫升異丙醇中反應(yīng)24小時。反應(yīng)混合物預(yù)先達到環(huán)境溫度。在冷卻的過程中形成沉淀。所得沉淀通過過濾分離、再懸浮于75毫升異丙醇中，并且通過過濾再次分離，最后真空干燥。得到對應(yīng)于結(jié)構(gòu)4化合物的紫色粉末(19克)。
1H NMR和質(zhì)量分析與預(yù)期化合物一致。
化合物5的合成
在5.29克1，3-二溴丙烷的存在下，化合物1(15g)在100℃下于100毫升異丙醇中反應(yīng)24小時。反應(yīng)混合物預(yù)先達到環(huán)境溫度。在冷卻的過程中形成沉淀。所得沉淀通過過濾分離、再懸浮于75毫升異丙醇中，并且通過過濾再次分離，最后真空干燥。得到對應(yīng)于結(jié)構(gòu)5化合物的紫色粉末(16克)。
1H NMR和質(zhì)量分析與預(yù)期化合物一致。
化合物7的合成
化合物6是商業(yè)產(chǎn)品。
在1.83克1，6-二溴己烷的存在下，化合物6(3.98g)在80℃下于6毫升DMF中反應(yīng)4小時。反應(yīng)混合物預(yù)先達到環(huán)境溫度。在冷卻的過程中形成沉淀。將含有沉淀的反應(yīng)混合物倒進含有100毫升乙酸乙酯的溶液中。將多相反應(yīng)混合物過濾，并將由此得到的沉淀真空干燥。得到對應(yīng)于結(jié)構(gòu)7化合物的紫色粉末(5.1克)。
1H NMR和質(zhì)量分析與預(yù)期化合物一致。
化合物9的合成
化合物8通過4-氨基吡啶的重氮鹽與久洛尼定反應(yīng)得到。
在0.101克1，3-二溴丙烷的存在下，化合物8(0.278g)在80℃下于0.3毫升DMF中反應(yīng)3小時。反應(yīng)混合物預(yù)先達到環(huán)境溫度。將反應(yīng)混合物用50毫升乙腈稀釋，然后倒進含有200毫升乙酸乙酯的溶液中。產(chǎn)生了沉淀。將多相反應(yīng)混合物過濾，并將由此得到的沉淀真空干燥。得到對應(yīng)于結(jié)構(gòu)9化合物的紫色粉末(0.095克)。
1H NMR和質(zhì)量分析與預(yù)期化合物一致。
化合物13的合成
化合物10由兩步得到-4-氨基吡啶的重氮鹽偶合到苯酚的反應(yīng)。
-在甲醇和硫酸的存在下的O-烷基化反應(yīng)。
步驟1在68毫升1，5-二溴丙烷的存在下，化合物10(3g)在100℃下于50毫升甲苯中反應(yīng)6小時。反應(yīng)混合物預(yù)先冷卻到環(huán)境溫度，然后倒入100毫升乙酸乙酯中。產(chǎn)生了沉淀。所得沉淀用乙酸乙酯清洗若干次，通過過濾分離，然后真空干燥，如此得到了對應(yīng)于結(jié)構(gòu)11化合物的橙色粉末。
1H NMR和質(zhì)量分析與預(yù)期化合物一致。
步驟2在0.187克咪唑、0.091克碘化鉀的存在下，化合物11(0.2克)在80℃于4毫升DMPU中反應(yīng)8小時。提前將反應(yīng)混合物降至室溫，再倒進30毫升乙酸乙酯中。形成了深橙色沉淀。通過過濾分離，然后真空干燥。得到了對應(yīng)于結(jié)構(gòu)12化合物的深橙色粉末(0.18克)。
1H NMR和質(zhì)量分析與預(yù)期化合物一致。
步驟3化合物12(0.156克)、0.151克化合物13和0.072克碘化鉀在80℃于8毫升DMPU中反應(yīng)8小時。提前將反應(yīng)混合物降至室溫，再倒進50毫升乙酸乙酯中。所得橙色沉淀通過過濾分離、干燥，然后通過液相色譜提純。得到了對應(yīng)于結(jié)構(gòu)13化合物的深橙色粉末。
1H NMR和質(zhì)量分析與預(yù)期化合物一致。
2-非氧化條件下的染色將5×10-4mol的上面所得化合物2與以下組合物一起溶于水(2.5毫升)和pH10緩沖劑(2.5毫升)的5毫升混合物中2克乙酸銨40毫升水pH9-10的20％NH3加水至100毫升將100克上面組合物在環(huán)境溫度下施加到頭發(fā)上30分鐘。然后用水漂洗頭發(fā)并干燥。
頭發(fā)被染成紫色。
將5×10-4mol的上面所得化合物13與以下組合物一起溶于水(2.5毫升)和pH10緩沖劑(2.5毫升)的5毫升混合物中2克乙酸銨40毫升水pH9-10的20％NH3加水至100毫升將100克上面組合物在環(huán)境溫度下施加到頭發(fā)上30分鐘。然后用水漂洗頭發(fā)并干燥。
頭發(fā)被染成橙黃色。
權(quán)利要求
