專利名稱：一種棕櫚酰氯的化學合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種棕櫚酰氯的化學合成方法，特別涉及用雙(三氯甲基)碳酸酯與棕櫚酸反應制備棕櫚酰氯的化學合成方法。
背景技術：
棕櫚酰氯是用于合成醇、酚類棕櫚酸酯的重要有機中間體，如用它生產(chǎn)無味氯霉素。
在本發(fā)明給出之前，現(xiàn)有技術中棕櫚酰氯的化學合成方法多是以棕櫚酸和三氯氧磷或氯化亞砜氯代制備得到。如功能材料2002，33(6)提出的用棕櫚酸18.2g(0.070mol)和氯化亞砜10.4ml(0.035mol)反應4h制得。
三氯化磷法工藝得到的產(chǎn)物中含有大量的副產(chǎn)物磷酸，而且三氯氧磷作為氯代試劑對設備的腐蝕嚴重，大量含磷的廢水很難處理，污染問題嚴重，環(huán)境問題突出。氯化亞砜法工藝尾氣中含大量窒息性的二氧化硫(國家環(huán)保對大氣嚴格控制的六個指標之一)，處理困難，目前主要采用堿吸收制備亞硫酸鈉和氯化鈉的混合物，但市場銷售存在較大問題，而且，由于用堿吸收后為水溶液，必須濃縮后才能得到亞硫酸鈉和氯化鈉的混合物，生產(chǎn)過程能耗很大，生產(chǎn)成本較高。另外氯化亞砜的運輸和使用受到嚴格控制，對反應設備密封性要求高，投資也較大，同時原工藝還存在產(chǎn)品收率和純度較低等問題需要解決。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單，生產(chǎn)安全可靠、反應收率高、成本低、三廢小的棕櫚酰氯的化學合成方法。
本發(fā)明采用的技術方案如下一種棕櫚酰氯的化學合成方法，以棕櫚酸與雙(三氯甲基)碳酸酯為原料，在有機胺催化劑作用下于有機溶劑中50～150℃反應1～10h，制得所述的棕櫚酰氯。其反應方程式為 物質的投料比按照所述的棕櫚酸雙(三氯甲基)碳酸酯有機胺催化劑的物質的量比為1∶0.34～3.0∶0.01～1.0，優(yōu)選1∶0.34～1.0∶0.01～0.20。
進一步，所述的有機胺催化劑為下列之一三乙胺、吡啶、N-甲基吡咯、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基四氫吡咯、四甲基胍、四甲基脲、N，N-二丁基甲酰胺，優(yōu)選為1，3-二甲基-2-咪唑烷酮或四甲基胍。
方法中所述的有機溶劑為下列一種或一種以上任意比例的混合物苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、正己烷、環(huán)己烷、二異丙基醚、二丁基醚、二惡烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、三氯甲烷、四氯化碳或二氯乙烷，優(yōu)選下列之一或一種以上任意比例的混合物氯苯、四氫呋喃、二氯乙烷，有機溶劑的用量為棕櫚酸質量的0.5～5倍。
再進一步，棕櫚酰氯的化學合成方法，棕櫚酸與雙(三氯甲基)碳酸酯在有機胺催化劑作用下，在60～120℃下進行反應，反應時間為3～8小時，具體可根據(jù)是否還有氯化氫生成來判斷反應終點。
具體的，棕櫚酰氯的化學合成方法，按照以下步驟進行按照棕櫚酸雙(三氯甲基)碳酸酯有機胺催化劑的物質的量比為1∶0.34～1.0∶0.01～0.20投料，加入有機溶劑，量為棕櫚酸質量的0.5～3倍，所述的有機胺催化劑為四甲基胍，所述的有機溶劑為氯苯或四氫呋喃，升溫至60～120℃反應3～8小時，常壓蒸去溶劑，再減壓蒸餾即得棕櫚酰氯。所述的減壓蒸餾指收集真空度為2.3kpa，溫度為190～192℃的餾分，得棕櫚酰氯(C16H31C10)。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，其有益效果體現(xiàn)在本發(fā)明以雙(三氯甲基)碳酸酯替代氯化亞砜或三氯氧磷與棕櫚酸在催化劑作用下于有機溶劑中反應制備棕櫚酰氯，工藝路線先進，工藝條件合理，操作簡單安全，反應收率高，生產(chǎn)成本低，三廢小，具有較大的實施價值和社會經(jīng)濟效益。
具體實施例方式以下以具體實施例來說明本發(fā)明的技術方案，但本發(fā)明的保護范圍不限于此實施例1
投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.34∶0.01，催化劑為四甲基胍，有機溶劑為甲苯，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
在裝有溫度計、回流冷凝管和機械攪拌的250mL三口燒瓶內(nèi)，加入棕櫚酸25.6g(100mmol)、雙(三氯甲基)碳酸酯10.1g(34mmol)、甲苯59.5ml和四甲基胍0.1g(1mmol)。加畢，升溫至80℃，并在80～85℃反應7h，反應完畢后，常壓蒸去溶劑，真空度為2.3kpa蒸餾收集190-192℃的餾分得棕櫚酰氯25.4g，產(chǎn)品收率92.5％，純度98.5％。1H NMR(CDCl3)62.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例2投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.7∶0.01，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為20.5g(70mmol)，催化劑為1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，其用量為0.1g(1mmol)，有機溶劑為甲苯，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
反應溫度為80～85℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯25.1g，產(chǎn)品收率91.5％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例3投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1∶0.02，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為29.7g(100mmol)，催化劑為吡啶，其用量為0.2g(2mmol)，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
反應溫度為60～65℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯26.1g，產(chǎn)品收率95.0％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例4投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.34∶0.01，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為10.1g(34mmol)，催化劑為吡啶，其用量為0.1g(1mmol)，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
反應溫度為60～65℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.8g，產(chǎn)品收率90.5％，純度98.5％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例5投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.34∶0.02，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為10.1g(34mmol)，催化劑為N-甲基四氫吡咯，其用量為0.2g(2mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的3.5倍。
反應溫度為85～90℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯25.7g，產(chǎn)品收率93.5％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例6
投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.34∶0.05，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為10.1g(34mmol)，催化劑為吡啶，其用量為0.4g(5mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的2.5倍。
反應溫度為90-95℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯23.9g，產(chǎn)品收率87.0％，純度98.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例7投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.7∶0.1，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為20.5g(70mmol)，催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，其用量為0.7g(10mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的0.5倍。
反應溫度為100-105℃，其它操作同實施例1得棕櫚酰氯26.2g，產(chǎn)品收率95.5％，純度98.5％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例8投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1.0∶0.2，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為29.7g(100mmol)，催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，其用量為1.8g(20mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的3倍。
