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      分子篩ssz-70組合物及其合成的制作方法

      文檔序號(hào):3476168閱讀:298來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::分子篩ssz-70組合物及其合成的制作方法分子篩SSZ-70組合物及其合成發(fā)明背景發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及新型結(jié)晶分子篩SSZ-70,使用N,N,-異丙基咪唑銪陽(yáng)離子作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑制備SSZ-70的方法,和SSZ-70在用于例如烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)的催化劑中的用途。技術(shù)狀況由于它們獨(dú)特的篩分特性,以及它們的催化性能,結(jié)晶分子篩和沸石尤其可用于例如烴轉(zhuǎn)化、氣體千燥和分離之類的用途。盡管已經(jīng)公開(kāi)了許多不同的結(jié)晶分子篩,仍然需要用于氣體分離和千燥、烴和化學(xué)轉(zhuǎn)化和其它用途的具有合意的性能的新型沸石。新型沸石可以含有新型內(nèi)孔隙結(jié)構(gòu),從而在這些過(guò)程中提供提高了的選擇性。結(jié)晶鋁硅酸鹽通常由含有堿或堿土金屬氧化物、二氧化硅和氧化鋁的水性反應(yīng)混合物制備。結(jié)晶硼硅酸鹽通常在類似反應(yīng)條件下制備,只是使用硼代替鋁。改變合成條件和反應(yīng)混合物的組成,通常可以形成不同的沸石。發(fā)明概述本發(fā)明涉及具有獨(dú)特性質(zhì)的一類結(jié)晶分子篩,在本文中被稱為"分子篩SSZ-70"或簡(jiǎn)稱為"SSZ-70"。優(yōu)選地,SSZ-70以其硅酸鹽、鋁硅酸鹽、鈦硅酸鹽、釩硅酸鹽或硼硅酸鹽形式獲得。術(shù)語(yǔ)"硅酸鹽"是指具有高的二氧化硅/氧化鋁摩爾比(優(yōu)選高于100的摩爾比)的分子篩,包括完全由二氧化硅構(gòu)成的分子篩。本文所用的術(shù)語(yǔ)"鋁硅酸鹽"是指既含有氧化鋁又含有二氧化硅的分子篩,術(shù)語(yǔ)"硼硅酸鹽"是指既含有硼氧化物又含有硅氧化物的分子篩。根據(jù)本發(fā)明,提供了(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素氧化物、五價(jià)元素氧化物、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。此外,根據(jù)本發(fā)明,提供了(1)選自二氧化硅的氧化物與(2)選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化釩及其混合物的氧化物的摩爾比大于約15并在煅燒后具有下表II的X-射線衍射線的分子篩。應(yīng)該指出,第一氧化物或第一氧化物的混合物與第二氧化物的摩爾比可以是無(wú)窮大,即分子篩中沒(méi)有第二氧化物。在這些情況下,分子篩基本上是全二氧化硅的分子篩。本發(fā)明進(jìn)一步提供了這樣的分子篩,該分子篩在剛合成的和在無(wú)水狀態(tài)下具有如下按摩爾比計(jì)的組成Y02/B20320-60M2/n/Y020-0.03Q/Y020.02-0.05F/Y02O-O.10其中Y是硅;M是堿金屬陽(yáng)離子、堿土金屬陽(yáng)離子或其混合物;n是M的價(jià)態(tài)(即l或2);F是氟,Q是N,N,-二異丙基咪唑銀陽(yáng)離子。根據(jù)本發(fā)明,還提供了通過(guò)在約200-約800t;對(duì)(1)二氧化硅與(2)選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化釩及其混合物的氧化物的摩爾比大于約15的分子篩進(jìn)行熱處理而制成的分子篩,由此制成的分子篩具有表II的X-射線衍射線。本發(fā)明還包括主要為氫型的這種由此制成的分子篩,該氫型通過(guò)與酸或與銨鹽溶液離子交換然后二次煅燒而制成。如果分子篩以足夠高的SDA陽(yáng)離子與鈉離子的比例合成,僅煅燒就可以足夠。對(duì)于高催化活性,SSZ-70分子篩應(yīng)該主要為其氫離子型。本文所用的"主要為氫型"是指,在煅燒之后,至少80%的陽(yáng)離子位被氫離子和/或稀土離子占據(jù)。根據(jù)本發(fā)明還提供了結(jié)晶材料的制備方法,該結(jié)晶材料包含(1)包括二氧化硅的第一氧化物和(2)包括氧化硼的笫二氧化物,且第一氧化物與第二氧化物的摩爾比大于15,所述方法包括使所述氧化物源與包含N,N,-二異丙基咪唑錯(cuò)陽(yáng)離子的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑在結(jié)晶條件下接觸。根據(jù)本發(fā)明,提供了轉(zhuǎn)化烴的方法,該方法包括使烴質(zhì)原料在烴轉(zhuǎn)化條件下與包含本發(fā)明的分子篩的催化劑接觸。分子篩可以主要為氫型。它還可以基本上無(wú)酸性。本發(fā)明包括這樣一種方法,其中分子篩具有大于約15的(1)二氧化硅與(2)選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦及其混合物的氧化物的摩爾比,并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線。本發(fā)明還提供了加氫裂化的方法,包括使烴原料在加氫裂化條件下與包含本發(fā)明的分子篩(優(yōu)選主要為氫型)的催化劑接觸。本發(fā)明還包括脫蠟的方法,包括使烴原料在脫蠟條件下與包含本發(fā)明的分子篩(優(yōu)選主要為氫型)的催化劑接觸。本發(fā)明還包括改進(jìn)蠟質(zhì)烴原料的脫蠟產(chǎn)物的粘度指數(shù)的方法,包括使蠟質(zhì)烴原料在異構(gòu)化脫蠟條件下與包含本發(fā)明的分子篩(優(yōu)選主要為氫型)的催化劑接觸。本發(fā)明進(jìn)一步包括由C2。+烯烴原料制造C2。+潤(rùn)滑油的方法,包括在異構(gòu)化條件下在包含本發(fā)明的分子篩的催化劑上將所述烯烴原料異構(gòu)化。分子篩可以主要為氫型。催化劑可以含有至少一種VIII族金屬。根據(jù)本發(fā)明,還提供了將沸點(diǎn)高于約350°F(177'C)并含有直鏈和略微支化的鏈烴的烴油原料催化脫蠟的方法,包括使所述烴油原料在外加氫氣存在下在約15-3000psi(0.103-20.7MPa)氫壓下與包含本發(fā)明的分子篩(優(yōu)選主要為氫型)的催化劑接觸。催化劑可以含有至少一種vin族金屬。催化劑可以是層狀催化劑,包括包含本發(fā)明的分子篩的笫一層,和包含形狀選擇性高于所述第一層的分子篩的鋁硅酸鹽沸石的第二層。第一層可以含有至少一種VIII族金屬。本發(fā)明還包括制備潤(rùn)滑油的方法,包括在加氫裂化區(qū)域中將烴質(zhì)原料加氫裂化以獲得包含加氫裂化油的流出物,并將所述包含加氫裂化油的流出物在至少約400。F(2041C)的溫度和約15-約3000psig(0.103-20.7Mpa表壓)壓力下在外加氫氣存在下用包含本發(fā)明的分子篩的催化劑催化脫蠟。分子篩可以主要為氫型。催化劑可以含有至少一種viii族金屬。本發(fā)明還包括將殘液異構(gòu)化脫蠟的方法,包括使所述殘液在外加氫氣存在下與包含本發(fā)明的分子篩的催化劑接觸。殘液可以是光亮油,且分子篩主要為氫型。催化劑可以含有至少一種viii族金屬。本發(fā)明還包括提高烴原料的辛烷值以制造具有提高的芳族化合物含量的產(chǎn)物的方法,包括使包含沸騰范圍高于約40'C并小于約200°C的分子篩的催化劑接觸,該催化劑通過(guò)用堿性金屬中和^述分子篩來(lái)使其基本無(wú)酸性。本發(fā)明中還提供了分子篩含有viii族金屬組分的這種方法。本發(fā)明還提供了催化裂化的方法,包括使烴原料在反應(yīng)區(qū)域中在催化裂化條件下在不存在外加氫氣的情況下與包含本發(fā)明的分子篩(優(yōu)選主要為氫型)的催化劑接觸。本發(fā)明中還提供了這樣一種催化裂化的方法,其中催化劑額外地包含大孔結(jié)晶裂化組分。本發(fā)明進(jìn)一步提供了用于將g至C7烴異構(gòu)化的異構(gòu)化方法,包括使含有正構(gòu)的和略微支化的C4至C7烴的原料在異構(gòu)化條件下與包含本發(fā)明的分子篩(優(yōu)選主要為氫型)的催化劑接觸。分子篩可以用至少一種viii族金屬優(yōu)選鉑來(lái)浸漬。催化劑可以在nn族金屬浸漬后在升高的溫度下在水蒸汽/空氣混合物中煅燒。本發(fā)明還提供了用于將芳烴烷基化的方法,包括在烷基化條件下使至少摩爾過(guò)量的芳烴與C2至C2。烯烴在至少部分液相條件下和在包含本發(fā)明的分子篩(優(yōu)選主要為氫型)的催化劑存在下接觸。烯烴可以是C2至C4烯烴,芳烴和烯烴可以分別以約4:1至約20:1的摩爾比存在。芳烴可以選自由苯、甲苯、乙基苯、二甲苯、萘、萘衍生物、二甲基萘或它們的混合物組成的組。根據(jù)本發(fā)明還提供了芳烴的烷基轉(zhuǎn)移的方法,包括在烷基轉(zhuǎn)移條子篩(優(yōu)選主要為氫型)的催化劑存在下接觸。芳烴和多烷基芳烴可以分別以約1:1至約25:1的摩爾比存在。芳烴可以選自由苯、甲苯、乙基苯、二甲苯或它們的混合物組成的組,且多烷基芳烴可以是二烷基苯。本發(fā)明還提供了將鏈烷烴轉(zhuǎn)化成芳經(jīng)的方法,包括使鏈烷烴在使鏈烷烴轉(zhuǎn)化成芳烴的條件下與包含本發(fā)明的分子篩的催化劑接觸,所述催化劑包含鎵、鋅或鎵或鋅的化合物。根據(jù)本發(fā)明,還提供了將烯烴異構(gòu)化的方法,包括使所述烯烴在使烯經(jīng)異構(gòu)化的條件下與包含本發(fā)明的分子篩的催化劑接觸。根據(jù)本發(fā)明還提供了將異構(gòu)化原料異構(gòu)化的方法,該異構(gòu)化原料包含二甲苯異構(gòu)體或二甲苯異構(gòu)體和乙基苯的混合物的芳族C8流,其中得到更接近平衡比率的鄰-、間-和對(duì)-二甲苯,所述方法包括使所述原料在異構(gòu)化條件下與包含本發(fā)明的分子篩的催化劑接觸。本發(fā)明進(jìn)一步提供了烯烴低聚的方法,包括使烯烴原料在低聚條件下與包含本發(fā)明的分子篩的催化劑接觸。本發(fā)明還提供了轉(zhuǎn)化含氧的烴的方法,包括使所述含氧的烴與包含本發(fā)明的分子篩的催化劑在產(chǎn)生液體產(chǎn)物的條件下接觸。該含氧的爛可以是低級(jí)醇。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步提供了由較低分子量烴生產(chǎn)較高分子量烴的方法,包括下列步驟(a)將含較低分子量烴的氣體導(dǎo)入反應(yīng)區(qū)域,并使所述氣體在所述區(qū)域中在C2+烴合成條件下與催化劑和能夠?qū)⑤^低分子量烴轉(zhuǎn)化成較高分子量烴的金屬或金屬化合物接觸;和(b)從所述反應(yīng)區(qū)域中提取含較高分子量烴的流。本發(fā)明進(jìn)一步提供了促進(jìn)1-烯烴聚合的催化劑組合物,所述組合物包含(A)(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素氧化物、五價(jià)元素氧化物、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩;和(B)有機(jī)鈦或有機(jī)鉻化合物。l-烯烴聚合催化劑組合物包括下述組合物,其中氧化物(l)是二氧化硅,和氧化物(2)是選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦的氧化物。本發(fā)明進(jìn)一步提供了l-烯烴的聚合方法,該方法包括在聚合條件(包括適于引發(fā)和促進(jìn)聚合反應(yīng)的溫度和壓力)下使1-烯烴單體與催化有效量的催化劑組合物接觸,該組合物包含(A)(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素氧化物、五價(jià)元素氧化物、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩;和(B)有機(jī)鈦或有機(jī)鉻化合物聚合方法可以使用下述催化劑,其中氧化物(l)是二氧化硅,和氧化物(2)是選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦的氧化物。1-烯烴單體可以是乙晞。本發(fā)明進(jìn)一步提供了將含有不飽和烴的烴原料加氫的方法,該方法包括使原料和氫在引起加氫的條件下與包含本發(fā)明的分子篩的催化劑接觸。催化劑還可以含有金屬、鹽或絡(luò)合物,其中該金屬選自由鉑、鈀、銠、銥或其組合組成的組,或選自由鎳、鉬、鈷、鎢、鈦、鉻、釩、錸、錳及其組合組成的組。根據(jù)本發(fā)明,還提供了加氫處理烴原料的方法,包括使該原料與加氫處理催化劑和氫在加氫處理?xiàng)l件下接觸,其中該催化劑包含本發(fā)明的分子篩。