專利名稱：雙溶劑萃取精餾分離碳九芳烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及分離碳九芳烴工藝方法的改進(jìn)，尤其涉及分離含均三甲苯和鄰甲基乙苯體系的工藝方法的改進(jìn)。
背景技術(shù)：
碳九芳烴深加工工藝的開發(fā)和各種組分的利用，一直是人們關(guān)心的問題。不同化工流程副產(chǎn)碳九芳烴的組成有所不同，但其基本組分如均三甲苯、偏三甲苯、甲基乙苯等都是重要的化工資源。分離利用日益增加的碳九芳烴餾分，對(duì)于提高相關(guān)裝置經(jīng)濟(jì)效益、綜合利用石油資源均具有深遠(yuǎn)的意義。
由于碳九芳烴混合物中各組分的沸點(diǎn)十分接近，特別是均三甲苯和鄰甲基乙苯沸點(diǎn)僅差0.5℃，相對(duì)揮發(fā)度為1.009，用普通精餾分離難度較大。目前分離碳九芳烴的方法主要著眼于擴(kuò)大均三甲苯和鄰甲基乙苯的性質(zhì)差異，以降低由于兩者沸點(diǎn)過于接近造成的分離難度。
國(guó)內(nèi)對(duì)碳九芳烴分離處理的主要方法是以三氯化鋁為催化劑，丙烯或一氯甲烷為烷基化劑使較易參與反應(yīng)的甲基乙苯轉(zhuǎn)化為沸點(diǎn)較高的物種，以降低精餾抽提均三甲苯的難度。催化烷基化對(duì)于進(jìn)料純度要求不高，原料成本低，分離難度小，但必須獲得均三甲苯的富集液，同時(shí)由于催化劑對(duì)設(shè)備的腐蝕性強(qiáng)，帶來的環(huán)境污染嚴(yán)重，產(chǎn)品比較單一，而且除均三甲苯其他組分的利用上也存在困難。
異構(gòu)化--烷基化聯(lián)合工藝結(jié)合了烷基化法和異構(gòu)化法的優(yōu)點(diǎn)，但該方法是以富含偏三甲苯的碳九芳烴為原料的，生產(chǎn)成本較高，不具有普遍適用性。
其他碳九芳烴的分離手段包括富集均三甲苯氯代分離法、低溫結(jié)晶法、分子篩吸附法、絡(luò)合分離法、烷基轉(zhuǎn)移法、酸堿絡(luò)合法等，這些方法不同程度的存在生產(chǎn)成本高、原料利用率低、產(chǎn)物分離困難、目標(biāo)產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率低及純度較差的缺陷。
US 3220933提出以鄰苯二甲酸二甲酯作為萃取劑，對(duì)碳九芳烴進(jìn)行萃取精餾，把間、對(duì)、鄰甲基乙苯與均三甲苯分開，并副產(chǎn)偏三甲苯的工藝路線。研究中發(fā)現(xiàn)鄰苯二甲酸的甲、乙、丙酯對(duì)于均三甲苯和甲基乙苯的分離有較佳效果，但所選溶劑對(duì)擴(kuò)大組分間的相對(duì)揮發(fā)度有限，另外由于該工藝熱負(fù)荷大，可得到的均三甲苯產(chǎn)品純度較低，工業(yè)化擴(kuò)試存在一定難度。US 3220933中存在明顯不足之處是鄰苯二甲酸二甲酯萃取精餾技術(shù)分離均三甲苯的塔板數(shù)過多，回流比過大，能耗也較大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述缺陷，提供一種雙溶劑萃取精餾的方法，利用高沸點(diǎn)和低沸點(diǎn)兩種溶劑，顯著擴(kuò)大均三甲苯和鄰甲基乙苯之間的相對(duì)揮發(fā)度，使其分離過程容易在塔板數(shù)較少的精餾塔上實(shí)現(xiàn)，從而進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)碳九芳烴中多組分的分離和高附加值產(chǎn)品的獲得。
本發(fā)明的方法在同一塔內(nèi)利用沸點(diǎn)不同的兩種萃取劑同時(shí)進(jìn)行雙向萃取精餾分離，既能夠充分發(fā)揮萃取精餾的優(yōu)點(diǎn)，又能夠降低設(shè)備生產(chǎn)負(fù)荷，強(qiáng)化了分離效果，提高了生產(chǎn)效率，取得了優(yōu)于現(xiàn)有的單溶劑萃取精餾的意想不到的技術(shù)效果。本發(fā)明更進(jìn)一步篩選出了適于分離均三甲苯和鄰甲基乙苯的高效的高沸點(diǎn)和低沸點(diǎn)兩種萃取劑。
