專利名稱：二吲哚基甲烷及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種吲哚衍生物，特別是涉及一種二吲哚基甲烷化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
吲哚以其獨(dú)有的化學(xué)結(jié)構(gòu)而使得由它及其衍生物制出的醫(yī)藥和農(nóng)藥具有獨(dú)特的生理活性，倍受世人矚目。3，3-二吲哚基甲烷(DIM)廣泛存在于天然產(chǎn)物中，具有一系列生物活性。Wattenberg和Loub研究表明存在于十字花科蔬菜中(如洋白菜、花椰菜、布魚塞爾芽甘藍(lán)、菜花等)的DIM，有阻斷DMBA誘發(fā)大鼠乳腺腫瘤的作用，而把它加到飼料中能使食用該飼料的動物不會生長由苯并芘誘發(fā)的前胃腫瘤，且無毒副作用。因此，它可作為新一代抗癌劑的成分而得到廣泛應(yīng)用。傳統(tǒng)的二吲哚基甲烷是在酸性條件下由吲哚及其衍生物與醛或酮合成得到，通常使用催化劑如Ln(OTf)3、Yb(III)-樹脂、LiClO4、In(OTf)3、PPh3·HClO4、HY-沸石或蒙脫土K-10等均可用于催化合成二吲哚基甲烷。而這些方法都以甲醛或其它醛或酮類化合物為原料，缺點(diǎn)是污染環(huán)境以及所用的催化劑制備繁瑣、價格昂貴，因此需要開發(fā)一種新的制備方法以降低生產(chǎn)成本，簡化生產(chǎn)步驟、消除環(huán)境污染。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種二吲哚基甲烷及其制備方法，以彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的上述不足。
一種二吲哚基甲烷，其特征是它的分子式為C17H10N2X2Y2，結(jié)構(gòu)式為
式中，X為H、Br、Cl；Y為H、Br、Cl。
上述二吲哚基甲烷的制備方法，其特征是以吲哚或吲哚衍生物與N-羥甲基丙烯酰胺為原料，醇為溶劑，在酸的催化劑催化下反應(yīng)生成二吲哚基甲烷；上述反應(yīng)的反應(yīng)物摩爾比為1∶0.2～2；反應(yīng)溫度為10～80℃；反應(yīng)時間為6～240小時。
按本發(fā)明的方法合成二吲哚基甲烷避免了使用甲醛和昂貴的催化劑，而改用N-羥甲基丙烯酰胺為原料，乙酸等作催化劑，乙醇等作溶劑，污染低、生成的產(chǎn)物易提純、成本低、收率高，將具有更大的發(fā)展優(yōu)勢。
附圖1為防污涂層樣板直接放入藻液測得的新月菱形藻實驗組藻液的吸光值隨時間變化的曲線。
附圖2為防污涂層樣板經(jīng)海水浸泡后對新月菱形藻實驗組藻液的吸光值隨時間變化的曲線。
具體實施例方式
在250mL的單口瓶中依次加入5.9g(0.05mol)吲哚、7.6g(0.075mol)N-羥甲基丙烯酰胺、150mL乙醇和5mL冰醋酸，然后在50℃水浴中電磁攪拌密閉反應(yīng)7天。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分乙醇溶劑，將濃縮液傾入燒杯中，靜置，燒杯中有白色晶體析出，抽濾，將固體用少量氯仿洗3次，用電熱真空干烘器烘干得白色片狀晶體5.3克，收率85.4％，熔點(diǎn)為168.5℃，該產(chǎn)物為DIM。
若將上述反應(yīng)中的吲哚替換為5-溴-1-氫吲哚或5，6-二氯-1-氫吲哚可分別得到3，3’-二(5-溴吲哚)基甲烷(BBIM)和3，3’-二(5，6-二氯吲哚)基甲烷(BCIM)；若將上述反應(yīng)中的冰醋酸替換為硫酸、氯化鋅、三氯化鐵、三氯化鋁、三氟化硼或四氯化錫，同樣可以得到二吲哚基甲烷；若將上述反應(yīng)中的乙醇替換為甲醇、丙醇或丁醇，同樣可以得到二吲哚基甲烷。
將所得產(chǎn)物用核磁共振(1H NMR)方法進(jìn)行了表征，結(jié)果證明所得到的化合物均為設(shè)計化合物，其特征峰歸屬如下表所示
表1D DIM的氫核磁共振譜
表2 BBIM的氫核磁共振譜
表3 BCIM的氫核磁共振譜
本發(fā)明所合成的二吲哚基甲烷與天然產(chǎn)物中提取的二吲哚基甲烷或其他方法合成的二吲哚基甲烷一樣均可以作為新一代抗癌劑的成分而得到廣泛應(yīng)用。
權(quán)利要求
1.一種二吲哚基甲烷，其特征是它的分子式為C17H10N2X2Y2，結(jié)構(gòu)式為 式中，X為H、Br、Cl；Y為H、Br、Cl。
2.權(quán)利要求1所述的二吲哚基甲烷的制備方法，其特征是以吲哚與N-羥甲基丙烯酰胺為原料，在酸的催化下反應(yīng)生成二吲哚基甲烷；上述反應(yīng)的反應(yīng)物摩爾比為1∶0.2～2；反應(yīng)溫度為10～80℃；反應(yīng)時間為6～240小時。
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述的吲哚衍生物為5-溴-1-氫吲哚或5，6-二氯-1-氫吲哚。
4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述的二吲哚基甲烷為3，3-二吲哚基甲烷、3，3’-二(5-溴吲哚)基甲烷或3，3’-二(5，6-二氯吲哚)基甲烷。
5.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述的酸催化劑為冰醋酸、硫酸、氯化鋅、三氯化鐵、三氯化鋁、三氟化硼、四氯化錫。
6.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述溶劑為甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。
全文摘要
一種二吲哚基甲烷，其特征是它的分子式為C
文檔編號C07D209/04GK1793125SQ20051010475
公開日2006年6月28日 申請日期2005年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月29日
發(fā)明者于良民, 李昌誠, 姜曉輝, 張志明, 徐煥志, 王利 申請人:中國海洋大學(xué)