專利名稱：羧酸芐酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種羧酸芐酯的合成方法，屬有機(jī)化學(xué)合成工藝技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
由于羧酸酯自身的穩(wěn)定性和易于轉(zhuǎn)化的特性它在有機(jī)合成中成為常用的中間體，此外，羧酸酯類物質(zhì)是釀酒、食品、飲料、醫(yī)藥、日?；こＳ玫幕ぴ?。
羧酸芐酯的合成方法大致有以下幾種一、羧酸和芐醇的酯化反應(yīng)在酸催化下，羧酸和叔丁醇反應(yīng)生成羧酸叔丁酯。其反應(yīng)式如下RCOOH+PhCH2OH→RCO2CH2Ph+H2O該方法是制備羧酸芐酯的常用方法，其突出的缺點(diǎn)是該反應(yīng)必須有酸存在下才能進(jìn)行，一些對酸敏感的物質(zhì)不能采用此方法。另外，該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，反應(yīng)過程中必須除去反應(yīng)生成的水，或者使羧酸或芐醇大大過量，是非常不經(jīng)濟(jì)的合成方法。
二、酸酐和芐醇的酯化反應(yīng)在酸或堿催化下，酸酐和芐醇反應(yīng)生成羧酸芐酯。
其反應(yīng)式如下(RCO)2O+PhCH2OH→RCOOCH2Ph+RCOOH該方法的反應(yīng)活性比上一種方法高，但是一些對酸或堿敏感的物質(zhì)不能采用此法制備。另外，酸酐的價格比較貴，反應(yīng)生成無用的副產(chǎn)物羧酸，生產(chǎn)成本較高。
三、酯和醇的酯交換反應(yīng)在酸或堿催化下，酯和芐醇發(fā)生酯交換反應(yīng)生成羧酸芐酯。其反應(yīng)式如下R1COOR2+PhCH2OH→R1COOCH2Ph+R2OH該方法是可逆反應(yīng)，反應(yīng)過程中隨時分離生成的酯或芐醇大大過量，其突出的缺點(diǎn)是該反應(yīng)必須有酸或堿存在下才能進(jìn)行，一些對酸或堿敏感的物質(zhì)不能采用此方法。另外，該方法操作不方便，反應(yīng)生成無用的副產(chǎn)物醇，生產(chǎn)成本較高。
四、羧酸的烷基化反應(yīng) 在堿的催化下，羧酸與叔丁基氯反應(yīng)生成羧酸芐酯。其反應(yīng)式如下
RCOOH+PhCH2Cl→RCOOCH2Ph該方法主要缺點(diǎn)是反應(yīng)必須有堿存在下進(jìn)行，一些對堿敏感的物質(zhì)不能采用此方法。該方法一般是兩相反應(yīng)，反應(yīng)速度很慢，制備時間較長，有時需要昂貴的催化劑和溶劑。
五、酰氯和芐醇的酯化反應(yīng) 在堿的催化下，酰氯和芐醇反應(yīng)生成羧酸芐酯。其反應(yīng)式如下RCOCl+PhCH2OH→RCOOCH2Ph該方法的缺點(diǎn)是反應(yīng)必須有堿存在下才能進(jìn)行，一些對堿敏感的物質(zhì)不能采用此方法。另外，該方法制備時間長，且往往發(fā)生酯的皂化反應(yīng)，降低產(chǎn)量。
綜上所述，羧酸芐酯的制備方法，一般都需要在有酸或堿的催化下才能進(jìn)行，很少有在中性條件下制備，一些對酸或堿酸感的物質(zhì)不能采用上述制備方法。因此，人們在其他途徑上著手進(jìn)行研究，如采用中性物質(zhì)，并且加速反應(yīng)時間，以提高其產(chǎn)量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種具有中性溫和反應(yīng)條件的羧酸芐酯的合成方法。
