專利名稱::取代苯基脲類化合物及其制備與應用的制作方法取代苯SJR類化^M及其制備與應用狀領域本發(fā)明屬農(nóng)用殺菌劑和殺蟲劑領域。具體說涉及取代苯基脲類化合物及其制備與應用。背*絲如下文獻曾報道過作為殺菌劑和殺蟲殺螨劑的取代苯基脲類化合物CN1154692A、CN1166829A、CN1171783A、CN1117080A、CN1824648A、JP07295176A、WO9315046A、WO9903824A、WO2001084931A等。在本發(fā)明之前,我們曾申請5項中國專利,具體如下1、CN1657522A(WO2005080344Al),該專利涉及如下通式所示的取代唑類衍生物作為殺蟲、殺菌劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>2、CN1616448A(WO2005044813Al),該專利涉及如下通式所示的苯并吡喃酮類化合物作為殺蟲、殺菌劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>3、CN1869032A,該專利涉及如下通式所示的一種香豆素類化合物作為殺蟲、殺菌劑:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>Q選自以下基團之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>4、CN1869034A,該專利涉及如下通式所示的一種芳基醚類化合物作為殺蟲、殺菌劑:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>Q選自如下所示的基團之-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>5、申請?zhí)枮?00510046765.x的中國專利,該專利涉及如下通式所示的一種取代的對三氟甲基苯醚類化合物作為殺蟲、殺菌劑式中Q選自如下所示的Q"Q2、Q3、Q4或Q:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>上述專利中所有公開的化合物雖與本發(fā)明化合物結(jié)構(gòu)部分相似,但存在顯著的不同。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種在很小的劑量下就可以控制各種病蟲害的取代苯基脲類化合物,它可應用于農(nóng)業(yè)上以防治作物的病害和蟲害。本發(fā)明的技術(shù)方案如下本發(fā)明提供--種取代苯基脲類化合物,如通式l所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中-Rj選自氫、d-CV烷基、C3-C6環(huán)烷基、CrC3烯基、C2-C3炔基、d-C3鹵代烷基或C,-CN烷氧基垸基;R2選自氫、C廣C3烷基、C3-Q環(huán)垸基、C2-C3烯基、QrC3炔基、d-C3鹵代烷基、C,-C3烷氧基烷基、Q-CV烷氧基、d-C3烷硫基、d-C3烷基氨基或Q-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、C,-C3烷基、CVC6環(huán)烷基、C2-C3烯基、C2-CV炔甚、C,-Qj鹵代烷基或C,-Cs烷氧基烷基;Q選自如下所示的Q1-Q13任意一個取代基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>Ql中n-l-5;當n大于1時,R4可相同或不同,選自氫、鹵素、氰基、硝基、CVC12烷基、C2-Cu烯基、C2-C,2炔基、C廣d2鹵代烷基、C廣d2垸氧基、d-C,2烷硫基、d-C,2烷磺?;?、d-d2烷基羰基、d-d2烷氧基d-d2烷基、d-d2烷氧基羰基、d-d2烷氧基羰基d-C12垸基、CrC,2鹵代烷氧基d-d2烷基、任意取代氨基d-d2垸基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳d-Cu烷基氧基、任意取代的芳基、雜芳基、任意取代的芳基d-d2垸基、雜芳基CVC12垸基或雜芳基d-C,2烷氧基;Q2中R5、R、R7、Rg分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、d-C,2垸基、C2-C,2烯基、C2-C12炔基、Crd2鹵代烷基、d-d2烷氧基、d-d2烷硫基或d-Q2烷磺酰基;Q3中R9、Ru)、Rn分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、CVd2烷基、02《12烯基、C2-C12炔基、Crd2鹵代烷基、d-d2烷氧基、d-C,2烷硫基、d-C,2烷磺?;?