專利名稱：6－苯基－7－氨基三唑并嘧啶、其制備方法及其在防治有害真菌中的用途以及包含它們 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式I的6-苯基-7-氨基三唑并嘧啶
其中各取代基如下所定義
R1為氫、C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鹵代環(huán)烯基、C2-C12炔基、C2-C12鹵代炔基或苯基、萘基，或包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，
R2為C1-C8烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鹵代環(huán)烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基或苯基、萘基，或包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，
R3、R4、R5、R6、R7為氫或在R2下提到的基團(tuán)之一；
R4與R3或R6一起還可以形成5或6員飽和或不飽和環(huán)，該環(huán)除了碳原子外還可以另外包含1-3個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員和/或可以帶有一個(gè)或多個(gè)取代基Ra；
R2與R3、R4與R5、R6與R7在每種情況下還可以一起為氧而形成羰基以及一起形成可以被1-3個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子間隔的C2-C5亞烷基或亞鏈烯基或亞炔基鏈而形成螺基；
R1-R7在每種情況下可以帶有1-4個(gè)相同或不同的基團(tuán)Ra
Ra為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二C1-C6烷基氨基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8環(huán)烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6炔氧基、C3-C6鹵代炔氧基、C3-C6環(huán)烷氧基、C3-C6環(huán)烯氧基、氧基-C1-C3亞烷氧基、苯基、萘基、包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，
其中這些脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)本身可以部分或完全被鹵代或可以帶有1-3個(gè)基團(tuán)Rb
Rb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷基羰基、烷基磺?；?、烷基次磺?；?alkylsulfoxyl)、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基，其中這些基團(tuán)中的烷基包含1-6個(gè)碳原子且這些基團(tuán)中的上述鏈烯基或炔基包含2-8個(gè)碳原子；
和/或帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)
環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基，其中環(huán)狀體系包含3-10個(gè)環(huán)成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中芳基優(yōu)選包含6-10個(gè)環(huán)成員且雜芳基包含5或6個(gè)環(huán)成員，其中環(huán)狀體系可以部分或完全被鹵代或可以被烷基或鹵代烷基取代；
p為0或1；
L為鹵素、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、C1-C4烷基羰基氨基、C(O)-R、S(O)n-R；
R為氫、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯氧基、C2-C4炔氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基；其中基團(tuán)R可以被1-3個(gè)基團(tuán)Rb取代；
n為0、1或2；
m為1、2、3、4或5；
X為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯氧基、C2-C4炔氧基或C1-C2鹵代烷氧基，
Y為氧或硫；
Z為氫、C1-C8烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、(C＝O)NRARB、C3-C8鏈烯氧羰基、C3-C8炔氧羰基、C3-C6環(huán)烷基羰基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8環(huán)烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷氧羰基、C3-C6環(huán)烯氧羰基、C1-C8烷基亞磺酰基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺?；?、苯基、萘基、包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；或
Z與R5或R7一起還可以形成5或6員飽和或不飽和環(huán)，該環(huán)除了碳原子和Y以外還可以另外包含1或2個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員和/或可以帶有一個(gè)或多個(gè)取代基Ra；
基團(tuán)Z可以部分或完全被鹵代或帶有1-3個(gè)基團(tuán)Rb；
RA、RB獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C3-C6環(huán)烷基或C3-C6環(huán)烯基；
RA和RB可以與它們所連接的氮原子一起形成5或6員飽和、部分不飽和或芳族環(huán)，該環(huán)除了碳原子外還可以包含1-3個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員和/或可以帶有一個(gè)或多個(gè)取代基Ra。
此外，本發(fā)明涉及制備這些化合物的方法和中間體、包含它們的組合物及其在防治植物病原性有害真菌中的用途。
6-苯基-7-氨基三唑并嘧啶以一般方式由EP-A 71792已知。具有包含羥基或醚基的7-氨基取代基的6-苯基-7-氨基三唑并嘧啶公開于EP-A 550113、US 5 993 996、US 6 117 865、US 6 297 251和WO 98/46607中。已知這些化合物適于防治有害真菌。
本發(fā)明化合物與上述申請(qǐng)所公開的化合物的不同在于7-氨基的具體實(shí)施方案，其在α-碳原子上是支化的。
在許多情況下，已知化合物的活性并不令人滿意?；诖耍景l(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)活性和/或更寬活性譜的化合物。
我們發(fā)現(xiàn)這由開頭所定義的化合物實(shí)現(xiàn)。此外，我們還發(fā)現(xiàn)了它們的制備方法和中間體、包含它們的組合物和使用化合物I防治有害真菌的方法。
本發(fā)明化合物可以通過不同途徑得到。有利的是它們通過使式II的7-二鹵代三唑并嘧啶與其中各變量如對(duì)式I所定義的式III的胺反應(yīng)而制備。
該反應(yīng)有利地在0-70℃，優(yōu)選10-35℃下，優(yōu)選在惰性溶劑如醚類，例如二烷、乙醚或尤其是四氫呋喃，鹵代烴如二氯甲烷，或芳烴如甲苯存在下進(jìn)行[參見WO-A 98/46608]。
優(yōu)選使用堿，如叔胺，例如三乙胺或無機(jī)胺，如碳酸鉀；還可以將過量的式III胺用作堿。
通過使用由EP-A 550 113和EP-A 770 615已知的5，7-二鹵代三唑并嘧啶，因此可以得到其中X為鹵素，優(yōu)選氯的式I的5-鹵代三唑并嘧啶。它們形成本發(fā)明的優(yōu)選主題。其他5，7-二鹵代三唑并嘧啶可以類似于所引用的文獻(xiàn)得到。
取決于式I中基團(tuán)Z的實(shí)施方案，可能有利的是使II與合適的式IIIa的羥基胺或巰基胺(Z＝氫)反應(yīng)并在形成的式Ia的7-羥基-或7-巰基氨基三唑并嘧啶階段通過醚化或酯化引入基團(tuán)Z。
為此，使式Ia的7-羥基-或7-巰基氨基三唑并嘧啶與烷基化或?；噭㈱-L反應(yīng)，其中L為可親核置換的基團(tuán)。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員通常熟知適于醚化或酯化的反應(yīng)條件[參見Organikum，VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften，Berlin(1981)]。
式III和IIIa的胺由文獻(xiàn)已知、可以通過已知方法制備或可以市購(gòu)。
其中X為氰基、C1-C6烷氧基或C1-C2鹵代烷氧基的式I化合物可以有利方式通過使其中X為鹵素，優(yōu)選氯的化合物I與化合物M-X’(式IV)反應(yīng)而得到。取決于要引入的X’的含義，化合物IV為無機(jī)氰化物、醇鹽或鹵代醇鹽。該反應(yīng)有利地在惰性溶劑存在下進(jìn)行。式IV中的陽(yáng)離子M不太重要；出于實(shí)際的原因，通常優(yōu)選銨、四烷基銨或堿金屬或堿土金屬鹽。
I(X＝鹵素)+M-X′ → I(X＝X′)
IV
反應(yīng)溫度通常為0-120℃，優(yōu)選10-40℃[參見J.Heterocycl.Chem.，12，(1975)，861-863]。
合適的溶劑包括醚類，如二烷、乙醚和優(yōu)選四氫呋喃，鹵代烴類如二氯甲烷和芳烴類如甲苯。
其中X為C1-C4烷基的式I化合物可以經(jīng)由下列合成途徑以有利方式得到
其中X1為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基的5-烷基-7-鹵代三唑并嘧啶與胺III或IIIa的反應(yīng)在上面進(jìn)一步描述的條件下進(jìn)行。式V化合物由WO03/093271已知或可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。
或者還可以由其中X尤其為氯的化合物I和式VI的丙二酸酯制備其中X為C1-C4烷基的式I化合物。在式VI中，X”為氫或C1-C3烷基且R為C1-C4烷基。將它們轉(zhuǎn)化成式VII化合物并脫羧得到化合物I[參見US5,994,360]。