本發(fā)明提供一種分離含均三甲苯和鄰甲基乙苯的體系的方法，包括如下步驟將所述體系引入雙溶劑萃取精餾塔的中部，高沸點(diǎn)溶劑從所述雙溶劑萃取精餾塔上部注入，低沸點(diǎn)溶劑從所述雙溶劑萃取精餾塔下部注入，在兩種溶劑協(xié)同萃取作用下，塔頂?shù)玫胶妆胶偷头悬c(diǎn)溶劑的混合餾分，塔底得到含鄰甲基乙苯和高沸點(diǎn)溶劑的混合餾分。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種分離碳九芳烴的方法，包括如下步驟(1)將碳九芳烴混合物進(jìn)行預(yù)分餾，截取含均三甲苯和鄰甲基乙苯的富集餾分；(2)將預(yù)分餾得到的富集餾分引入雙溶劑萃取精餾塔的中部，高沸點(diǎn)溶劑從所述雙溶劑萃取精餾塔上部注入，低沸點(diǎn)溶劑從所述雙溶劑萃取精餾塔下部注入，在兩種溶劑協(xié)同萃取作用下，塔頂?shù)玫胶妆胶偷头悬c(diǎn)溶劑的混合餾分，塔底得到含鄰甲基乙苯和高沸點(diǎn)溶劑的混合餾分；(3)將(2)步所得的兩股混合餾分分別在溶劑回收塔中進(jìn)行分離，將分離得到的均三甲苯和鄰甲基乙苯產(chǎn)品排出系統(tǒng)，兩種溶劑回收后重復(fù)使用。
本發(fā)明所述的碳九芳烴混合物可以來自鉑重整塔底油、二甲苯異構(gòu)化副產(chǎn)、催化裂化油或裂解石腦油，其中均三甲苯的含量為8重量％-60重量％，鄰甲基乙苯的含量為5重量％-30重量％。不同來源的碳九芳烴組成稍有不同，可根據(jù)實(shí)際情況調(diào)節(jié)流程和操作手段。
(1)步的預(yù)分餾可采用精密精餾或萃取精餾，與精密精餾法相比，萃取精餾法具有單塔負(fù)荷低、能耗小的優(yōu)點(diǎn)，但富集液純度和目標(biāo)產(chǎn)品收率不及精密精餾法。預(yù)分餾步驟同時(shí)副產(chǎn)含異丙苯，正丙苯，間、對(duì)甲基乙苯的低沸點(diǎn)混合物產(chǎn)品和高純度偏三甲苯產(chǎn)品。
當(dāng)采用萃取精餾時(shí)，萃取劑可以選用現(xiàn)有技術(shù)中采用的任何一種，優(yōu)選丙烯酸羥乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、水楊酸甲酯和馬來酸二甲酯中的一種或多種，以質(zhì)量計(jì)，萃取劑的用量為碳九芳烴混合物進(jìn)料量的0.3-5倍。
(2)步中的高沸點(diǎn)溶劑選自酯類，尤其是由C1-C4的醇形成的酯中的一種或多種，例如丙烯酸羥乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、水楊酸甲酯、馬來酸二甲酯、卡比醇醋酸酯、癸二酸丁二酯和甘油三乙酯等，優(yōu)選馬來酸二甲酯、卡比醇醋酸酯、癸二酸丁二酯和甘油三乙酯，其中甘油三乙酯效果最佳，以質(zhì)量計(jì)，其用量為所述體系進(jìn)料量的0.5-15.0倍，優(yōu)選5.0-10.0倍，同時(shí)為碳九芳烴混合物進(jìn)料量的0.5-10倍，優(yōu)選1.5-3.5；低沸點(diǎn)溶劑選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、2-甲基丙烯酸酯和草酸二乙酯等的一種或多種，尤其是選自碳酸二乙酯、碳酸二甲酯和草酸二乙酯中的一種或多種，其中優(yōu)選碳酸二乙酯，以質(zhì)量計(jì)，其用量為所述體系進(jìn)料量的0.5-10.0倍，優(yōu)選1.0-5.0，同時(shí)為碳九芳烴混合物進(jìn)料量的0.5-10倍，優(yōu)選1.0-2.5。
所述雙溶劑萃取精餾塔理論塔板數(shù)為60-150，回流比為3-15。
(3)步中高沸點(diǎn)溶劑回收塔的理論塔板數(shù)為10-40，回流比為0.5-3；低沸點(diǎn)溶劑回收塔的理論塔板數(shù)為20-50，回流比為0.5-3。


