專利名稱：新型氧雜菁化合物及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種可用作氧雜菁染料(oxonol dye)中間體的化合物以及制備該化合物的方法。本發(fā)明尤其涉及可用作在熱模式型信息記錄介質(zhì)中使用的氧雜菁染料中間體的化合物以及制備該化合物的方法，在所述熱模式型信息記錄介質(zhì)中，用可見激光記錄信息，所述的記錄介質(zhì)以可記錄數(shù)字通用光盤(recordable digital versatile disks(DVD-R’s))為代表。
背景技術：
其中只可用激光記錄信息一次的信息記錄介質(zhì)(光盤)是已知的。這種信息記錄介質(zhì)(也稱作可記錄CD，即所謂的CD-R)的優(yōu)點在于與傳統(tǒng)CD的生產(chǎn)相比，能夠以合理價格快速提供少量的這種CD。對于這種CD的需求隨著近來個人計算機的普及而日益增加。這種CD-R型信息記錄介質(zhì)的典型結構包括透明盤基底以及按如下順序疊置于其上的記錄層(含有機染料)、反射層(含金屬，如金)和保護層(由樹脂制成)。
在這種光盤中的信息記錄是通過用近紅外區(qū)的激光(通常為波長約780nm的激光)照射光盤以局部加熱記錄層并使其變形而實現(xiàn)的。另一方面，一般通過如下方法進行信息的讀取(復制)用波長與用于記錄的激光相同的激光照射光盤，從而檢測已經(jīng)被熱變形的記錄層區(qū)域(記錄區(qū))和尚未變形的區(qū)域(未記錄區(qū))的反射率差異。
近來，需要提供記錄密度更高的信息記錄介質(zhì)。為提高記錄密度，縮短用于照射記錄介質(zhì)的激光束的直徑是有效的。已知，波長短的激光從理論上講有利于增大密度，這是因為激光波長越短，越能使激光束變窄。因此，正在開發(fā)能夠用波長短于目前使用的780nm的激光記錄/復制的光盤。例如，市場上出現(xiàn)了稱為可記錄數(shù)字視頻盤(所謂的DVD-R)的光盤。這種光盤是通過如下方法制造的在直徑為120mm或80mm并具有帶0.8μm磁跡間距(窄于CD-R的1.6μm)的預槽(pre-groove)的透明光盤基底上形成包含染料的記錄層，一般還在記錄層上形成反射層和保護層，以及利用粘合劑將所得光盤結合到同樣的光盤上或結合到與光盤大小相同的光盤形式的保護性基底上，其中記錄層朝內(nèi)。在DVD-R中，基于用可見激光(通常波長范圍為600-700nm的激光)照射進行記錄和復制，并且相比于CD-R型光盤記錄密度更高也是可能的。
JP-A-63-209995公開了一種CD-R型信息記錄介質(zhì)，其具有在基底上形成的包含氧雜菁染料的記錄層。其中有如下效果的描述采用該染料化合物能夠使記錄/復制性能穩(wěn)定地保持很長時間。其中描述的氧雜菁染料化合物是在分子中引入有鹽形式的銨的化合物。另一方面，JP-A-2000-52658描述了這樣一種氧雜菁染料化合物，該化合物表現(xiàn)出高耐光性和耐久性并提供了具有令人滿意的記錄性能的光學記錄介質(zhì)。
一般的氧雜菁染料部分可以通過相應的活性亞甲基化合物與次甲基源(用于在次甲基染料合成過程中引入一個或多個次甲基的化合物)的縮合反應而合成。這種染料詳細描述于JP-B-39-22069，JP-B-43-3504，JP-B-52-38056，JP-B-54-38129，JP-B-55-10059，JP-B-58-35544，JP-A-49-99620，JP-A-52-92716，JP-A-59-16834，JP-A-63-316853(美國專利4,920,031)，JP-A-64-40827，英國專利1,133,986，美國專利3,247,127，美國專利4,042,397，美國專利4,181225，美國專利5,213,956，美國專利5,260,179，國際出版物No.02/080161，JP-A-63-209995和JP-A-2-62279。
盡管在“Collection of Czechoslovak Chemical Communications，1911-1938，65，12，2000”描述了具有特定結構的化合物，但是該現(xiàn)有技術與本發(fā)明沒有關系。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明對氧雜菁染料化合物的合成方法進行了研究。結果發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明化合物對于作為用于DVD-R的優(yōu)選染料的氧雜菁染料來說是一種有用的中間體?；谠摪l(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。本發(fā)明化合物對于合成氧雜菁染料特別有用，所述氧雜菁染料是其中通過其中兩個發(fā)色團被共價鍵通過連接基團而連接起來的二聚法獲得的。
本發(fā)明的一個目的是提供一種由其可以合成氧雜菁染料的化合物，所述的氧雜菁染料即使在4倍速以上的高速記錄時也能夠保留令人滿意的記錄性能并實現(xiàn)高反射率和高調(diào)制度。該染料具有其中真實部分n大而虛擬部分k幾乎相同或較小的復折射率。此外，衍生自本發(fā)明化合物的氧雜菁染料在1-16倍速的寬記錄速度范圍內(nèi)的抖動都足夠低。