、C,-C,2垸基羰基、C廣d2垸氧基d-C,2垸基、d-d2烷氧基羰基、d-d2烷氧基羰基d-C,2垸基、C,-C,2鹵代烷氧基d-Cu烷基、d-d2烷基氨基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳d-d2烷基氧基、任意取代的芳基、雜芳基、任,取代的芳基(Vd2烷基、雜芳基C,-C,2烷基、雜芳基C,-d2烷氧基,或R9與Rio相連成五元或六元環(huán);Q4中Ru選自卣素、d-d2烷基、d-C,2烷氧基、鹵代C!-d2烷氧基、未取代或取代的芳基或雜芳基;Ru選自氫、鹵素、氰基或C廣C,2烷基;X,選自O、S或NR化113|選自氫、CVC,2烷基、鹵代d-d2烷基、d-d2垸氧基羰基或d-d2烷氧基羰基d-C,2烷基;Q5中R,4選自鹵素、氰基、d-Cu烷基、鹵代d-C,2烷基、d-C,2烷氧基、d-C,2垸基氨基或CVCu烷硫基;1115選自至少有一個CF3収代的芳基或雜芳基;Q6中Rw選自d-Q2垸基、未取代或取代的苯基;Rn選自鹵素;Q7中R18、R19、R20、R21分別選自氫、鹵素、硝基、観基、C,-d2烷基、鹵代d-Cl2烷基、C,-d2烷氧基、鹵代C,-d2烷氧基或d-d2烷硫基;Q8中.R22選自氫、鹵素、硝基、氰基、d-C,2烷基、^代C,-C,2烷基、d-C,2烷氧基、鹵代Crd2烷氧基、d-d2烷硫基、未取代或取代的芳基或雜芳基;R23選自氫、卣素、硝基、氰基、CH2CONH2、CH2CN、C,-C,2烷基、鹵代C廣d2烷基、C廣Cu烷氧戰(zhàn)、鹵代C,-C,2烷氧基、d-Ct2烷硫基、CrC,2垸磺?;-C!2垸搖羰基、d-d2烷軾基d-C,2烷基、d-C。烷氧基羰基或C3-C,2環(huán)烷基;Q9中R24選自氫、鹵素、硝基、氰基、CrC,2烷基、d-C,2烷氧基、CVd2設硫基、未取代或取代的芳基或雜芳基;R25選自氫、鹵素、氰基、CrC,2垸難、C!-C,2烷軾基或C!-d2烷硫戰(zhàn);Q10屮R26選自敦、鹵素;R"選自氫、未取代或取代的苯基;1128選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12垸氧基、C1-C12烷硫基、dC1-C12烷磺酰基、未取代或取代的苯基;Qll中R29選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的'苯基;Q12中:R30選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷舉基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的苯基Q13中R32選自氫、鹵素或C1-C12烷基;R33選自氫或C1-C12烷基;A選自O或S。本發(fā)明較優(yōu)選的化合物為通式I中R1選自氫、C1-C3烷基、C1-C6環(huán)烷基、C1-C3鹵代垸基或C1-C3烷氧基烷基;R2選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基氨基或C1-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C3鹵代垸基或C1-C3烷氧基垸基;Q選自Q1-Q13任意一個取代基Ql中n=l-5:當n大于1時,R4可相同或不同,選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6垸磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6垸基、C1-C6垸基氨基C1-C6烷基、未取代的或被以下基團進一歩取代的芳基、芳氧基或雜芳基鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6垸基、C1-C6垸氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基羰基;Q2中R5、R6、R7、R9分別選自氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代垸基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺?;?;Q3中:R9、R10、R11分別選自氫、氯、溴、氟、C1-C6烷基、C1-C6鹵代垸基、C1-C6烷基羰基、C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺?;?、C1-C6烷氧基C1-C3烷基、C1-C3卣代烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷基氨基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、節(jié)基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基,.