專(zhuān)利名稱：環(huán)境友好溶劑法苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種環(huán)境友好溶劑的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用，特別涉及一種環(huán)境友好溶劑法苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的方法。
背景技術(shù)：
碳酸二苯酯是一種重要的環(huán)?；ぎa(chǎn)品，可用于合成許多重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥及其它有機(jī)化合物及高分子材料。碳酸二苯酯的合成方法有光氣法、酯交換法和苯酚氧化羰基化法。光氣法存在工藝復(fù)雜、原料光氣劇毒、嚴(yán)重污染環(huán)境等缺點(diǎn)，正逐漸被淘汰；酯交換法使用碳酸二甲酯或草酸二甲酯為原料，成本高，反應(yīng)速率低，對(duì)催化劑和反應(yīng)裝置有特殊的要求；苯酚氧化羰基化法具有工藝簡(jiǎn)單、原料便宜及無(wú)污染的特點(diǎn)，但目前存在平衡轉(zhuǎn)化率低、采用均相催化劑時(shí)催化劑與產(chǎn)物分離回收困難以及使用有機(jī)溶劑污染環(huán)境等缺點(diǎn)。如能解決上述問(wèn)題，苯酚氧化羰基化法將成為最具有發(fā)展前途的碳酸二苯酯合成方法之一。
苯酚氧化羰基化法合成碳酸二苯酯催化劑體系的主催化劑均為VIII族的金屬及其化合物，其中主要為Pd和Pd的化合物。由于催化劑昂貴、碳酸二苯酯產(chǎn)率低及催化劑轉(zhuǎn)換效率不高，使得苯酚氧化羰基化法合成碳酸二苯酯的工藝尚未見(jiàn)工業(yè)化報(bào)道。美國(guó)專(zhuān)利US5132447提出Pd(OAc)2/Co(OAc)2/TBAB均相催化劑體系，用于催化苯酚氧化羰基化反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)苯醌的加入能使DPC產(chǎn)率由15.2％提高到19.0％，但也使催化劑失活速度加快。美國(guó)專(zhuān)利US5284964發(fā)現(xiàn)在三吡啶存在下，碳酸二苯酯產(chǎn)率明顯提高，尤其是采用Pd(OAc)2/CoSMDPT(2-水楊醛)-3，3’-二胺基-N-甲基(二丙基胺)鈷/TBAB/(四丁基溴化銨)三吡啶體系作催化劑時(shí)，碳酸二苯酯產(chǎn)率可達(dá)45％。Iwane等(Iwane H，Miyagi H，Imada S，Seo S，Yoneyama T.EP 0614876.1993)采用多孔性載體，如活性炭、Al2O3、SiO2等負(fù)載金屬Pd催化苯酚氧化羰基化反應(yīng)，DPC產(chǎn)率最大為12.6％。Takagi等(Takagi M，Miyagi H，Yoneyama T，Ohgomori Y.Journal Molecular Catalysis AChemical，1998，129L1-L3)采用5％Pd/C為主催化劑，PbO為助氧化劑，得到了9.55％的DPC產(chǎn)率，并且指出Pd/C與均相Pd催化劑作用機(jī)理相同。Song等(Song H Y，Park E D，Lee J S.Journal Molecular Catalysis AChemical，2000，154243-250)發(fā)現(xiàn)載體的表面特征和Pd在載體上的分布對(duì)催化活性至關(guān)重要。在疏水的活性炭載體上，催化劑活性明顯高于親水的γ-Al2O3和SiO2等載體。Ishii等(Ishii H，Ueda M，Takeuchi K，Asai M.Catalysis Communications，2001(2)，17-22；Ishii H，Takeuchi K，M Asai，Ueda M.Catalysis Communications，2001(2)，145-150)采用高分子聚合物為載體，將含Pd的配合物接枝在載體表面，用于DPC合成反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)在聚苯乙烯表面存在氯化吡啶時(shí)，即使不加鹵化銨鹽反應(yīng)也可順利進(jìn)行。