本發(fā)明一種羧酸芐酯的合成方法，其特征在于具有以下的合成過程和步驟a.在干燥的25毫升三口瓶中，在氮?dú)鈿夥障?，加入催化劑二碘化釤的四氫呋喃溶液，加熱至回流，然后加入芐醇，在68℃溫度下和不斷攪拌下加入酰氯，再攪拌10分鐘，反應(yīng)結(jié)束后，用20毫升飽和NaHCO3溶液萃滅反應(yīng)，調(diào)節(jié)PH值至7～8；然后用30毫升二氯甲烷進(jìn)行萃取，萃取3次，合并有機(jī)相；b.將上述所得的有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，然后過濾，減壓旋去有機(jī)溶劑，得到粗產(chǎn)物；c.將粗產(chǎn)物通過柱層析提純，柱層析中的石油醚與乙酸乙酯的重量配比為100∶1，最終得到純凈的羧酸芐酯。
上述的催化劑二碘化釤的四氫呋喃溶液，為在11毫升四氫呋喃中溶入0.5mmol二碘化釤的溶液。
本發(fā)明中的化學(xué)反應(yīng)式如下上述反應(yīng)式中，R＝C6H5，p-ClC6H4，p-CH3C6H4，p-CH3OC6H4，C6H5CH2，C6H5CH＝CH。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)條件中性、溫和、時間短、選擇性好、產(chǎn)率高。
具體實(shí)施例方式
現(xiàn)將本發(fā)明的實(shí)施例敘述于后。
實(shí)施例1制備苯甲酸芐酯在一個干燥的25毫升三口瓶中，在氮?dú)鈿夥障录尤攵饣煹乃臍溥秽芤?，即?1毫升四氫呋喃中溶入0.5mmol二碘化釤的溶液，加熱至回流，然后加入1mmol芐醇，攪拌3分鐘后，在68℃溫度下加入1mmol苯甲酰氯，攪拌10分鐘，反應(yīng)結(jié)束后用20毫升飽和NaHCO3溶液萃滅反應(yīng)，調(diào)節(jié)PH值至7.4；然后用30毫升二氯甲烷進(jìn)行萃取，萃取3次，合并有機(jī)相；然后用無水硫酸鎂干燥、過減，減壓旋去有機(jī)溶劑，得到粗產(chǎn)物；然后將粗產(chǎn)物通過柱層析提純，柱層析中的石油醚與乙酸乙酯的重量配比為100∶1；最終得到純凈的苯甲酸芐酯167.3毫克，產(chǎn)率為94％。
實(shí)施例2制備對氯苯甲酸芐酯在一個干燥的25毫升三口瓶中，在氮?dú)鈿夥障录尤攵饣煹乃臍溥秽芤?，即?1毫升四氫呋喃中溶入0.5mmol二碘化釤的溶液，加熱至回流，然后加入1mmol芐醇，攪拌3分鐘后，在68℃溫度下加入1mmol對氯苯甲酰氯，攪拌10分鐘，反應(yīng)結(jié)束后用20毫升飽和NaHCO3溶液萃滅反應(yīng)，調(diào)節(jié)PH值至74；然后用30毫升二氯甲烷進(jìn)行萃取，萃取3次，合并有機(jī)相；然后用無水硫酸鎂干燥、過減，減壓旋去有機(jī)溶劑，得到粗產(chǎn)物；然后將粗產(chǎn)物通過柱層析提純，柱層析中的石油醚與乙酸乙酯的重量配比為100∶1；最終得到純凈的對氯苯甲酸芐酯195.5毫克，產(chǎn)率為92％。
實(shí)施例3制備對甲基苯甲酸芐酯在一個干燥的25毫升三口瓶中，在氮?dú)鈿夥障录尤攵饣煹乃臍溥秽芤?，即?1毫升四氫呋喃中溶入0.5mmol二碘化釤的溶液，加熱至回流，然后加入1mmol芐醇，攪拌3分鐘后，在68℃溫度下加入1mmol對甲基苯甲酰氯，攪拌10分鐘，反應(yīng)結(jié)束后用20毫升飽和NaHCO3溶液萃滅反應(yīng)，調(diào)節(jié)PH值至7.4；然后用30毫升二氯甲烷進(jìn)行萃取，萃取3次，合并有機(jī)相；然后用無水硫酸鎂干燥、過減，減壓旋去有機(jī)溶劑，得到粗產(chǎn)物；然后將粗產(chǎn)物通過柱層析提純，柱層析中的石油醚與乙酸乙酯的重量配比為100∶1；最終得到純凈的對甲基苯甲酸芐酯167毫克，產(chǎn)率為87％。
實(shí)施例4
制備對甲氧基苯甲酸芐酯在一個干燥的25毫升三口瓶中，在氮?dú)鈿夥障录尤攵饣煹乃臍溥秽芤?，即?1毫升四氫呋喃中溶入0.5mmol二碘化釤的溶液，加熱至回流，然后加入1mmol芐醇，攪拌3分鐘后，在68℃溫度下加入1mmol對甲氧基苯甲酰氯，攪拌10分鐘，反應(yīng)結(jié)束后用20毫升飽和NaHCO3溶液萃滅反應(yīng)，調(diào)節(jié)PH值至7.4；然后用30毫升二氯甲烷進(jìn)行萃取，萃取3次，合并有機(jī)相；然后用無水硫酸鎂干燥、過減，減壓旋去有機(jī)溶劑，得到粗產(chǎn)物；然后將粗產(chǎn)物通過柱層析提純，柱層析中的石油醚與乙酸乙酯的重量配比為100∶1；最終得到純凈的對甲氧基苯甲酸芐酯191.3毫克，產(chǎn)率為92％。