丙二酸酯VI由文獻(xiàn)已知[J.Am.Chem.Soc.，64(1942)，2714；J.Org.Chem.，39(1974)，2172；Helv.Chim.Acta，61(1978)，1565]，或者它們可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。
酯VII的隨后水解在通常為常規(guī)的條件下進(jìn)行；取決于各種結(jié)構(gòu)單元，化合物VII的堿或酸性水解可能是有利的。在酯水解的條件下，可能已經(jīng)完全或部分脫羧成I。
脫羧通常在20-180℃，優(yōu)選50-120℃的溫度下在惰性溶劑中，合適的話在酸存在下進(jìn)行。
合適的酸是鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、對(duì)甲苯磺酸。合適的溶劑是水，脂族烴如戊烷、己烷、環(huán)己烷和石油醚，芳族烴如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對(duì)二甲苯，鹵代烴如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚如乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃，腈如乙腈和丙腈，酮如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，還有二甲亞砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；特別優(yōu)選該反應(yīng)在鹽酸或乙酸中進(jìn)行。還可以使用所述溶劑的混合物。
其中X為C1-C4烷基的式I化合物還可以通過將式I的5-鹵代三唑并嘧啶與式VIII的有機(jī)金屬試劑偶聯(lián)而得到。在該方法的一個(gè)實(shí)施方案中，該反應(yīng)在過渡金屬催化如Ni或Pd催化下進(jìn)行。
I(X＝Hal)+My(-X″)y → I(X＝C1-C4烷基)
VllI
在式VIII中，M為Y價(jià)金屬離子，如B、Zn或Sn，且X″為C1-C3烷基。該反應(yīng)例如可以類似于下列方法進(jìn)行J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1994)，1187，同上，1(1996)，2345；WO 99/41255；Aust.J.Chem.，43(1990)，733；J.Org.Chem.，43(1978)，358；J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1979)，866；Tetrahedron Lett.，34(1993)，8267；同上，33(1992)，413。
以常規(guī)方式后處理反應(yīng)混合物，例如通過與水混合、分離各相并且合適的話層析提純粗產(chǎn)物。某些中間體和終產(chǎn)物以無色或淺棕色粘稠油形式得到，它們?cè)跍p壓和溫和升高的溫度下提純或除去揮發(fā)性組分。若中間體和終產(chǎn)物以固體得到，則還可以通過重結(jié)晶或浸煮進(jìn)行提純。
若個(gè)別化合物I不能通過上述途徑獲得，則可以通過衍生其它化合物I而制備它們。
若合成得到異構(gòu)體的混合物，則通常不必進(jìn)行分離，因?yàn)樵谀承┣闆r下各異構(gòu)體可以在為了應(yīng)用的后處理過程中或在施用過程中(例如在光、酸或堿的作用下)相互轉(zhuǎn)化。這類轉(zhuǎn)化也可以在使用后發(fā)生，例如在處理植物時(shí)，在處理的植物中或在待防治的有害真菌中。
在上式所給符號(hào)的定義中，使用通常為下列取代基的代表的集合性術(shù)語(yǔ)
鹵素氟、氯、溴和碘；
烷基具有1-4、1-6或1-8個(gè)碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；
鹵代烷基具有1-2、1-4或1-6個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上所述)，
其中這些基團(tuán)中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子替代；尤其是C1-C2鹵代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基；
鏈烯基具有2-4、2-6或2-8個(gè)碳原子和一根或兩根在任意位置的雙鍵的
不飽和直鏈或支化烴基，例如C2-C6鏈烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；
鹵代鏈烯基具有2-8個(gè)碳原子和一根或兩根在任意位置的雙鍵的不飽和直鏈或支化烴基(如上所述)，其中這些基團(tuán)中的部分或所有氫原子可以被上述鹵原子，尤其是氟、氯和溴替代；
炔基具有2-4、2-6或2-8個(gè)碳原子和一根或兩根在任意位置的叁鍵的直鏈或支化烴基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；
環(huán)烷基具有3-6或3-8個(gè)碳環(huán)成員的單環(huán)或雙環(huán)飽和烴基，例如C3-C8環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基；包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)
-含有1-3個(gè)氮原子和/或1個(gè)氧或硫原子或1或2個(gè)氧和/或硫原子的5或6員雜環(huán)基，例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異唑烷基、4-異唑烷基、5-異唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基和2-哌嗪基；
-含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子的5員雜芳基除了碳原子外可以含有1-4個(gè)氮原子或1-3個(gè)氮原子和1個(gè)硫或氧原子作為環(huán)成員的5員雜芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基和1，3，4-三唑-2-基；
-含有1-3個(gè)或1-4個(gè)氮原子的6員雜芳基除了碳原子外還可含有1-3個(gè)或1-4個(gè)氮原子作為環(huán)成員的6員雜芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基；
亞烷基3-6個(gè)CH2基團(tuán)的二價(jià)非支化鏈，例如CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2和CH2CH2CH2CH2CH2；
氧基亞烷基具有2-4個(gè)CH2基團(tuán)的二價(jià)非支化鏈，其中一根價(jià)鍵均經(jīng)由氧原子連接于骨架上，例如OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2CH2CH2CH2；
氧基亞烷氧基具有1-3個(gè)CH2基團(tuán)的二價(jià)非支化鏈，其中兩根價(jià)鍵經(jīng)由氧原子連接于骨架上，例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O。
本發(fā)明范圍包括具有手性中心的式I化合物的(R)-和(S)-異構(gòu)體以及外消旋體。
考慮到式I的三唑并嘧啶的意欲用途，特別優(yōu)選取代基的下列含義，在每種情況下單獨(dú)或組合
優(yōu)選其中R1為氫或C1-C4烷基，如氫或甲基或乙基，尤其是氫的化合物I。
此外，優(yōu)選其中R2為C1-C8烷基或C3-C6環(huán)烷基，尤其是C1-C6烷基或C3-C6環(huán)烷基，優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基、仲戊基、環(huán)丙基或環(huán)戊基，尤其是叔丁基的化合物I。
同樣優(yōu)選其中R3為氫、C1-C8烷基或C3-C6環(huán)烷基，尤其是氫、C1-C6烷基或C3-C6環(huán)烷基，優(yōu)選氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基的化合物I。若R3為烷基，則R3優(yōu)選具有與R2相同的含義。
在式I化合物的其他實(shí)施方案中，R2和R3一起形成C3-C6亞烷基，尤其是C3-C4亞烷基。
在式I化合物的其他實(shí)施方案中，R4、R5、R6和R7各自為氫或C1-C4烷基，尤其是氫、甲基或乙基，尤其是氫。
在式I化合物的其他實(shí)施方案中，R4和R5和/或R6和R7在每種情況下一起形成C3-C6亞烷基、C3-C6氧基亞烷基或C2-C5氧基亞烷氧基，尤其是C3-C4亞烷基。
在式I化合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，指數(shù)p為0。
在式I化合物的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，Y為氧。
在式I化合物的其他實(shí)施方案中，Z為單價(jià)基團(tuán)。
在式I化合物的優(yōu)選實(shí)施方案中，Z為C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基，尤其是甲基、乙基、正丙基、異丙基、乙?；?、丙-1-酮基或丁-1-酮基。
優(yōu)選其中X為鹵素、C1-C4烷基、氰基或C1-C4烷氧基，如氯、溴、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基，尤其是氯的化合物I。
在化合物I的其他實(shí)施方案中，至少一個(gè)基團(tuán)L位于三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)的鄰位，尤其是氯、氟或甲基。
此外，特別優(yōu)選其中被Lm取代的苯基為基團(tuán)A的化合物I
其中#為三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)，以及
L1為氟、氯、CH3或CF3；
L2、L4相互獨(dú)立地為氫或氟；
L3為氫、氟、氯、CN、CH3、OCH3、NH2、NHCH3、N(CH3)2、C(O)NH2或C(O)CH3；和
L5為氫、氟、氯或CH3。