根據(jù)本發(fā)明,提供了對(duì)芳族底物ArHn進(jìn)行?;磻?yīng)以生成產(chǎn)物ArH^C0R的方法,該方法包括下列步驟提供芳族底物,將底物與?;瘎┚o密混合,其中?;瘎┻x自由羧酸衍生物、羧酸、酸酐、酯、和酰基卣組成的組,和使由此形成的緊密混合物與包含分子篩的催化劑接觸,該分子篩具有大于約15的(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素氧化物、五價(jià)元素氧化物、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比,并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線。還提供了對(duì)芳族底物ArIL進(jìn)行?;磻?yīng)以生成產(chǎn)物ArIUCOR的方法,該方法包括下列步驟提供芳族底物,將底物與酰化劑緊密混合,其中?;瘎┻x自由羧酸衍生物、羧酸、酸酐、酯、和?;战M成的組,和使由此形成的緊密混合物與包含分子篩的催化劑接觸,該分子篩具有大于約15的(l)二氧化硅與(2)選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦及其混合物的氧化物的摩爾比,并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線。應(yīng)該指出的是,第一氧化物或笫一氧化物的混合物與第二氧化物的摩爾比可以是無(wú)窮大,即分子篩中沒(méi)有第二氧化物。在這些情況下,分子篩基本上是全二氧化硅分子篩。本發(fā)明還包括主要為氫型的這種由此制成的分子篩,該氫型通過(guò)與酸或與銨鹽溶液離子交換然后二次煅燒而制成。如果分子篩以足夠高的SM陽(yáng)離子與鈉離子的比例合成,僅煅燒就可以足夠。對(duì)于高催化活性,該SSZ-70分子篩可以主要為其氫離子型。本文所用的"主要為氫型"是指,在煅燒之后,至少80%的陽(yáng)離子位被氫離子和/或稀土離子占據(jù)。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步提供了烯烴環(huán)氧化的方法,包括使所述烯烴與過(guò)氧化氬在催化有效量的結(jié)晶含鈦分子篩存在下以能夠有效環(huán)氧化所述烯烴的時(shí)間和溫度接觸,其中該結(jié)晶含鈦分子篩是(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步提供了將環(huán)己烷氧化的方法,包括使所述環(huán)己烷與過(guò)氧化氬在催化有效量的結(jié)晶含鈦分子篩存在下以能夠有效氧化所述環(huán)己烷的時(shí)間和溫度接觸,其中該結(jié)晶含鈦分子篩是(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。本發(fā)明還提供了催化氧化的方法,包括在氧化條件下使(1)能夠在過(guò)氧化氫存在下催化氧化的反應(yīng)物,(2)含水的過(guò)氧化氬和(3)催化有效量的氧化催化劑接觸,該氧化催化劑包含(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。本發(fā)明還提供了烯烴環(huán)氧化的方法,包括使所述烯烴與過(guò)氧化氫在催化有效量的催化劑存在下接觸,該催化劑包含(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。根據(jù)本發(fā)明,提供了烴氧化的方法,包括使所述烴與氧化劑在催化有效量的結(jié)晶含鈦分子篩存在下以能夠有效氧化所述爛的時(shí)間和溫度接觸,其中該結(jié)晶含鈦分子篩是(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步提供了烯烴環(huán)氧化的方法,包括使所述烯烴與過(guò)氧化氫在催化有效量的結(jié)晶含鈦分子篩存在下以能夠有效環(huán)氧化所述烯烴的時(shí)間和溫度接觸,其中該結(jié)晶含鈦分子篩是(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)一步提供了將環(huán)己烷氧化的方法,包括使所述環(huán)己烷與過(guò)氧化氫在催化有效量的結(jié)晶含鈦分子篩存在下以能夠有效氧化所述環(huán)己炕的時(shí)間和溫度接觸,其中該結(jié)晶含鈦分子篩是(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。本發(fā)明還提供了催化氧化的方法,包括在氧化條件下使(1)能夠在過(guò)氧化氫存在下催化氧化的反應(yīng)物,(2)含水的過(guò)氧化氫和(3)催化有效量的氧化催化劑接觸,該氧化催化劑包含(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。本發(fā)明還提供了烯烴環(huán)氧化的方法,包括使所述烯烴與過(guò)氧化氫在催化有效量的催化劑存在下接觸,該催化劑包含(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表n的x-射線衍射線的分子篩。附圖簡(jiǎn)述圖1是煅燒后的SSZ-70的X-射線衍射圖。圖2是剛合成形式的,即煅燒之前的,SSZ-70的X-射線衍射圖,SSZ-70孔隙中仍然帶有SDA。發(fā)明詳述本發(fā)明包括本文中被稱為"分子篩SSZ-70"或簡(jiǎn)稱為"SSZ-70,,的一類結(jié)晶分子篩。在制備SSZ-70時(shí),使用N,N,-二異丙基咪唑銀陽(yáng)離子(本文稱為"DIPI")作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑("SDA"),也稱作結(jié)晶模板。用于生成SSZ-70的SDA具有下列結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>SDA陽(yáng)離子與陰離子(r)結(jié)合,該陰離子可以是對(duì)分子篩的形成無(wú)害的任何陰離子。代表性的陰離子包括鹵素例如氟、氟、溴和碘、氫氧根、乙酸根、疏酸根、四氟硼酸根、羧酸根,等。氫氧根是最優(yōu)選的陰離子。SSZ-70由具有下表A所示組成的反應(yīng)混合物制備。Y02/B203OH-/Y02Q/Y02M2/n/Y02H20/Y02F/Y02表A反應(yīng)混合物優(yōu)選的10-600.20-0.300.10-0.200.IO-O.2535-450一般的5-600.10-0.500.05-0.500--0.4030-800-0.50其中Y、Q、M、F和n定義如上。實(shí)踐中,SSZ-70按照包含下列步驟的方法制備(a)制備含有至少兩種能夠形成結(jié)晶分子篩的氧化物的源和具有對(duì)SSZ-70的形成無(wú)害的平衡陰離子的DIPI陽(yáng)離子的水溶液;(b)使水溶液保持在足以形成SSZ-70晶體的條件下;和(c)回收SSZ-70晶體。因此,SSZ-70可以包含結(jié)晶材料和SDA,以及經(jīng)由共用氧原子以四面體配位形式鍵合從而形成交聯(lián)的三維晶體結(jié)構(gòu)的金屬和非金屬氧化物。一般的二氧化硅源包括硅酸鹽、二氧化硅水凝膠、硅酸、熱解法二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅、四烷基原硅酸酯、和二氧化硅氫氧化物。硼可以以與其娃對(duì)應(yīng)物相應(yīng)的形式添加,例如硼酸。沸石試劑源可以提供硼源。在多數(shù)情況下,沸石源還提供二氧化硅源。脫硼形式的沸石源也可以用作二氧化硅源,使用例如上面列出的傳統(tǒng)來(lái)源來(lái)添加額外的硅。在1993年7月6日授予Nakagawa的名為"MethodofMakingMolecularSieves"的美國(guó)專利No.5,225,179中更完全描述了沸石試劑源用于本方法的用途,引入其公開(kāi)的內(nèi)容作為參考。通常,在反應(yīng)混合物中使用堿金屬氫氧化物和/或堿土金屬氫氧化物,例如鈉、鉀、鋰、銫、銣、鈣和鎂的氫氧化物;但是,只要保持相當(dāng)?shù)膲A度,可以省略該組分。可以使用SDA提供氫氧根離子。因此,這對(duì)于離子交換是有利的,例如將卣化物交換成氫氧根離子,由此降^f氐或消除所需的堿金屬氫氧化物的量。堿金屬陽(yáng)離子或堿土金屬陽(yáng)離子可以是剛合成的結(jié)晶氧化物材料的一部分,以平衡其中的價(jià)電子電荷。反應(yīng)還可以在使用HF抵消來(lái)自SDA的0H-的情況下實(shí)施,并在不存在堿金屬陽(yáng)離子的情況下進(jìn)行合成。在不存在金屬陽(yáng)離子的情況下的運(yùn)行具有能夠僅使用煅燒由合成產(chǎn)品制備催化劑的優(yōu)點(diǎn),即不必進(jìn)行離子交換步驟(用于去除堿金屬或堿土金屬陽(yáng)離子)。在使用HF時(shí),當(dāng)SDA和HF相對(duì)于Y02(例如二氧化硅)都具有0.50的摩爾比時(shí),反應(yīng)運(yùn)行最佳。將反應(yīng)混合物保持在升高的溫度下直至形成SSZ-70的晶體。通常在自生壓力下,在100-200。C,優(yōu)選135-160。C之間進(jìn)行水熱結(jié)晶。結(jié)晶持續(xù)時(shí)間通常多于1天,優(yōu)選為約3-約20天。優(yōu)選地,使用溫和攪拌或攪動(dòng)制備分子篩。在水熱結(jié)晶步驟中,SSZ-70晶體可以從反應(yīng)混合物中自發(fā)成核。使用SSZ-70晶體作為晶種材料有利于降低發(fā)生完全結(jié)晶所需要的時(shí)間。此外,加入晶種可以通過(guò)促進(jìn)SSZ-70的成核和/或SSZ-70的形成(越過(guò)任何不需要的相)來(lái)提高所得到產(chǎn)品的純度。當(dāng)用作晶種時(shí),SSZ-70晶體以反應(yīng)混合物中所用的笫一四價(jià)元素氧化物(例如二氧化硅)的重量的0.1-10%的量添加。一旦形成分子篩晶體,就通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)機(jī)械分離技術(shù),例如過(guò)濾,從反應(yīng)混合物中分離固體產(chǎn)物。用水洗滌晶體,然后在例如90-150°C下干燥8-24小時(shí)以獲得剛合成的SSZ-70晶體。干燥步驟可以在大氣壓或在真空下進(jìn)行。如此制成的SSZ-70具有大于約15的二氧化硅與氧化硼的摩爾比;并在煅燒后具有下表II的X-射線衍射線。SSZ-70在剛合成的(即在從SSZ-70中去除SDA之前)和在無(wú)水狀態(tài)下具有下表B所示的按摩爾比計(jì)的組成。表B剛合成的SSZ-70<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>其中Y、M、n、F和Q定義如上。SSZ-70可以是基本上全二氧化硅的材料。因此,在使用硅和硼的氧化物的一般情況下,SSZ-70可以基本不含硼,即二氧化硅/氧化硼的摩爾比為w。將SSZ-70制為硼硅酸鹽,然后如果需要,可以用乙酸在升高的溫度下處理硼硅酸鹽SSZ-70來(lái)除去硼(如Jones,etal.,Chem.Mater.,2001,13,1041-1050中所述)以制造全二氧化硅型的SSZ-70。如果需要,可以將SSZ-70制為硼硅酸鹽,然后如上所述除去硼并通過(guò)本領(lǐng)域已知的技術(shù)置換成金屬原子。以這種方式可以添加鋁、鎵、鐵、鈥、釩及其混合物。SSZ-70被認(rèn)為由新型骨架結(jié)構(gòu)或拓樸構(gòu)成,這通過(guò)其X-射線衍射圖表征。剛合成的SSZ-70具有下述晶體結(jié)構(gòu),其X-射線粉末衍射圖表現(xiàn)出表I中所示的特征線并由此與其它分子篩相區(qū)分。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>w±0.15w提供的X射線圖基于相對(duì)強(qiáng)度等級(jí),其中該X射線圖中最強(qiáng)的線被指定為100;W(弱)低于20;M(中)在20至40之間;S(強(qiáng))在40至60之間;VS(非常強(qiáng))大于60。下表IA顯示了剛合成SSZ-70的包括實(shí)際相對(duì)強(qiáng)度的X-射線粉末衍射線。表IA<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>煅燒后,SSZ-70分子篩具有如下晶體結(jié)構(gòu),其X-射線粉末衍射圖包括表II中所示的特征線表II<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)測(cè)定X-射線粉末衍射圖。輻射是銅的K-oc/雙重鐠線。從峰的相對(duì)強(qiáng)度中讀出作為26(其中6是布拉格角)的函數(shù)的峰高和峰的位置,和可以計(jì)算與所記錄的線相對(duì)應(yīng)的以埃為單位的晶面間距d。由于儀器誤差和各個(gè)樣品之間的差異,散射角(26)測(cè)量值的變動(dòng)估計(jì)為±0.15度。表I的X-射線衍射圖代表了"剛合成的"或"剛制成的"SSZ-70分子篩。衍射圖中的微小變動(dòng)可能源于由晶格常數(shù)的變化引起的特定樣品的二氧化硅/硼的摩爾比的變動(dòng)。此外,足夠小的晶體會(huì)影響峰的形狀和強(qiáng)度,從而造成峰的顯著增寬。來(lái)自煅燒后的SSZ-70的X-射線衍射圖的代表性峰顯示在表II中。