圖1為選用精密精餾作為預(yù)分餾手段分離碳九芳烴的流程示意圖。
圖2為選用萃取精餾作為預(yù)分餾手段分離碳九芳烴的流程示意圖。
本發(fā)明的方法可以使用一般常用的萃取精餾設(shè)備和裝置。下面結(jié)合圖1、圖2進(jìn)一步描述本發(fā)明方法。
圖1中，碳九芳烴原料由管線1經(jīng)換熱器101換熱后進(jìn)入脫輕塔102脫除輕組分。輕組分中主要成分為異丙苯，正丙苯，間、對(duì)甲基乙苯，該物流提供熱源為原料預(yù)熱后作為重芳烴產(chǎn)品流出系統(tǒng)。102塔底出料經(jīng)管線3進(jìn)入偏三甲苯塔103再脫除偏三甲苯，塔頂含均三甲苯和鄰甲基乙苯的富集液經(jīng)管線8進(jìn)入雙溶劑萃取精餾塔108中部，塔底偏三甲苯經(jīng)換熱器105取熱后作為產(chǎn)品輸出。
低沸點(diǎn)溶劑由管線14注入經(jīng)換熱器105初次預(yù)熱，106二次預(yù)熱并汽化，加壓后進(jìn)入雙溶劑萃取精餾塔108下部。高沸點(diǎn)溶劑經(jīng)管線12注入塔108上端。經(jīng)雙溶劑萃取精餾，塔頂餾分經(jīng)管線16進(jìn)入低沸點(diǎn)溶劑回收塔109；塔底餾分經(jīng)管線17進(jìn)入高沸點(diǎn)溶劑回收塔110?；厥账?09塔頂含少量均三甲苯的低沸點(diǎn)溶劑經(jīng)管線18注入閃蒸罐107脫除少量的均三甲苯雜質(zhì)，與補(bǔ)充低沸點(diǎn)溶劑管線14匯合。高沸點(diǎn)溶劑經(jīng)塔110底部輸出作為高品位熱源進(jìn)入換熱器106發(fā)生低沸點(diǎn)溶劑蒸汽后進(jìn)入閃蒸罐111，脫除少量鄰甲基乙苯雜質(zhì)后與補(bǔ)充高沸點(diǎn)溶劑線路12匯合。
均三甲苯產(chǎn)品和鄰甲基乙苯餾分分別由109塔釜和110塔頂排出，換熱后作為產(chǎn)品輸出。
圖2中，碳九芳烴原料由管線26經(jīng)換熱器201換熱后進(jìn)入萃取精餾塔202脫除輕組分。萃取劑經(jīng)管線31、32進(jìn)入塔202上部。塔頂?shù)头悬c(diǎn)餾分經(jīng)201換熱后作為重芳烴產(chǎn)品流出系統(tǒng)，塔底含均三甲苯、鄰甲基乙苯、偏三甲苯和萃取劑的餾分經(jīng)管線29進(jìn)入富集液抽提塔203，203塔底出料經(jīng)管線34進(jìn)入偏三甲苯塔204脫除偏三甲苯，203塔頂含均三甲苯和鄰甲基乙苯的富集液經(jīng)管線33進(jìn)入雙溶劑萃取精餾塔210中部。204塔頂偏三甲苯經(jīng)換熱器經(jīng)管線35輸出，塔底萃取劑經(jīng)管線36進(jìn)入閃蒸除雜塔205脫去少量偏三甲苯后循環(huán)使用。
低沸點(diǎn)溶劑由管線40注入，經(jīng)換熱器206初次預(yù)熱，208二次預(yù)熱并汽化，加壓后進(jìn)入雙溶劑萃取精餾塔210下部。高沸點(diǎn)溶劑經(jīng)管線44、45注入塔210上端。經(jīng)雙溶劑萃取精餾，塔頂餾分經(jīng)管線46進(jìn)入低沸點(diǎn)溶劑回收塔211；塔底餾分經(jīng)管線47進(jìn)入高沸點(diǎn)溶劑回收塔212?；厥账?11塔頂含少量均三甲苯的低沸點(diǎn)溶劑經(jīng)管線48注入閃蒸罐209脫除少量的均三甲苯雜質(zhì)，與補(bǔ)充低沸點(diǎn)溶劑管線40匯合。高沸點(diǎn)溶劑經(jīng)塔212底部輸出作為高品位熱源進(jìn)入換熱器208發(fā)生低沸點(diǎn)溶劑蒸汽后進(jìn)入閃蒸罐207，脫除少量鄰甲基乙苯雜質(zhì)后與補(bǔ)充高沸點(diǎn)溶劑線路44匯合。