借助下述構造可有利于實現(xiàn)本發(fā)明目的。
(1)一種下式(I)表示的化合物 其中R1和R2各自獨立地表示氫原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基或取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基；R3，R4，R6，和R7各自獨立地表示氫原子或取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基；R5表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基、取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基、取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基或取代或未取代的有1-6個碳原子的雜環(huán)基；R8表示氫原子或取代或未取代的有2-10個碳原子的酰基；以及，R9，R10，R11，R12，和R13各自獨立地表示氫原子或取代基；前提是取代基R1和R2可以彼此結合成環(huán)(優(yōu)選6元環(huán)，如環(huán)己烷)。
(2)一種下式(II)表示的化合物 其中R1和R2各自獨立地表示氫原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基或取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基；R5表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基、取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基、取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基或取代或未取代的有1-6個碳原子的雜環(huán)基；以及，R9，R10，R11，R12，和R13各自獨立地表示氫原子、鹵原子、烷基、氰基、硝基、羧基、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷氧基、取代或未取代的有6-10個碳原子的芳氧基、取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基、取代或未取代的有2-10個碳原子的氨基羰基氨基、取代或未取代的有2-10個碳原子的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的有6-10個碳原子的芳氧基羰基氨基、取代或未取代的有0-10個碳原子的氨磺酰基、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基磺酰基、取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基磺酰基、取代或未取代的有2-10個碳原子的酰基、取代或未取代的有7-10個碳原子的芳氧基羰基、取代或未取代的有2-10個碳原子的烷氧基羰基或取代或未取代的有1-10個碳原子的氨基甲?；?；前提是取代基R1和R2可以彼此結合成環(huán)(優(yōu)選6元環(huán)，如環(huán)己烷)。
(3)一種制備式(I)表示的化合物的方法，該方法包括使式(III)表示的化合物與式(IV)表示的化合物反應 其中R1和R2各自獨立地表示氫原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基或取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基；R3，R4，R6，和R7各自獨立地表示氫原子或取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基；R5表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基、取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基、取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基或取代或未取代的有1-6個碳原子的雜環(huán)基；R8表示氫原子或取代或未取代的有2-10個碳原子的酰基；以及，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，和R18各自獨立地表示氫原子或取代基；前提是取代基R1和R2可以彼此結合成環(huán)(優(yōu)選6元環(huán)，如環(huán)己烷)。
本發(fā)明化合物是一種全新化合物，并且能夠以令人滿意的產(chǎn)率容易地由其合成當用于DVD-R時具有優(yōu)異性能的氧雜菁染料。因為使用的原料易得和低廉，因此從工業(yè)生產(chǎn)角度看本發(fā)明化合物是優(yōu)選的中間體。