特別優(yōu)選其中Lm為下列取代組合之一的化合物I2-氟-6-氯、2，6-二氟、2，6-二氯、2-氟-6-甲基、2，4，6-三氟、2，6-二氟-4-甲氧基、2-氯-4-甲氧基、五氟、2-甲基-4-氟、2-三氟甲基、2-甲氧基-6-氟、2-氯、2-氟、2，4-二氟、2-氟-4-氯、2-氯-4-氟、2-氯-5-氟、2，3-二氟、2，5-二氟、2，3，4-三氟、2-甲基、2，4-二甲基、2-甲基-4-氯、2-甲基-5-氟、2-氟-4-甲基、2，6-二甲基、2，4，6-三甲基、2，6-二氟-4-甲基、2-三氟甲基-4-氟、2-三氟甲基-5-氟或2-三氟甲基-5-氯。
本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)施方案涉及式I.1化合物
其中各變量如上所定義。
本發(fā)明的其他實(shí)施方案涉及式I.2化合物
其中各變量如上所定義。
本發(fā)明的其他實(shí)施方案涉及其中Z為經(jīng)由羰基連接的基團(tuán)的式I和I.1化合物。
這些化合物尤其對(duì)應(yīng)于式I.3
其中各變量根據(jù)式I所定義且Z如下所定義氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C8鏈烯氧基、C3-C8炔氧基、C3-C6環(huán)烷氧基、C3-C6環(huán)烯氧基、NRARB、包含1-4個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；基團(tuán)Z可以部分或完全被鹵代或帶有1-3個(gè)基團(tuán)Rb。
尤其考慮到它們的應(yīng)用，優(yōu)選匯編在下表中的化合物I。此外，對(duì)表中取代基所提到的基團(tuán)本身為所述取代基的特別優(yōu)選實(shí)施方案，與其中提到它們的組合無關(guān)。
除了表1-64中提到的化合物之外，其中X為氰基、甲基或甲氧基的對(duì)應(yīng)衍生物也形成優(yōu)選的主題。
表1
其中X為氯，Lm為2-氟-6-氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表2
其中X為氯，Lm為2，6-二氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表3
其中X為氯，Lm為2，6-二氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表4
其中X為氯，Lm為2-氟-6-甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表5
其中X為氯，Lm為2，4，6-三氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表6
其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-甲氧基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表7
其中X為氯，Lm為五氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表8
其中X為氯，Lm為2-甲基-4-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表9
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表10
其中X為氯，Lm為2-甲氧基-6-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表11
其中X為氯，Lm為2-氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表12
其中X為氯，Lm為2-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表13
其中X為氯，Lm為2，4-二氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表14
其中X為氯，Lm為2-氟-4-氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表15
其中X為氯，Lm為2-氯-4-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表16
其中X為氯，Lm為2，3-二氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表17
其中X為氯，Lm為2，5-二氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表18
其中X為氯，Lm為2，3，4-三氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表19
其中X為氯，Lm為2-甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表20
其中X為氯，Lm為2，4-二甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表21
其中X為氯，Lm為2-甲基-4-氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表22
其中X為氯，Lm為2-氟-4-甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表23
其中X為氯，Lm為2，6-二甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表24
其中X為氯，Lm為2，4，6-三甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表25
其中X為氯，Lm為2，6-二氟4-甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表26
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-4-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表27
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-5-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表28
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-5-氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表29
其中X為氯，Lm為2-氯-4-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表30
其中X為氯，Lm為2-氯-5-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表31
其中X為氯，Lm為2-甲基-5-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表32
其中X為氯，Lm為2-氯-4-甲氧基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表33
其中X為氯，Lm為2-氟-6-氯，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表34
其中X為氯，Lm為2，6-二氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表35
其中X為氯，Lm為2，6-二氯，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表36
其中X為氯，Lm為2-氟-6-甲基，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表37
其中X為氯，Lm為2，4，6-三氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表38
其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-甲氧基，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表39
其中X為氯，Lm為五氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表40
其中X為氯，Lm為2-甲基-4-氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表41
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表42
其中X為氯，Lm為2-甲氧基-6-氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表43
其中X為氯，Lm為2-氯，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表44
其中X為氯，Lm為2-氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表45
其中X為氯，Lm為2，4-二氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表46
其中X為氯，Lm為2-氟-4-氯，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表47
其中X為氯，Lm為2-氯-4-氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表48
其中X為氯，Lm為2，3-二氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表49
其中X為氯，Lm為2，5-二氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表50
其中X為氯，Lm為2，3，4-三氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表51
其中X為氯，Lm為2-甲基，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表52
其中X為氯，Lm為2，4-二甲基，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表53
其中X為氯，Lm為2-甲基-4-氯，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表54
其中X為氯，Lm為2-氟-4-甲基，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表55