與"剛制成的"材料的圖相比,煅燒也可以導(dǎo)致峰強(qiáng)度的變化以及衍射圖中的微小位移。通過(guò)將分子篩中存在的金屬或其它陽(yáng)離子與各種其它陽(yáng)離子(例如H+或NH4+)交換而制成的分子篩,盡管可能有晶面間距的微小位移和峰相對(duì)強(qiáng)度的變化,但產(chǎn)生基本相同的衍射圖。盡管有這些微擾,但這些處理并未改變基本的晶格。結(jié)晶SSZ-70可以在剛合成時(shí)使用,但優(yōu)選經(jīng)過(guò)熱處理(煅燒)。通常希望通過(guò)離子交換去除堿金屬陽(yáng)離子并將其換成氫、銨或任何所需的金屬離子。分子篩可以用螯合劑,例如EDTA或稀酸溶液浸提以提高二氧化硅/氧化鋁的摩爾比。也可以水蒸汽處理分子篩;水蒸汽處理有助于穩(wěn)定晶格以免被酸侵蝕。對(duì)于需要加氫-脫氫功能的那些用途,分子篩可以與加氫組分例如鴒、釩、鉬、錸、鎳、鈷、鉻、錳或貴金屬例如鈀或鉑緊密結(jié)合使用。也可以經(jīng)由標(biāo)準(zhǔn)離子交換技術(shù)將分子篩中的一些陽(yáng)離子換成金屬陽(yáng)離子,由此在分子篩中引入金屬(參見(jiàn),例如,1964年7月7日授予Plank等人的美國(guó)專利No.3,140,249;1964年7月7日授予Plank等人的美國(guó)專利No,3,140,251;和1964年7月7日授予Plank等人的美國(guó)專利No.3,140,253)。典型的置換陽(yáng)離子可以包括金屬陽(yáng)離子,例如稀土、第IA族、第IIA族和第VIII族金屬,以及它們的混合物。在置換用金屬陽(yáng)離子中,特別優(yōu)選金屬的陽(yáng)離子例如稀土、Mn、Ca、Mg、Zn、Cd、Pt、Pd、Ni、Co、Ti、Al、Sn和Fe。氫、銨和金屬組分可以離子交換到SSZ-70中。SSZ-70也可以用金屬浸漬,或可以使用本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)方法將金屬與SSZ-70物理地并緊密地混合。一般的離子交換技術(shù)包括使合成的分子篩與含所需置換的一種或多種陽(yáng)離子的鹽的溶液接觸。盡管可以使用各種鹽,但特別優(yōu)選氯化物和其它卣化物、乙酸鹽、硝酸鹽和硫酸鹽。通常在離子交換程序之前煅燒分子篩以除去孔道中和表面上存在的有機(jī)物質(zhì),因?yàn)檫@使離子交換更有效。在多種專利中公開(kāi)了代表性的離子交換技術(shù),包括1964年7月7日授予Plank等人的美國(guó)專利No.3,140,249;1964年7月7日授予Plank等人的美國(guó)專利No.3,140,251;和1964年7月7日授予Plank等人的美國(guó)專利No.3,140,253。與所希望的置換陽(yáng)離子的鹽溶液接觸之后,分子篩通常用水洗滌,然后在65-約200。C下干燥。洗滌之后,分子篩可以在空氣或惰性氣體中在約200-約800匸下煅燒1-48小時(shí)或更久,以產(chǎn)生在烴轉(zhuǎn)化過(guò)程中尤其有用的催化活性產(chǎn)物。無(wú)論合成型的SSZ-70中存在的陽(yáng)離子如何,形成分子篩的基本晶格的原子的空間排列基本上保持不變。SSZ-70可以形成多種物理形狀。一般而言,分子篩可以為粉末、顆粒、或成型的制品形式,例如具有足以穿過(guò)2-目(Tyler)篩子和留在400-目(Tyler)篩子上的粒度的擠出物。在將催化劑成型的場(chǎng)合下,例如用有機(jī)粘合劑擠出成型,SSZ-70可以在干燥之前擠出,或干燥或部分干燥然后擠出。SSZ-7G可以與能耐受有機(jī)轉(zhuǎn)化過(guò)程中采用的溫度和其它條件的其它材料復(fù)合。這類基體材料包括活性的和無(wú)活性的材料和合成的或天然生成的沸石以及無(wú)機(jī)材料,例如粘土、硅石和金屬氧化物。在1990年5月20日授予Zones等人的美國(guó)專利No.4,910,006和1994年5月31日授予Nakagawa的美國(guó)專利No.5,316,753中公開(kāi)了這類材料及其豫用方式的實(shí)例,二者都全文引入作為參考。烴轉(zhuǎn)化方法SSZ-70沸石可用于烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)。烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)是化學(xué)和催化過(guò)程,它將含碳化合物轉(zhuǎn)變成不同的含碳化合物。預(yù)計(jì)可以使用SSZ-70的烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)的實(shí)例包括加氫裂化、脫蠟、催化裂化和生成烯烴和芳族化合物的反應(yīng)。催化劑也預(yù)計(jì)可用于其它石油精煉和烴轉(zhuǎn)化反應(yīng),例如正鏈烷烴和環(huán)烷烴的異構(gòu)化、烯屬或炔屬化合物例如異丁烯和1-丁烯的聚合和低聚、1-烯烴(例如乙烯)的聚合、重整、多烷基取代的芳族化合物(例如間二甲苯)的異構(gòu)化,和芳族化合物(例如甲苯)的歧化以提供苯、二曱苯和更高的甲基苯的混合物,和氧化反應(yīng)。還包括重排反應(yīng)以制造各種萘衍生物,和由較低分子量的烴形成較高分子量的烴(例如曱烷提級(jí))。SSZ-70催化劑可以具有高選擇性,并在烴轉(zhuǎn)化條件下可以提供所需產(chǎn)物相對(duì)于所有產(chǎn)物的高百分比。為達(dá)到高催化活性,SSZ-70沸石應(yīng)該主要為其氫離子型。通常,通過(guò)銨交換然后煅燒,將沸石轉(zhuǎn)化成其氬型。如果沸石以足夠高的SDA陽(yáng)離子/鈉離子的比例合成,僅煅燒就足夠。優(yōu)選地,在煅燒之后,至少80%的陽(yáng)離子位被氫離子和/或稀土離子占據(jù)。本文所用的"主要為氫型,,是指在煅燒之后,至少80%的陽(yáng)離子位被氫離子和/或稀土離子占據(jù)。SSZ-70沸石可用于加工烴質(zhì)原料。烴質(zhì)原料含有碳化合物并可以來(lái)自許多不同的來(lái)源,例如原始石油餾分、再循環(huán)石油餾分、頁(yè)巖油、液化的煤、瀝青砂油、來(lái)自NAO的合成石蠟、再循環(huán)塑料原料,且一般而言,可以是易發(fā)生沸石催化反應(yīng)的任何含碳原料。根據(jù)烴質(zhì)原料進(jìn)行加工的類型,原料可以含有金屬或不含金屬,也可以含有高或低的氮或硫雜質(zhì)。然而,應(yīng)認(rèn)識(shí)到,一般而言,原料的金屬、氮和硫含量越低,加工越有效(催化劑越有活性)。烴質(zhì)原料的轉(zhuǎn)化可以根據(jù)所需工藝的類型以任何方便的模式進(jìn)行,例如在流化床、移動(dòng)床、或固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。催化劑顆粒的配方取決于轉(zhuǎn)化工藝和操作方法。可以使用本發(fā)明的含金屬例如vin族金屬(例如鈿)的催化劑進(jìn)行的其它反應(yīng)包括加氫-脫氬反應(yīng)、脫氮和脫硫反應(yīng)。下表指出在本發(fā)明的烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)中使用包含SSZ-70的催化劑時(shí)可以使用的典型反應(yīng)條件。括號(hào)中指出優(yōu)選的條件。方法溫度,c壓力LHSV<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>i幾百大氣壓2氣相反應(yīng)3經(jīng)分壓4液相反應(yīng)5WHSV下面提供其它反應(yīng)條件和參數(shù)。加氫裂化使用包含SSZ-70(優(yōu)選主要為氫型)的催化劑和加氫助催化劑,使用前述美國(guó)專利No.4,910,006和美國(guó)專利No.5,316,753中7>開(kāi)的工藝條件和催化劑組分將重質(zhì)石油殘留原料、循環(huán)物料和其它加氬裂化油原料進(jìn)行加氫裂化。加氫裂化催化劑含有有效量的加氫裂化催化劑常用類型中的至少一種加氫組分。加氫組分通常選自由一種或多種VIB族和VIII族金屬構(gòu)成的加氫催化劑,包括含有它們的鹽、絡(luò)合物和溶液。加氫催化劑優(yōu)選選自鉑、鈀、銠、銥、釕及其混合物中的至少一種的金屬、鹽及其絡(luò)合物,或鎳、鉬、鈷、鎢、鈦、鉻及其混合物的至少一種的金屬、鹽及其絡(luò)合物。具有催化活性的一種或多種金屬旨在包括以元素狀態(tài)或以諸如氧化物、硫化物、卣化物、羧酸鹽等形式存在的一種或多種這類金屬。加氫催化劑的存在量能有效提供加氫裂化催化劑的加氫功能,優(yōu)選為0.05-25重量%。脫蠟SSZ-70(優(yōu)選主要為氫型)可用于通過(guò)選擇性除去直鏈鏈烷烴來(lái)將經(jīng)質(zhì)原料脫蠟。通常,當(dāng)蠟質(zhì)原料在異構(gòu)化脫蠟條件下與SSZ-70接觸時(shí),脫蠟產(chǎn)物的粘度指數(shù)得以改進(jìn)(與蠟質(zhì)原料相比)。催化脫蠟條件在大型測(cè)量中取決于所用的原料和所需的傾點(diǎn)。優(yōu)選在催化脫蠟過(guò)程中在反應(yīng)區(qū)域中存在氫。氫與原料的比例通常為約500—約30,000SCF/bbl(標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/筒)(0.089至5.34SCM/升(標(biāo)準(zhǔn)立方米/升)),優(yōu)選約1000-約20,000SCF/bbl(0.178-3.56SCM/升)。通常,氫可以從產(chǎn)物中分離并再循環(huán)到反應(yīng)區(qū)域中。一般的原料包括輕瓦斯油、重瓦斯油和沸點(diǎn)高于約350°F(177°C)的還原原油。一般的脫蠟過(guò)程是通過(guò)使烴油原料在外加氫氣存在下在約15-3000psi(0.103-20.7Mpa)的氫壓下與包含SSZ-70和至少一種VIII族金屬的催化劑接觸來(lái)將沸點(diǎn)高于約350。F(177X:)并含有直鏈和略微支化的鏈烴的烴油原料催化脫蠟。SSZ-70加氫脫蠟催化劑可以任選含有脫蠟催化劑中常用類型的加氫組分。對(duì)于這些加氫組分的實(shí)例,參見(jiàn)前述的美國(guó)專利No.4,910,006和美國(guó)專利No.5,316,753。加氫組分以有效提供有效加氫脫蠟和加氫異構(gòu)化催化劑的量存在,優(yōu)選約0.05-5重量%。催化劑可以以這種模式運(yùn)行,從而以裂化反應(yīng)為代價(jià)提高異構(gòu)化脫蠟??梢詫⒃霞託淞鸦?,然后脫蠟。在1990年5月1日授予Miller的美國(guó)專利No.4,921,594中描述了這種兩段工藝和典型的加氫裂化條件,將該專利全文引入供參考。SSZ-70也可以以層狀催化劑形式用作脫蠟催化劑。也就是說(shuō),催化劑包括含有沸石SSZ-70和至少一種VIII族金屬的第一層,和含有形狀選擇性高于沸石SSZ-70的鋁硅酸鹽沸石的第二層。在1992年9月22日授予Miller的美國(guó)專利No.5,149,421中公開(kāi)了層狀催化劑的使用,將該專利全文引入供參考。分層也可以包括與用于加氫裂化或加氫精制的非沸石組分成層的SSZ-70床層。SSZ-70也可用于在如1980年1月1日授予Gillespie等人的美國(guó)專利No.4,181,598中所公開(kāi)的條件下將殘液(包括光亮油)脫蠟,將該專利全文引入供參考。通常希望使用溫和加氫(有時(shí)稱作加氫精制)來(lái)生產(chǎn)更穩(wěn)定的脫蠟產(chǎn)物。加氫精制步驟可以在脫蠟步驟之前或之后,并優(yōu)選在之后進(jìn)行。加氫精制通常在約190-約340'C的溫度在約400-約3000psig(2.76至20.7Mpa表壓)的壓力下以約0.1—20的空速(LHSV)和約400一1500SCF/bbl(0.071-0.27SCM/升)的氬氣再循環(huán)速率進(jìn)行。所用加氫催化劑活性必須足以不僅將烯烴、二烯烴和可能存在的發(fā)色體加氫,還能降低芳族化合物含量。在1990年5月1日授予Miller的美國(guó)專利No.4,921,594中公開(kāi)了適宜的加氫催化劑,將該專利全文引入供參考。加氬精制步驟有利于制備穩(wěn)定性可接受的產(chǎn)物(例如潤(rùn)滑油),因?yàn)橛杉託淞鸦现瞥傻拿撓灝a(chǎn)物往往對(duì)空氣和光是不穩(wěn)定的并往往自發(fā)地和迅速地形成淤渣??梢允褂肧SZ-70制備潤(rùn)滑油。例如,可以通過(guò)在包含氬型的ssz-70和至少一種nn族金屬的催化劑上將c烯烴原料異構(gòu)化來(lái)制造C2。+潤(rùn)滑油?;蛘撸梢匀缦轮圃鞚?rùn)滑油在加氫裂化區(qū)域中將經(jīng)質(zhì)原料加氫裂化以獲得舍有加氫裂化油的流出物,并在至少約400。F(204'C)的溫度和約15-約3000psig(0.103-20.7Mpa表壓)的壓力下,在外加氫氣存在下用包含氫型的SSZ-70和至少一種VIII族金屬的催化劑將流出物催化脫蠟。芳族化合物的生成可以使用SSZ-70將輕質(zhì)直餾石腦油和類似的混合物轉(zhuǎn)化成高度芳香化的混合物。因此,正構(gòu)的和略微支鏈化的烴,優(yōu)選具有高于約40匸且低于約200。C的沸騰范圍,可以通過(guò)使烴原料與包含SSZ-70的催化劑接觸來(lái)轉(zhuǎn)化成具有基本上更高的辛烷芳族化合物含量的產(chǎn)物。