張光旭等(張光旭，吳元欣，馬沛生，吳廣文.催化學(xué)報(bào)，2002，23(2)130-132；燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，2002，30(4)363-367；分子催化，2002，16(4)293-297；催化學(xué)報(bào)，2002，23(5)413-416)用溶膠-凝膠法制備了LaxMnyPbzO復(fù)合氧化物載體，通過(guò)沉淀法將Pd負(fù)載于其上，用于DPC合成反應(yīng)，DPC產(chǎn)率和選擇性分別為7.2％和93％。
上述文獻(xiàn)中利用苯酚氧化羰基化法制備碳酸二苯酯，大多數(shù)是采用二氯甲烷作為溶劑。二氯甲烷的沸點(diǎn)低(40.1℃)、蒸汽壓高(20℃，47Pa)，氣態(tài)排放是其進(jìn)入環(huán)境的主要方式。二氯甲烷屬低毒類(lèi)物質(zhì)，但其蒸汽的麻醉性強(qiáng)，大量吸入會(huì)引起急性中毒，出現(xiàn)鼻腔疼痛、頭痛、嘔吐等癥狀；慢性中毒時(shí)會(huì)引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受損、紅血球減少等。當(dāng)前，二氯甲烷被認(rèn)為是大氣污染中毒性較大的鹵代烴類(lèi)物質(zhì)。此外，由于二氯甲烷的極性較強(qiáng)，能夠溶解多相催化劑中的金屬氧化物活性組分，造成活性組分流失，縮短催化劑壽命。
綜上所述，苯酚氧化羰基化法反應(yīng)合成碳酸二苯酯使用二氯甲烷溶劑，目前存在對(duì)環(huán)境不友好、貴金屬活性組分容易流失、催化劑壽命短等問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是要解決現(xiàn)有苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯技術(shù)中存在的反應(yīng)溶劑對(duì)環(huán)境不友好、貴金屬活性組分容易流失、催化劑壽命短等問(wèn)題，從而提供一種在對(duì)環(huán)境友好的溶劑中，利用苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案如下環(huán)境友好溶劑法苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的方法，其特征為采用以下步驟中的任意一種(1)選擇常規(guī)有機(jī)溶劑作為環(huán)境友好溶劑時(shí)的反應(yīng)步驟包括其中加入組分和用量如下組分用量配比苯酚100～2000催化劑 1金屬助催化劑1～20有機(jī)助催化劑1～60表面活性劑 1～60
(i)按上述比例稱取苯酚、催化劑、金屬助催化劑、有機(jī)助催化劑和表面活性劑置于高壓釜中，再按0.5～10克脫水劑/克苯酚和1～50毫升溶劑/克苯酚的比例稱取脫水劑和環(huán)境友好溶劑，并加入高壓釜中；(ii)向高壓釜中充入O2和CO，O2和CO的壓力比為1∶10～30，CO的分壓為2～6MPa，密封后加熱到60～160℃，保持溫度，反應(yīng)時(shí)間為2～20小時(shí)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；或者(2)用超臨界CO2流體作為環(huán)境友好溶劑，其反應(yīng)步驟包括如下其中加入組分和用量如下組分 用量配比苯酚 100～2000催化劑 1金屬助催化劑 1～20有機(jī)助催化劑 1～60表面活性劑 1～60(i)按上述比例稱取苯酚、催化劑、金屬助催化劑、有機(jī)助催化劑和表面活性劑置于高壓釜中，再按0.5～10克脫水劑/克苯酚的比例稱取脫水劑，并加入高壓釜中；(ii)向高壓釜中充入O2和CO，O2和CO的壓力比為1∶10～30，CO的分壓為2～6MPa，密封后加熱到60～160℃，保持溫度；(iii)打開(kāi)CO2鋼瓶閥門(mén)，使CO2經(jīng)過(guò)低溫恒溫槽冷卻液化后，進(jìn)入加壓計(jì)量泵，開(kāi)動(dòng)計(jì)量泵對(duì)CO2加壓至30.0Mpa，再打開(kāi)計(jì)量泵出口閥門(mén)和高壓釜進(jìn)氣閥充入CO2，釜內(nèi)壓力達(dá)到8～25.0Mpa后關(guān)閉所有閥門(mén)，計(jì)時(shí)開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)2～20小時(shí)，用冰水冷卻至室溫后，泄壓開(kāi)釜，取出反應(yīng)混合物。