其中X為氯，Lm為2，6-二甲基，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表56
其中X為氯，Lm為2，4，6-三甲基，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表57
其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-甲基，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表58
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-4-氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表59
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-5-氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表60
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-5-氯，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表61
其中X為氯，Lm為2-氯-4-氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表62
其中X為氯，Lm為2-氯-5-氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表63
其中X為氯，Lm為2-甲基-5-氟，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表64
其中X為氯，Lm為2-氯-4-甲氧基，R1為甲基，R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表A的一行的式I.1化合物
表65
其中X為氯，Lm為2-氟-6-氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表66
其中X為氯，Lm為2，6-二氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表67
其中X為氯，Lm為2，6-二氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表68
其中X為氯，Lm為2-氟-6-甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表69
其中X為氯，Lm為2，4，6-三氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表70
其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-甲氧基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表71
其中X為氯，Lm為五氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表72
其中X為氯，Lm為2-甲基-4-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表73
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表74
其中X為氯，Lm為2-甲氧基-6-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表75
其中X為氯，Lm為2-氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表76
其中X為氯，Lm為2-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表77
其中X為氯，Lm為2，4-二氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表78
其中X為氯，Lm為2-氟-4-氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表79
其中X為氯，Lm為2-氯-4-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表80
其中X為氯，Lm為2，3-二氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表81
其中X為氯，Lm為2，5-二氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表82
其中X為氯，Lm為2，3，4-三氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表83
其中X為氯，Lm為2-甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表84
其中X為氯，Lm為2，4-二甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表85
其中X為氯，Lm為2-甲基-4-氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表86
其中X為氯，Lm為2-氟-4-甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表87
其中X為氯，Lm為2，6-二甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表88
其中X為氯，Lm為2，4，6-三甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表89
其中X為氯，Lm為2，6-二氟-4-甲基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表90
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-4-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表91
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-5-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表92
其中X為氯，Lm為2-三氟甲基-5-氯，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表93
其中X為氯，Lm為2-氯-4-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表94
其中X為氯，Lm為2-氯-5-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表95
其中X為氯，Lm為2-甲基-5-氟，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表96
其中X為氯，Lm為2-氯-4-甲氧基，R1、R4和R5為氫且R2、R3、Y和Z的組合對(duì)每一化合物而言對(duì)應(yīng)于表B的一行的式I.3化合物
表A
表B
化合物I適于作為殺真菌劑。它們對(duì)寬范圍的植物病原性真菌具有顯著效力，所述真菌尤其選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)和擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)真菌。它們中的一些內(nèi)吸有效并可以作為葉面殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑用于植物保護(hù)中。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明式I化合物和/或其可藥用鹽的藥物應(yīng)用，尤其是它們?cè)诓溉閯?dòng)物如人類中治療腫瘤的應(yīng)用。
它們對(duì)在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。
它們尤其適于防治下列植物病害
·蔬菜、油菜籽、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格孢(Alternaria)屬，
·糖用甜菜和蔬菜上的絲囊霉(Aphanomyces)屬，
·玉米、禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢(Bipolaris)屬和內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬，
·禾谷類中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，
·草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，
·萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)，
·玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢(Cercospora)屬，
·玉米、禾谷類、稻上的旋孢腔菌(Cochliobolus)屬(例如禾谷類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)，稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus))，
·大豆和棉花上的剌盤孢(Colletotricum)屬，
·禾谷類和玉米上的內(nèi)臍蠕孢(Drechslera)屬，
·玉米上的突臍蠕孢(Exserohilum)屬，
·葫蘆科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)，
·各種植物上的鐮孢霉(Fusarium)屬和輪枝孢(Verticillium)屬，
·禾谷類上的禾頂囊殼(Gaeumanomyces graminis)屬，
·禾谷類和稻上的赤霉(Gibberella)屬(例如稻上的藤倉(cāng)赤霉(Gibberellafujikuroi))，
·稻上的Grainstaining complex，
·玉米和稻上的長(zhǎng)蠕孢(Helminthosporium)屬，
·禾谷類上的Michrodochium nivale，
·禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)屬，
·大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(P.meibomiae)，
·大豆和向日葵上的擬莖點(diǎn)霉(Phomopsis)屬，
·土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，
·葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)，
·蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，
·禾谷類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，
·啤酒花和葫蘆科植物上的假霜霉(Pseudoperonospora)屬，
·禾谷類和玉米上的柄銹菌(Puccinia)屬，
·禾谷類上的核腔菌(Pyrenophora)屬，
·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladium oryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entyloma oryzae)，
·草坪和禾谷類上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea)，
·草坪、稻、玉米、棉花、油菜籽、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉(Pythium)屬，
·棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜籽、土豆、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的絲核菌(Rhizoctonia)屬，
·油菜籽和向日葵上的核盤菌(Sclerotinia)屬，
·小麥上的小麥殼針孢(Septoria tritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)，
·葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator)，
·玉米和草坪上的Setospaeria屬，
·玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelotheca reilinia)，
·大豆和棉花上的根串珠霉(Thievaliopsis)屬，
·禾谷類上的腥黑粉菌(Tilletia)屬，
·禾谷類、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌(Ustilago)屬，以及
·蘋果和梨上的黑星菌(Venturia)屬(黑星病)。
化合物I還適于防治有害真菌如擬青霉(Paecilomyces variotii)以保護(hù)材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或織物)和保護(hù)儲(chǔ)藏的產(chǎn)品。
化合物I通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進(jìn)行。
殺真菌組合物通常包含0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％的活性化合物。
當(dāng)用于植物保護(hù)時(shí)，施用量取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物/公頃。
在種子處理，例如對(duì)種子撒粉、涂覆或浸漬時(shí)，活性化合物的用量通常為1-1000g/100kg種子，優(yōu)選1-200g/100kg，尤其是5-100g/100kg。
當(dāng)用于保護(hù)材料或儲(chǔ)藏產(chǎn)品時(shí)，活性化合物的施用量取決于施用區(qū)域的類型和所需效果。在保護(hù)材料中通常施用的量例如每m3處理材料為0.001g-2kg，優(yōu)選0.005g-1kg活性化合物。
式I化合物可以以同樣形成本發(fā)明主題的各種晶型存在。
可以將化合物I轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。施用形式取決于特定目的；在每種情況下都應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)和均勻地分布。
種子處理用配制劑可以進(jìn)一步包含粘合劑和/或膠凝劑以及合適的話染料。
可以加入粘合劑以增加處理之后的活性化合物對(duì)種子的粘附。合適的粘合劑例如為EO/PO嵌段共聚物表面活性劑，還有聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亞胺(Lupasol、Polymin)、聚醚、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、Tylose和這些聚合物的共聚物。合適的膠凝劑例如為角叉菜(Satiagel)。
配制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，若需要的話使用乳化劑和分散劑。適于該目的的溶劑/助劑主要為
-水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑為木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘與甲醛的縮合物和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)為中至高沸點(diǎn)的礦物油餾分如煤油或柴油，還有煤焦油和植物或動(dòng)物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，環(huán)己醇，環(huán)己酮，異佛爾酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或一起研磨來制備。
顆粒如涂敷顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^使活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體實(shí)例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，磨碎的合成材料，肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲以及植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物?；钚曰衔镆?0-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR譜)使用。
對(duì)于種子處理，所述配制劑在稀釋2-10倍時(shí)在即用制劑中產(chǎn)生的活性化合物濃度為0.01-60重量％，優(yōu)選0.1-40重量％。
下列為配制劑實(shí)例
1.用水稀釋的產(chǎn)品
A)水溶性濃縮物(SL、LS)
將10重量份本發(fā)明化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中?；蛘?，加入濕潤(rùn)劑或其它助劑?；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。得到活性化合物含量為10重量％的配制劑。
B)分散性濃縮物(DC)
將20重量份本發(fā)明化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。活性化合物濃度為20重量％。
C)乳油(EC)
將15重量份本發(fā)明化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5％)。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為15重量％。
D)乳液(EW、EO、ES)
將25重量份本發(fā)明化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量％)。借助乳化機(jī)(如Ultraturrax)將該混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為25重量％。
E)懸浮液(SC、OD、FS)
在攪拌的球磨機(jī)中，將20重量份本發(fā)明化合物粉碎并加入10重量份分散劑和濕潤(rùn)劑以及70重量份水或有機(jī)溶劑，得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。該配制劑中活性化合物含量為20重量％。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG)
將50重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并加入50重量份分散劑和濕潤(rùn)劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機(jī)、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為50重量％。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
將75重量份本發(fā)明化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機(jī)中研磨并加入25重量份分散劑、濕潤(rùn)劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為75重量％。
H)凝膠配制劑
將20重量份本發(fā)明化合物、10重量份分散劑、1重量份膠凝劑和70重量份水或有機(jī)溶劑球磨成細(xì)懸浮液。用水稀釋得到活性化合物含量為20重量％的穩(wěn)定懸浮液。
2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品
I)可撒粉粉末(DP、DS)
將5重量份本發(fā)明化合物細(xì)碎研磨并與95重量份細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可撒粉產(chǎn)品。
J)顆粒(GR、FG、GG、MG)
將0.5重量份本發(fā)明合物細(xì)碎研磨并結(jié)合95.5重量份載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為0.5重量％的顆粒。
