專利名稱：1,3,5－三苯基苯的新合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及1，3，5-三苯基苯，特別涉及1，3，5-三苯基苯的合成方法。
背景技術(shù)：
1，3，5-三苯基苯是一類結(jié)構(gòu)特殊的芳香族化合物，是構(gòu)筑樹枝狀大分子和有機(jī)導(dǎo)電聚合物以及偏振非線性光學(xué)材料的重要基礎(chǔ)功能模塊，同時(shí)也是一類很有潛力的電致發(fā)光有機(jī)分子材料。
在本發(fā)明之前，1，3，5-三苯基苯合成方法包括使用稀土氯化物、強(qiáng)酸、四氯化硅和三氯化鋁等來催化苯乙酮三分子縮合合成。但是，這些反應(yīng)大都存在操作繁瑣、反應(yīng)條件苛刻或反應(yīng)時(shí)間長等缺陷。具體表現(xiàn)如下常見的強(qiáng)酸催化合成1，3，5-三苯基苯時(shí)使用的強(qiáng)酸為濃硫酸等脫水效果較好的酸，而且需要等mol量以上的酸加熱10小時(shí)以上才能完成反應(yīng)，但是濃硫酸在加熱情況下有很強(qiáng)的碳化作用，將很大一部分原料轉(zhuǎn)化為黑色的碳，這樣不但降低了該反應(yīng)的產(chǎn)率而且得到大量污染環(huán)境的黑色物質(zhì)。
四氯化硅和三氯化鋁也可以催化合成該類反應(yīng)，但是四氯化硅和三氯化鋁都有較強(qiáng)的吸水性，該類反應(yīng)都需要在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行，這樣就使得操作過程中需要手套箱和無水無氧的氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置等煩瑣設(shè)備，同時(shí)此類物質(zhì)的脫水性比濃硫酸要差，所以需要加入當(dāng)量級(jí)的催化劑而且反應(yīng)時(shí)間也比較漫長，往往需要在回流情況下反應(yīng)24小時(shí)以上，浪費(fèi)大量的能源和高純氮?dú)狻?br>
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就在于克服上述缺陷，研制一種新的1，3，5-三苯基苯的合成方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案是1，3，5-三苯基苯的新合成方法，其主要技術(shù)步驟為(1)將苯乙酮溶于正戊醇中，邊攪拌邊慢慢滴入催化劑四氯化錫；(2)然后再加入催化劑對(duì)甲苯磺酸；(3)在110℃的溫度下反應(yīng)數(shù)小時(shí)，然后將反應(yīng)物傾倒入無水乙醇中，攪拌，過濾；(4)用二氯甲烷一乙醇重結(jié)晶，得產(chǎn)物1，3，5-三苯基苯。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和效果在于利用四氯化錫、對(duì)甲苯磺酸復(fù)合催化劑將苯乙酮高產(chǎn)率地轉(zhuǎn)化為1，3，5-三苯基苯，該方法有效地降低了生產(chǎn)成本，縮短了反應(yīng)時(shí)間，避免了溶劑環(huán)境的污染。整個(gè)合成方法簡單，操作容易。具體表現(xiàn)如下用四氯化錫、對(duì)甲苯磺酸復(fù)合催化劑時(shí)所需要的催化劑的量僅僅是反應(yīng)原料的5％mol量以下，大大減少了催化劑的用量，節(jié)約了合成成本。
整個(gè)反應(yīng)僅僅需要5小時(shí)，比現(xiàn)有的方法縮短一半以上。
反應(yīng)中應(yīng)用無毒的正戊醇做溶劑，回收比較容易。同時(shí)避免了大量酸性催化劑的使用，反應(yīng)產(chǎn)率在85％以上，副產(chǎn)物較少，大大減少了大量酸性催化劑對(duì)于環(huán)境的污染。
本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)和效果將在下面繼續(xù)描述。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的反應(yīng)式為 其中，R＝(a)C6H5；(b)4-MeC6H4；(c)4-MeOC6H4；(d)4-ClC6H4；(e)4-BrC6H4；(f)-Me；(g)4-NO2C6H4具體步驟將1.2g苯乙酮溶于10ml干燥無水的正戊醇，避免水破壞后面加入的四氯化錫而使催化劑失去效果，攪拌下慢慢滴入催化劑四氯化錫5％mol，然后再加入催化劑對(duì)甲苯磺酸5％mol，形成復(fù)合催化劑，其量足以能夠保證反應(yīng)的正常進(jìn)行，在110℃的溫度下反應(yīng)5個(gè)小時(shí)，反應(yīng)完畢后，將反應(yīng)物傾倒入20ml的無水乙醇中，因產(chǎn)物三苯基苯類化合物在乙醇中的溶解度比較小，所以產(chǎn)物會(huì)大量析出，然后將乙醇溶液放入冰箱中冷卻5分鐘以保證產(chǎn)物充分的析出后抽濾；得到的粗產(chǎn)品用二氯甲烷一乙醇重結(jié)晶一次就能夠得到純的三苯基苯化合物，理論產(chǎn)量1.02g，實(shí)際產(chǎn)量0.88g(產(chǎn)率86％)。放大到公斤級(jí)依然如此。
本發(fā)明請(qǐng)求保護(hù)的范圍并不局限于本具體實(shí)施方式
的描述。
權(quán)利要求
1. 1，3，5-三苯基苯的新合成方法，其步驟為(1)將苯乙酮溶于無水正戊醇中，邊攪拌邊慢慢滴入催化劑四氯化錫；(2)然后再加入催化劑對(duì)甲苯磺酸；(3)在110℃的溫度下反應(yīng)數(shù)小時(shí)，然后將反應(yīng)物傾倒入無水乙醇中，攪拌，過濾；(4)用二氯甲烷—乙醇重結(jié)晶，得產(chǎn)物1，3，5-三苯基苯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，3，5-三苯基苯的新合成方法，其特征在于步驟(1)中催化劑四氯化錫、步驟(2)中催化劑對(duì)甲苯磺酸均為5％mol。
3.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，3，5-三苯基苯的新合成方法，其特征在于步驟(3)中反應(yīng)5個(gè)小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及1，3，5－三苯基苯的合成方法。本發(fā)明將苯乙酮溶于正戊醇中，邊攪拌邊慢慢滴入催化劑四氯化錫，然后再加入催化劑對(duì)甲苯磺酸，在110℃的溫度下反應(yīng)數(shù)小時(shí)，然后將反應(yīng)物傾倒入無水乙醇中，攪拌，過濾，用二氯甲烷—乙醇重結(jié)晶，得產(chǎn)物1，3，5－三苯基苯。解決了強(qiáng)酸催化合成1，3，5－三苯基苯時(shí)使的碳化作用，不但降低了該反應(yīng)的產(chǎn)率而且得到大量污染環(huán)境的黑色物質(zhì)，四氯化硅和三氯化鋁要在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行，需要加入當(dāng)量級(jí)的催化劑而且反應(yīng)時(shí)間也長，需要反應(yīng)24小時(shí)以上，浪費(fèi)大量的能源和高純氮?dú)獾热毕?。本發(fā)明反應(yīng)產(chǎn)率在85％以上，副產(chǎn)物較少，大大減少了大量酸性催化劑對(duì)于環(huán)境的污染。
文檔編號(hào)C07C15/14GK1837168SQ20061003985
公開日2006年9月27日 申請(qǐng)日期2006年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月25日
發(fā)明者景崤壁, 徐峰, 朱啟華, 楊進(jìn) 申請(qǐng)人:揚(yáng)州大學(xué)