本發(fā)明的步驟(1)中所述的作為環(huán)境友好溶劑的常規(guī)有機(jī)溶劑是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯或碳酸丙烯酯。
本發(fā)明所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，當(dāng)環(huán)境友好溶劑是超臨界CO2流體時(shí)，在步驟(i)中，還包括向反應(yīng)體系中加入共溶劑，用來(lái)增加苯酚、催化劑、金屬助催化劑、有機(jī)助催化劑和表面活性劑在超臨界CO2流體中的溶解度，加入量為0.5～5毫升共溶劑/克苯酚。
本發(fā)明所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，當(dāng)環(huán)境友好溶劑是超臨界CO2流體時(shí)，所述的共溶劑為乙醇、甲醇、乙腈、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸甲乙酯。
本發(fā)明所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，所述的催化劑為氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、乙酸鈀、硝酸鈀或非均相催化劑Pd-Cu-O/SiO2。
本發(fā)明所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，所述的金屬助催化劑為乙酸銅、硝酸銅、硫酸銅、氯化銅、乙酸錳、乙酸鈷、乙酸鋅、乙酸鉛或乙酸鈰。
本發(fā)明所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，所述的有機(jī)助催化劑為對(duì)苯二酚、苯醌、蒽醌、萘醌、吡啶、三聯(lián)吡啶、喹啉或異喹啉。
本發(fā)明所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，所述的表面活性劑為四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基碘化銨或四丁基乙酰銨。
本發(fā)明所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，所述的脫水劑為4A分子篩、3A分子篩或5A分子篩。
本發(fā)明所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，以碳酸二甲酯為溶劑，氯化鈀為催化劑，乙酸銅為金屬助催化劑，對(duì)苯二酚為有機(jī)助催化劑，四丁基溴化銨為表面活性劑，4A分子篩為脫水劑。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有如下有益效果1.反應(yīng)溶劑對(duì)環(huán)境無(wú)害，成本低，反應(yīng)效果好，重復(fù)性好。本發(fā)明所用的溶劑都屬于綠色化學(xué)品，尤其是超臨界CO2，既可以直接排放，也可以回收、循環(huán)利用，對(duì)環(huán)境友好。在環(huán)境友好溶劑中，苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯具有較高的活性，且重復(fù)性良好。