K)ULV溶液(UL)
將10重量份本發(fā)明化合物溶于90重量份有機(jī)溶劑如二甲苯中。這得到不經(jīng)稀釋而施用的活性化合物含量為10重量％的產(chǎn)品。
種子處理通常利用水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、粉劑(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝膠配制劑(GF)。這些配制劑可以直接或優(yōu)選稀釋后施用于種子上。施用可以在播種前進(jìn)行。
優(yōu)選將FS配制劑用于種子處理。該類配制劑通常包含1-800g/L活性化合物、1-200g/L表面活性劑、0-200g/L防凍劑、0-400g/L粘合劑、0-200g/L染料和溶劑，優(yōu)選水。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒形式)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的；它們意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過加入水由乳油、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?；蛘哌€可以制備由活性物質(zhì)、濕潤(rùn)劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
即用制劑中的活性化合物濃度可在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑，或甚至施用不含添加劑的活性化合物。
各種類型的油、濕潤(rùn)劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其它農(nóng)藥或殺菌劑都可加入活性化合物中，若合適的話，恰在緊鄰使用前加入(桶混合)。這些試劑通常與本發(fā)明試劑以1∶10-10∶1的重量比混合。
在作為殺真菌劑的使用形式中，本發(fā)明組合物還可與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將作為殺真菌劑使用的化合物I或包含它們的組合物與其它活性化合物，尤其是其他殺真菌劑混合時(shí)，在許多情況下可以拓寬活性譜或防止產(chǎn)生耐受性。在許多情況下得到協(xié)同增效作用。
下列本發(fā)明化合物可以與其結(jié)合使用的殺真菌劑用來說明可能的組合但不限制它們
·酰基丙氨酸類，例如苯霜靈(benalaxyl)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)或霜靈(oxadixyl)，
·胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、多果定(dodine)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、苯銹啶(fenpropidin)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)，
·苯胺基嘧啶類，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或環(huán)丙嘧啶(cyprodinyl)，
·抗菌素，例如放線菌酮(cycloheximide)、灰黃霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多馬霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或鏈霉素(streptomycin)，
·唑類，例如雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌靈(imazalil)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙氯靈(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)，
·二羧酰亞胺類，如異丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、殺菌利(procymidone)或烯菌酮(vinclozolin)，
·二硫代氨基甲酸鹽類，如福美鐵(ferbam)、代森鈉(nabam)、代森錳(maneb)、代森錳鋅(mancozeb)、威百畝(metam)、代森聯(lián)(metiram)、甲基代森鋅(propineb)、福代鋅(polycarbamate)、福美雙(thiram)、福美鋅(ziram)或代森鋅(zineb)，
·雜環(huán)化合物，如敵菌靈(anilazine)、苯菌靈(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌靈(carbendazim)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻農(nóng)(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異嘧菌醇(fenarimol)、麥穗寧(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙氧滅繡胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必靈(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三環(huán)唑(tricyelazole)或嗪氨靈(triforine)，N-(4’-溴聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺，N-(4’-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺，N-(4’-氯-3’-氟聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺，N-(3’，4’-二氯-4-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺，N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰胺，5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶，2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺?；?-[1，2，4]三唑-1-磺酰胺，
·銅殺真菌劑，如波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、王銅(copperoxychloride)或堿式硫酸銅，
·硝基苯基衍生物，如樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)或異丙消(nitrophthal-isopropyl)，
·苯基吡咯類，如拌種咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)，
·硫，
·其它殺真菌劑，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezine)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟錫(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(tluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、亞磷酸及其鹽、異丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、雙炔酰菌胺(mandipropamide)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百維靈(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide)，N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲基磺?；被?3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙基磺酰基氨基-3-甲基丁酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基異唑烷-3-基]吡啶、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧基羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙基磺?；?丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯，
·嗜球果傘素類(strobilurins)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，
·次磺酸衍生物，如敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌靈(dichlofluanid)、滅菌丹(folpet)或?qū)滓志`(tolylfluanid)，
·肉桂酰胺及類似化合物，如烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)或氟嗎啉(flumorph)。
合成實(shí)施例
通過適當(dāng)改變?cè)隙褂孟铝泻铣蓪?shí)施例所述的程序得到其他化合物I。如此得到的化合物與物理數(shù)據(jù)一起列于下表中。
實(shí)施例1-制備2-[5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基]丁-1-醇
將1.57mmol三乙胺和1.57mmol 2-氨基丁-1-醇加入500mg(1.57mmol)5，7-二氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶在4ml二氯甲烷中的溶液中，然后將該溶液在20-25℃下攪拌約15小時(shí)。然后將該溶液用0.SMHCl和濃度為5％的NaCl溶液萃取。將有機(jī)相干燥并除去溶劑。得到535mg熔點(diǎn)為76-77℃的淺黃色晶體標(biāo)題化合物。
1H-NMR(CDCl3；δ，ppm)8.2(1H，s)；6.85(2H，q)；6.7(1H，寬，NH)；3.85(1H，s，寬)；3.7(2H，q)；3.5(1H，s，寬)；1.65(1H，m)；1.55(1H，m)；0.8(3H，t)。