具體實施例方式
下面詳細描述本發(fā)明。
在所述式中，R1和R2各自獨立地表示氫原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基或取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基。取代基R1和R2可以彼此結合成環(huán)(優(yōu)選5或6元環(huán)，如環(huán)己烷)。
如果R1和R2被一個以上的取代基取代，那么這些取代基的實例包括鹵原子，烷基(包括環(huán)烷基和雙環(huán)烷基)，烯基(包括環(huán)烯基和雙環(huán)烯基)，炔基，芳基，雜環(huán)基，氰基，羥基，硝基，羧基，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，雜環(huán)氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，烷氧羰基氧基，芳氧羰基氧基，氨基(包括苯胺基)，酰氨基，氨基羰基氨基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，氨磺酰氨基，烷基磺酰氨基和芳基磺酰氨基，巰基，烷硫基，芳硫基，雜環(huán)硫基，氨磺?；?，磺基，烷基亞磺?；头蓟鶃喕酋；?，烷基磺?；头蓟酋；?，?；佳豸驶?，烷氧羰基，氨基甲?；?，芳基偶氮基和雜環(huán)偶氮基，酰亞胺基，膦基，氧膦基，氧膦基氧基，氧膦基氨基，和甲硅烷基。
更特別地，這些取代基包括鹵原子(如氯、溴和碘原子)，烷基[如直鏈、支化或環(huán)狀的取代或未取代的烷基，其包括烷基(優(yōu)選有1-10個碳原子的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基、和2-乙基己基)、環(huán)烷基(優(yōu)選，取代或未取代的有3-30個碳原子的環(huán)烷基，如環(huán)己基、環(huán)戊基、和4-正十二烷基環(huán)己基)、雙環(huán)烷基(優(yōu)選，取代或未取代的有5-30個碳原子的雙環(huán)烷基，即從有5-30個碳原子的雙環(huán)烷基中去掉一個氫原子形成的單價基團，其實例包括雙環(huán)[1.2.2]庚-2-基和雙環(huán)[2.2.2]辛-3-基)，和由大量環(huán)組成的烷基，如三環(huán)結構；解釋如下的取代基中的烷基(如，烷硫基中的烷基)也是具有相同概念的烷基]，烯基[如直鏈、支化或環(huán)狀的取代或未取代的烯基，其包括烯基(優(yōu)選，取代或未取代的有2-30個碳原子的烯基，如乙烯基，烯丙基，異戊二烯基(prenyl)，香葉基，和油烯基)，環(huán)烯基(優(yōu)選，取代或未取代的有3-30個碳原子的環(huán)烯基，即從有3-30個碳原子的環(huán)烯基中去掉一個氫原子形成的單價基團，其實例包括2-環(huán)戊烯-1-基和2-環(huán)己烯-1-基，和雙環(huán)烯基(取代或未取代的雙環(huán)烯基，優(yōu)選取代或未取代的有5-30個碳原子的雙環(huán)烯基，即從雙環(huán)烯基中去掉一個氫原子形成的單價基團，其具有一個雙鍵；其實例包括雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯-1-基和雙環(huán)[2.2.2]辛-2-烯-4-基)]，炔基(優(yōu)選，取代或未取代的有2-30個碳原子的炔基，如，乙炔基，丙炔基，和三甲基甲硅烷基乙炔基)，芳基(優(yōu)選，取代或未取代的有6-30個碳原子的芳基，如，苯基，對甲苯基，萘基，間氯苯基，和鄰十六烷酰氨基苯基)，雜環(huán)基(優(yōu)選，從5-或6-元，取代或未取代的，芳族或非芳族雜環(huán)化合物中去掉一個氫原子形成的單價基團，更優(yōu)選，5-或6-元有3-30個碳原子的雜環(huán)基團；其實例包括2-呋喃基，2-噻吩基，2-嘧啶基，和2-苯并噻唑基)，氰基，羥基，硝基，羧基，烷氧基(優(yōu)選，取代或未取代的有1-30個碳原子的烷氧基，如，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，叔丁氧基，正辛氧基，和2-甲氧乙氧基)，芳氧基(優(yōu)選，取代或未取代的有6-30個碳原子的芳氧基，如，苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔丁基苯氧基，3-硝基苯氧基，和2-十四烷酰氨基苯氧基)，甲硅烷氧基(優(yōu)選，有3-20個碳原子的甲硅烷氧基，如，三甲基甲硅烷氧基和叔丁基二甲基甲硅烷氧基)，雜環(huán)氧基(優(yōu)選，取代或未取代的有2-30個碳原子的雜環(huán)氧基，如，1-苯基四唑基-5-氧基和2-四氫吡喃基氧基)，酰氧基(優(yōu)選，甲酰氧基，和取代或未取代的有2-30個碳原子的烷基羰基氧基和取代或未取代的有6-30個碳原子的芳基羰基氧基，如，乙?；趸祯；趸?pivalcyloxy)，硬脂基氧基，苯甲?；趸?