2.非均相催化劑中貴金屬活性組分流失較少。本發(fā)明用反應(yīng)溶劑中，非均相催化劑中貴金屬活性組分Pd在反應(yīng)過(guò)程中可以減少流失，保持其活性，延長(zhǎng)壽命。催化劑可以重復(fù)使用3次以上，只需用溶劑洗滌后，干燥、焙燒即可恢復(fù)活性。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1碳酸二甲酯溶劑中PdCl2催化苯酚氧化羰基化反應(yīng)①稱取0.005克PdCl2，置于容積為100毫升的釜式反應(yīng)器中，再向反應(yīng)器中加入2.4克苯酚、20毫升碳酸二甲酯、0.2384克四丁基溴化銨(TBAB)、0.5546克對(duì)苯二酚(H2BQ)和4克4A分子篩；②向反應(yīng)釜中充入O2壓力為0.3Mpa，CO壓力為3.6Mpa，密封后加熱到80℃，保持溫度，反應(yīng)4小時(shí)；③反應(yīng)結(jié)束后，用SP3420型氣相色譜分析反應(yīng)液，外標(biāo)法定量，碳酸二苯酯的產(chǎn)率為32.2％。
實(shí)施例2-5化學(xué)試劑用量與反應(yīng)步驟與實(shí)施例1相同，但改變催化劑(使Pd的用量與實(shí)施例1相同)，其反應(yīng)性能見(jiàn)表1。
表1不同催化劑對(duì)碳酸二甲酯溶劑中苯酚氧化羰基化合成DPC產(chǎn)率的影響

*DPC碳酸二苯酯實(shí)施例6-9化學(xué)試劑用量與反應(yīng)步驟與實(shí)施例1相同，但改變反應(yīng)溫度，其余反應(yīng)條件與實(shí)施例1相同，其反應(yīng)性能見(jiàn)表2。
表2不同反應(yīng)溫度對(duì)碳酸二甲酯溶劑中苯酚氧化羰基化合成DPC產(chǎn)率的影響

實(shí)施例10-13化學(xué)試劑用量與反應(yīng)步驟與實(shí)施例1相同，但改變CO和O2的初始分壓(CO和O2的摩爾比不變)，其余反應(yīng)條件與實(shí)施例1相同，其反應(yīng)性能見(jiàn)表3。
表3CO分壓對(duì)碳酸二甲酯溶劑中苯酚氧化羰基化合成DPC產(chǎn)率的影響

實(shí)施例14-17化學(xué)試劑用量與反應(yīng)步驟與實(shí)施例1相同，但改變碳酸二甲酯的用量，其余反應(yīng)條件與實(shí)施例1相同，其反應(yīng)性能見(jiàn)表4。
表4碳酸二甲酯用量對(duì)苯酚氧化羰基化合成DPC產(chǎn)率的影響

實(shí)施例18碳酸二甲酯溶劑中非均相催化劑Pd-Cu-O/SiO2催化苯酚氧化羰基化反應(yīng)1.非均相催化劑Pd-Cu-O/SiO2的制備見(jiàn)文獻(xiàn)(薛偉，王延吉等.化工學(xué)報(bào)，2004，55(12)2076)，Pd的質(zhì)量百分含量為0.6％；2.稱取0.5克Pd-Cu-O/SiO2，使得Pd用量與實(shí)施例1相同，將催化劑置于容積為100毫升的釜式反應(yīng)器中，再向反應(yīng)器中加入2.4克苯酚、20毫升碳酸二甲酯、0.2384克四丁基溴化銨(TBAB)和0.5546克對(duì)苯二酚(H2BQ)；3.向反應(yīng)釜中充入O2壓力為0.3Mpa，CO壓力為3.6Mpa，密封后加熱到80℃，保持溫度，反應(yīng)4小時(shí)；4.反應(yīng)結(jié)束后，用SP3420型氣相色譜分析反應(yīng)液，外標(biāo)法定量，碳酸二苯酯的產(chǎn)率為25.3％。
實(shí)施例19碳酸二甲酯溶劑中非均相催化劑Pd-Cu-O/SiO2的重復(fù)使用性能選用實(shí)施例18中的催化劑，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)，其它反應(yīng)條件與實(shí)施例18相同，但要進(jìn)行3次重復(fù)的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)，即每次反應(yīng)結(jié)束后將催化劑用碳酸二甲酯充分洗滌后，在60℃真空干燥至恒重，再置于馬弗爐中500℃下焙燒5小時(shí)進(jìn)行再生。將再生后的催化劑用于下次反應(yīng)，結(jié)果表明，碳酸二苯酯的產(chǎn)率在催化劑重復(fù)使用時(shí)略有下降，但降低的幅度很小，結(jié)果見(jiàn)表5。
表5碳酸二甲酯溶劑中Pd-Cu-O/SiO2催化劑的重復(fù)使用效果

實(shí)施例20超臨界CO2溶劑中PdCl2催化苯酚氧化羰基化反應(yīng)1.稱取0.005克PdCl2，置于容積為100毫升的釜式反應(yīng)器中，再向反應(yīng)器中加入2.4克苯酚、0.2384克四丁基溴化銨(TBAB)、0.5546克對(duì)苯二酚(H2BQ)和4克4A分子篩；