實(shí)施例2-制備乙酸2-[5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基]丁基酯
將各0.13mmol的三乙胺、乙酸酐和4-N，N-二甲基氨基吡啶加入50mg(0.13mmol)2-[5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基]丁-1-醇(見實(shí)施例1)在2ml二氯甲烷中的溶液中。將該溶液在20-25℃下攪拌約5小時(shí)。然后將該溶液用0.5M HCl和濃度為5％的NaCl溶液萃取。將有機(jī)相干燥并除去溶劑。得到36mg熔點(diǎn)為39-42℃的淺黃色晶體標(biāo)題化合物。
1H-NMR(CDCl3；δ，ppm)8.4(1H，s)；6.9(2H，t)；6.4(1H，寬，NH)；4.05(2H，d)；3.7(1H，寬)；2.0(3H，s)；1.55(2H，m)；0.85(3H，t)。
實(shí)施例3-制備[5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基]-(1-乙氧基甲基丙基)胺
將0.05mmol碳酸銫和0.05mmol碘乙烷加入20mg(0.05mmol)2-[5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基]丁-1-醇(見實(shí)施例1)在1ml丙酮中的溶液中，然后將該懸浮液在50℃下攪拌2小時(shí)。加入5ml二氯甲烷之后，將該混合物用0.5M HCl和濃度為5％的NaCl溶液萃取。將有機(jī)相干燥并除去溶劑。得到9mg無色油狀標(biāo)題化合物。
1H-NMR(CDCl3；δ，ppm)8.35(1H，s)；6.85(2H，m)；6.6(1H，寬，NH)；3.5(1H，寬)；3.45(2H，q)；3.4(2H，d)；1.65(1H，m)；1.5(1H，m)；1.1(3H，t)；0.75(3H，t)。
下表中的HPLC保留時(shí)間(RT)使用RP-18柱Chromolith SpeedROD(來自德國(guó)Merck KgaA)在40℃下經(jīng)5分鐘測(cè)定，該測(cè)定使用的流動(dòng)相是梯度為5∶95-95∶5的乙腈+0.1％三氟乙酸(TFA)/水+0.1％TFA。質(zhì)譜使用四極電噴射離子化，80V(正模式)進(jìn)行。
式I.1化合物
表I
#表示與Y的鍵
式I.2化合物
表II
對(duì)有害真菌的作用實(shí)施例
通過下列實(shí)驗(yàn)證實(shí)式I化合物的殺真菌作用
將活性化合物單獨(dú)配制成在丙酮或DMSO中含有0.25重量％活性化合物的儲(chǔ)備溶液。向該溶液中加入1重量％乳化劑Wettol EM 31(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤(rùn)濕劑)。將活性化合物的儲(chǔ)備溶液用水稀釋至所述濃度。
應(yīng)用實(shí)施例1-對(duì)由早疫鏈格孢(Alternaria solani)引起的西紅柿早疫病的活性
將栽培品種為“Golden Queen”的盆栽植物的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。第二天將葉子用早疫鏈格孢在2％生物麥芽溶液中的含水孢子懸浮液(密度為0.17×106個(gè)孢子/mL)侵染。然后將植物置于20-22C的水蒸氣飽和室中。5天后未處理但侵染的對(duì)照植物上的病害發(fā)展到可以肉眼測(cè)定侵染百分?jǐn)?shù)的程度。
在該試驗(yàn)中，在每種情況下用250ppm活性化合物I-1至I-7、I-9、I-14、I-16、I-20、I-21、I-22、I-25、I-29、I-33至I-40、I-43至I-46，I-55、I-56、I-57、I-65、I-66、I-73至I-80、I-83、I-84和I-95至I-97處理的植物顯示出不超過15％的侵染水平，而未處理植物90％被侵染。
應(yīng)用實(shí)施例2-對(duì)由大麥網(wǎng)斑病菌(Pyrenophora teres)引起的大麥網(wǎng)斑病的活性，1天保護(hù)性施用
將栽培品種為“Hanna”的盆栽大麥秧苗的葉子用活性化合物濃度如下所述的含水懸浮液噴霧至滴流點(diǎn)。噴霧涂層干燥24小時(shí)后，將試驗(yàn)植物用大麥網(wǎng)斑病菌(Pyrenophora[同義詞Drechslera]teres)-網(wǎng)斑病病原體的含水孢子懸浮液接種。然后將試驗(yàn)植物放入溫度為20-24℃且相對(duì)大氣濕度為95-100％的溫室中。6天后以整個(gè)葉面積的侵染％肉眼測(cè)定病害的發(fā)展程度。
在該試驗(yàn)中，在每種情況下用250ppm活性化合物I-1、I-2、I-6至I-11、I-14至I-24、I-33至I-40、I-44、I-45、I-55至I-58、I-71、I-74、I-76和I-77處理的植物顯示出不超過10％的侵染水平，而未處理植物90％被侵染。
權(quán)利要求
1.式I的三唑并嘧啶
其中各取代基如下所定義
R1為氫、C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鹵代環(huán)烯基、C2-C12炔基、C2-C12鹵代炔基或苯基、萘基，或包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，
R2為C1-C8烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鹵代環(huán)烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基或苯基、萘基，或包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，
R3、R4、R5、R6、R7為氫或在R2下提到的基團(tuán)之一；
R4與R3或R6一起還可以形成5或6員飽和或不飽和環(huán)，該環(huán)除了碳原子外還可以另外包含1-3個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員和/或可以帶有一個(gè)或多個(gè)取代基Ra；
R2與R3、R4與R5、R6與R7在每種情況下還可以一起為氧而形成羰基以及一起形成可以被1-3個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子間隔的C2-C5亞烷基或亞鏈烯基或亞炔基鏈而形成螺基；
R1-R7在每種情況下可以帶有1-4個(gè)相同或不同的基團(tuán)Ra
Ra為鹵素、氰基、硝基、羥基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二C1-C6烷基氨基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8環(huán)烯基、C2-C6鏈烯氧基、C3-C6鹵代鏈烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6炔氧基、C3-C6鹵代炔氧基、C3-C6環(huán)烷氧基、C3-C6環(huán)烯氧基、氧基-C1-C3亞烷氧基、苯基、萘基、包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，
其中這些脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)本身可以部分或完全被鹵代或可以帶有1-3個(gè)基團(tuán)Rb
Rb為鹵素、氰基、硝基、羥基、巰基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫羰基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鏈烯氧基、炔氧基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲?；?、烷基羰基、烷基磺?；⑼榛位酋；?、烷氧羰基、烷基羰氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫羰基、二烷基氨基硫羰基，其中這些基團(tuán)中的烷基包含1-6個(gè)碳原子且這些基團(tuán)中的上述鏈烯基或炔基包含2-8個(gè)碳原子；
和/或帶有1-3個(gè)下列基團(tuán)
環(huán)烷基、環(huán)烷氧基、雜環(huán)基、雜環(huán)氧基，其中環(huán)狀體系包含3-10個(gè)環(huán)成員；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中芳基優(yōu)選包含6-10個(gè)環(huán)成員且雜芳基包含5或6個(gè)環(huán)成員，其中環(huán)狀體系可以部分或完全被鹵代或可以被烷基或鹵代烷基取代；
p為0或1；
L為鹵素、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、C1-C4烷基羰基氨基、C(O)-R、S(O)n-R；
R為氫、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯氧基、C2-C4炔氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基；其中基團(tuán)R可以被1-3個(gè)基團(tuán)Rb取代；
n為0、1或2；
m為1、2、3、4或5；
X為鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4鏈烯氧基、C2-C4炔氧基或C1-C2鹵代烷氧基，
Y為氧或硫；
Z為氫、C1-C8烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、(C＝O)NRARB、C3-C8鏈烯氧羰基、C3-C8炔氧羰基、C3-C6環(huán)烷基羰基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8環(huán)烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷氧羰基、C3-C6環(huán)烯氧羰基、C1-C8烷基亞磺?；?、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基磺酰基、苯基、萘基、包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；
或
Z與R5或R7一起還可以形成5或6員飽和或不飽和環(huán)，該環(huán)除了碳原子和Y以外還可以另外包含1或2個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員和/或可以帶有一個(gè)或多個(gè)取代基Ra；