均三甲苯產(chǎn)品和鄰甲基乙苯餾分分別由211塔釜和212塔頂排出，換熱后作為產(chǎn)品輸出。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明以精密精餾或萃取精餾技術(shù)從碳九芳烴混合物中截取含均三甲苯和鄰甲基乙苯混合濃度較高的富集餾分，引入雙溶劑萃取精餾塔，在高沸點(diǎn)溶劑和低沸點(diǎn)溶劑的協(xié)同作用下，均三甲苯和鄰甲基乙苯分別隨低沸點(diǎn)溶劑和高沸點(diǎn)溶劑從塔頂和塔底餾出。
所獲得的均三甲苯和鄰甲基乙苯產(chǎn)品純度和收率受預(yù)分餾產(chǎn)品的濃度影響較大，因此應(yīng)盡量控制富集液中雜質(zhì)含量，特別是低沸點(diǎn)雜質(zhì)的含量至關(guān)重要。
采用精密精餾時(shí)，方法中(1)步所述預(yù)分餾通過兩個(gè)預(yù)分餾塔進(jìn)行，通過第一預(yù)分餾塔脫除沸點(diǎn)低于均三甲苯的輕組分，控制塔頂溫度為158-160℃。使塔底餾分中盡可能少地含有輕組分雜質(zhì)，特別是間、對(duì)甲基乙苯雜質(zhì)，為此，塔底溫度控制為170℃左右。塔頂餾分排出系統(tǒng)，可作為溶劑油產(chǎn)品；塔底餾分進(jìn)入第二預(yù)分餾塔，控制塔頂溫度為163-165℃、塔底溫度為171-173℃，塔底得到純度大于98％偏三甲苯產(chǎn)品，塔頂獲得富含均三甲苯和鄰甲基乙苯的高濃度富集餾分，其混合濃度控制指標(biāo)應(yīng)視目標(biāo)產(chǎn)品純度要求而定，當(dāng)對(duì)于均三甲苯純度要求較高時(shí)，應(yīng)保證富集液混合濃度大于99.5％。
采用萃取精餾時(shí)，碳九芳烴混合物首先經(jīng)過萃取精餾塔。萃取劑可選用丙烯酸羥乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、水楊酸甲酯和馬來酸二甲酯中的一種或多種。較為高效的是丙烯酸羥乙酯，以其為例，控制萃取精餾塔頂溫度為158-160℃，塔底溫度為188-190℃，塔頂?shù)头悬c(diǎn)餾分排出系統(tǒng)，塔底含均三甲苯、鄰甲基乙苯、偏三甲苯和丙烯酸羥乙酯的餾分進(jìn)入富集液抽提塔，控制塔頂溫度163-165℃，塔底溫度198-200℃，塔底餾分進(jìn)入溶劑回收塔回收萃取劑，均三甲苯、鄰甲基乙苯富集液由塔頂排出。
在所述(2)步中，富集液和溶劑分三段進(jìn)入萃取精餾塔，高沸點(diǎn)溶劑由塔上部接近頂部塔板部位引入，低沸點(diǎn)溶劑由塔下部引入，協(xié)同作用萃取由中部引入的富集液，均三甲苯隨低沸點(diǎn)溶劑自塔頂排出，鄰甲基乙苯與高沸點(diǎn)溶劑由塔底獲得。
在(3)步中分別回收兩種溶劑，由于沸點(diǎn)差異較大，分離難度小，設(shè)備負(fù)荷不大。如富集液中雜質(zhì)含量較少，可以控制附加值最高的均三甲苯產(chǎn)品純度在99％以上。
下面通過實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
實(shí)例1按圖1的流程，以鉑重整塔底油為原料，精密精餾獲得均三甲苯-鄰甲基乙苯富集液，以甘油三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑，碳酸二乙酯為低沸點(diǎn)溶劑，協(xié)同萃取精餾獲得高純度的偏三甲苯、鄰甲基乙苯和均三甲苯產(chǎn)品。主要操作條件見表1，原料和主要產(chǎn)品組成見表2。高沸點(diǎn)溶劑、低沸點(diǎn)溶劑用量比見表3。
表1