2.向反應(yīng)釜中充入O2壓力為0.3Mpa，CO壓力為3.6Mpa，密封后加熱到80℃，保持溫度。打開(kāi)CO2鋼瓶閥門(mén)，使CO2經(jīng)過(guò)低溫恒溫槽冷卻液化后，進(jìn)入加壓計(jì)量泵。開(kāi)動(dòng)計(jì)量泵對(duì)CO2加壓至30.0MPa，打開(kāi)計(jì)量泵出口閥門(mén)和反應(yīng)釜進(jìn)氣閥充入CO2，使反應(yīng)體系總壓達(dá)到16MPa后關(guān)閉所有閥門(mén)，計(jì)時(shí)開(kāi)始反應(yīng)；3.反應(yīng)一定時(shí)間后，用冰水冷卻至室溫后，泄壓開(kāi)釜，取出反應(yīng)混合物。用SP3420型氣相色譜分析反應(yīng)液，外標(biāo)法定量，碳酸二苯酯的產(chǎn)率為15.7％。
實(shí)施例21-25化學(xué)試劑用量與反應(yīng)步驟與實(shí)施例20相同，但改變充入CO2后反應(yīng)體系總壓，其反應(yīng)性能見(jiàn)表6。
表6反應(yīng)體系總壓對(duì)超臨界CO2中苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯產(chǎn)率的影響

實(shí)施例26共溶劑對(duì)超臨界CO2溶劑中PdCl2催化苯酚氧化羰基化反應(yīng)的影響向反應(yīng)體系中加入5mL碳酸二甲酯作為共溶劑，其余化學(xué)試劑用量與反應(yīng)步驟和實(shí)施例20相同，碳酸二苯酯的產(chǎn)率為19.8％。
實(shí)施例27超臨界CO2溶劑中Pd-Cu-O/SiO2催化苯酚氧化羰基化反應(yīng)1.非均相催化劑Pd-Cu-O/SiO2的制備見(jiàn)文獻(xiàn)(薛偉，王延吉等.化工學(xué)報(bào)，2004，55(12)2076)，Pd的質(zhì)量百分含量為0.6％；稱取0.5克該催化劑，使得Pd用量與實(shí)施例20相同，其余反應(yīng)條件、操作步驟與實(shí)施例20相同；2.用SP3420型氣相色譜分析反應(yīng)液，外標(biāo)法定量，碳酸二苯酯的產(chǎn)率為8.7％。
實(shí)施例28選用實(shí)施例27中的催化劑，稱取0.5克，使得Pd用量與實(shí)施例20相同，其余反應(yīng)條件、操作步驟與實(shí)施例20相同，但要進(jìn)行3次重復(fù)的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)，即每次反應(yīng)結(jié)束后將催化劑用碳酸二甲酯充分洗滌后，在60℃真空干燥至恒重，再置于馬弗爐中500℃下焙燒5小時(shí)進(jìn)行再生。將再生后的催化劑用于下次反應(yīng)，結(jié)果表明，本發(fā)明催化劑的活性和選擇性在重復(fù)使用時(shí)基本保持不變，結(jié)果見(jiàn)表7。
表7超臨界CO2中Pd-Cu-O/SiO2催化劑的重復(fù)使用效果

權(quán)利要求
1.一種環(huán)境友好溶劑法苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的方法，其特征為采用以下步驟中的任意一種(1)選擇常規(guī)有機(jī)溶劑作為環(huán)境友好溶劑時(shí)的反應(yīng)步驟包括其中加入組分和用量如下組分用量配比苯酚100～2000催化劑 1金屬助催化劑1～20有機(jī)助催化劑1～60表面活性劑 1～60(i)按上述比例稱取苯酚、催化劑、金屬助催化劑、有機(jī)助催化劑和表面活性劑置于高壓釜中，再按0.5～10克脫水劑/克苯酚和1～50毫升溶劑/克苯酚的比例稱取脫水劑和環(huán)境友好溶劑，并加入高壓釜中；(ii)向高壓釜中充入O2和CO，O2和CO的壓力比為1∶10～30，CO的分壓為2～6MPa，密封后加熱到60～160℃，保持溫度，反應(yīng)時(shí)間為2～20小時(shí)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；(2)采用超臨界CO2流體作為環(huán)境友好溶劑時(shí)的反應(yīng)步驟包括其中加入組分和用量如下組分 