或R9與R11相連成五元或六元環(huán);Q4中R11選自囪素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑卣素、硝基、氰基、C1-C6垸基、卣代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;Rn選自氫、鹵素、氰基或C1-C6烷基;R31選自0或NR3M仗31選自氫、C1-C3烷基或鹵代C1-C3烷基;Q5中R14選自鹵素、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6垸基氨基或C1-C6烷硫基;R15選自取代的苯基,其取代基中至少一個為CF3,其它取代基選自卣素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、l萄代C1-C6烷氧基、C1-C6垸硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交籕6中R16選自C1-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)υ嚤交?;R17選自鹵素;Q7中R18、R19、R加、Rw分別選自氫、鹵素、硝基、CVC6烷基、射代C1-C6烷基、C1-C6烷軾基或CpC6烷硫基;Q8中:R22選自氫、鹵素、d-C6烷基、鹵代C1-C6垸基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基l射素、^基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;R23選自氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺?;?、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基或C3-C6環(huán)烷基;Q9屮R24選自氫、C1-C6烷基、未取代的或被以下基團進-'步取代的苯基、吡啶基、嘧啶、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C1-C6垸基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷諷基、鹵代C1-C6,烷斌旌、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯或?qū)β缺交?;R25選自氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、CrC6烷氧基或d-Q烷硫基;Q10中R26選自氫或鹵素;R"選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、d-C6烷基、鹵代C廣(V烷基、CrCV烷氧基、鹵代C廣C6烷軾基、d-C6烷硫基、CV(V烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交籉W選自氫、卣素、硝基、氰基、CrCV烷基、C,-CV烷氧基、CVCV烷硫基、Cr"CV烷磺?;⑽慈〈幕蛉〈谋交?,其取代基選自鹵素、礎基、氰基、d-C6烷基、鹵代CrCV烷基、d-C6烷氧基、鹵代d-Qi垸氧站、d-(V烷硫基、CKV烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;Qll中R29選自氫、C,-C6烷基、鹵代d-Q烷基、d-C6烷氧基、Q-C6烷硫基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C,-C6烷基、鹵代d-Qi垸基、d-CV烷氧基、鹵代d-C6烷氧基、d-C6烷硫基、鹵代d-CV烷硫基、C,一CV烷磺?;?、d-(V烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;Q12中R加選自氫、CrQi烷基、鹵代d-C6垸基、CKV烷諷基、d-C6垸硫基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C,-Q烷基、鹵代d-CV垸基、C,-CV烷氧基、鹵代d-C6烷氧基、C,-C6烷硫基、鹵代CVC6烷硫基、d"C6烷磺?;?、d-CV烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交籕13中R32選自氫、鹵素或Cr(V烷基;R33選自氫或d-C6烷基;A選自O或S。進一歩優(yōu)選的化合物為通式l中R,選自氫、C,-C3烷基、d-C3鹵代垸基或d-C3烷氧基垸基;R2選自氫、C,-C3烷基、C,-C3鹵代烷基、d-C3烷氧基烷基、d-C3烷氧基、C,-C3烷硫基、C,-C3烷基氨基或d-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、CrC3烷基或CrC6環(huán)烷基;Q選自Q1-Q13任意一個取代基Ql中n=14;當n大于1時,R4可相同或不同,選自氫、氯、溴、氟、氰基、硝基、d-C6烷基、d-C6鹵代烷基、d-CV烷氧基、CrC6烷硫基或d-CV烷磺酰基;Q2中R5、R6、R7、Rs分別選自氫、氯、溴、氟、C,-C6烷基、^《6鹵代烷基、d-Q烷軾基、d-C6烷硫基或d-C6烷磺酰基;Q3中R9、R1()、Rn分別選自氫、氯、溴、氟、d-C6烷基、d-C6鹵代垸基、d-(V烷基羰基、C!