反應溫度為110-115℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.7g，產(chǎn)品收率90.0％，純度98.5％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例9投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1∶0.01，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為29.7g(100mmol)，催化劑為N，N-二甲基乙酰胺，其用量為0.1g(1mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的3倍。
反應溫度為110-115℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.8g，產(chǎn)品收率90.5％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例10投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1∶0.02，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為29.7g(100mmol)，催化劑為N，N-二甲基乙酰胺，其用量為0.2g(2mmol)，有機溶劑為二丁基醚，其用量為棕櫚酸質量的5倍。
反應溫度為110-115℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.4g，產(chǎn)品收率89.0％，純度98.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例11投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.7∶0.03，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為20.5g(70mmol)，催化劑為1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，其用量為0.3g(3mmol)，有機溶劑為二丁基醚，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
反應溫度為80～85℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯25.1g，產(chǎn)品收率91.5％，純度98.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例12投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.7∶0.01，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為20.5g(70mmol)，催化劑為1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，其用量為0.1g(1mmol)，有機溶劑為二氯苯，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
反應溫度為80～85℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.1g，產(chǎn)品收率88.0％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例13投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1∶0.04，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為29.7g(100mmol)，催化劑為吡啶，其用量為0.3g(4mmol)，有機溶劑為二異丙基醚，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
反應溫度為65～68℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.4g，產(chǎn)品收率89.0％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例14投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.34∶0.06，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為10.1g(34mmol)，催化劑為吡啶，其用量為0.5g(6mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
反應溫度為90～95℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯26.4g，產(chǎn)品收率96.5％，純度98.5％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例15投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.34∶0.08，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為10.1g(34mmol)，催化劑為N-甲基四氫吡咯，其用量為0.7g(8mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的3.5倍。
反應溫度為110～115℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯25.7g，產(chǎn)品收率93.5％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例16投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.34∶0.1，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為10.1g(34mmol)，催化劑為吡啶，其用量為0.8g(10mmol)，有機溶劑為二氯乙烷，其用量為棕櫚酸質量的2.5倍。
反應溫度為70～75℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯26.7g，產(chǎn)品收率97.0％，純度98.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例17投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶0.7∶0.1，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為20.5g(70mmol)，催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，其用量為0.7g(10mmol)，有機溶劑為二氯苯，其用量為棕櫚酸質量的3倍。
反應溫度為115-120℃，其它操作同實施例1得棕櫚酰氯26.2g，產(chǎn)品收率95.5％，純度98.5％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例18投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1.0∶0.2，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為29.7g(100mmol)，催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，其用量為1.5g(20mmol)，有機溶劑為二惡烷，其用量為棕櫚酸質量的5倍。
反應溫度為100-104℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯26.4g，產(chǎn)品收率96.0％，純度98.5％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例19投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1∶0.01，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為29.7g(100mmol)，催化劑為N，N-二甲基乙酰胺，其用量為0.1g(1mmol)，有機溶劑為二甲苯，其用量為棕櫚酸質量的3倍。
反應溫度為110-115℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.8g，產(chǎn)品收率90.5％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例20投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1∶0.20，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為29.7g(100mmol)，催化劑為N，N-二甲基乙酰胺，其用量為1.8g(20mmol)，有機溶劑為二丁基醚，其用量為棕櫚酸質量的5倍。
反應溫度為110-115℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.4g，產(chǎn)品收率89.0％，純度98.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例21投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1.5∶0.4，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為44.6g(150mmol)，催化劑為N-甲基四氫吡咯，其用量為3.4g(40mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的3.5倍。