還可以使用包含SSZ-70的催化劑將較重的原料轉(zhuǎn)化成BTX或有價(jià)值的萘衍生物。轉(zhuǎn)化催化劑優(yōu)選含有VIII族金屬化合物以使其活性足夠商業(yè)應(yīng)用。本文所用的VIII族金屬化合物是指金屬本身或其化合物??梢允褂肰III族貴金屬及其化合物、鉑、鈀和銥或其組合。也可以與VIII族金屬化合物和優(yōu)選貴金屬化合物聯(lián)合使用錸或錫或其混合物。最優(yōu)選的金屬是鉑。轉(zhuǎn)化催化劑中存在的vin族金屬的量應(yīng)該在其用于重整催化劑時(shí)的正常范圍內(nèi),約0.05-2.0重量°/。,優(yōu)選0.2-0.8重量%。就以有用的數(shù)量來(lái)選擇性生產(chǎn)芳族化合物而言,關(guān)鍵在于轉(zhuǎn)化催化劑是基本無(wú)酸性的,例如用堿性金屬例如堿金屬化合物來(lái)中和沸石。使催化劑無(wú)酸性的方法是本領(lǐng)域中已知的。對(duì)于這類方法的描述,參見(jiàn)上述美國(guó)專利No.4,910,006和美國(guó)專利No.5,316,753。優(yōu)選的堿金屬是鈉、鉀、銣和銫。沸石本身僅在非常高的二氧化硅氧化鋁摩爾比下基本無(wú)酸性。催化裂化烴裂化原料可以在不存在氫的情況下使用SSZ-70(優(yōu)選主要為氫型)來(lái)催化裂化。在不存在氫的情況下使用SSZ-70作為催化裂化催化劑時(shí),催化劑可以與傳統(tǒng)裂化催化劑,例如之前用作裂化催化劑中的組分的任何鋁硅酸鹽結(jié)合使用。通常,它們是大孔結(jié)晶鋁硅酸鹽。在前述美國(guó)專利No.4,910,006和美國(guó)專利No.5,316,753中公開(kāi)了這些傳統(tǒng)裂化催化劑的實(shí)例。當(dāng)使用傳統(tǒng)裂化催化劑(TC)組分時(shí),TC與SSZ-70的相對(duì)重量比通常為約1:1Q至約500:1,適宜地為約1:10至約200:1,優(yōu)選為約1:2至約50:1,最優(yōu)選為約1:1至約20:1。新型沸石和/或傳統(tǒng)裂化組分可以與稀土離子進(jìn)一步離子交換以改變選擇性。裂化催化劑通常與無(wú)機(jī)氧化物基體組分一起使用。對(duì)于這類基體組分的實(shí)例^參見(jiàn)前迷美國(guó)專利No.4,910,006和美國(guó)專利No.5,316,753。異構(gòu)化對(duì)于C4-C7烴的異構(gòu)化而言,本催化劑是高活性和高選擇性的。活性是指催化劑可以在相對(duì)低的溫度下工作,這對(duì)于高度支化的鏈烷烴在熱力學(xué)上是有利的。因此,催化劑可以生產(chǎn)高辛烷值產(chǎn)物。高選擇性是指當(dāng)催化劑以高辛烷值工作時(shí)可以實(shí)現(xiàn)相對(duì)較高的液體收率。本發(fā)明包括使異構(gòu)化催化劑,即包含氫型的SSZ-70的催化劑,與烴原料在異構(gòu)化條件下接觸。原料優(yōu)選為在30-250°F(-1-inn)和優(yōu)選在60-200°F(16-93匸)沸騰的輕質(zhì)直餾餾分。優(yōu)選地,該方法的烴原料包含顯著量的C4-C7直鏈和略微支化的低辛烷值烴,更優(yōu)選Cs-C6烴。優(yōu)選在氫存在下進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)。優(yōu)選地,添加氫以使氫與烴的比例(H2/HC)為0.5-10H2/HC,更優(yōu)選1-8H2/HC。對(duì)于異構(gòu)化工藝條件的進(jìn)一步論述,參見(jiàn)前述美國(guó)專利No.4,910,006和美國(guó)專利No.5,316,753。在本方法中,尤其優(yōu)選低硫原料。原料優(yōu)選含有低于10ppm,更優(yōu)選低于lppm,最優(yōu)選低于0.lppm的硫。在原料硫含量并不低的情況下,通過(guò)在預(yù)飽和區(qū)域中用耐硫中毒的加氫催化劑將原料加氫,可實(shí)現(xiàn)可接受的含量。對(duì)于這種加氫脫疏工藝的進(jìn)一步論述,參見(jiàn)前述美國(guó)專利No.4,910,006和美國(guó)專利No.5,316,753。優(yōu)選限制原料的氮含量和水含量。適用于這些目的的催化劑和方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。在運(yùn)行一段時(shí)間后,催化劑可以被硫或焦炭失活。對(duì)于去除這種硫和焦炭和將催化劑再生的方法的進(jìn)一步論述,參見(jiàn)前述美國(guó)專利No.4,910,006和美國(guó)專利No.5,316,753。轉(zhuǎn)化催化劑優(yōu)選含有VIII族金屬化合物以使其活性足夠商業(yè)應(yīng)用。本文所用的VIII族金屬化合物是指金屬本身或其化合物??梢允褂肰III族貴金屬及其化合物、鉑、鈀和銥或其組合。也可以與貴金屬聯(lián)合使用錸和錫。最優(yōu)選的金屬是鉑。轉(zhuǎn)化催化劑中存在的VIII族金屬的量應(yīng)該在其用于異構(gòu)化催化劑時(shí)的正常范圍內(nèi),約0.O5-2.0重量%,優(yōu)選O.2-0.8重量%。烷基化和烷基轉(zhuǎn)移SSZ-70可以用在芳烴的烷基化或烷基轉(zhuǎn)移方法中。該方法包括使芳經(jīng)與C2-d6烯烴烷基化試劑或多烷基芳烴烷基轉(zhuǎn)移劑在至少部分液相條件下并在包含SSZ-70的催化劑存在下接觸。SSZ-70也可以用于通過(guò)如上所述的將苯烷基化來(lái)從汽油中除去苯和從汽油中除去烷基化的產(chǎn)物。為達(dá)到高催化活性,SSZ-70沸石應(yīng)該主要為其氫離子型。優(yōu)選地,在煅燒之后,至少80%的陽(yáng)離子位被氫離子和/或稀土離子占據(jù)。可以通過(guò)本發(fā)明的方法烷基化或烷基轉(zhuǎn)移的適宜的芳烴原料的實(shí)例包括芳族化合物例如苯、曱苯和二甲苯。優(yōu)選的芳烴是苯。有時(shí)萘或萘衍生物例如二曱基萘是適宜的。也可以使用芳烴的混合物。用于芳烴烷基化的適宜的烯烴是含有2-20個(gè),優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的那些,例如乙烯、丙烯、l-丁烯、反式-2-丁烯和順式-2-丁烯,或其混合物。有時(shí)戊烯是適宜的。優(yōu)選的烯烴是乙烯和丙烯。也可以使用更長(zhǎng)鏈的oc烯烴。當(dāng)需要烷基轉(zhuǎn)移時(shí),烷基轉(zhuǎn)移劑是含有兩個(gè)或多個(gè)各自具有2-約4個(gè)碳原子的烷基的多烷基芳烴。例如,適宜的多烷基芳烴包括二-、三-和四-烷基芳烴,例如二乙基苯、三乙基苯、二乙基甲基苯(二乙基甲苯)、二異丙基苯、二異丙基甲苯、二丁基苯,等等。優(yōu)選的多烷基芳烴是二烷基苯。特別優(yōu)選的多烷基芳烴是二異丙基苯。當(dāng)所進(jìn)行的方法是烷基化時(shí),反應(yīng)條件如下。芳烴原料存在量應(yīng)該化學(xué)計(jì)量過(guò)量。芳族化合物與烯烴的摩爾比優(yōu)選高于4:1以防止催化劑迅速結(jié)垢。反應(yīng)溫度可以為100-600。F。F(38-315°C),優(yōu)選250-450°F(121-232°C)。反應(yīng)壓力應(yīng)該足以保持至少部分液相以阻礙催化劑結(jié)垢。取決于原料和反應(yīng)溫度,這一般為50-1000psig(0.345-6.89Mpa表壓)。接觸時(shí)間可以為10秒至10小時(shí),但通常為5分鐘至1小時(shí)。以芳烴和烯烴克數(shù)(磅)/克(磅)催化劑/小時(shí)表示的重時(shí)空速(WHSV)通常為約0.5-50。當(dāng)所進(jìn)行的方法是烷基轉(zhuǎn)移時(shí),芳烴的摩爾比通常為約1:1至25:1,優(yōu)選約2:1至20:1。反應(yīng)溫度可以為約100-600。F(38-315匸),優(yōu)選約250-450叩(121-232。C)。反應(yīng)壓力應(yīng)該足以保持至少部分液相,通常為約50-1000psig(0.345-6.89Mpa表壓),優(yōu)選300-600psig(2.07-4.14Mpa表壓)。重時(shí)空速為約0.1-10。1992年l月21日授予Hsieh等人的美國(guó)專利No.5,082,990描述了這種方法,將其引入供參考。鏈烷烴轉(zhuǎn)化成芳族化合物可以使用SSZ-70將輕質(zhì)氣體C2-Ce鏈烷烴轉(zhuǎn)化成更高分子量的烴,包括芳族化合物。優(yōu)選地,沸石含有催化劑金屬或金屬氧化物,其中所述金屬選自由元素周期表的IB、IIB、VIII和IIIA族組成的組。優(yōu)選地,金屬是約0.05-5重量%的鎵、鈮、銦或鋅。烯烴的異構(gòu)化可以使用SSZ-70將烯烴異構(gòu)化。原料流是含有至少一種Cw烯烴,優(yōu)選C"正烯烴,更優(yōu)選正丁烯的烴流。本說(shuō)明書(shū)中所用的正丁烯是指正烯烴的所有形式,例如l-丁烯、順式-2-丁烯和反式-2-丁烯。通常,在原料流中存在除正丁烯或其它C4—6正烯烴以外的烴。這些其它烴可以包括,例如鏈烷、其它烯烴、芳烴、氫和惰性氣體。原料流通??梢允莵?lái)自流化床催化裂化單元或甲基-叔丁基醚單元的流出物。流化床催化裂化單元的流出物通常含有約40-60重量%的正丁烯。曱基-叔丁基醚單元的流出物通常含有40-100重量%的正丁烯。原料流優(yōu)選含有至少約40重量%的正丁烯,更優(yōu)選至少約65重量%的正丁烯。術(shù)語(yǔ)異烯烴和甲基支化的異烯烴在本說(shuō)明書(shū)中可以互換使用。該方法在異構(gòu)化條件下進(jìn)行。烴原料以蒸汽相與包含SSZ-70的催化劑接觸。該方法可以通常在約625-約950叩(329-510。C)下進(jìn)行,對(duì)于丁烯,優(yōu)選約700-約900。F(371-482。C)進(jìn)行,對(duì)于戊烯和己烯,優(yōu)選約350-約650。F(177-343X:)。壓力為低于大氣壓至約200psig(1.38Mpa表壓),優(yōu)選約15-約200psig(0.103-1.38Mpa表壓),更優(yōu)選約1-約150psig(0.00689-1.03Mpa表壓)。基于烴原料,接觸過(guò)程中的液時(shí)空速通常為約0.1-約50h—、優(yōu)選約0.1-約20h_1,更優(yōu)選約0.2-約10h—\最優(yōu)選約1-約5h—\氬/烴摩爾比保持約0-約30或更高。氫可以直接添加到原料流中或直接添加到異構(gòu)化區(qū)域中。反應(yīng)優(yōu)選基本無(wú)水,通常少于原料的約2重量%。該方法可以在填充床反應(yīng)器、固定床、流化床反應(yīng)器或移動(dòng)床反應(yīng)器中進(jìn)行。催化劑床可以向上或向下移動(dòng)。例如正丁烯轉(zhuǎn)化為異丁烯的摩爾百分比轉(zhuǎn)化率至少為10,優(yōu)選至少25,更優(yōu)選至少35。二曱苯異構(gòu)化SSZ-70還可用于將C8芳族原料中的一種或多種二曱苯異構(gòu)體異構(gòu)化以獲得比例接近平衡值的鄰-、間-和對(duì)-二曱苯。特別地,二甲苯異構(gòu)化與分離方法結(jié)合使用以制造對(duì)二甲苯。例如,可以通過(guò)結(jié)晶和離心回收混合c8芳烴流中的一部分對(duì)二甲苯。來(lái)自結(jié)晶器的母液隨后在二甲苯異構(gòu)化條件下反應(yīng)以使鄰-、間-和對(duì)-二曱苯恢復(fù)至近平衡的比例。同時(shí),將母液中的部分乙基苯轉(zhuǎn)化成二甲苯或轉(zhuǎn)化成易于過(guò)濾分離的產(chǎn)物。將異構(gòu)化產(chǎn)物與新鮮原料混合,并將合并流蒸餾以除去重的和輕的副產(chǎn)物。然后將所得Cs芳烴流送往結(jié)晶器以重復(fù)該循環(huán)。任選地,蒸汽相中的異構(gòu)化在每摩爾烷基苯(例如乙基苯)3.0-30.O摩爾氫的存在下進(jìn)行。如果使用氫,催化劑應(yīng)該包含約0.1-2.Owt。/。的選自(元素周期表的)VIII族金屬組分尤其是鉑或鎳的加氬/脫氫組分。VIII族金屬組分是指金屬及其化合物,例如氧化物和硫化物。任選地,異構(gòu)化原料可以含有10-90wt。/。的稀釋劑,例如甲苯、三曱基苯、環(huán)烷烴或鏈烷經(jīng)。低聚SSZ-70預(yù)計(jì)也可用于使含有約2-21個(gè),優(yōu)選2-5個(gè)碳原子的直鏈和支鏈烯烴低聚。作為該方法的產(chǎn)物的低聚物是中等至重質(zhì)烯爛,可用于燃料即汽油或汽油混合物料和化學(xué)品。低聚的方法包括使烯烴原料在氣相或液相中與包含SSZ-70的催化劑接觸。沸石可以具有與其相連的原始陽(yáng)離子,其根據(jù)本領(lǐng)域公知的技術(shù)被多種其它陽(yáng)離子取代。典型的陽(yáng)離子包括氫、銨和金屬陽(yáng)離子包括它們的混合物。在取代的金屬陽(yáng)離子中,特別優(yōu)選金屬例如稀土金屬、錳、鈣以及周,期表的II族金屬(例如鋅)和周期表的VIII族金屬(例如鎳)的陽(yáng)離子。主要的必要條件之一在于沸石具有相當(dāng)?shù)偷姆紭?gòu)化活性,即其中生成的芳族化合物的量不高于約20重量%。