專利名稱：七氟烷生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物提取及轉(zhuǎn)化為六氟異丙醇的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種工業(yè)化生產(chǎn)氟甲基-2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚(七氟烷)過程中副產(chǎn)物的提取及轉(zhuǎn)化為六氟異丙醇的方法。
背景技術(shù)：
近年來已發(fā)現(xiàn)，氟化醚具有有效的吸入麻醉性。被包括在這些麻醉劑中的是desflurane(CF3CHFOCHF2)、異氟烷(CF3CHClOCHF2)、安氟醚(CFCHCF2OCHF2)和七氟烷((CF3)2CHOCH2F)。由于七氟烷的快速失去知覺性與快速的恢復(fù)性——這是當(dāng)代吸入麻醉劑的理想特性，它成為一種特別有利的吸入麻醉劑。約以1％～5％體積的與氧的混合物或含足以維持呼吸量的氧的氣相混合物，由吸入路徑向呼吸空氣的溫血?jiǎng)游锾峁┢叻椤?br> 美國專利3683092與3689571披露了使用七氟烷作為吸入麻醉劑，及通過氯甲基2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚與過量的氟化鉀，在120℃的高沸點(diǎn)溶劑中，以氟取代氯甲基的反應(yīng)的合成方法。這些專利還公開了通過六氟異丙醇和硫酸二二甲酯與氫氧化鈉溶液的反應(yīng)，隨后用三氟化溴氟化所得的甲基2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚生產(chǎn)七氟烷的方法。美國專利4328376公開了在從類似于美國專利3689571中所述方法中產(chǎn)生的副產(chǎn)品烯烴中分離七氟烷的方法。
七氟烷的其他合成路線參見下列的專利出版物美國專利3897502——甲基2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚用含20％氟的氬氟化；美國專利4250334與4469898——利用氟化氫、甲醛和硫酸或其他脫水劑進(jìn)行六氟異丙醇的氯甲基化反應(yīng)；和PCT國際申請(qǐng)WO97/25303——六氟異丙醇與雙(氟甲基)醚反應(yīng)。
Okazaki等人在氟化學(xué)(Fluorine Chem.1974，4(4)，387)中描述了一種得到氟甲基醚的電化學(xué)氟化反應(yīng)。德國專利2520962介紹了在125℃～149℃與氟氧化鉻存在下，由氯甲基醚與氟化氫合成氟甲基醚。Bensoam等人在Tetrahedron Lett.，1979，4，353中介紹了通過與四羥基氟正膦的鹵交換合成氟甲基醚。德國專利2823969公開一種通過相應(yīng)的有機(jī)氯化物或溴化物與特選的氫氟化胺反應(yīng)制備包括一氟代甲基醚的有機(jī)氟化物的方法。氫氟化三乙胺與氫氟化吡啶是用來制備這樣的有機(jī)氟化物的氟化劑的具體例子，氟化物的產(chǎn)率一般約為40～80％。中國專利1244187改進(jìn)了該工藝，獲得了較好的結(jié)果。
另外，美國專利4874901報(bào)道了在高溫與高壓的條件下，氯甲基2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚與純氟化鉀反應(yīng)，但反應(yīng)轉(zhuǎn)化率較低。

發(fā)明內(nèi)容
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)利用氯甲基-2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚與過量的氟化鉀在醇類溶劑(如PEG400(聚乙二醇)、三甘醇、乙二醇等)中制備七氟烷時(shí)，約有10％～20％的副產(chǎn)物造成七氟烷收率較低、成本較高。
經(jīng)分離提純及波譜分析，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)副產(chǎn)物是六氟異丙醇和醇類溶劑縮甲醛產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)如下 式中X是H、低級(jí)烷氧基、高級(jí)烷氧基。存在于上式的化合物中的代表性的例子包括X＝H、CH2CH2OH、(CH2CH2O)nH(n＝2～300)等。
作為此處使用的術(shù)語“低級(jí)烷基”是指含有1～6個(gè)碳原子的飽和烷基，并且，除了另有規(guī)定者外，應(yīng)是直鏈的。作為此處使用的術(shù)語“低級(jí)烷氧基”是指含有1～6個(gè)碳原子的飽和烷氧基，并且，除了另有規(guī)定者外，應(yīng)是直鏈的，或環(huán)狀的。作為此處使用的術(shù)語“高級(jí)烷氧基”是指含有大于6個(gè)碳原子的飽和烷氧基，并且，除了另有規(guī)定者外，應(yīng)是直鏈的。作為此處使用的術(shù)語“n”是指2～300的任意整數(shù)。