表2

表3

實(shí)例2按圖2的流程，選擇丙烯酸羥乙酯為萃取劑，萃取精餾獲得均三甲苯-鄰甲基乙苯富集液，其他條件與實(shí)例1完全相同，主要操作條件見表4，主要產(chǎn)品組成見表5，萃取劑、高沸點(diǎn)溶劑、低沸點(diǎn)溶劑用量比見表6。
表4

210、211、212操作條件與108、109、110相同。
表5

表6

實(shí)例3按圖1的流程，以實(shí)例1的物料為原料，精密精餾獲得均三甲苯-鄰甲基乙苯富集液，以鄰苯二甲酸二甲酯為高沸點(diǎn)溶劑，碳酸二乙酯為低沸點(diǎn)溶劑，協(xié)同萃取精餾獲得高純度的偏三甲苯、鄰甲基乙苯和均三甲苯產(chǎn)品。當(dāng)高沸點(diǎn)溶劑發(fā)生變化，其萃取精餾的結(jié)果也產(chǎn)生變化；現(xiàn)用鄰苯二甲酸二甲酯代替實(shí)例1中的甘油三乙酯，為達(dá)到同樣的分離結(jié)果，所需的塔板數(shù)及塔釜溫度就有一定的增加；其主要操作條件見表7，原料和主要產(chǎn)品組成見表8。高沸點(diǎn)溶劑、低沸點(diǎn)溶劑用量比見表9。
表7