，和對甲氧基苯基羰基氧基)，氨基甲酰氧基(優(yōu)選，取代或未取代的有1-30個碳原子的氨基甲酰氧基，如，N，N-二甲基氨基甲酰氧基，N，N-二乙基氨基甲酰氧基，嗎啉代羰基氧基，N，N-二正辛基氨基羰基氧基，和N-正辛基氨基甲酰氧基)，烷氧基羰基氧基(優(yōu)選，取代或未取代的有2-30個碳原子的烷氧基羰基氧基，如，甲氧基羰基氧基，乙氧基羰基氧基，叔丁氧基羰基氧基，和正辛基羰基氧基)，芳氧基羰基氧基(優(yōu)選，取代或未取代的有7-30個碳原子的芳氧基羰基氧基，如，苯氧基羰基氧基，對甲氧基苯氧基羰基氧基，和對正十六酰基氧基苯氧基羰基氧基)，氨基(優(yōu)選，氨基，和取代或未取代的有1-30個碳原子的烷基氨基和取代或未取代的有6-30個碳原子的芳基氨基，如，甲基氨基，二甲基氨基，苯胺基，N-甲基苯胺基，和二苯基氨基)，酰氨基(優(yōu)選，取代或未取代的有1-30個碳原子的烷基羰基氨基和取代或未取代的有6-30個碳原子的芳基羰基氨基，如，甲酰氨基，乙酰氨基，新戊酰氨基，月桂酰氨基，苯甲酰氨基，和3，4，5-三正辛氧基苯基羰基氨基)，氨基羰基氨基(優(yōu)選，取代或未取代的有1-30個碳原子的氨基羰基氨基，如，氨基甲酰氨基，N，N-二甲基氨基羰基氨基，N，N-二乙基氨基羰基氨基，和嗎啉代羰基氨基)，烷氧基羰基氨基(優(yōu)選，取代或未取代的有2-30個碳原子的烷氧基羰基氨基，如，甲氧基羰基氨基，乙氧基羰基氨基，叔丁氧基羰基氨基，正十八烷基氧基羰基氨基，和N-甲基甲氧基羰基氨基)，芳氧基羰基氨基(優(yōu)選，取代或未取代的有7-30個碳原子的芳氧基羰基氨基，如，苯氧基羰基氨基，對氯苯氧基羰基氨基，和間正辛氧基苯氧基羰基氨基)，氨磺酰氨基(優(yōu)選，取代或未取代的有0-30個碳原子的氨磺酰氨基，如，氨磺酰氨基，N，N-二甲基氨基磺酰氨基，和N-正辛基氨基磺酰氨基)，烷基磺酰氨基和芳基磺酰氨基(優(yōu)選，取代或未取代的有1-30個碳原子的烷基磺酰氨基和取代或未取代的有6-30個碳原子的芳基磺酰氨基，如，甲基磺酰氨基，丁基磺酰氨基，苯基磺酰氨基，2，3，5-三氯苯基磺酰氨基，和對甲基苯基磺酰氨基)，巰基，烷硫基(優(yōu)選，取代或未取代的有1-30個碳原子的烷硫基，如，甲硫基，乙硫基，和正十六烷硫基)，芳硫基(優(yōu)選，取代或未取代的有6--30個碳原子的芳硫基，如，苯硫基，對氯苯硫基，和間甲氧基苯硫基)，雜環(huán)-硫基(優(yōu)選，取代或未取代的有2-30個碳原子的雜環(huán)-硫基，如，2-苯并噻唑基硫基和1-苯基四唑-5-基硫基)，氨磺?；?優(yōu)選，取代或未取代的有0-30個碳原子的氨磺酰基，如，N-乙基氨磺?；?，N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺?；?，N，N-二甲基氨磺?；?，N-乙酰基氨磺酰基，N-苯甲?；被酋；?，和N-(N’-苯基氨甲?；?氨磺酰基)，磺基，烷基亞磺?；头蓟鶃喕酋；?優(yōu)選，取代或未取代的有1-30個碳原子的烷基亞磺?；腿〈蛭慈〈挠?-30個碳原子的芳基亞磺?；?，如，甲基亞磺?；一鶃喕酋；交鶃喕酋；?，和對甲基苯基亞磺?；?，烷基磺?；头蓟酋；?優(yōu)選，取代或未取代的有1-30個碳原子的烷基磺?；腿〈蛭慈〈挠?-30個碳原子的芳基磺?；?，如，甲基磺?；?，乙基磺?；交酋；?，和對甲基苯基磺?；?，?；?優(yōu)選，甲酰基，和取代或未取代的有2-30個碳原子的烷基羰基，取代或未取代的有7-30個碳原子的芳基羰基，和取代或未取代的有4-30個碳原子且其中雜環(huán)通過其碳原子連結到羰基上的雜環(huán)羰基，如，乙酰基，新戊酰基，2-氯乙?；?，硬脂酰基，苯甲?；?，對正辛氧基苯基羰基，2-吡啶基羰基和2-呋喃基羰基)，芳氧基羰基(優(yōu)選，取代或未取代的有7-30個碳原子的芳氧基羰基，如，苯氧基羰基，鄰氯苯氧基羰基，間硝基苯氧基羰基，和對叔丁基苯氧基羰基)，烷氧基羰基(優(yōu)選，取代或未取代的有2-30個碳原子的烷氧基羰基，如，甲氧基羰基，乙氧基羰基，叔丁氧基羰基，和正十八烷基氧基羰基)，氨基甲?；?優(yōu)選，取代或未取代的有1-30個碳原子的氨基甲酰基，如，氨基甲?；?，N-甲基氨基甲?；?，N，N-二甲基氨基甲?；?，N，N-二正辛基氨基甲?；蚇-(甲基磺?；?氨基甲?；?，芳基偶氮基團和雜環(huán)-偶氮基團(優(yōu)選，取代或未取代的有6-30個碳原子的芳基偶氮基團和取代或未取代的有3-30個碳原子的雜環(huán)-偶氮基團，如，苯基偶氮基，對氯苯基偶氮基，和5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-基偶氮基)，酰亞胺基(優(yōu)選，N-琥珀酰亞胺基和N-苯二(甲)酰亞氨基)，膦基(優(yōu)選，取代或未取代的有2-30個碳原子的膦基，如，二甲基膦基，二苯基膦基，和甲基苯氧基膦基)，氧膦基(優(yōu)選，取代或未取代的有2-20個碳原子的氧膦基，如，氧膦基，二辛氧基氧膦基，和二乙氧基氧膦基)，氧膦基氧基(優(yōu)選，取代或未取代的有2-30個碳原子的氧膦基氧基，如，二苯氧基氧膦基氧基和二辛氧基氧膦基氧基)，氧膦基氨基(優(yōu)選，取代或未取代的有2-30個碳原子的氧膦基氨基，如，二甲氧基氧膦基氨基和二甲基氨基氧膦基氨基)，和甲硅烷基(優(yōu)選，取代或未取代的有3-30個碳原子的甲硅烷基，如，三甲基甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基，和苯基二甲基甲硅烷基)。