這通過(guò)使用受控酸度[ct值]為約0.1-約120,優(yōu)選約0.1-約IOO的沸石來(lái)完成,該酸度通過(guò)其裂化正己烷的能力來(lái)測(cè)量。oc值通過(guò)本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)確定,例如1976年6月1日授予Givens等人的美國(guó)專利No.3,960,978中所示的,將其完全引入供參考。如果需要,可通過(guò)蒸汽處理、通過(guò)用在轉(zhuǎn)化過(guò)程中,或通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)想到的任何其它方法,來(lái)獲得這類沸石。醇的縮合可以使用SSZ-70使具有1至IO個(gè)碳原子的低級(jí)脂族醇縮合成包含混合脂族和芳族烴的汽油沸點(diǎn)烴產(chǎn)物。1975年7月8日授予Butter等人的美國(guó)專利No.3,894,107中公開(kāi)的方法描述了該方法中所用的工藝條件,將該專利完全引入供參考。催化劑可以為氫型或可以是與堿交換過(guò)的或浸漬以含有銨或金屬陽(yáng)離子的補(bǔ)充物,優(yōu)選約0.05至5重量°/。??梢源嬖诘慕饘訇?yáng)離子包括周期表的I族至VIII族的任何金屬。但是,在IA族金屬的情況下,陽(yáng)離子含量在任何情況下不應(yīng)該大到使催化劑有效失活,交換也不應(yīng)該消除所有酸性。在需要堿性催化劑的情況下,可以有其它方法,包括含氧的底物的處理。曱烷提級(jí)通過(guò)使較低分子量的烴與包含SSZ-70和能夠?qū)⑤^低分子量的烴轉(zhuǎn)化成較高分子量的烴的金屬和金屬化合物的催化劑接觸,可以由較低分子量的烴生成較高分子量的烴。這類反應(yīng)的實(shí)例包括將甲烷轉(zhuǎn)化成C2+爛,例如乙烯和/或苯??捎玫慕饘俸徒饘倩衔锏膶?shí)例包括鑭系和/或錒系金屬或金屬化合物。1988年3月29日授予Devries等人的美國(guó)專利No.4,734,537;1990年7月3日授予Washecheck等人的4,939,311;1990年10月9日授予Abrevaya等人的4,962,261;1992年3月10日授予Abrevaya等人的5,095,161;1992年4月14日授予Han等人的5,105,044;1992年4月14日授予Washecheck的5,105,046;1993年8月24日授予Han等人的5,238,898;1994年6月14日授予vanderVaart等人的5,321,185;和1994年8月9日授予Choudhary等人的5,336,825中公開(kāi)了這些反應(yīng)、所用金屬或金屬化合物和它們的使用條件,將這些專利全部引入供參考。l-烯烴的聚合本發(fā)明的分子篩可以用于1-烯烴的聚合例如乙烯聚合用的催化劑。為了形成烯烴聚合催化劑,使前述分子篩與特定類型的有機(jī)金屬化合物反應(yīng)。用于形成聚合催化劑的有機(jī)金屬化合物包括具有烷基結(jié)構(gòu)部分和任選的卣素結(jié)構(gòu)部分的三價(jià)和四價(jià)有機(jī)鈦和有機(jī)鉻化合物。在本發(fā)明的上下文中,術(shù)語(yǔ)"烷基"包括直鏈和支鏈烷基、環(huán)烷基和烷芳基,例如苯甲基。在1983年3月15日授予Chester等人的美國(guó)專利No.4,376,722、1983年3月22日授予Chester等人的美國(guó)專利No.4,377,497、1984年5月1日授予Chester等人的美國(guó)專利No.4,446,243和1985年7月2日授予Chester等人的美國(guó)專利No.4,526,942中公開(kāi)了三價(jià)和四價(jià)有機(jī)鉻和有機(jī)鈦化合物的實(shí)例。在此將前述專利的公開(kāi)內(nèi)容完全引入供參考。用于形成聚合催化劑的有機(jī)金屬化合物的實(shí)例包括,但不限于,符合下列通式的化合物MYnXm—n其中M是選自鈦和鉻的金屬;Y是烷基;X是囟素(例如CI或Br);n是l-4;m大于或等于n并且是3或4。該式所包含的有機(jī)鈦和有機(jī)鉻化合物的實(shí)例包括分子式為CrY4、CrY3、CrYJ、CrYJ、CrY2X2、CrYX2、CrYX3、TiY4、TiY3、TiY3X、TiYJ、TiY2X2、TiYX2、TiYX3的化合物,其中X可以是Cl或Br,Y可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、異己基、新己基、2-乙基丁基、辛基、2-乙基己基、2,2-二乙基丁基、2-異丙基-3-甲基丁基等,環(huán)己基烷基,例如環(huán)己基甲基、2-環(huán)己基乙基、3-環(huán)己基丙基、4-環(huán)己基丁基和相應(yīng)的烷基取代的環(huán)己基,例如(4-甲基環(huán)己基)甲基、neophyl,即P-二曱基苯乙基、苯甲基、乙基苯曱基和對(duì)異丙基苯曱基。Y的優(yōu)選實(shí)例包括Cw烷基,尤其是丁基。制備。參見(jiàn)例如上述Chester等人的專利。有機(jī)鈦或有機(jī)鉻化合物可以與本發(fā)明的分子篩在一起,例如使有機(jī)金屬化合物和分子篩反應(yīng)以形成烯烴聚合催化劑。通常,這種反應(yīng)成的條件下發(fā)生。分子篩可以在有機(jī)金屬化合物的生成之后簡(jiǎn)單添加到反應(yīng)混合物中。分子篩以足以在反應(yīng)介質(zhì)中提供每IOO重量份分子篩約0.1-IO重量份,優(yōu)選約0.5-5重量份有機(jī)金屬化合物的量添加。在有機(jī)金屬化合物與分子篩的反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)介質(zhì)的溫度也保持在低到足以確保有機(jī)金屬反應(yīng)物的穩(wěn)定性的水平。因此,溫度通常為約-150'C至50'C,優(yōu)選約-80'C至0'C。在使有機(jī)鈦或有機(jī)鉻化合物與分子篩反應(yīng)中,可以采用的反應(yīng)時(shí)間為約0.01-10小時(shí),更優(yōu)選約0.1-1小時(shí)。在反應(yīng)完成后,可以回收由此形成的催化劑材料,并在氮?dú)夥障抡舭l(fā)反應(yīng)介質(zhì)溶劑來(lái)干燥?;蛘?,可以在用于形成催化劑的這種相同溶劑基的反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行烯烴聚合反應(yīng)。聚合催化劑可用于催化1-烯烴的聚合。使用本發(fā)明的催化劑制成的聚合物通常是每分子含有2-8個(gè)碳原子的至少一種單-l-烯烴的固體聚合物。這些聚合物通常是乙烯的固體均聚物,或乙烯與每分子含有3-8個(gè)碳原子的另一單-l-烯烴的共聚物。示例性共聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/1-丁烯、乙烯/l-己烷、和乙烯/1-辛烯等。這類共聚物的主要部分源自乙烯,并通常包含約80-99,優(yōu)選95_99摩爾%的乙烯。這些聚合物非常適合擠出、吹塑、注射成型等。通過(guò)使一種或多種單體,例如乙烯本身或乙烯與一種或多種其它烯烴,在基本不存在催化劑毒物例如濕氣和空氣的情況下,與催化量的負(fù)載型有機(jī)金屬催化劑在足以引發(fā)聚合反應(yīng)的溫度和壓力下接觸,來(lái)進(jìn)行聚合反應(yīng)。若需要,如果用液相反應(yīng)物,例如在粒子型(淤漿)或在溶液過(guò)程中,來(lái)進(jìn)行聚合反應(yīng),可以使用惰性有機(jī)溶劑作為稀釋劑并便于對(duì)材料的操作。也可以用蒸汽相反應(yīng)物,例如在流化床設(shè)置中,在不存在溶劑但如果需要存在惰性氣體如氮?dú)獾那闆r下,進(jìn)行反應(yīng)。很大程度上取決于操作壓力、烯烴單體的壓力、和所用的特定催化劑及其濃度,聚合反應(yīng)在約3(TC或更低至約200。C或更高的溫度下進(jìn)行。當(dāng)然,所選操作溫度也取決于所需的聚合物熔體指數(shù),因?yàn)闇囟让鞔_地是調(diào)節(jié)聚合物分子量的因素。優(yōu)選地,所用溫度在傳統(tǒng)淤漿或"形成粒子的"工藝中為約30-約100r,或在"形成溶液的"工藝中為100-150°C。對(duì)于流化床工藝,可以使用約70-IIO'C的溫度。聚合反應(yīng)中所用的壓力可以為足以引發(fā)單體聚合成高分子量聚合物的任何壓力。因此,壓力可以為使用惰性氣體作稀釋劑時(shí)的低于大氣壓至約30,000psig或更高的超大氣壓。優(yōu)選壓力為大氣壓(Opsig)直至約1000psig。一般而言,最優(yōu)選20-800psig的壓力。在本發(fā)明的溶液或淤漿工藝實(shí)施方案中所用的惰性有機(jī)溶劑介質(zhì)的選擇不太重要,但是溶劑應(yīng)該對(duì)負(fù)載型有機(jī)金屬催化劑和制成的烯烴聚合物是惰性的,并在所用的反應(yīng)溫度下是穩(wěn)定的。但是,惰性有機(jī)溶劑介質(zhì)不必還充當(dāng)要制成的聚合物的溶劑??捎糜谶@些目的的惰性有機(jī)溶劑包括每分子含有約3-12個(gè)碳原子的飽和脂族烴,例如己烷、庚烷、戊烷、異辛烷、純化煤油等,每分子含有約5-12個(gè)碳原子的飽和脂環(huán)族烴,例如環(huán)己烷、環(huán)戊烷、二甲基環(huán)戊烷和曱基環(huán)己烷等,和每分子含有約6-12個(gè)碳原子的芳烴,例如苯、甲苯、二甲苯等。特別優(yōu)選的溶劑介質(zhì)是環(huán)己烷、戊烷、己烷和庚烷??梢詫湟刖酆戏磻?yīng)區(qū)域以降低生成的聚合物的分子量(即產(chǎn)生高得多的熔體指數(shù),MI)。使用氫時(shí),氫分壓可以為5-100psig,優(yōu)選25至75psig。根據(jù)本發(fā)明制成的聚合物的熔體指數(shù)可以為約0.1-約70或更高。1973年1月9日授予Karapinka的美國(guó)專利No.3,709,853和1978年4月25日授予Karol等人的美國(guó)專利No.4,086,408更詳細(xì)地描述了適宜的聚合條件,包括粒子形式、溶液和流化床聚合^t置。這些專利都在此引入供參考。加氫處理SSZ-70可用在加氫處理催化劑中。在加氫處理過(guò)程中,烴質(zhì)原料中存在的氧、硫和氮降至低含量。如果存在于原料中,芳烴和烯烴也可以使其雙鍵得以飽和。在一些情況下,選擇加氫處理催化劑和加氫處理?xiàng)l件以使裂化反應(yīng)最小化,這可以降低多數(shù)脫硫產(chǎn)物(通??捎米魅剂?的收率。加氫處理?xiàng)l件通常包括400-900°F(204-482°C),優(yōu)選650-850。F(343-454°C)的反應(yīng)溫度;500-5000psig(3.5-34.6Mpa),優(yōu)選1000-3000psig(7.0-20.8Mpa)的壓力;0.5小時(shí)一1-20小時(shí)—1(v/v)的原料速率(LHSV);和每桶液體烴原料300-2000scf的總氫消耗(53.4-356立方米112/立方米原料)。加氫處理催化劑通常為負(fù)栽在本發(fā)明的分子篩上的VI族金屬或其化合物和VIII族金屬或其化合物的復(fù)合物。一般這類加氫處理催化劑是預(yù)硫化的。在1982年8月31日授予Mayer等人的美國(guó)專利No.4,347,121和1989年3月7日授予Chester等人的美國(guó)專利No.4,810,357中公開(kāi)了可用于加氫處理烴原料的催化劑,這兩個(gè)專利均將其全文在此引入供參考。適宜的催化劑包括來(lái)自VIII族的貴金屬,例如Fe、Co、Ni、Pt或Pd,和/或VI族金屬,例如Cr、Mo、Sn或W。VIII族和VI族金屬的組合的實(shí)例包括Ni-Mo或Ni-Sn。在1979年6月5日授予Iwao等人的美國(guó)專利No.4,157,294和1975年9月9日授予Fischer等人的美國(guó)專利No.3,904,513中描迷了其它適宜的催化劑。1974年12月3日授予Strangeland等人的美國(guó)專利No.3,852,207描述了適宜的貴金屬催化劑和溫和的加氫處理?xiàng)l件。這些專利的內(nèi)容在此引入供參考。催化劑中加氫組分的量適宜地為,每100重量份總催化劑,作為金屬氧化物計(jì)算的約0.5-約10重量%的VIII族組分和5-約25重量%的VI族金屬組分,其中重量百分比以硫化之前的催化劑重量為基礎(chǔ)。催化劑中的加氫組分可以為氧化和/或硫化的形式。加氫SSZ-70可用在含有不飽和烴的烴原料的催化加氫的催化劑中。不飽和烴可以包含烯烴、二烯、多烯、芳族化合物等。通過(guò)使含不飽和烴的烴原料與氫在包含SSZ-70的催化劑存在下接觸來(lái)實(shí)現(xiàn)加氫。催化劑也可以含有一種或多種VIB族和VIII族金屬,包括其鹽、絡(luò)合物和溶液。對(duì)這些催化活性金屬的提及旨在包括這類金屬或以元素狀態(tài)或諸如氧化物、硫化物、囟化物、羧酸鹽等形式的這類金屬。這類金屬的實(shí)例包括金屬、鹽或絡(luò)合物,其中金屬選自由柏、鈀、銠、銥或其組合物組成的組,或選自由鎳、鉬、鈷、鎢、鈦、鉻、釩、錸、錳及其組合物組成的組。催化劑的加氫組分(即前述金屬)以有效提供催化劑的加氫功能的量存在,優(yōu)選O.05-25重量%。加氫條件,例如溫度、壓力、空速、接觸時(shí)間等是本領(lǐng)域中公知的。