1.下式(I)的對稱陽離子重氮化合物、其共振形式和它們的酸加成鹽和/或溶劑化物 在該式中基團R2，其相同或不同，表示·任選取代的C1-C16烷基，所述烷基任選被一個或多個雜原子和/或一個或多個包含至少一個雜原子并優(yōu)選選自氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合的基團所中斷，所述烷基進一步任選被一個或多個選自硫代(-SH)、C1-C4硫代烷基、C1-C4烷基亞磺酰基或C1-C4烷基磺?；幕鶊F所取代；·羥基，·C1-C4烷氧基，·C2-C4(多)羥基烷氧基；·烷氧羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基，·烷基羰基氧基(RCO-O-)，其中R表示C1-C4烷基，·烷基羰基(R-CO-)，其中R表示C1-C4烷基，·氨基，·被一個或兩個相同或者不同并任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基取代的氨基，兩個烷基任選與其所連接的氮原子形成含有1-3個、優(yōu)選1-2個選自N、O或S、優(yōu)選N的雜原子的5或7元環(huán)的飽和或不飽和并且芳香或非芳香雜環(huán)，并且該雜環(huán)任選被取代；·烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中基團R表示C1-C4烷基，和基團R′表示氫或C1-C4烷基；·氨基羰基((R)2N-CO-)，其中R彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；·脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基，·氨基磺?；?(R)2N-SO2-)，其中R彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基·烷基磺?；被?RSO2-NR′-)，其中R表示C1-C4烷基并且R′表示氫原子或C1-C4烷基；·任選取代的芳基；·任選取代的(C1-C4)烷基芳基；·烷基亞磺酰基(R-SO-)，其中R表示C1-C4烷基；·烷基磺?；?R-SO2-)，其中R表示C1-C4烷基；·硝基；·氰基；·鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；·硫代(HS-)·烷硫基(RS-)，其中R表示任選取代的C1-C4烷基；·當e為2時，兩個基團R2任選與其所連接的碳原子一起形成5或6元優(yōu)選6元芳香或非芳香仲環(huán)，其任選被一個或多個選自下組的相同或不同的取代基取代羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、被一個或兩個任選帶有至少一個羥基的相同或不同C1-C4烷基取代的氨基；e為0-4的整數(shù)；當e小于4時，雜環(huán)的未取代碳原子上帶有氫原子，基團R3，其相同或不同，表示·任選取代的C1-C16烷基，所述烷基任選被一個或多個雜原子或被一個或多個包含至少一個雜原子并優(yōu)選選自氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合的基團所中斷，·羥基，·C1-C4烷氧基，·C2-C4(多)羥基烷氧基；·烷氧羰基(RO-CO-)，其中R表示C1-C4烷基，·烷基羰基氧基(RCO-O-)，其中R表示C1-C4烷基，·烷基羰基(R-CO-)，其中R表示C1-C4烷基，·氨基，·被一個或兩個相同或者不同并任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基取代的氨基；兩個烷基可能任選與其所連接的氮原子形成含有1-3個、優(yōu)選1-2個選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元環(huán)的飽和或不飽和并且芳香或非芳香雜環(huán)，并且該雜環(huán)任選被取代；·烷基羰基氨基(RCO-NR′-))，其中基團R表示C1-C4烷基，且基團R′表示氫原子或C1-C4烷基；·氨基羰基((R)2N-CO-)，其中R彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；·脲基(N(R)2-CO-NR′-)，其中R和R′彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；·氨基磺酰基((R)2N-SO2-)，其中R彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；·烷基磺酰基氨基(RSO2-NR′-)，其中R和R′彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；·硫代(HS-)；·烷硫基(RS-)，其中R表示C1-C4烷基；·烷基亞磺?；?R-SO-)，其中R表示C1-C4烷基；·烷基磺?