在上述官能團中，那些具有一個以上的氫原子的官能團可以是其中一個以上的氫原子已經(jīng)被上述基團的任何一種取代的官能團。這些官能團的實例包括烷基羰基氨基磺?；?，芳基羰基氨基磺?；?，烷基磺酰氨基羰基，和芳基磺酰氨基羰基。其特定實例包括甲基磺酰氨基羰基，對甲基苯基磺酰氨基羰基，乙酰氨基磺?；捅郊柞０被酋；?。
優(yōu)選，R1和R2各自獨立地為取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基或表示環(huán)己烷環(huán)(通過將取代基R1和R2彼此連接而成)。更優(yōu)選，R1和R2彼此不同，和每個是有1-10個碳原子的烷基，所述烷基未被取代或已被有1-5個碳原子的烷氧基羰基、有1-5個碳原子的酰氧基或有1-5個碳原子的烷氧基取代，或者R1和R2形成環(huán)己烷環(huán)。
R3，R4，R6，和R7各自獨立地表示氫原子或取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基。優(yōu)選，R3，R4，R6，和R7各自為氫原子。
R5表示氫原子，鹵原子，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基，取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基，取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基，或取代或未取代的有1-6個碳原子的雜環(huán)基團。優(yōu)選，R5為氫原子，未取代的有1-5個碳原子的烷基，或未取代的有6-10個碳原子的芳基。最優(yōu)選，R5為氫原子。
R8表示氫原子或取代或未取代的有2-10個碳原子的?；?。優(yōu)選，R8為氫原子。
R5的實例包括在關于用于R1和R2的取代基而在上面列出的取代基中的相對應的那些。
R9，R10，R11，R12，和R13各自獨立地表示氫原子或取代基。取代基的實例包括關于用于R1和R2的取代基而在上面列出的取代基。優(yōu)選，R9，R10，R11，R12，和R13各自為氫原子，鹵原子，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基，硝基，氰基，取代或未取代的有2-10個碳原子的烷氧基羰基氨基，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷氧基，或取代或未取代的有2-10個碳原子的烷氧基羰基。更優(yōu)選，R9至R13各自為氫原子，鹵原子，硝基，或有1-5個碳原子的未被取代或已被一個以上的鹵原子取代的烷基。特別優(yōu)選，R9至R13各自為氫原子。
式(I)表示的化合物優(yōu)選具有式(II)表示的結構。在式(II)中，R1和R2各自獨立地表示氫原子，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基，或取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基；R5表示氫原子，鹵原子，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基，取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基，取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基，或取代或未取代的有1-6個碳原子的雜環(huán)基；和R9，R10，R11，R12，和R13各自獨立地表示氫原子，鹵原子，烷基，氰基，硝基，羧基，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷氧基，取代或未取代的有6-10個碳原子的芳氧基，取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基，取代或未取代的有2-10個碳原子的氨基羰基氨基，取代或未取代的有2-10個碳原子的烷氧基羰基氨基，取代或未取代的有6-10個碳原子的芳氧基羰基，取代或未取代的有0-10個碳原子的氨磺酰基，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基磺?；?，取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基磺酰基，取代或未取代的有2-10個碳原子的?；?，取代或未取代的有7-10個碳原子的芳氧基羰基，取代或未取代的有2-10個碳原子的烷氧基羰基，或取代或未取代的有1-10個碳原子的氨基甲酰基。