反應溫度為85～90℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯25.7g，產(chǎn)品收率93.5％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例22投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1.5∶0.4，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為44.6g(150mmol)，催化劑為吡啶，其用量為3.2g(40mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的2.5倍。
反應溫度為90-95℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯23.9g，產(chǎn)品收率87.0％，純度98.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例23投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1.5∶0.4，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為44.6g(150mmol)，催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，其用量為2.9g(40mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的0.5倍。
反應溫度為100-105℃，其它操作同實施例1得棕櫚酰氯26.2g，產(chǎn)品收率95.5％，純度98.5％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例24投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶1.5∶0.4，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為44.6g(150mmol)，催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，其用量為2.9g(40mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的3倍。
反應溫度為110-115℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.7g，產(chǎn)品收率90.0％，純度98.5％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例25投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶2∶0.6，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為59.4g(200mmol)，催化劑為N，N-二甲基乙酰胺，其用量為5.2g(60mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的3倍。
反應溫度為110-115℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.8g，產(chǎn)品收率90.5％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例26投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶2∶0.6，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為59.4g(200mmol)，催化劑為N，N-二甲基乙酰胺，其用量為5.2g(60mmol)，有機溶劑為二丁基醚，其用量為棕櫚酸質量的5倍。
反應溫度為110-115℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.4g，產(chǎn)品收率89.0％，純度98.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例27
投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶2∶0.6，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為59.4g(200mmol)，催化劑為1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，其用量為6.6g(60mmol)，有機溶劑為二丁基醚，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
反應溫度為110-115℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.2g，產(chǎn)品收率88.7％，純度98.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例28投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶2.5∶0.6，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為74.3g(250mmol)，催化劑為1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，其用量為6.6g(60mmol)，有機溶劑為二氯苯，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
反應溫度為80～85℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.1g，產(chǎn)品收率88.0％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例29投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶2.5∶0.8，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為74.3g(250mmol)，催化劑為吡啶，其用量為6.4g(80mmol)，有機溶劑為二異丙基醚，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
反應溫度為65～68℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯24.4g，產(chǎn)品收率89.0％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例30投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶2.5∶0.8，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為74.3g(250mmol)，催化劑為吡啶，其用量為6.4g(80mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的2倍。
反應溫度為90～95℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯26.4g，產(chǎn)品收率96.5％，純度98.5％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例31投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶3∶0.8，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為89.1g(300mmol)，催化劑為N-甲基四氫吡咯，其用量為6.4g(80mmol)，有機溶劑為氯苯，其用量為棕櫚酸質量的3.5倍。
反應溫度為110～115℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯25.7g，產(chǎn)品收率93.5％，純度99.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例32投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶3∶1，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為89.1g(300mmol)，催化劑為吡啶，其用量為8.0g(100mmol)，有機溶劑為二氯乙烷，其用量為棕櫚酸質量的2.5倍。
反應溫度為70～75℃，其它操作同實施例1，得棕櫚酰氯26.7g，產(chǎn)品收率97.0％，純度98.0％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
實施例33投料物質的量比棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑為1∶3∶1，棕櫚酸投料量為25.6g(100mmol)，雙(三氯甲基)碳酸酯投料量為89.1g(300mmol)，催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，其用量為7.3g(100mmol)，有機溶劑為二氯苯，其用量為棕櫚酸質量的3倍。
反應溫度為115-120℃，其它操作同實施例1得棕櫚酰氯26.2g，產(chǎn)品收率95.5％，純度98.5％。1H NMR(CDCl3)δ2.8(3，2H)，1.6～1.8(m，2H)，1.2～1.4(m，24H)，0.9(3，3H).