用量配比苯酚 100～2000催化劑1金屬助催化劑 1～20有機(jī)助催化劑 1～60表面活性劑1～60(i)按上述比例稱取苯酚、催化劑、金屬助催化劑、有機(jī)助催化劑和表面活性劑置于高壓釜中，再按0.5～10克脫水劑/克苯酚的比例稱取脫水劑，并加入高壓釜中；(ii)向高壓釜中充入O2和CO，O2和CO的壓力比為1∶10～30，CO的分壓為2～6MPa，密封后加熱到60～160℃，保持溫度；(iii)打開(kāi)CO2鋼瓶閥門(mén)，使CO2經(jīng)過(guò)低溫恒溫槽冷卻液化后，進(jìn)入加壓計(jì)量泵，開(kāi)動(dòng)計(jì)量泵對(duì)CO2加壓至30.0Mpa，再打開(kāi)計(jì)量泵出口閥門(mén)和高壓釜進(jìn)氣閥充入CO2，釜內(nèi)壓力達(dá)到8～25.0Mpa后關(guān)閉所有閥門(mén)，計(jì)時(shí)開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)2～20小時(shí)，用冰水冷卻至室溫后，泄壓開(kāi)釜，取出反應(yīng)混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，其特征在于步驟(1)中所述的作為環(huán)境友好溶劑的常規(guī)有機(jī)溶劑是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯或碳酸丙烯酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，其特征在于當(dāng)環(huán)境友好溶劑是超臨界CO2流體時(shí)，在步驟(i)中，還包括向反應(yīng)體系中加入共溶劑，加入量為0.5～5毫升共溶劑/克苯酚。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，其特征在于所述的共溶劑為乙醇、甲醇、乙腈、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，其特征在于所述的催化劑為氯化鈀、溴化鈀、碘化鈀、乙酸鈀、硝酸鈀或非均相催化劑Pd-Cu-O/SiO2。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，其特征在于所述的金屬助催化劑為乙酸銅、硝酸銅、硫酸銅、氯化銅、乙酸錳、乙酸鈷、乙酸鋅、乙酸鉛或乙酸鈰。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，其特征在于所述的有機(jī)助催化劑為對(duì)苯二酚、苯醌、蒽醌、萘醌、吡啶、三聯(lián)吡啶、喹啉或異喹啉。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，其特征在于所述的表面活性劑為四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基碘化銨或四丁基乙酰銨。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，其特征在于所述的脫水劑為4A分子篩、3A分子篩或5A分子篩。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，其特征在于以碳酸二甲酯為溶劑，氯化鈀為催化劑，乙酸銅為金屬助催化劑，對(duì)苯二酚為有機(jī)助催化劑，四丁基溴化銨為表面活性劑，4A分子篩為脫水劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種環(huán)境友好溶劑中苯酚氧化羰基化反應(yīng)合成碳酸二苯酯的方法，采用選擇常規(guī)有機(jī)溶劑或超臨界CO
文檔編號(hào)C07C69/00GK1775734SQ20051012218
公開(kāi)日2006年5月24日 申請(qǐng)日期2005年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月6日
發(fā)明者王延吉, 薛偉, 趙新強(qiáng) 申請(qǐng)人:河北工業(yè)大學(xué)