式(II)表示的結構優(yōu)選如下。R1和R2彼此不同且每個為有1-10個碳原子并且未被取代或已被有1-5個碳原子的烷氧基羰基、有1-5個碳原子的酰基氧基，或有1-5個碳原子的烷氧基取代的烷基，或者R1和R2表示環(huán)己烷環(huán)(由取代基R1和R2彼此結合而成)。R5為氫原子，未取代的有1-5個碳原子的烷基，或未取代的有6-10個碳原子的芳基，和優(yōu)選為氫原子。R9，R10，R11，R12，和R13各自獨立地為氫原子，鹵原子，硝基，或有1-5個碳原子且未被取代或已被一個以上的鹵原子取代的烷基。優(yōu)選，R10，R11，和R12中之一為氫原子，烷基，鹵原子，硝基，烷氧基，酰氨基，或氨基甲?；⑶襌9和R13各自為氫原子。更優(yōu)選，R9，R10，R11，R12，和R13各自為氫原子。
本發(fā)明式(I)表示的化合物是由本發(fā)明人首次合成的新型化合物。
制備式(I)表示的化合物的方法(合成方法)解釋如下式(I)表示的化合物通過將下式(III)表示的化合物與下式(IV)表示的化合物反應而合成
這些式中，R1和R2各自獨立地表示氫原子，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基，或取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基；R3，R4，R6，和R7各自獨立地表示氫原子或取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基；R5表示氫原子，鹵原子，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基，取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基，取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基，或取代或未取代的有1-6個碳原子的雜環(huán)；R8表示氫原子或取代或未取代的有2-10個碳原子的?；?；和R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17和R18各自獨立地表示氫原子或取代基。
對于該反應來說，可以使用任何溶劑。其實例包括醇類(如，甲醇，乙醇，和異丙醇)，酰胺類(如，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺)，芳族烴類(如，甲苯和二甲苯)，鹵代烴類(如，氯仿，二氯甲烷，和二氯乙烷)，和烴類(如，己烷和戊烷)。
溫度可選自范圍-20℃至200℃。但是，溫度優(yōu)選為-10℃至100℃，更優(yōu)選0至50℃，最優(yōu)選10至40℃。
反應時間根據(jù)包括溫度在內(nèi)的反應條件而變化。但優(yōu)選5分鐘到10小時。
優(yōu)選使堿共存于反應體系中。所述堿的實例包括無機堿(如，碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀，氫氧化鈉，和氫氧化鉀)和有機堿(如，三乙胺，吡啶，和二氮雜二環(huán)十一碳烯)。堿優(yōu)選有機堿。
化合物(III)和化合物(IV)的使用比例(摩爾比)優(yōu)選選自1∶10-10∶1(以當量比計)。其比例更優(yōu)選1∶3-3∶1，最優(yōu)選1∶1.5-1.5∶1。
本發(fā)明式(I)表示的化合物的優(yōu)選實例如下，但本發(fā)明化合物不應被解釋為限制于下面的實例。



下面解釋本發(fā)明化合物的合成方法。本發(fā)明化合物可以通過下述合成路線合成。
(合成路線) 中間體A中間體B 中間體C 式(I)化合物這些通式中，R1和R2各自獨立地表示氫原子，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基，或取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基；R3，R4，R6，和R7各自獨立地表示氫原子或取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基；R5表示氫原子，鹵原子，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基，取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基，取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基，或取代或未取代的有1-6個碳原子的雜環(huán)基團；R8表示氫原子，或取代或未取代的有2-10個碳原子的酰基；和R9，R10R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，和R18各自獨立地表示氫原子或取代基；前提是取代基R1和R2可以彼此結合成環(huán)。
實施例下面通過參考實施例更詳細地解釋本發(fā)明。