根據(jù)本發(fā)明,提供了氣流中所含的氮氧化物的還原方法,其中所述方法包括使氣流與分子篩接觸,該分子篩具有大于約15的第一四價(jià)元素氧化物與不同于所述第一四價(jià)元素的第二種四價(jià)元素、三價(jià)元素、五價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比,并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線。還提供了氣流中所含的氮氧化物在氧存在下的還原方法,其中所述方法包括使氣流與分子篩接觸,分子篩具有大于約15的(l)二氧化硅與(2)選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦及其混合物的氧化物的摩爾比,并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線。分子篩可以含有能夠催化氮氧化物的還原的金屬或金屬離子(例如鈷、銅、鉑、鐵、鉻、錳、鎳、鋅、鑭、鈀、銠或其混合物),且該方法可以在化學(xué)計(jì)量過(guò)量的氧的存在下進(jìn)行。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,氣流是內(nèi)燃機(jī)的廢氣流。SSZ-70可用于氣流中氮氧化物的催化還原。一般地,氣流也含有通常化學(xué)計(jì)量過(guò)量的氧。此外,SSZ-70可以在其中或其上含有能夠催化氮氧化物的還原的金屬或金屬離子。這類金屬或金屬離子的實(shí)例包括鈷、銅、鉑、鐵、鉻、錳、鎳、鋅、鑭、鈀、銠及其混合物。在1981年10月27日授予Ritscher等人的美國(guó)專利No.4,297,328中公開(kāi)了在沸石存在下氮氧化物的這種催化還原方法的一個(gè)實(shí)例,在此將其引入供參考。在此,催化過(guò)程是一氧化碳和烴的燃燒,和含于氣流例如內(nèi)燃機(jī)的廢氣中的氮氧化物的催化還原。所用沸石被充分地金屬離子交換、摻雜或負(fù)載以在沸石內(nèi)或沸石上提供有效量的催化銅金屬或銅離子。此外,該方法在過(guò)量的氧化劑(例如氧)下進(jìn)行。通過(guò)使芳族底物與酰化劑在催化劑存在下反應(yīng),本發(fā)明的分子篩可用在使芳族底物ArHn(其中n至少是1)?;拇呋瘎┲小u;磻?yīng)的產(chǎn)物是ArH^C0R,其中R是有機(jī)基。芳族底物的實(shí)例包括但不限于,苯、甲苯、苯甲醚和2-萘酚。?;瘎┑膶?shí)例包括但不限于,羧酸衍生物、羧酸、酸酐、酯和?;?。反應(yīng)條件是本領(lǐng)域中已知的(參見(jiàn),例如,2003年10月7日授予Poliakoff等人的美國(guó)專利No.6,630,606、2002年10月1日授予Choudhary等人的美國(guó)專利No.6,459,000和2003年4月15日授予Choudhary等人的美國(guó)專利No.6,548,722,在此將它們?nèi)囊牍﹨⒖?。通常,?;磻?yīng)以約0.03-約0.5的催化劑與酰化劑重量比,約1.0-約20的芳族底物與?;瘎┑哪柋龋s20匸-約200iC的反應(yīng)溫度,約1-約5大氣壓的反應(yīng)壓力和約0.05-約20小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行。將低價(jià)值烴(例如鏈烷烴和鏈烯烴)部分氧化成高價(jià)值產(chǎn)物(例如醇和環(huán)氧化物)具有重大的商業(yè)意義。這些氧化產(chǎn)物不僅有價(jià)值,而且可作為包括藥物和殺蟲(chóng)劑在內(nèi)的專用化學(xué)品的中間產(chǎn)物。1983年10月18日授予Esposito等人的美國(guó)專利No.4,410,501公開(kāi)了全二氧化硅ZSM-5分子篩的含鈦類似物。發(fā)現(xiàn)這種材料(被稱作"TS-1")可用于催化多種部分氧化化學(xué)反應(yīng),例如由苯酚和過(guò)氧化氫(H202)生產(chǎn)兒茶酚和氫醌和分別由丙烯和環(huán)己酮制造環(huán)氧丙烷和環(huán)己酮將。此外,可以使用TS-1催化鏈烷烴與含水的&02反應(yīng)以形成醇和酮。(參見(jiàn)Huybrechts,D.R.C.等人,AWi/re1990,345,240-242和Tatsumi,T.等人,/.C.&C力e邁.Co邊邁回.1990,476—477)除其催化能力外,TS-1還具有許多突出特征,這使其成為吸引人的商業(yè)催化劑。最重要地是它是固體。這能夠通過(guò)簡(jiǎn)單的廉價(jià)的過(guò)濾容易地與反應(yīng)物和產(chǎn)物(通常為液體)分離。此外,這種固體具有高熱穩(wěn)定性和非常長(zhǎng)的壽命。在適度溫度(550'C)下在空氣中煅燒使該材料恢復(fù)至其原始催化能力。TS-1在溫和溫度(<100'C)和壓力(1大氣壓)下表現(xiàn)最好。TS-1催化的反應(yīng)所用的氧化劑是含水的H202,這是重要的,因?yàn)楹?amp;02相對(duì)廉價(jià)且其副產(chǎn)物是水。因此,從商業(yè)和環(huán)境角度看,選擇該氧化劑都是有利的。盡管基于TS-1的催化劑體系具有許多有用特征,它具有一個(gè)嚴(yán)重缺陷。TS-1的沸石結(jié)構(gòu)包括由十個(gè)硅原子的近圓形環(huán)(稱為IO元環(huán),或簡(jiǎn)稱為"10環(huán)")形成的規(guī)則的孔體系,產(chǎn)生約5.5A的孔直徑。這種小尺寸導(dǎo)致將大于5.5A的分子排除在外。由于催化活性位位于沸石孔隙內(nèi),任何將分子排除在孔外的情形導(dǎo)致催化活性差。含二氧化鈦的SSZ-7Q(Ti-SSZ-70)可用作氧化反應(yīng)特別是烴的氧化中的催化劑。這類反應(yīng)的實(shí)例包括但不限于,烯烴的環(huán)氧化、鏈烷經(jīng)的氧化和含硫、含氮或含磷化合物的氧化。所用Ti-SSZ-70催化劑的量不重要,但應(yīng)該足以在實(shí)用的短時(shí)間內(nèi)基本實(shí)現(xiàn)所希望的氧化反應(yīng)(即催化有效量)。催化劑的最佳數(shù)量取決于許多因素,包括反應(yīng)溫度、底物的反應(yīng)性和濃度、過(guò)氧化氫濃度、有機(jī)溶劑的類型和濃度以及催化劑的活性。通常,催化劑的量為每摩爾底物約0.OOl-lO克。通常,Ti-SSZ-70在用作催化劑之前被熱處理(煅燒)。本發(fā)明的氧化方法中所用的氧化劑是過(guò)氧化氫源,例如過(guò)氧化氫(H202)或過(guò)氧化氫前體(即在氧化反應(yīng)條件下能夠產(chǎn)生或釋放過(guò)氧化氫的化合物)。過(guò)氧化氫相對(duì)于底物的量不重要,但必須足以使至少部分底物氧化。通常,過(guò)氧化氫與底物的摩爾比為約100:1至約1:100,優(yōu)選10:1至約1:10。當(dāng)?shù)孜锸呛卸嘤谝粋€(gè)碳-碳雙鍵的烯烴時(shí),可能需要額外的過(guò)氧化氫。理論上,需要一當(dāng)量過(guò)氧化氫來(lái)氧化一當(dāng)量單不飽和底物,但可適宜地使用過(guò)量的一種反應(yīng)物以優(yōu)化對(duì)環(huán)氧化物的選擇性。特別地,相對(duì)于過(guò)氧化氫,使用適中的到大量過(guò)量的(例如50至200%)烯烴對(duì)于某些底物來(lái)說(shuō)可能是有利的。如果需要,在氧化反應(yīng)過(guò)程中還可以額外地存在溶劑以溶解Ti-SSZ-70以外的反應(yīng)物,從而提供更好的溫度控制或有利地影響氧化速率和選擇性。如果存在溶劑,其可以占整個(gè)氧化反應(yīng)混合物的1-99重量%,并優(yōu)選經(jīng)選擇以使其在氧化反應(yīng)溫度下為液體。通常優(yōu)選使用在大氣壓下沸點(diǎn)為約50-約150'C的有機(jī)化合物。過(guò)量烴可以充當(dāng)溶劑或稀釋劑。其它適宜溶劑的示例性實(shí)例包括但不限于酮(例如丙酮、曱乙酮、苯乙酮)、醚(例如四氫呋喃、丁醚)、腈(例如乙腈)、脂族和芳族烴、鹵化烴、和醇(例如甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、a-甲基苯甲基醇、環(huán)己醇)。可以使用多于一種的溶劑。也可以使用水作為溶劑或稀釋劑。反應(yīng)溫度不重要,但應(yīng)該足以在合理的短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)底物的基本轉(zhuǎn)化。通常有利地進(jìn)行反應(yīng)以實(shí)現(xiàn)與合理的選擇性相一致的盡可能高的過(guò)氧化氫轉(zhuǎn)化率,優(yōu)選至少約50%,更優(yōu)選至少約90%,最優(yōu)選至少約95%。在其它因素中,最佳反應(yīng)溫度尤其受催化活性、底物反應(yīng)性、反應(yīng)物濃度、和所用溶劑類型的影響,但通常為約0-約150'C(更優(yōu)選約25-約120'C)。取決于上述變量,約1分鐘至約48小時(shí)(更適宜地為約IO分鐘至約8小時(shí))的反應(yīng)或停留時(shí)間通常是適當(dāng)?shù)?。盡管可以使用低于大氣壓的壓力,反應(yīng)優(yōu)選在大氣壓或升高的壓力(通常為1-100大氣壓)下進(jìn)行,尤其是當(dāng)?shù)孜锓悬c(diǎn)低于氧化反應(yīng)溫度時(shí)。通常,希望將反應(yīng)容器充分加壓以使反應(yīng)組分保持為液相混合物。大部分(超過(guò)5oy。)底物優(yōu)選存在于液相中。本發(fā)明的氧化方法可以以間歇、連續(xù)或半連續(xù)方式使用任何適當(dāng)類型的反應(yīng)容器或裝置,例如固定床、輸送床、流化床、攪拌淤漿或CSTR反應(yīng)器進(jìn)行。反應(yīng)物可以一次性或順序地加以合并。例如,過(guò)氧化氫或過(guò)氧化氫前體可以遞增添加到反應(yīng)區(qū)域中。過(guò)氧化氫也可以在發(fā)生氧化的相同反應(yīng)器區(qū)域內(nèi)原位生成。一旦氧化進(jìn)行至所需的轉(zhuǎn)化程度,可以使用任何適當(dāng)?shù)募夹g(shù),例如分餾、萃取蒸餾、液-液萃取、結(jié)晶等從反應(yīng)混合物中分離和回收氧化產(chǎn)物。烯烴環(huán)氧化可使用Ti-SSZ-70作催化劑的一種氧化反應(yīng)是烯烴的環(huán)氧化。在本發(fā)明的方法中進(jìn)行環(huán)氧化的烯烴底物可以是具有至少一個(gè)烯鍵式不飽和官能團(tuán)(即碳-碳雙鍵)的任何有機(jī)化合物,并可以是環(huán)狀、支化的或直鏈的烯烴。烯烴可以含有芳基基團(tuán)(例如苯基、萘基)。優(yōu)選地,烯經(jīng)在性質(zhì)上是脂族的并含有2-約20個(gè)碳原子。C2-do輕質(zhì)(低沸點(diǎn))單烯烴的使用尤其有利。烯爛中可以存在多于一個(gè)的碳-碳雙鍵,即可以使用二烯、三烯和其它多不飽和底物。雙鍵可以在烯烴的末端或內(nèi)部位置或可以可選地構(gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)(例如在環(huán)辛烯中)的一部分。適宜底物的其它實(shí)例包括不飽和脂肪酸或脂肪酸衍生物,例如酯。烯烴可以含有烴取代基以外的取代基,例如卣化物、羧酸、醚、羥基、硫醇、硝基、氰基、酮、酰基、酯、酐、氨基等。適用在本發(fā)明的方法中的示例性烯烴包括乙烯、丙烯、丁烯(即1,2-丁烯、2,3-丁烯、異丁烯)、丁二烯、戊烯、異戊二烯、l-己烯、3-己烯、l-庚烯、l-辛烯、二異丁烯、l-壬烯、l-十四烯、pentamyicene、莰烯、l-十一烯、l-十二烯、l-十三烯、l-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、l-十七烯、l-十八烯、l-十九烯、l-eicosene、丙烯的三聚物和四聚物、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、環(huán)辛二烯、雙環(huán)戊二烯、亞甲基環(huán)丙烷、亞曱基環(huán)戊烷、亞甲基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烯、甲代烯丙基酮、烯丙基氯、二氯丁烯、烯丙醇、碳酸烯丙酯、乙酸烯丙酯、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、鄰苯二曱酸二烯丙酯、和不飽和脂肪酸,例如油酸、亞麻酸、亞油酸、芥子酸、棕櫚油酸、蓖麻油酸和它們的酯(包括單-、二-和三甘油酯)等。尤其可用于環(huán)氧化的烯烴是具有通用結(jié)構(gòu)的C廣C2。烯烴R3R4C=CR5R6其中R3、R4、R5和R6是相同或不同并選自由氫和C廣Cu烷基組成的組??梢詫⑾┙?jīng)的混合物環(huán)氧化,所得環(huán)氧化物混合物或者以混合形式使用或者分成不同組分的環(huán)氧化物來(lái)使用。本發(fā)明進(jìn)一步提供了烴的氧化法,包括使所述烴與過(guò)氧化氫在催化有效量的Ti-SSZ-70存在下以能夠有效氧化所述烴的時(shí)間和溫度來(lái)接觸。實(shí)施例下列實(shí)施例例證但不限制本發(fā)明。