專利名稱：常壓合成烷氧基烷基取代苯酚的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于烷氧基烷基取代苯酚的高效常壓合成方法，烷氧基烷基取代苯酚如式(1)所示， 式(1)中R1、R2是氫、C1-C10烷基，C6-C9環(huán)烷基或C7-C12芳烷基，R3是C1-C10烷基或C6-C9環(huán)烷基，R4是氫或C1-C10烷基。
背景技術(shù)：
式(1)所示烷氧基烷基取代苯酚是合成其它化合物，特別是大分子量抗遷移、抗萃出、高效率、長功效抗氧劑的關(guān)鍵原料，其本身也可直接用作抗氧劑、防腐劑。
經(jīng)幾十年努力，已成功開發(fā)幾種合成這種烷氧基烷基取代苯酚方法，US2838571 US2841624 US3006969采用金屬氫氧化物催化制備烷氧基烷基取代苯酚，但反應(yīng)產(chǎn)率不高。
US4754077披露了產(chǎn)率高的曼尼席堿(Mannich Base)催化技術(shù)制備烷氧基烷基取代苯酚，但為使反應(yīng)進行完全需要較高壓力、較高溫度反應(yīng)條件，設(shè)備投資大，操作強度高。

發(fā)明內(nèi)容
為克服上述專利技術(shù)的缺陷，本發(fā)明的目的旨在提供一種高產(chǎn)率烷氧基烷基取代苯酚合成方法，而且使烷氧基烷基取代苯酚合成在常壓回流條件下(大氣壓)進行，反應(yīng)溫度較低，設(shè)備投資少，操作簡單。
本發(fā)明目的是通過下述方式實現(xiàn)的將式(2)所示烷基取代苯酚，式(3)所示醇，和式(4)所示醛，在常壓回流條件反應(yīng)下，采用式(5)所示仲胺和式(7)所示叔胺，或式(6)所示環(huán)仲胺和式(7)所示叔胺作為混合催化劑，生成式(1)所示烷氧基烷基取代苯酚。
式(1)中R1、R2是氫、C1-C10烷基，C6-C9環(huán)烷基或C7-C12芳烷基，R3是C1-C10烷基或C6-C9環(huán)烷基，R4是氫或C1-C10烷基。
式(2)中R1、R2是氫、C1-C10烷基，C6-C9環(huán)烷基或C7-C12芳烷基；式(3)中R3是C1-C10烷基或C6-C9環(huán)烷基；式(4)中R4是氫或C1-C10烷基。
式(5)中R5、R6是C1-C10烷基、C1-C10羥烷基、C6-C9環(huán)烷基、C6-C9芳基或C7-C12芳烷基；式(6)中環(huán)上碳原子數(shù)為4-8；
式(7)中R7、R8、R9是C1-C10烷基、C1-C10羥烷基、C6-C9環(huán)烷基、C6-C9芳基或不帶酚羥基的C7-C12芳烷基。
當(dāng)式(1)中R1、R2是叔丁基，R3是甲基、R4是氫時，其名稱為2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，其結(jié)構(gòu)式如式(8)所示 此化合物是制備抗氧劑1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯，或1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯的關(guān)鍵原料；或者當(dāng)式(1)中R1是甲基，R2是叔丁基，R3是甲基、R4是氫時，其名稱為2-甲基-6-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，其結(jié)構(gòu)式如式(9)所示 式(2)所示烷基取代苯酚，例如2，6-二叔丁基苯酚，2-甲基-6-叔丁基苯酚等，式(3)所示醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇或環(huán)已醇等，式(4)所示醛，例如甲醛、乙醛或正丁醛等。
式(5)所示仲胺，例如二甲胺、二乙胺、二乙醇胺、二正丁胺，式(6)所示環(huán)仲胺，例如四氫吡咯、六氫吡啶，式(7)所示叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三乙醇胺、三正丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、或N，N-二甲基芐胺、N，N-二乙基芐胺。
所述混合催化劑中的仲胺和叔胺、或環(huán)仲胺和叔胺，兩種胺中任一種的質(zhì)量不少于整個混合催化劑質(zhì)量的5.0％。
混合催化劑的優(yōu)選質(zhì)量用量為烷基取代苯酚質(zhì)量的0.5-8.0％。
本發(fā)明合成方法在常壓回流條件下，反應(yīng)時間3-10小時；反應(yīng)最好在惰性氣體保護下進行，也可無惰性氣體保護。
反應(yīng)結(jié)束后，產(chǎn)品烷氧基烷基取代苯酚可經(jīng)結(jié)晶分離，分餾精制，也可直接用于合成其它化合物，如大分子量抗遷移、抗萃出、高效率、長功效抗氧劑的合成。
本發(fā)明合成方法，由于獨創(chuàng)性地使用了混合催化劑仲胺和叔胺，可使反應(yīng)在常壓下順利的進行；而原有披露只使用仲胺、或只使用叔胺的技術(shù)需要耐壓設(shè)備，在高壓條件下才能反應(yīng)完全，常壓回流條件下，反應(yīng)不完全，甚至不反應(yīng)。
而且本發(fā)明的反應(yīng)產(chǎn)率高，設(shè)備投資少，操作簡潔，經(jīng)濟高效；為烷氧基烷基取代苯酚的工業(yè)生產(chǎn)提供了一種新方法。
具體化合物合成方案，烷氧基烷基取代苯酚2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚合成2，6-二叔丁基苯酚，聚甲醛或甲醛水溶液，甲醇，二甲胺(或六氫吡啶)，三乙胺回流反應(yīng)3-10小時，冷卻結(jié)晶，得2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚；也可不冷卻結(jié)晶，而蒸餾除去甲醇及其它易揮發(fā)成份，得2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚粗品，直接用于其它化合物合成。
烷氧基烷基取代苯酚2-甲基-6-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚合成2-甲基-6-叔丁基苯酚，聚甲醛或甲醛水溶液，甲醇，二甲胺(或六氫吡啶)，三乙胺回流反應(yīng)3-10小時，得2-甲基-6-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚。
用烷氧基烷基取代苯酚合成大分子量抗遷移、抗萃出、高效率、長功效抗氧劑1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚與均三甲苯發(fā)生烷基化反應(yīng)得1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲基)苯。