化合物15的合成(合成實施例1) 丙二酸 中間體1 中間體2 化合物15 中間體3 染料1A [化合物15的合成](步驟1)丙二酸(5.2g，0.05mol)和濃硫酸(0.5mL)加入到乙酸酐(10mL)中。室溫下攪拌該混合物以完全溶解原料化合物。然后，于冰浴上冷卻的同時逐步向溶液中滴加4-乙基環(huán)己酮(6.31g，0.05mol)。所得混合物在冰浴上連續(xù)攪拌。結果，隨著反應進行，沉淀出無色晶體。將這些晶體過濾出來，用蒸餾水清洗，然后干燥。因此，得到了9.0g(產(chǎn)率，85.1％)的中間體1，它是一種無色晶體。
(步驟2)中間體1(4.25g，0.02mol)和中間體2(5.70g，0.02mol)溶于甲醇(50mL)并向其中加入三乙胺(3.04g，0.03mol)。室溫下連續(xù)攪拌混合物6小時。結果，沉淀出紫色晶體。將這些晶體過濾出來，用甲醇清洗。因此，得到了5.61g(產(chǎn)率，76.3％)的化合物15，它是一種紫色晶體。
(參考實施例)本發(fā)明化合物可用作合成在DVD-R中具有優(yōu)異性能氧雜菁染料的原料，這一點在合成實施例中加以說明。
1，4-環(huán)己二酮(22.43g，0.2mol)和丙二酸(41.62g，0.4mol)溶于乙酸酐(85mL)，向其中加入濃硫酸(7.0mL，0.12mol)。在冰浴上攪拌該混合物。隨著反應進行，沉淀出淡棕色晶體。將這些晶體過濾出來，用冰冷的蒸餾水清洗，然后干燥。因此，得到了8.8g(產(chǎn)率，15.5％)的中間體3，它是一種淡棕色晶體。
(步驟3)將上面合成實施例中的本發(fā)明化合物15(4.40g，12.0mmol)和中間體3(1.71g，6.0mmol)溶于二甲基甲酰胺(20mL)。向溶液中滴加三乙胺(1.82g，18mmol)，將該混合物在50℃下攪拌4小時。隨后，向反應混合物中加入蒸餾水，并將得到的混合物用乙酸乙酯萃取。用硅膠柱色譜(二氯甲烷/甲醇＝6/1)提純作為萃取物得到的有機層。因此得到了2.0g(產(chǎn)率39.5％)的染料1A，它是一種紫色粉末。
(步驟4)將染料1A(1.24g，1.48mmol)溶于二甲基甲酰胺中，二甲基甲酰胺的用量為用于溶解該染料所需的最小用量。向溶液中加入作為反-陽離子組分的中間體4，并在室溫下連續(xù)攪拌所得混合物。結果，沉淀出金色粉末。將粉末過濾出來。因此，得到了0.95g(產(chǎn)率，48.3％)染料1B，它是一種金色粉末。
染料1B的結構用1H NMR光譜確定。
1H NMR(DMSO-d6)0.84(t，6H)，1.20(m，10H)，1.62(m，8H)，1.96-2.14(m，12H)，7.11(m，4H)，7.24(d，2H)，7.34-7.77(m，18H)，7.90(d，2H)，9.00(d，4H)，9.65(d，4H)，10.71(s，2H) 化合物1的合成(合成實施例2) 丙二酸中間體5中間體2 化合物1中間體1 染料2A (步驟1)丙二酸(5.2g，50mmol)和濃硫酸(0.5mL)加入到乙酸酐(10mL)中。室溫下攪拌該混合物以完全溶解原料化合物。然后，于冰浴上冷卻的同時逐步向溶液中滴加2-戊酮(4.3g，50mmol)。所得混合物在室溫下連續(xù)攪拌4小時。用乙酸乙酯萃取所得反應化合物。并將萃取物用水清洗兩次，脫水，然后用蒸發(fā)器處理以在減壓下蒸去溶劑。結果，得到了7.15g(產(chǎn)率，83％；41.4mmol)的中間體5，它是一種油狀物。
(步驟2)中間體5(3.44g，20mmol)和中間體2(5.7g，20mmol)溶于甲醇(50mL)并向其中加入三乙胺(3.04g，0.03mol)。室溫下連續(xù)攪拌混合物4小時。結果，沉淀出紫色晶體。將這些晶體過濾出來，用甲醇清洗。因此，得到了5.3g(產(chǎn)率，81.1％；16.2mmol)的化合物1，它是一種紫色晶體。
本發(fā)明化合物1用于以與實施例1中相同的方式合成出染料2B。該染料的結構通過NMR光譜確定。
1HNMR(DMSO-d6)0.90(t，6H)，1.39(m，4H)，1.45(s，6H)，1.77(m，4H)，1.98(s，8H)，7.10(q，4H)，7.27(d，2H)，7.40-7.80(m，18H)，7.91(s，2H)，9.05(d，4H)，9.65(d，4H)，10.72(s，2H)本申請基于日本專利申請JP 2004-158997(2004年5月28日遞交)，其全部內(nèi)容都并入本發(fā)明中作為參考，就像將其全文列于本發(fā)明中作為本發(fā)明的一部分那樣。
權利要求
1.一種下式(I)表示的化合物 其中R1和R2各自獨立地表示氫原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基或取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基；R3，R4，R6，和R7各自獨立地表示氫原子或取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基；R5表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基、取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基、取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基或取代或未取代的有1-6個碳原子的雜環(huán)基；R8表示氫原子或取代或未取代的有2-10個碳原子的酰基；以及，R9，R10，R11，R12，和R13各自獨立地表示氫原子或取代基；前提是取代基R1和R2可以彼此結合成環(huán)。