實(shí)施例1-6硼硅酸鹽SSZ-70(B-SSZ-70)的合成通過(guò)制備凝膠組合物,即按摩爾比計(jì)具有下表所示組成的反應(yīng)混合物,來(lái)合成B-SSZ-70。將所得凝膠放在Parr氣罐(bomb)反應(yīng)器中并在爐中在表中所示溫度(■€)加熱,同時(shí)以43rpm旋轉(zhuǎn)。表中的量是毫摩爾。用X-射線衍射(XRD)分析產(chǎn)物并發(fā)現(xiàn)是B-SSZ-70或B-SSZ-70與無(wú)定形材料的混合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>AM-無(wú)定形材料剛合成的SSZ-70的X-射線衍射線顯示在下表中。剛合成的SSZ-70的XRD26(')d-間距(埃)相對(duì)強(qiáng)度(w3.3226.6846.7013.2簡(jiǎn)7.2612.2458.7810.14410.048.812010.888.131713.006.811613.346.642614.606.072315.365.771416.665.321018.544.79619.304.601420.024.444621.864.072522.543.943322.883.893624.383.651325.283.522526.363.386126.883.323129.563.02632.002.80833.612.67436.942.43538.402.34(a)±0.15實(shí)施例7如上表中那樣進(jìn)行試驗(yàn),但摩爾比如下Si02-16毫摩爾,DIPI-5毫摩爾,H3B03=4亳摩爾,水=240毫摩爾。不使用HF組分。反應(yīng)在4WPM在170。C僅進(jìn)行7天。產(chǎn)物為SSZ-70。實(shí)施例8SSZ-7G的煅燒如下所述煅燒SSZ-0以去除結(jié)構(gòu)導(dǎo)向刑(SDA)。在馬弗爐中以rC/分鐘的速率從室溫升到120。C加熱在煅燒盤(pán)中的SSZ-70薄床并保持2小時(shí)。然后,溫度以l'C/分鐘的速率升至54(TC并保持5小時(shí)。溫度再以rC/分鐘升至595。C并在此保持5小時(shí)。在煅燒過(guò)程中,50/50的空氣與氮?dú)獾幕旌衔镆?0標(biāo)準(zhǔn)立方英尺(0.57標(biāo)準(zhǔn)立方米)/分鐘的速率通過(guò)馬弗爐。煅燒過(guò)的SSZ-70的XRD線顯示在下表中。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>實(shí)施例9用鋁取代硼煅燒過(guò)的SSZ-70(約5克)與500克1M的Al(N03)3水溶液合并并在回流下處理100小時(shí)。然后將所得含鋁SSZ-70產(chǎn)物用100毫升0.01N的HC1洗滌,然后用l升水洗滌,過(guò)濾,并在室溫下在真空過(guò)濾器中風(fēng)干。實(shí)施例10約束指數(shù)將煅燒過(guò)的SSZ-70的氫型以3KPSI壓丸、壓碎并?;?0-40目。將0.6克?;牧蠘悠吩诳諝庵性?40。C下煅燒4小時(shí),然后在干燥器中冷卻以確保干燥。然后,將0.5克裝入在分子篩床的兩端均具有剛鋁石的3/8英寸不銹鋼管。使用Lindburg爐加熱反應(yīng)器管。將氦氣以10立方厘米/分鐘并在大氣壓下引入反應(yīng)器管。將反應(yīng)器加熱至約427°C(800°F),并將正己烷和3-甲基戊烷的50/50原料以8微升/分鐘的速率引入反應(yīng)器。通過(guò)Brownlee泵傳送原料。在原料引入10分鐘后,開(kāi)始直接取樣到GC中。使用本領(lǐng)域已知的方法由GC數(shù)據(jù)計(jì)算約束指數(shù)(CI)值。結(jié)果顯示在下表中。時(shí)間,分鐘104070100原料轉(zhuǎn)化率%6.46.56.56.4CI(excl.2-MP)0,60.590.560.56CI(incl.2-MP)0.780.790.750.762-MP-2-甲基戊烷實(shí)施例11正十六烷的加氫裂化將1克煅燒過(guò)的SSZ-70樣品懸浮在IO克去離子水中。向該懸浮液中加入Pt(NH^.(N03)2溶液,其濃度提供占分子篩樣品千重量0.5重量。/。的Pt。通過(guò)逐滴添加稀氫氧化銨溶液,將溶液的pH值調(diào)節(jié)至約9的pH值。然后使混合物在25t:靜置48小時(shí)。然后將混合物通過(guò)玻璃料過(guò)濾,用去離子水洗滌,并風(fēng)千。將收集到的Pt-SSZ-70樣品在空氣中緩慢煅燒至288'C并在此保持3小時(shí)。將煅燒過(guò)的Pt/SSZ-70催化劑在Carver壓機(jī)中壓丸并?;援a(chǎn)生20/40篩目大小的粒子。將成粒的催化劑(0.5克)裝入正十六烷加氫轉(zhuǎn)化用的微裝置中的1/4英寸OD管反應(yīng)器中。下表給出正十六烷的加氫裂化試驗(yàn)的運(yùn)行條件和產(chǎn)物數(shù)據(jù)。下表中所示的結(jié)果表明,SSZ-70有效地作為加氫裂化催化劑。數(shù)據(jù)表明,催化劑對(duì)于加氫裂化成直鏈烷烴而非異構(gòu)化具有非常高的選擇性。此外,實(shí)現(xiàn)了高的液體/氣體(c5+/c4_)比。溫度660。F(349。C)690叩(366r)在流時(shí)間(小時(shí))40小時(shí)53小時(shí)PSIG22002200滴定過(guò)?無(wú)無(wú)n-l6,轉(zhuǎn)化率。/052%89%異構(gòu)化選擇性,y。5.12.2c5+/c4—11.57.0C4_C13i/n0.020.03實(shí)施例12微孔體積以在來(lái)自Micromerities的ASAP2010設(shè)備上記錄的在87.5。K(-186'C)的氬吸附等溫線為基礎(chǔ),SSZ-70具有0.071立方厘米/克的微孔體積。在氬吸附之前首先將樣品在400C脫氣16小時(shí)。低壓劑量為2.00立方厘米/克(STP)。使用每劑最大1小時(shí)的平衡時(shí)間,且總運(yùn)4亍時(shí)間為37小時(shí)J吏用Horvarth—Kawazoe形式的SaitoFoley改編版(MicroporousMaterials,1995,3,531)和傳統(tǒng)t-plot法(J.Catalysis,1965,4,319)(通過(guò)t-plot法的微孔體積為0.074立方厘米/克),4吏用Olivier(PorousMater.1995,2,9)對(duì)活性炭slits開(kāi)發(fā)的密度函數(shù)理論(DFT)形式和參數(shù)分析氬吸附等溫線。權(quán)利要求1.(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素、五價(jià)元素、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。2.(1)二氧化硅與(2)選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦及其混合物的氧化物的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。3.根據(jù)權(quán)利要求2的分子篩,其中氧化物包括二氧化硅和氧化鋁。4.根據(jù)權(quán)利要求2的分子篩,其中氧化物包括二氧化硅和氧化硼。5.根據(jù)權(quán)利要求2的分子篩,其中所述分子篩包括基本上全是二氧化硅。6.根據(jù)權(quán)利要求l的分子篩,其中所述分子篩主要為氫型。7.根據(jù)權(quán)利要求l的分子篩,其中所述分子篩基本無(wú)酸性。8.根據(jù)權(quán)利要求2的分子篩,其中所述分子篩主要為氫型。9.根據(jù)權(quán)利要求2的分子篩,其中所述分子篩基本無(wú)酸性。10.剛合成的和在無(wú)水的狀態(tài)下具有如下以摩爾比計(jì)的組成的分子篩Y02/B20320-60M2/n/Y020.Ol一O.03Q/Y020.02-0.05F/Y020-0.10其中Y是硅;M是堿金屬陽(yáng)離子、堿土金屬陽(yáng)離子或其混合物;n是M的價(jià)態(tài);F是氟,Q是N,N,-二異丙基咪唑錯(cuò)陽(yáng)離子。11.包括(l)包括二氧化硅的第一氧化物和(2)包括氧化硼的第二氧化物且第一氧化物與第二氧化物的摩爾比大于15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的結(jié)晶材料的制備方法,所述方法包括使所述氧化物源和包含N,N,-二異丙基咪唑銀陽(yáng)離子的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑在結(jié)晶條件下接觸。12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法,其中所述分子篩由反應(yīng)混合物制備,該反應(yīng)混合物按摩爾比計(jì)包含Y02/B2035-600H-/Y02G.10-0.50Q/Y020.05-0.50M2/n/Y020.02—0.40H20/Y0230-80F/Y020-0.50其中Y是硅;M是堿金屬陽(yáng)離子、堿土金屬陽(yáng)離子或其混合物;n是M的價(jià)態(tài);F是氟,Q是N,N,-二異丙基咪唑鎮(zhèn)陽(yáng)離子。13.轉(zhuǎn)化烴的方法,其包括使烴質(zhì)原料在烴轉(zhuǎn)化條件下與包含分子篩的催化劑接觸,該分子篩具有大于約15的(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素、五價(jià)元素、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線。14.權(quán)利要求13的方法,其中分子篩基本無(wú)酸性。15.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是加氫裂化的方法,包括使催化劑與烴原料在加氫裂化條件下接觸。16.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是脫蠟的方法,包括使催化劑與烴原料在脫蠟條件下接觸。17.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是改進(jìn)蠟質(zhì)烴原料的脫蠟產(chǎn)物的粘度指數(shù)的方法,包括使催化劑與蠟質(zhì)烴原料在異構(gòu)化脫蠟條件下接觸。18.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是由C2。+烯烴原料生產(chǎn)C潤(rùn)滑油的方法,包括在異構(gòu)化條件下在催化劑上將所迷烯烴原料異構(gòu)化。19.權(quán)利要求18的方法,其中該催化劑進(jìn)一步包含至少一種VIII族金屬。20.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是將沸點(diǎn)高于約350°F(177'C)并含有直鏈和略微支化的鏈的烴的烴油原料催化脫蠟的方法,包括使所述烴油原料在外加氫氣存在下在約15-3000psi(0.103-20.7MPa)氫壓下在脫蠟條件下與催化劑接觸。21.權(quán)利要求20的方法,其中該催化劑進(jìn)一步包含至少一種VIII族金屬。22.權(quán)利要求20的方法,其中所述催化劑包括層狀催化劑,該層狀催化劑包括包含分子篩和至少一種VIII族金屬的第一層,和包含形狀選擇性高于所述第一層的分子篩的鋁硅酸鹽沸石的第二層。23.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是制備潤(rùn)滑油的方法,其包括在加氫裂化區(qū)域中將烴質(zhì)原料加氫裂化以獲得包含加氫裂化油的流出物;和將所述包含加氫裂化油的流出物在至少約400。F(204X:)的溫度和約15psig至約3000psig(0.103-20.7MPa表壓)壓力下在外加氫氣存在下用催化劑催化脫蠟。24.權(quán)利要求23的方法,其中催化劑進(jìn)一步包含至少一種VIII族金屬。25.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是將殘液異構(gòu)化脫蠟的方法,包括使所述殘液在外加氫的存在下在異構(gòu)化脫蠟條件下與催化劑接觸。26.權(quán)利要求25的方法,其中該催化劑進(jìn)一步包含至少一種VIII族金屬。27.權(quán)利要求25的方法,其中殘液是光亮油。28.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是提高烴原料的辛烷值以生產(chǎn)具有提高的芳族化合物含量的產(chǎn)物的方法,包括使包含沸程高于約40。C并小于約2001C的正構(gòu)的和略微支化的烴的烴質(zhì)原料在芳族轉(zhuǎn)化條件下與催化劑接觸。29.權(quán)利要求28的方法,其中分子篩基本不含酸。30.權(quán)利要求28的方法,其中分子篩含有VIII族金屬組分。31.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是催化裂化的方法,包括使烴原料在反應(yīng)區(qū)域中在催化裂化條件下在不存在外加氫的情況下與催化劑接觸。