如下說明在少量酸的存在下，氯甲基-2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚與醇類溶劑反應(yīng)過程 所以，本領(lǐng)域需要一種將副產(chǎn)物提取、繼而轉(zhuǎn)化為六氟異丙醇的方法(如下圖所示)。六氟異丙醇是制備七氟烷的原料。
本發(fā)明工藝過程為在酸性條件下，將粗產(chǎn)物溶于溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為0℃～50℃，反應(yīng)時(shí)間為1～12小時(shí)；反應(yīng)所采用溶劑是醇類、鹵代烴或水，具體為甲醇、乙醇、內(nèi)醇、異丙醇、氯仿、二氯甲烷、水中的一種或多種。
具體實(shí)施例方式
下面的實(shí)施例可以使本專業(yè)技術(shù)人員更全面理解本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。
1.副產(chǎn)物的提取將氯甲基醚(432g)、氟化鉀(140g)和PEG400(450g)加入一帶有磁力攪拌與回流裝置的1000ml單口瓶中，加熱回流反應(yīng)5小時(shí)，反應(yīng)完畢，蒸餾得七氟烷312g，收率78％。
向蒸餾殘液中加入600ml水，攪拌溶解后靜置，用分液漏斗分層，將下層收集，為副產(chǎn)物粗品，備用。
2.副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為六氟異丙醇向上述操作中所得的副產(chǎn)物粗品中加入水(100m)、濃鹽酸(10m)，室溫下攪拌6小時(shí)，用油浴加熱，收集56～58℃餾分，約50g，純度為98％(GC)。
由于已經(jīng)根據(jù)其特殊的實(shí)施方案描述了本發(fā)明，某些修飾和等價(jià)變化對(duì)于精通此領(lǐng)域的技術(shù)人員是顯而易見的且包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種將七氟烷生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物提取、繼而轉(zhuǎn)化為六氟異丙醇的方法，副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)如下式所示 式中X是H、低級(jí)烷氧基、高級(jí)烷氧基。存在于上式的化合物中的代表性的例子包括X＝H、CH2CH2OH、(CH2CH2O)nH等。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于其中“低級(jí)烷氧基”是指含有1～6個(gè)碳原子的飽和烷氧基，并且，除了另有規(guī)定者外，應(yīng)是直鏈的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于其中“高級(jí)烷氧基”是指含有大于6個(gè)碳原子的飽和烷氧基，并且，除了另有規(guī)定者外，應(yīng)是直鏈的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于其中“n”是指2～300的任意整數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為六氟異丙醇的反應(yīng)溫度為0℃～50℃，反應(yīng)時(shí)間為1～12小時(shí)；
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于反應(yīng)所采用的溶劑是醇類、鹵代烴或水，具體為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、氯仿、二氯甲烷、水中的一種或多種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種將七氟烷生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物提取、繼而轉(zhuǎn)化為六氟異內(nèi)醇的方法。
文檔編號(hào)C07C41/58GK1915950SQ20061006867
公開日2007年2月21日 申請(qǐng)日期2006年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月8日
發(fā)明者趙志全, 孫彬, 彭立增, 提文利 申請(qǐng)人:山東新時(shí)代藥業(yè)有限公司