2.權利要求1的化合物，其中R9，R10，R11，R12，和R13各自獨立地表示氫原子，鹵原子，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基，硝基，氰基，取代或未取代的有2-10個碳原子的烷氧基羰基氨基，取代或未取代的有1-10個碳原子的烷氧基，或取代或未取代的有2-10個碳原子的烷氧基羰基。
3.權利要求1的化合物，它是由下式(II)表示的化合物 其中R1和R2各自獨立地表示氫原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基或取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基；R5表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基、取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基、取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基或取代或未取代的有1-6個碳原子的雜環(huán)基；以及，R9，R10，R11，R12，和R13各自獨立地表示氫原子、鹵原子、烷基、氰基、硝基、羧基、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷氧基、取代或未取代的有6-10個碳原子的芳氧基、取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基、取代或未取代的有2-10個碳原子的氨基羰基氨基、取代或未取代的有2-10個碳原子的烷氧基羰基氨基、取代或未取代的有6-10個碳原子的芳氧基羰基氨基、取代或未取代的有0-10個碳原子的氨磺酰基、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基磺?；⑷〈蛭慈〈挠?-10個碳原子的芳基磺?；?、取代或未取代的有2-10個碳原子的?；?、取代或未取代的有7-10個碳原子的芳氧基羰基、取代或未取代的有2-10個碳原子的烷氧基羰基或取代或未取代的有1-10個碳原子的氨基甲?；?；前提是取代基R1和R2可以彼此結合成環(huán)。
4.權利要求3的化合物，其中R5表示氫原子，未取代的有1-5個碳原子的烷基，或未取代的有6-10個碳原子的芳基。
5.權利要求3的化合物，其中R5表示氫原子。
6.權利要求3的化合物，其中R9，R10，R11，R12，和R13各自獨立地為氫原子，鹵原子，硝基，或有1-5個碳原子且未被取代或已被一個或多個鹵原子取代的烷基。
7.權利要求3的化合物，其中R10，R11，和R12中之一表示氫原子，烷基，鹵原子，硝基，烷氧基，酰氨基，或氨基甲酰基，并且R9和R13各自表示氫原子。
8.權利要求3的化合物，其中R9，R10，R11，R12，和R13各自表示氫原子。
9.一種制備下式(I)表示的化合物的方法，該方法包括使下式(III)表示的化合物與下式(IV)表示的化合物反應 其中R1和R2各自獨立地表示氫原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基或取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基；R3，R4，R6，和R7各自獨立地表示氫原子或取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基；R5表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的有1-10個碳原子的烷基、取代或未取代的有6-10個碳原子的芳基、取代或未取代的有2-10個碳原子的酰氨基或取代或未取代的有1-6個碳原子的雜環(huán)基團；R8表示氫原子或取代或未取代的有2-10個碳原子的?；?；以及，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15，R16，R17，和R18各自獨立地表示氫原子或取代基；前提是取代基R1和R2可以彼此結合成環(huán)。
10.權利要求9的方法，其中反應在-20℃到200℃的溫度下進行5分鐘至10小時。
全文摘要
一種在本發(fā)明中定義的式(I)表示的化合物和一種在本發(fā)明中定義的式(II)表示的化合物，以及一種包括制備式(I)表示的化合物的方法，該方法包括使在本發(fā)明中定義的式(III)表示的化合物與在本發(fā)明中定義的式(IV)表示的化合物反應。
文檔編號C07D319/08GK1788042SQ20058000037
公開日2006年6月14日 申請日期2005年5月26日 優(yōu)先權日2004年5月28日
發(fā)明者御子柴尚, 秋葉雅溫 申請人:富士膠片株式會社