；?R-SO2-)，其中R表示C1-C4烷基；·硝基；·氰基；·鹵素原子，優(yōu)選氯或氟；·當m′大于或等于2時，兩個相鄰基團R3可以與其所連接的碳原子一起形成6元芳香或非芳香仲環(huán)，其任選被一個或多個選自下組的相同或不同的取代基取代羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、C1-C4烷基羰基氨基、氨基、被一個或兩個任選帶有至少一個羥基的相同或不同C1-C4烷基取代的氨基；m′為0-4的整數(shù)；當m′小于4時，芳香環(huán)的未取代碳原子上帶有氫原子；W1基，其相同或不同，表示·氫原子，·選自溴、氯和氟的鹵素原子，優(yōu)選氯和氟，·-NR5R6、OR7、-NR4-Ph-NR5R6、-NR4-Ph-OR7、-O-Ph-OR7或-O-Ph-NR5R6基，其中·R4和R7，其相同或不同，表示氫原子、任選取代的C1-C0，優(yōu)選C1-C16烷基、任選取代的C1-C3芳烷基或任選取代的苯基；·R5和R6，其相同或不同，表示氫原子、任選取代的C1-C20，優(yōu)選C1-C16烷基、任選取代的苯基、任選取代的C1-C3芳烷基或烷基羰基(R-CO-)，其中R為C1-C4烷基；·R5和R6與其連接的氮原子任選形成包含1-3個、優(yōu)選1或2個選自N、O和S并優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和，芳香或非芳香的并任選被取代；·R5和R6與芳香環(huán)上連接-NR5R6的相鄰碳原子形成5-或6-元飽和雜環(huán)；·Ph表示任選取代的苯基；L為陽離子或非陽離子連接基團；通過一個或多個相同或不同的化妝品可接受的陰離子An，確保式(I)化合物的電中性。
2.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于基團R2，其相同或不同，表示—選自氯和氟的鹵素原子—C1-C4烷基，其任選被一個或多個選自羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基、C1-C2(二)烷基氨基、硫代(-SH)、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4硫代烷基的相同或不同基團取代；—苯基，其任選被一個或多個選自羥基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、氨基和C1-C2(二)烷基氨基或例如氯或氟的鹵素原子的相同或不同基團取代；—C1-C4烷氧基；—C1-C4烷基磺酰基氨基；—C2-C4(多)羥基烷氧基；—氨基；—C1-C2(二)烷基氨基；—C2-C4(多)羥基烷基氨基；—烷基磺?；被?RSO2N-)，其中R表示C1-C4烷基；—氨基磺酰基((R)2NSO2-)，其中R彼此獨立地表示氫原子或C1-C4烷基；—烷硫基(RS-)，其中基團R表示C1-C4烷基；—烷基亞磺?；?RSO-)，其中基團R表示C1-C4烷基；—烷基磺?；?R-SO2-)，其中基團R表示C1-C4烷基；—烷基羰基氨基(RCONR′-)，其中R表示氫原子或C1-C4烷基，且基團R′表示氫原子或C1-C4烷基。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的化合物，其特征在于兩個基團R2任選與其所連接的碳原子一起形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)任選被一個或多個選自下組的相同或不同基團取代羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基和任選被一個或兩個、相同或不同并任選帶有至少一個羥基或甲基羰基氨基的(C1-C4)-烷基取代的氨基。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的化合物，其特征在于基團R3，其相同或不同，表示—任選取代的C1-C16，優(yōu)選C1-C8烷基；—鹵原子，例如氯或氟；—羥基；—C1-C2烷氧基；—C2-C4(多)羥基烷氧基；—氨基；—被一個或兩個相同或者不同并任選帶有至少一個選自羥基和C1-C4烷氧基的基團的C1-C4烷基取代的氨基，兩個烷基可能與其所連接的氮原子形成含有1-3個、優(yōu)選1或2個選自N、O和S、優(yōu)選N的雜原子的5-7元環(huán)的飽和或不飽和并且芳香或非芳香雜環(huán)，并且該雜環(huán)任選被取代；—烷基羰基氨基(RCO-NR′-)，其中基團R表示C1-C4烷基和基團R′表示氫或C1-C4烷基；—烷基磺酰基氨基(R′SO2-NR-)，其中基團R表示氫原子或C1-C4烷基和R′表示C1-C4烷基；—氨基磺?；?(R)2N-SO2-)，其中基團R，其相同或不同，表示氫原子或C1-C4烷基；—烷硫基(RS-)，其中基團R表示C1-C4烷基；—烷基磺?；?R-SO2-)，其中基團R代表C1-C4烷基。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的化合物，其特征在于基團R3，其相同或不同，表示—C1-C4烷基，其任選被一個或多個選自羥基、C1-C2烷基羰基氨基、被兩個相同或不同C1-C2烷基取代的氨基的基團所取代，其中取代氨基的C1-C2烷基上任選帶有至少一個羥基或C1-C2烷氧基，這兩個烷基可任選與其所連接的氮原子形成5-或6-元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和并任選為芳香性的，優(yōu)選選自吡咯烷、哌嗪、高哌嗪、吡咯、咪唑和吡唑；—C2-C4羥基烷氧基；—鹵素，選自氯和氟；—氨基；—氨基，其被一個或兩個相同或不同并任選帶有至少一個羥基的C1-C2烷基所取代；—甲基羰基氨基；—甲基磺?