實(shí)施例5制備苯乙酸芐酯在一個干燥的25毫升三口瓶中，在氮?dú)鈿夥障录尤攵饣煹乃臍溥秽芤?，即?1毫升四氫呋喃中溶入0.5mmol二碘化釤的溶液，加熱至回流，然后加入1mmol芐醇，攪拌3分鐘后，在68℃溫度下加入1mmol苯乙酰氯，攪拌10分鐘，反應(yīng)結(jié)束后用20毫升飽和NaHCO3溶液萃滅反應(yīng)，調(diào)節(jié)PH值至7.4；然后用30毫升二氯甲烷進(jìn)行萃取，萃取3次，合并有機(jī)相；然后用無水硫酸鎂干燥、過減，減壓旋去有機(jī)溶劑，得到粗產(chǎn)物；然后將粗產(chǎn)物通過柱層析提純，柱層析中的石油醚與乙酸乙酯的重量配比為100∶1；最終得到純凈的苯乙酸芐酯170.8毫克，產(chǎn)率為89％。
實(shí)施例6制備肉桂酸芐酯在一個干燥的25毫升三口瓶中，在氮?dú)鈿夥障录尤攵饣煹乃臍溥秽芤海礊?1毫升四氫呋喃中溶入0.5mmol二碘化釤的溶液，加熱至回流，然后加入1mmol芐醇，攪拌3分鐘后，在68℃溫度下加入1mmol肉桂酰氯，攪拌10分鐘，反應(yīng)結(jié)束后用20毫升飽和NaHCO3溶液萃滅反應(yīng)，調(diào)節(jié)PH值至7.4；然后用30毫升二氯甲烷進(jìn)行萃取，萃取3次，合并有機(jī)相；然后用無水硫酸鎂干燥、過減，減壓旋去有機(jī)溶劑，得到粗產(chǎn)物；然后將粗產(chǎn)物通過柱層析提純，柱層析中的石油醚與乙酸乙酯的重量配比為100∶1；最終得到純凈的肉桂酸芐酯197.8毫克，產(chǎn)率為97％。
權(quán)利要求
1.一種羧酸芐酯的合成方法，其特征在于具有以下的合成過程和步驟a.在干燥的25毫升三口瓶中，在氮?dú)鈿夥障?，加入催化劑二碘化釤的四氫呋喃溶液，加熱至回流，然后加入芐醇，在68℃溫度下和不斷攪拌下加入酰氯，再攪拌10分鐘，反應(yīng)結(jié)束后，用20毫升飽和NaHCO3溶液萃滅反應(yīng)，調(diào)節(jié)PH值至7～8；然后用30毫升二氯甲烷進(jìn)行萃取，萃取3次，合并有機(jī)相；b.將上述所得的有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，然后過濾，減壓旋去有機(jī)溶劑，得到粗產(chǎn)物；c.將粗產(chǎn)物通過柱層析提純，柱層析中的石油醚與乙酸乙酯的重量配比為100∶1，最終得到純凈的羧酸叔丁酯。
2.如權(quán)利要求1的一種羧酸芐酯的合成方法，其特征在于所述的催化劑二碘化釤的四氫呋喃溶液，為在11毫升四氫呋喃中溶入0.5mmol二碘化釤的溶液。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種羧酸芐酯的一合成方法，屬有機(jī)化學(xué)合成工藝技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明合成方法的過程和步驟如下在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入一定量的二碘化釤的四氫呋喃溶液，加熱至回流，然后加入芐醇，在攪拌下加入酰氯，在68℃下攪拌使反應(yīng)；然后用NaHCO
文檔編號C07C69/00GK101081813SQ20061002723
公開日2007年12月5日 申請日期2006年6月2日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月2日
發(fā)明者紀(jì)建平, 賈學(xué)順 申請人:上海萬香日化有限公司