圖1 2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚紅外光譜KBr IR儀器Perkin-Elmer Spectrum One。
圖2 2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚核磁共振氫譜H1NMR NMR儀器Bruker-400。
具體實施例方式
下面實施例對本發(fā)明作進一步說明，但本發(fā)明不局限于以下實施例。
實施例1 2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚合成1000ml圓底燒瓶中加入103.0克2，6-二叔丁基苯酚，20.0克聚甲醛，360ml甲醇，2.0克二甲胺，2.0克三乙胺，常壓回流，反應(yīng)6-8小時，冷卻結(jié)晶，得2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚110.0克，產(chǎn)率88.0％，熔點mp98-100℃。
實施例2 2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚合成1000ml圓底燒瓶中加入103.0克2，6-二叔丁基苯酚，20.0克聚甲醛，360ml甲醇，2.0克六氫吡啶，2.0克三乙胺，常壓回流，反應(yīng)6-8小時，冷卻結(jié)晶，得2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚110.6克，產(chǎn)率88.5％，熔點mp98-100℃。
實施例3 2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚合成1000ml圓底燒瓶中加入103.0克2，6-二叔丁基苯酚，20.0克聚甲醛，360ml甲醇，2.0克二甲胺，2.0克三乙胺，常壓回流，反應(yīng)6-8小時，蒸餾除去甲醇及其它易揮發(fā)成份，得2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚粗品124.8克，含量92.7％。
參照實施例12，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚合成1000ml圓底燒瓶中加入103.0克2，6-二叔丁基苯酚，20.0克聚甲醛，360ml甲醇，4.0克三乙胺，常壓回流，反應(yīng)6-8小時，得不到2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚。
參照實施例2 2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚合成1000ml圓底燒瓶中加入103.0克2，6-二叔丁基苯酚，20.0克聚甲醛，360ml甲醇，4.0克二甲胺，常壓回流，反應(yīng)6-8小時，冷卻結(jié)晶，得2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚56.0克，產(chǎn)率44.8％，熔點mp93-96℃。
權(quán)利要求
1.一種常壓合成烷氧基烷基取代苯酚方法，合成式(1)所示烷氧基烷基取代苯酚，其中式(1)中R1、R2是氫、C1-C10烷基、C6-C9環(huán)烷基或C7-C12芳烷基，R3是C1-C10烷基或C6-C9環(huán)烷基，R4是氫或C1-C10烷基；合成方法為將式(2)所示烷基取代苯酚，式(3)所示醇，和式(4)所示醛反應(yīng)， 其特征在于采用式(5)所示仲胺和式(7)所示叔胺，或式(6)所示環(huán)仲胺和式(7)所示叔胺，作為混合催化劑，在常壓回流條件下反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述常壓合成烷氧基烷基取代苯酚方法，其特征在于所述仲胺為式(5)所示，式(5)中R5、R6是C1-C10烷基、C1-C10羥烷基、C6-C9環(huán)烷基、C6-C9芳基或C7-C12芳烷基；所述環(huán)仲胺為式(6)所示，式(6)中環(huán)上碳原子數(shù)為4-8；所述的叔胺為式(7)所示式(7)中R7、R8、R9是C1-C10烷基、C1-C10羥烷基、C6-C9環(huán)烷基、C6-C9芳基或不帶酚羥基的C7-C12芳烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述常壓合成烷氧基烷基取代苯酚方法，其特征在于所述的仲胺為二甲胺、二乙胺、二乙醇胺或二正丁胺，所述的環(huán)仲胺為四氫吡咯或六氫吡啶，所述的叔胺為三甲胺、三乙胺、三乙醇胺、三正丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、或N，N-二甲基芐胺、N，N-二乙基芐胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述常壓合成烷氧基烷基取代苯酚方法，其特征在于烷基取代苯酚為式(2)所示式(2)中R1、R2是氫、C1-C10烷基、C6-C9環(huán)烷基或C7-C12芳烷基醇為式(3)所示式(3)中R3是C1-C10烷基或C6-C9環(huán)烷基，醛為式(4)所示式(4)中R4是氫或C1-C10烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述常壓合成烷氧基烷基取代苯酚方法，其特征在于當(dāng)式(1)中R1、R2是叔丁基，R3是甲基、R4是氫時，其名稱為2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，結(jié)構(gòu)式為式(8)所示。 或者當(dāng)式(1)中R1是甲基，R2是叔丁基，R3是甲基、R4是氫時，其名稱為2-甲基-6-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，結(jié)構(gòu)式為式(9)式所示。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項所述常壓合成烷氧基烷基取代苯酚方法，其特征在于反應(yīng)在常壓回流條件，反應(yīng)3-10小時。
全文摘要
本發(fā)明是關(guān)于烷氧基烷基取代苯酚的高效常壓合成方法，烷氧基烷基取代苯酚如式(1)所示，式(1)中R
文檔編號C07C41/01GK1935766SQ200610032408
公開日2007年3月28日 申請日期2006年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月16日
發(fā)明者羅志強, 陳小明, 秦治軍, 丁發(fā)秀, 丁志誠, 羅任生, 楊兵, 丁歆 申請人:湘潭大學(xué)