；被弧u基；—C1-C2烷氧基；—甲基磺酰基。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的化合物，其特征在于當系數(shù)m′大于或等于2時，兩個相鄰基團R3與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)任選被一個或多個選自下組的相同或不同取代基取代-NR4-Ph、-NR4-Ph-NR5R6和-NR4-Ph-OR7、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4(多)羥基烷氧基、C1-C4烷基羰基氨基、氨基、被一個或兩個相同或不同并任選帶有至少一個羥基的C1-C4烷基所取代的氨基。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于兩個相鄰基團R3與其所連接的碳原子形成6-元芳香仲環(huán)，該環(huán)任選被選自羥基、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、氨基、甲基羰基氨基、(二)-2-羥基乙基氨基、-NH-Ph、-NH-Ph-NH2、-NH-Ph-NHCOCH3、NH-Ph-OH和NH-Ph-OCH3中的一個或多個基團所取代。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于基團R4和R7彼此獨立地表示—氫原子；—C1-C6烷基，其任選被一個或多個相同或不同的羥基或C1-C2烷氧基取代；—芳基或芳基烷基，例如苯基或芐基，芳基部分任選被取代，優(yōu)選被選自氯、氨基、羥基、C1-C2烷氧基和被任選帶有至少一個羥基的一個或兩個相同或不同C1-C4烷基單-或二-取代的氨基中的一個或多個相同或不同基團取代。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的化合物，其特征在于基團R5和R6，其相同或不同，表示—氫原子；—烷基羰基(R-CO-)，其中R表示任選取代的C1-C4烷基；—C1-C6烷基，其任選被選自羥基、C1-C2烷氧基、氨基、C1-C4(二)烷基氨基的一個或多個相同或不同的基團取代；所述烷基進一步被選自C1-C4烷基磺?；1-C4烷基亞磺?；虲1-C4烷基羰基中的一個或多個相同或不同的基團取代；—芳基或芳基烷基，例如苯基或芐基，芳基部分任選被一個或多個以下的基團取代氯原子、氨基、羥基、C1-C4烷氧基、被一個或兩個任選帶有至少一個羥基的相同或不同的C1-C4烷基單-或二取代的氨基。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的化合物，其特征在于基團R5和R6，其相同或不同，表示—氫原子；—甲基羰基、乙基羰基或丙基羰基；—任選取代的C1-C3烷基，例如甲基、乙基、2-羥基乙基或2-甲氧基乙基；—苯基，其任選被一個或多個選自羥基、C1-C2烷氧基、氨基和被一個或多個相同或不同并任選帶有至少一個羥基的C1-C4基團取代的氨基中的基團取代。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-8之一所述的化合物，其特征在于基團R5和R6與其各自連接的氮原子一起形成包含1-3個，優(yōu)選1或2個選自N、O和S，優(yōu)選N的雜原子的5-7元雜環(huán)，該雜環(huán)為飽和或不飽和、芳香或非芳香的，并可任選被取代。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求的化合物，其特征在于所述5-7元雜環(huán)選自以下雜環(huán)哌啶、2-(2-羥基乙基哌啶)、4-(氨基甲基)哌啶、4-(2-羥基乙基)哌啶、4-(二甲基氨基)哌啶、哌嗪、1-甲基哌嗪、1-(2-羥基乙基)哌嗪、1-(2-氨基乙基)哌嗪、1-羥基乙基乙氧基哌嗪、高哌嗪、1-甲基-1，4-過氫-二氮雜、吡咯、1，4-二甲基吡咯、1-甲基-4-乙基吡咯、1-甲基-4-丙基吡咯。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-9之一所述的化合物，其特征在于基團R5和R6彼此獨立地表示烷基，其與任選被羥基取代的芳環(huán)上的碳原子和與-NR5R6相連的相鄰碳原子形成5-或6-元飽和雜環(huán)。