表8


表9

實(shí)例4按圖1的流程，以實(shí)例1的物料為原料，精密精餾獲得均三甲苯-鄰甲基乙苯富集液，以甘油三乙酯為高沸點(diǎn)溶劑，碳酸二乙酯為低沸點(diǎn)溶劑，協(xié)同萃取精餾獲得高純度的偏三甲苯、鄰甲基乙苯和均三甲苯產(chǎn)品。當(dāng)兩種溶劑量和原料量的比例發(fā)生變化，其分離結(jié)果也產(chǎn)生相應(yīng)的變化，隨比例的減少分離結(jié)果變差；主要操作條件見表1，原料和主要產(chǎn)品組成見表11。高沸點(diǎn)溶劑、低沸點(diǎn)溶劑用量比見表10。
表10

表11

實(shí)例5按圖2的流程，選擇丙烯酸羥乙酯為萃取劑，萃取精餾獲得均三甲苯-鄰甲基乙苯富集液，其他條件與實(shí)例1完全相同，當(dāng)兩種溶劑量和原料量的比例發(fā)生變化，其分離結(jié)果也產(chǎn)生相應(yīng)的變化，隨比例的減少分離結(jié)果變差；主要操作條件見表4，主要產(chǎn)品組成見表12，萃取劑、高沸點(diǎn)溶劑、低沸點(diǎn)溶劑用量比見表13。
表12