權利要求
1.一種棕櫚酰氯的化學合成方法，其特征在于所述的方法為以棕櫚酸與雙(三氯甲基)碳酸酯為原料，在有機胺催化劑作用下于有機溶劑中50～150℃反應1～10h，制得所述的棕櫚酰氯。
2.如權利要求1所述的棕櫚酰氯的化學合成方法，其特征在于所述的棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯有機胺催化劑的物質的量比為1∶0.34～3.0∶0.01～1.0。
3.如權利要求2所述的棕櫚酰氯的化學合成方法，其特征在于所述的棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑的物質的量比為1∶0.34～1.0∶0.01～0.20。
4.如權利要求1所述的棕櫚酰氯的化學合成方法，其特征在于所述的有機胺催化劑為下列之一三乙胺、吡啶、N-甲基吡咯、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基四氫吡咯、四甲基胍、四甲基脲、N，N-二丁基甲酰胺。
5.如權利要求4所述的棕櫚酰氯的化學合成方法，其特征在于所述的有機胺催化劑為下列之一1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、四甲基胍。
6.如權利要求1所述的棕櫚酰氯的化學合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為下列一種或一種以上任意比例的混合物苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、正己烷、環(huán)己烷、二異丙基醚、二丁基醚、二惡烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、三氯甲烷、四氯化碳或二氯乙烷。
7.如權利要求6所述的棕櫚酰氯的化學合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為下列之一或一種以上任意比例的混合物氯苯、四氫呋喃、二氯乙烷。
8.如權利要求7所述的棕櫚酰氯的化學合成方法，其特征在于所述的有機溶劑的用量為棕櫚酸質量的0.5～5倍。
9.如權利要求1所述的棕櫚酰氯的化學合成方法，其特征在于所述的反應在60～120℃下進行，反應時間為3～8小時。
10.如權利要求1所述的棕櫚酰氯的化學合成方法，其特征在于所述的方法按照以下步驟進行按照棕櫚酸∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶催化劑的物質的量比為1∶0.34～1.0∶0.01～0.20投料，加入有機溶劑的量為棕櫚酸質量的0.5～3倍，所述的催化劑為四甲基胍，所述的有機溶劑為氯苯或四氫呋喃，升溫至60～120℃反應3～8小時，常壓蒸去溶劑，減壓蒸餾即得棕櫚酰氯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種棕櫚酰氯的化學合成方法，特別涉及用雙(三氯甲基)碳酸酯與棕櫚酸反應制備棕櫚酰氯的化學合成方法。以棕櫚酸與雙(三氯甲基)碳酸酯為原料，在有機胺催化劑作用下于有機溶劑中50～150℃反應1～10h，制得所述的棕櫚酰氯。本發(fā)明以雙(三氯甲基)碳酸酯替代氯化亞砜或三氯氧磷與棕櫚酸在催化劑作用下于有機溶劑中反應制備棕櫚酰氯，工藝路線先進，工藝條件合理，操作簡單安全，反應收率高，生產(chǎn)成本低，三廢小，具有較大的實施價值和社會經(jīng)濟效益。
文檔編號C07C51/60GK1915956SQ20061005279
公開日2007年2月21日 申請日期2006年8月4日 優(yōu)先權日2006年8月4日
發(fā)明者陳志衛(wèi), 蘇為科, 徐之俊 申請人:浙江工業(yè)大學