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的化合物，其特征在于L為如下表示的非陽離子連接基團·共價鍵·任選取代的C1-C40、優(yōu)選C1-C20烷基，該烷基任選被飽和或不飽和、芳香或非芳香3-7元(雜)環(huán)中斷，該環(huán)任選被取代并任選被稠合，所述烷基任選被一個或多個雜原子或包含至少一個雜原子并優(yōu)選選自氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合的基團所中斷，連接基團L不含有偶氮、硝基、亞硝基或過氧化鍵；·任選取代的苯基。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-13之一所述的化合物，其特征在于L為如下表示的陽離子連接基團C2-C40烷基，其帶有至少一個正電荷，并且被一個或多個、飽和或不飽和、芳香或非芳香、相同或不同的3-7元(雜)環(huán)取代和/或中斷，和/或任選被一個或多個雜原子/或包含至少一個雜原子或其組合例如氧、氮、硫、-CO-、-SO2-或其組合的基團所中斷，連接基團L不含有偶氮、硝基、亞硝基或過氧化鍵；并且條件是連接基團L帶有至少一個正電荷。
16.根據(jù)前述任意一項權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于An表示使得式(I)化合物上的電荷達到平衡的有機或無機陰離子或陰離子混合物，并選自例如鹵化物如氯化物、溴化物、氟化物或碘化物；氫氧化物；硫酸鹽；硫酸氫鹽；其直鏈或支鏈烷基部分是C1-C6烷基的烷基硫酸鹽，例如甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽離子；碳酸鹽和碳酸氫鹽；羧酸鹽，如甲酸鹽、乙酸鹽、檸檬酸鹽、酒石酸鹽和草酸鹽；其直鏈或支鏈烷基部分是C1-C6烷基的烷基磺酸鹽，例如甲基磺酸鹽離子；其芳基部分，優(yōu)選苯基任選被一個或多個C1-C4基團取代的芳基磺酸鹽，例如4-甲苯基磺酸鹽；和烷基磺酰例如甲磺酸鹽。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的化合物，其特征在于該化合物對應(yīng)于下式(I′)、(II′)和(III′)，以及其共振形式和/或其酸加成鹽和/或其溶劑化物 其中R3、W1和m′如前述權(quán)利要求1-15中任意一項所定義。
18.根據(jù)前述任意一項權(quán)利要求所述的化合物，其特征在于其對應(yīng)于下式化合物，其酸加成鹽，或其溶劑化物
19.染色組合物，其中在適于角蛋白纖維染色的介質(zhì)中包括了作為直接染料的至少一種如前述權(quán)利要求任意一項所述的式(I)化合物、其酸加成鹽和/或其溶劑化物。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于相對于染色組合物的總重量，式(I)化合物的量或式(I)化合物中每個化合物的量為0.001重量％-20重量％，更特別地為0.01重量％-10重量％。
21.根據(jù)權(quán)利要求19或20任意一項所述的組合物，其特征在于其包括至少一種其它直接染料、與至少一種偶合劑結(jié)合的任選至少一種氧化顯色堿，或其混合物。
22.根據(jù)前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述其它直接染料為選自硝基苯染料、偶氮、偶氮甲堿、甲川、四氮雜五甲炔、蒽醌、萘醌、苯醌、噻吩嗪、靛藍、呫噸、啡啶和酞菁染料、衍生自三芳基甲烷的染料和天然染料，單獨的或作為混合物的陽離子和非離子染料。
23.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其特征在于氧化顯色堿選自對-苯二胺、二苯基烷撐二胺、鄰-氨基苯酚、對-氨基苯酚和雜環(huán)堿。
24.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其特征在于所述偶合劑選自間-氨基苯酚、間-苯二胺、間-二苯酚、萘酚和雜環(huán)偶合劑。
25.根據(jù)權(quán)利要求19-24中任意一項所述的組合物，其特征在于其包括至少一種氧化劑。
26.一種角蛋白纖維的染色方法，其包括使權(quán)利要求19-25中任意一項所述的組合物與干燥或濕潤的所述纖維接觸足以產(chǎn)生預(yù)定效果的時間。
27.具有多個隔間的裝置，其中在第一個隔間中含有權(quán)利要求19-24中任意一項所述的組合物，和在第二個隔間中含有氧化組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及右式(I)的對稱陽離子重氮化合物、其共振形式及其酸加成鹽和它們的溶劑化物，其中W
文檔編號C07D213/04GK1900063SQ20051010469
公開日2007年1月24日 申請日期2005年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月15日
發(fā)明者H·戴維, A·格里夫斯, N·多布雷斯 申請人:萊雅公司