表13

權(quán)利要求
1.一種分離含均三甲苯和鄰甲基乙苯的體系的方法，包括如下步驟將所述體系引入雙溶劑萃取精餾塔的中部，高沸點(diǎn)溶劑從所述雙溶劑萃取精餾塔上部注入，低沸點(diǎn)溶劑從所述雙溶劑萃取精餾塔下部注入，在兩種溶劑協(xié)同萃取作用下，塔頂?shù)玫胶妆胶偷头悬c(diǎn)溶劑的混合餾分，塔底得到含鄰甲基乙苯和高沸點(diǎn)溶劑的混合餾分。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述高沸點(diǎn)溶劑選自酯類中的一種或多種；優(yōu)選由C1-C4的醇形成的酯中的一種或多種；更優(yōu)選丙烯酸羥乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、水楊酸甲酯、馬來酸二甲酯、卡比醇醋酸酯、癸二酸丁二酯和甘油三乙酯；最優(yōu)選甘油三乙酯。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于以質(zhì)量計(jì)，所述高沸點(diǎn)溶劑的用量為所述體系進(jìn)料量的0.5-15.0倍；優(yōu)選5.0-10.0倍。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述低沸點(diǎn)溶劑選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、2-甲基丙烯酸酯和草酸二乙酯中的一種或多種；優(yōu)選碳酸二乙酯。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于以質(zhì)量計(jì)，所述低沸點(diǎn)溶劑的用量為所述體系進(jìn)料量的0.5-10.0倍；優(yōu)選1.0-5.0倍。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述雙溶劑萃取精餾塔理論塔板數(shù)為60-150，回流比為3-15。
7.一種分離碳九芳烴的方法，包括如下步驟(1)將碳九芳烴混合物進(jìn)行預(yù)分餾，截取含均三甲苯和鄰甲基乙苯的富集餾分；(2)將預(yù)分餾得到的富集餾分引入雙溶劑萃取精餾塔的中部，高沸點(diǎn)溶劑從所述雙溶劑萃取精餾塔上部注入，低沸點(diǎn)溶劑從所述雙溶劑萃取精餾塔下部注入，在兩種溶劑協(xié)同萃取作用下，塔頂?shù)玫胶妆胶偷头悬c(diǎn)溶劑的混合餾分，塔底得到含鄰甲基乙苯和高沸點(diǎn)溶劑的混合餾分；(3)將(2)步所得的兩股混合餾分分別在溶劑回收塔中進(jìn)行分離，將分離得到的均三甲苯和鄰甲基乙苯產(chǎn)品排出系統(tǒng)，兩種溶劑回收后重復(fù)使用。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的碳九芳烴混合物來自鉑重整塔底油、二甲苯異構(gòu)化副產(chǎn)、催化裂化油或裂解石腦油。
9.如權(quán)利要求7或8所述的方法，其特征在于碳九芳烴混合物中均三甲苯的含量為8重量％-60重量％，鄰甲基乙苯的含量為5重量％-30重量％。
10.如權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于(1)步的預(yù)分餾采用精密精餾或萃取精餾，該步同時(shí)副產(chǎn)含異丙苯，正丙苯，間、對(duì)甲基乙苯的低沸點(diǎn)混合物產(chǎn)品和高純度偏三甲苯產(chǎn)品。
11.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于(1)步采用萃取精餾獲得含均三甲苯和鄰甲基乙苯的富集餾分，萃取劑選自丙烯酸羥乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、水楊酸甲酯和馬來酸二甲酯中的一種或多種，以質(zhì)量計(jì)，萃取劑的用量為碳九芳烴混合物進(jìn)料量的0.3-5倍。
12.如權(quán)利要求7-11中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于(2)步中所述高沸點(diǎn)溶劑選自酯類中的一種或多種；優(yōu)選由C1-C4的醇形成的酯中的一種或多種；更優(yōu)選丙烯酸羥乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、水楊酸甲酯、馬來酸二甲酯、卡比醇醋酸酯、癸二酸丁二酯和甘油三乙酯；最優(yōu)選甘油三乙酯。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于以質(zhì)量計(jì)，所述高沸點(diǎn)溶劑的用量為所述碳九芳烴混合物進(jìn)料量的0.5-10倍；優(yōu)選1.5-3.5倍。
14.如權(quán)利要求7-13中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于(2)步中所述低沸點(diǎn)溶劑選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、2-甲基丙烯酸酯和草酸二乙酯中的一種或多種；優(yōu)選碳酸二乙酯。
15.如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于以質(zhì)量計(jì)，所述低沸點(diǎn)溶劑的用量為所述碳九芳烴混合物進(jìn)料量的0.5-10倍；優(yōu)選1.0-2.5倍。
16.如權(quán)利要求7-15中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所述雙溶劑萃取精餾塔理論塔板數(shù)為60-150，回流比為3-15。
17.如權(quán)利要求7-16中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于(3)步中高沸點(diǎn)溶劑回收塔的理論塔板數(shù)為10-40，回流比為0.5-3；低沸點(diǎn)溶劑回收塔的理論塔板數(shù)為20-50，回流比為0.5-3。
全文摘要
一種雙溶劑萃取精餾分離碳九芳烴的方法，包括如下步驟(1)將碳九芳烴混合物進(jìn)行預(yù)分餾，截取含均三甲苯和鄰甲基乙苯的富集餾分；(2)將預(yù)分餾得到的富集餾分引入雙溶劑萃取精餾塔的中部，高沸點(diǎn)溶劑從所述雙溶劑萃取精餾塔上部注入，低沸點(diǎn)溶劑從所述雙溶劑萃取精餾塔下部注入，在兩種溶劑協(xié)同萃取作用下，塔頂?shù)玫胶妆胶偷头悬c(diǎn)溶劑的混合餾分，塔底得到含鄰甲基乙苯和高沸點(diǎn)溶劑的混合餾分；(3)將(2)步所得的兩股混合餾分分別在溶劑回收塔中進(jìn)行分離，將分離得到的均三甲苯和鄰甲基乙苯產(chǎn)品排出系統(tǒng)，兩種溶劑回收后重復(fù)使用。本發(fā)明利用高沸點(diǎn)和低沸點(diǎn)兩種溶劑，顯著擴(kuò)大均三甲苯和鄰甲基乙苯之間的相對(duì)揮發(fā)度，使其分離過程容易在塔板數(shù)較少的精餾塔上實(shí)現(xiàn)，從而進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)碳九芳烴中多組分的分離，特別是附加值較高的均三甲苯。
文檔編號(hào)C07C15/00GK1958538SQ20051011743
公開日2007年5月9日 申請(qǐng)日期2005年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月31日
發(fā)明者傅吉全, 戴偉, 馮海強(qiáng), 殷立峰, 胡競(jìng)民, 楊志鋼 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院