專利名稱：2，3，5，6－四氟苯甲醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于合成四氟苯菊酯的重要中間體2，3，5，6-四氟苯甲醇(簡稱四氟苯甲醇)的新的制備方法。
背景技術(shù)：
2，3，5，6-四氟苯甲醇是合成擬除蟲菊酯類農(nóng)藥四氟苯菊酯的重要中間體之一，其相關(guān)的合成方法國內(nèi)外已有眾多報道，很多都已經(jīng)申請了專利保護(hù)，如DE2658074、GB2155464、CN1349484A等，使這一產(chǎn)品的生產(chǎn)使用受到了限制。本發(fā)明著重介紹一種簡單高效、可高質(zhì)量、高收率工業(yè)化生產(chǎn)的新的合成方法，通過2，3，5，6-四氟苯甲酰氯(簡稱四氟苯甲酰氯)還原得到2，3，5，6-四氟苯甲醇，從而進(jìn)一步合成四氟苯菊酯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是介紹一種高產(chǎn)率制備2，3，5，6-四氟苯甲醇的方法。
本發(fā)明是以如下方式完成的由2，3，5，6-四氟苯甲酰氯還原制備2，3，5，6-四氟苯甲醇的反應(yīng)式為 式子中R為鹵族元素，其中優(yōu)選氯元素。
本發(fā)明方法所用的溶劑為醇類或醚類，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、乙醚、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚。
本發(fā)明方法所用的還原劑為金屬氫化物、硼氫化物或氫化鋁金屬，優(yōu)選氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、氫化鉀鋁、氫化鋰鋁?？蛇x擇的還原助劑為氯化鈣、氯化鐵、氯化鋁、氯化鋅、溴化鐵、溴化鋁、溴化鋰等金屬鹵化物。
本發(fā)明方法所需要的反應(yīng)溫度范圍在20℃到溶劑沸點之間，其中優(yōu)選的反應(yīng)溫度在40～90℃。
本發(fā)明方法所使用的還原助劑在反應(yīng)中的用量為2，3，5，6-四氟苯甲酰氯質(zhì)量的0.1％～10％。
具體實施例方式
下面將具體描述本發(fā)明的幾個實施例，進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明的內(nèi)容完全不局限于以下的實施例。
實施例1在500ml四口燒瓶中，加入0.1mol四氟苯甲酰氯，直接加入300ml四氫呋喃，低溫下加入38gNaBH4、2g助催化劑，緩慢升溫，控制溫度在58℃，反應(yīng)8小時。降溫，抽濾。在攪拌下將濾液緩慢倒入6％鹽酸溶液中，保持溶液酸性。充分?jǐn)嚢韬?，分出有機層，水洗呈中性。減壓脫去溶劑，得四氟苯甲醇172.7g，純度99％，收率95％。
實施例2在500ml四口燒瓶中，加入0.1mol四氟苯甲酰氯，直接加入300ml四氫呋喃，低溫下加入38gNaBH4、10g助催化劑，并通入氮氣保護(hù)。緩慢升溫，控制溫度在86℃，反應(yīng)6小時。降溫，抽濾。在攪拌下將濾液緩慢倒入10％鹽酸溶液中，保持溶液酸性。充分?jǐn)嚢韬螅殖鲇袡C層，水洗呈中性。減壓脫去溶劑，得四氟苯甲醇176g，純度99％，收率96.8％。
實施例3在500ml四口燒瓶中，加入0.1mol四氟苯甲酰氯，直接加入300ml四氫呋喃，低溫下加入38gNaBH4、8g助催化劑，并通入氮氣保護(hù)。緩慢升溫，控制溫度在65℃，反應(yīng)7小時。降溫，抽濾。在攪拌下將濾液緩慢倒入8％鹽酸溶液中，保持溶液酸性。充分?jǐn)嚢韬?，分出有機層，水洗呈中性。減壓脫去溶劑，得四氟苯甲醇174.9g，純度99％，收率96.2％。
權(quán)利要求
1.一種制備用來合成“四氟苯菊酯”的中間體“2，3，5，6-四氟苯甲醇”的合成方法，其特征在于用2，3，5，6-四氟苯甲酰氯在溶劑和還原劑及助劑作用下還原為2，3，5，6-四氟苯甲醇。下面式子說明了本發(fā)明的反應(yīng) 式子中R為鹵族元素，其中優(yōu)選氯元素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其中所用的溶劑為醇類或醚類，優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、乙醚、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其中所用的還原劑為金屬氫化物、硼氫化物或氫化鋁金屬，優(yōu)選氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀、硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、氫化鉀鋁、氫化鋰鋁。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其中所用的還原助劑為氯化鈣、氯化鐵、氯化鋁、氯化鋅、溴化鐵、溴化鋁、溴化鋰等金屬鹵化物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，反應(yīng)中所需要的反應(yīng)溫度范圍在20℃到溶劑沸點之間，其中優(yōu)選的反應(yīng)溫度在40～90℃。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述，其中的還原助劑在反應(yīng)中的用量為2，3，5，6-四氟苯甲酰氯質(zhì)量的0.1％～10％。
全文摘要
2，3，5，6－四氟苯甲醇是合成四氟苯菊酯的重要原料之一，本發(fā)明即涉及一種以2，3，5，6－四氟苯甲酰氯為原料，在溶劑和還原劑及助劑的作用下還原制備2，3，5，6－四氟苯甲醇的方法。
文檔編號C07C33/46GK1900037SQ20061010106
公開日2007年1月24日 申請日期2006年7月9日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月9日
發(fā)明者陳建海, 吳小燕 申請人:常州康美化工有限公司