基團(tuán)Z可以部分或完全被鹵代或帶有1-3個(gè)基團(tuán)Rb；
RA、RB獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C3-C6環(huán)烷基或C3-C6環(huán)烯基；
RA和RB可以與它們所連接的氮原子一起形成5或6員飽和、部分不飽和或芳族環(huán)，該環(huán)除了碳原子外可以另外包含1-3個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員和/或可以帶有一個(gè)或多個(gè)取代基Ra。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中各取代基如下所定義
R1為氫、C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C2-C12鏈烯基、C2-C12鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鹵代環(huán)烯基、C2-C12炔基、C2-C12鹵代炔基或苯基、萘基，或包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，
R2為C1-C8烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C6環(huán)烯基、C3-C6鹵代環(huán)烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基或苯基、萘基，或包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，
R3、R4、R5、R6、R7為氫或在R2下提到的基團(tuán)之一；
R4與R3或R6一起還可以形成5或6員飽和或不飽和環(huán)，該環(huán)除了碳原子外還可以另外包含1-3個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員和/或可以帶有一個(gè)或多個(gè)取代基Ra；
R2與R3、R4與R5、R6與R7在每種情況下可以一起形成可以被1-3個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子間隔的C2-C5亞烷基或亞鏈烯基或亞炔基鏈而形成螺基；
R1-R7在每種情況下可以帶有1-4個(gè)相同或不同的根據(jù)權(quán)利要求1的基團(tuán)Ra；
Z為氫、C1-C8烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C8烷基羰基、C3-C6環(huán)烷基羰基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C3-C8環(huán)烯基、C2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、苯基、萘基，包含1-4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；或
Z與R4或R6一起還可以形成5或6員飽和或不飽和環(huán)，該環(huán)除了碳原子和Y以外還可以另外包含1或2個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員和/或可以帶有一個(gè)或多個(gè)取代基Ra；
基團(tuán)Z可以部分或完全被鹵代或帶有1-3個(gè)根據(jù)權(quán)利要求1的基團(tuán)Rb。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的式I化合物，其中X為氯或甲基，尤其是氯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的式I化合物，其中指數(shù)p為0。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式I化合物，其中至少一個(gè)基團(tuán)L位于與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)的鄰位。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的式I化合物，其中被Lm取代的苯基為基團(tuán)A
其中#為與三唑并嘧啶骨架的連接點(diǎn)；以及
L1為氟、氯、CH3或CF3；
L2、L4相互獨(dú)立地為氫或氟；
L3為氫、氟、氯、CN、CH3、OCH3、NH2、NHCH3、N(CH3)2、C(O)NH2或C(O)CH3；和
L5為氫、氟、氯或CH3。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的式I化合物，其中被Lm取代的苯基為下述取代基的組合之一2-氟-6-氯、2，6-二氟、2，6-二氯、2-氟-6-甲基、2，4，6-三氟、2，6-二氟-4-甲氧基、2-氯-4-甲氧基、五氟、2-甲基-4-氟、2-三氟甲基、2-甲氧基-6-氟、2-氯、2-氟、2，4-二氟、2-氟-4-氯、2-氯-4-氟、2-氯-5-氟、2，3-二氟、2，5-二氟、2，3，4-三氟、2-甲基、2，4-二甲基、2-甲基-4-氯、2-甲基-5-氟、2-氟-4-甲基、2，6-二甲基、2，4，6-三甲基、2，6-二氟-4-甲基、2-三氟甲基-4-氟、2-三氟甲基-5-氟或2-三氟甲基-5-氯。
8.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1或2的其中X為鹵素的式I化合物的方法，包括使式II的二鹵代三唑并嘧啶
其中各變量如對(duì)式I所定義且Hal為鹵原子，尤其是氯，與式III的胺反應(yīng)
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中Z為氫。
10.一種適于防治有害真菌的組合物，該組合物包含固體或液體載體和根據(jù)權(quán)利要求1或2的式I化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其除了式I化合物外額外包含其他活性化合物。
12.一種防治植物病原性有害真菌的方法，該方法包括用有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
13.種子，以1-1000g/100kg的量包含式I化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的6－苯基－7－氨基三唑并嘧啶，其中各取代基如下所定義R1為氫、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、鹵代環(huán)烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、環(huán)烯基、鹵代環(huán)烯基、炔基、鹵代炔基或苯基、萘基，或包含1－4個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；R2為烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、鹵代環(huán)烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、環(huán)烯基、鹵代環(huán)烯基、炔基、鹵代炔基或苯基、萘基，或包含1－4個(gè)選自O(shè)、N或S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；R3、R4、R5、R6、R7為氫或在R2下提到的基團(tuán)之一，R4還可以與R3或R6一起形成5或6員飽和或不飽和環(huán)，該環(huán)除了碳原子外還可以另外包含1－3個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員；R2與R3、R4與R5、R6與R7各自可以一起形成可以被1－3個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子間隔的C2－C5亞烷基、亞鏈烯基或亞炔基鏈而形成螺基；p為0或1；L為鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、氰基、硝基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基氨基、C(O)－R、S(O)n－R，其中n為0、1或2；R為氫、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鏈烯氧基、炔氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基；m為1、2、3、4或5；X為鹵素、氰基、烷基、烷氧基、鏈烯氧基、炔氧基或鹵代烷氧基，Y為氧或硫；X為氫、烷基、鹵代烷基、環(huán)烷基、烷基羰基、環(huán)烷基羰基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、環(huán)烯基、炔基、鹵代炔基、苯基、萘基、包含1－4個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子的5－10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；或Z與R4或R6一起還可以形成5或6員環(huán)，該環(huán)除了碳原子和Y以外還可以另外包含1或2個(gè)選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員；基團(tuán)R1－R7、X和R可以根據(jù)說明書被取代。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)所述化合物的方法、包含它們的組合物以及它們?cè)诜乐沃参镏虏⌒哉婢械挠猛尽?br> 文檔編號(hào)C07D249/00GK101014604SQ20058003010
公開日2007年8月8日 申請(qǐng)日期2005年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月8日
發(fā)明者C·布萊特納, J·托爾莫艾布拉斯科, B·米勒, M·格韋爾, W·格拉梅諾斯, T·格爾特, U·許格爾, J·萊茵海默, P·舍費(fèi)爾, F·席韋克, A·施沃格勒爾, J·迪茨, J-B·斯皮克曼, T·雅布斯, S·施特拉特曼, U·舍夫爾, M·舍勒爾, R·施蒂爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司