32.權(quán)利要求31的方法,其中催化劑另外包含大孔結(jié)晶裂化組分。33.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是將C4至C7烴異構(gòu)化的異構(gòu)化方法,包括使含有正構(gòu)的和略微支化的G至C7烴的原料在異構(gòu)化條件下與催化劑接觸。34.權(quán)利要求33的方法,其中分子篩已經(jīng)用至少一種VIII族金屬浸漬。35.權(quán)利要求33的方法,其中催化劑在VIII族金屬浸漬后已經(jīng)在升高的溫度下于水蒸汽/空氣混合物中煅燒過(guò)。36.權(quán)利要求34的方法,其中VIII族金屬是鉑。37.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是將芳烴烷基化的方法,其包括在烷基化條件下使至少摩爾過(guò)量的芳烴與G至"烯烴在至少部分液相條件下和在催化劑存在下接觸。38.權(quán)利要求37的方法,其中烯烴是C2至。烯烴。39.權(quán)利要求38的方法,其中芳烴和烯烴以約4:1至約20:1的摩爾比存在。40.權(quán)利要求38的方法,其中芳烴選自由苯、甲苯、乙基苯、二甲苯、萘、萘衍生物、二曱基萘或它們的混合物組成的組。41.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是芳烴的烷基轉(zhuǎn)移的方法,和在催化劑^在下接觸。'—、P,'、42.權(quán)利要求41的方法,其中芳烴和多烷基芳烴以約1:l至約25:1的摩爾比存在。43.權(quán)利要求41的方法,其中芳烴選自由苯、甲苯、乙基苯、二甲苯或它們的混合物組成的組。44.權(quán)利要求41的方法,其中多烷基芳烴是二烷基苯。45.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是將鏈烷烴轉(zhuǎn)化成芳烴的方法,其包括使鏈烷烴在使鏈烷烴轉(zhuǎn)化成芳烴的條件下與包含分子篩和鎵、鋅或者鎵或鋅的化合物的催化劑接觸。46.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是將烯烴異構(gòu)化的方法,包括使所述烯烴在使烯烴異構(gòu)化的條件下與催化劑接觸。47.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是將包含二甲苯異構(gòu)體或二曱苯異構(gòu)體和乙基苯的混合物的芳族Cs流的異構(gòu)化原料異構(gòu)化的方法,其中獲得更接近平衡比率的鄰-、間-和對(duì)-二曱苯,所述方法包括使所述原料在異構(gòu)化條件下與催化劑接觸。48.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是烯烴低聚的方法,包括使烯烴原料在低聚條件下與催化劑接觸。49.轉(zhuǎn)化含氧的烴的方法,包括使所述含氧的烴在產(chǎn)生液體產(chǎn)物的條件下與包含分子篩的催化劑接觸,該分子篩具有大于約15的第一四價(jià)元素的氧化物與不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素、三價(jià)元素、五價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比,并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線。50.權(quán)利要求49的方法,其中含氧的烴是低級(jí)醇。51.權(quán)利要求50的方法,其中該低級(jí)醇是甲醇。52.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是由較低分子量的烴生產(chǎn)較高分子量的烴的方法,包括下列步驟(a)在反應(yīng)區(qū)域中引入含較低分子量的烴的氣體,并使所述氣體在所述區(qū)域中在C2+烴合成條件下與所述催化劑和能夠?qū)⑤^低分子量的烴轉(zhuǎn)化成較高分子量的烴的金屬或金屬化合物接觸;和(b)從所述反應(yīng)區(qū)域中提取含較高分子量的烴的流。53.權(quán)利要求52的方法,其中金屬或金屬化合物包括鑭系或錒系金屬或金屬化合物。54.權(quán)利要求52的方法,其中較低分子量的烴是曱烷。55.促進(jìn)1-烯烴聚合的催化劑組合物,所述組合物包含(A)(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素、五價(jià)元素、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩;和(B)有機(jī)鈦或有機(jī)鉻化合物。56.權(quán)利要求55的催化劑組合物,其中氧化物(1)是二氧化硅,且氧化物(2)是選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦的氧化物。57.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是1-烯烴聚合的方法,該方法包括在包括適合引發(fā)和促進(jìn)聚合反應(yīng)的溫度和壓力的聚合條件下使1-烯烴單體與催化有效量的催化劑組合物接觸,該組合物包含(A)(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素、五價(jià)元素、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩;和(B)有機(jī)鈦或有機(jī)鉻化合物。58.權(quán)利要求57的方法,其中氧化物(1)是二氧化硅,且氧化物(2)是選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦的氧化物。59.權(quán)利要求57的方法,其中1-烯烴單體是乙烯。60.權(quán)利要求58的方法,其中1-烯烴單體是乙烯。61.權(quán)利要求13的方法,其中該方法是將含有不飽和烴的烴原料加氫的方法,該方法包括使所述原料和氫在引起加氫的條件下與所述催化劑接觸。62.權(quán)利要求61的方法,其中所述催化劑含有金屬、鹽或絡(luò)合物,其中該金屬選自由鉑、鈀、銠、銥或其組合組成的組,或由鎳、鉬、鈷、鴒、鈦、鉻、釩、錸、錳及其組合組成的組。63.加氫處理烴原料的方法,包括使該原料與加氫處理催化劑和氫在加氫處理?xiàng)l件下接觸,其中該催化劑包含(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素、五價(jià)元素、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。64.權(quán)利要求63的方法,其中所述催化劑含有VIII族金屬或化合物、VI族金屬或化合物或其組合。65.權(quán)利要求63的方法,其中氧化物(1)是二氧化硅,且氧化物(2)是選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦的氧化物。66.轉(zhuǎn)化烴的方法,包括使烴質(zhì)原料在烴轉(zhuǎn)化條件下與包含分子篩的催化劑接觸,該分子篩具有大于約15的(1)二氧化硅與(2)選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦及其混合物的氧化物的摩爾比并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線。67.權(quán)利要求66的方法,其中所述分子篩基本無(wú)酸性。68.4又利要求13、15、16、17、18、20、23、25、31、33、37、41或66的方法,其中分子篩主要為氫型。69.氣流中所含的氮氧化物的還原方法,其中所述方法包括使所述氣流與分子篩接觸,該分子篩具有大于約15的(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素、五價(jià)元素、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線。70.氣流中所含的氮氧化物在氧存在下的還原方法,其中所述方法包括使所述氣流與分子篩接觸,該分子篩具有大于約15的(1)二氧化硅與(2)選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦及其混合物的氧化物的摩爾比并在煅燒后具有表n的X-射線衍射線。71.在氧存在下進(jìn)行的權(quán)利要求69或70的方法。72.權(quán)利要求69或70的方法,其中所述分子篩含有能夠催化氮氧化物還原的金屬或金屬離子。73.權(quán)利要求72的方法,其中所述金屬是鈷、銅、鉑、鐵、鉻、錳、鎳、鋅、鑭、鈀、銠或它們的混合物。74.權(quán)利要求69或70的方法,其中所述氣流是內(nèi)燃機(jī)的廢氣流。75.權(quán)利要求73的方法,其中所述氣流是內(nèi)燃機(jī)的廢氣流。76.在芳族底物ArHn上進(jìn)行?;磻?yīng)以形成產(chǎn)物ArH^C0R的方法,該方法包括下列步驟提供芳族底物,將該底物與?;瘎┚o密混合,其中?;瘎┻x自由羧酸衍生物、羧酸、酸酐、酯、和?;督M成的組,和使由此形成的緊密混合物與包含分子篩的催化劑接觸,該分子篩具有大于約l5的(1)第一四價(jià)元素的氧化物與(2)三價(jià)元素、五價(jià)元素、不同于所述第一四價(jià)元素的第二四價(jià)元素的氧化物或其混合物的摩爾比并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線。77.在芳族底物ArH上進(jìn)行?;磻?yīng)以形成產(chǎn)物ArIUCOR的方法,該方法包括下列步驟提供芳族底物,將該底物與酰化劑緊密混合,其中酰化劑選自由羧酸衍生物、羧酸、酸酐、酯、和?;战M成的組,和使由此形成的緊密混合物與包含分子篩的催化劑接觸,該分子篩具有大于約15的(1)二氧化硅與(2)選自氧化鋁、氧化鎵、氧化鐵、氧化硼、二氧化鈦、氧化銦及其混合物的氧化物的摩爾比并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線。78.權(quán)利要求77的方法,其中有機(jī)底物選自由苯、甲苯、苯甲醚和2-萘酚組成的組。79.權(quán)利要求78的方法,其中有機(jī)底物是苯甲醚。80.權(quán)利要求77的方法,其中?;瘎┻x自由羧酸衍生物、羧酸、酸酐、酯、和?;战M成的組。81.烴氧化的方法,包括使所述烴與氧化劑在催化有效量的結(jié)晶含鈦分子篩存在下以能夠有效氧化所述烴的時(shí)間和溫度接觸,其中該結(jié)晶含鈦分子篩是(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。82.烯烴環(huán)氧化的方法,包括使所述烯烴與過(guò)氧化氫在催化有效量的結(jié)晶含鈦分子篩存在下以能夠有效環(huán)氧化所述烯烴的時(shí)間和溫度接觸,其中該結(jié)晶含鈦分子篩是(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。83.氧化環(huán)己烷的方法,包括使所述環(huán)己烷與過(guò)氧化氬在催化有效量的結(jié)晶含鈦分子篩存在下以能夠有效氧化所述環(huán)己烷的時(shí)間和溫度接觸,其中該結(jié)晶含鈦分子篩是(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。84.催化氧化的方法,包括在氧化條件下使(1)能夠在過(guò)氧化氫存在下催化氧化的反應(yīng)物,(2)含水的過(guò)氧化氫和(3)催化有效量的氧化催化劑接觸,該氧化催化劑包含(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。85.權(quán)利要求84的方法,其中鈦與硅的元素摩爾比為約0.005至約0.2。86.權(quán)利要求84的方法,其中鈦與硅的元素摩爾比為約0.01至約0.05。87.權(quán)利要求84的方法,其中可氧化的反應(yīng)物是烴。88.烯烴環(huán)氧化的方法,包括使所述烯烴與過(guò)氧化氫在催化有效量的催化劑存在下接觸,該催化劑包含(1)二氧化硅與(2)二氧化鈦摩爾比大于約15并在煅燒后具有表II的X-射線衍射線的分子篩。89.權(quán)利要求88的方法,其中鈦與硅的元素摩爾比為約0.005至約0.2。90.權(quán)利要求88的方法,其中鈦與硅的元素摩爾比為約0.01至約0.05。全文摘要本發(fā)明涉及使用N,N’-二異丙基咪唑陽(yáng)離子作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑制備的新型結(jié)晶分子篩SSZ-70,合成SSZ-70的方法和在催化劑中使用SSZ-70的方法。文檔編號(hào)C07C2/86GK101115679SQ200580047729公開(kāi)日2008年1月30日申請(qǐng)日期2005年11月2日優(yōu)先權(quán)日2004年12月23日發(fā)明者A·W·小伯頓,S·I·佐內(nèi)斯申請(qǐng)人:切夫里昂美國(guó)公司
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