-C6烷氧基、d-C6烷硫基、d-CV烷磺?;?、C,-C6垸氧基d-C3烷基、d-C3鹵代烷氧基d-C3烷基、d-C3烷基氨基、未取代的或被以下基團進-步取代的苯基、芐基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、CpC6垸基、鹵代CKV烷基、d-C6烷氧基、鹵代d-C6烷氧基、d-C6垸硫基,或R9與RH)相連成五元或六元環(huán);Q4中Ru選自卣素、d-C6烷基、未取代的或被以下基團進-歩取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C!-Oi烷基、鹵代d-Cb烷基、d-Q烷氧基、鹵代C,-C6垸氧基、d-C6烷硫基、d-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;Ru選自氫、氯或C,-C6烷基;X,選自0或NR3MR31選自氫、甲基或異丙基;Q5中R"選自氯、溴、氟、氰基、C,-Q縫、C,"C6^Tl基、C,《6'鵬氨基或CrQ織基;Rb逸自取代的笨基,其取代基至少-"個為CF3,其它取代基選fl鹵素、硝基、氰某、d"Q縫、鹵代G-Q烷基、d^Q織基、卣代C,"C6烷氣基、C,《6彌邀、d-C6烷基羰基、苯氧基^^氯苯基;Q6中Rw選自d-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代站選f〗鹵素、硝基、氰基、C廣C6烷基、鹵代d-C6烷基、d-C6烷氧難、鹵代CrQ烷氧站、CrC'6院硫基、C,-CV烷堪羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;Rn選自氯或溴;Q7屮R18、R19、R加、R2,分別選自^、氯、溴、氟、硝基、C,-C6烷基、鹵代C,-"烷基、d-C6烷氧基或d-C6烷硫基;Q8中R22選自氫、氯、CrC6烷基、鹵代d-C6烷基、未取代的或被以下基閉進一步取代的苯基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、CrCV烷基、鹵代d-C6烷基或d-CV烷'試基;&3選自鉍、氯、氰基、CrC6烷基、d-C6烷氧基、CrCV烷基羰基或CrC6環(huán)烷基;Q9中R24選自級、d-C6烷基、未取代的或被以下基團進--步取代的苯基、吡啶基、嘧啶、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、CVCV烷基、鹵代d-C6烷基或d-CV烷軾基;R25選自氫、鹵素、氰基或d-CV烷基Q10中R26選自氫或鹵素;R27選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C廣C6烷基、鹵代C廣Q烷基或d-C6烷氧基;R28選自氫、一1'素、氰基、C廣CV烷蓰、d-C6烷氧基、d"Q烷磺?;蛉〈谋交?,其取代基選fi鹵素、硝基、氰基、d-C6烷基、鹵代CrCV烷基、d-CV烷氧基Qll中R29選自氫、d-C6烷基、鹵代d-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自CrCV烷基、鹵代CrCV烷基、d-C6烷氧基、南'代d-C6烷氧基、C,-C6烷硫基、鹵代C,-Cs烷硫基或Cr-C6烷磺?;?;Q12屮R30選自氫、d-C6烷基、鹵代d《6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自C,-CV烷基、鹵代d-C6烷基、d-CV烷氧基、鹵代d-CV烷氧基、d-CV烷硫基、鹵代d-Q烷硫基或Cr"C6烷磺酰基;Q13中R32選自氫、鹵素或d-C6烷基;R33選自氫或CrCV烷基;A選自O或S。再進一步優(yōu)選的化合物為通式I中R,選自CH3或CH2F;R2選自H、CH3、OCH3、NCH3、CH2CF^NCH2CF3;R3選自H或CH3;Q選自Q1-Q13任意一個取代基Ql中n=24;R4可相同或不同,選自氫、氯、氟、氰基、硝基、C,-C6烷基、d-Q鹵代垸基、d"Q烷氧基、d-Q烷硫基、d-C6烷磺?;?;例如,(R4)n選自2,5-(CF3)2、3,5-(CF3)2、4"CN-3-CF3、4-N02-3-CF3、6-Cl-3"CF3、2"C1-3《F3、4-Cl-3-CF3、4-F-3-CF3、2-C14《F3、2-CH3S(V4-CF3、3-C14CF3、2,6-Clr4-CF3、2,6-(NOzh^-CF^2-Cl-3,5-(CF3)2、2-Cl-3-CN、2-C14"CN、2-Cl誦5-CN、2《14-CH3S02、2-Cl-5-CH3S02、2-CN-3-C1、2"CN-3"CH3S02、2-N02"4"CH3S02、2-CH34-M:3F7、2-C14-i-C3F7、2,6-Cl24-i-C3F7、2-OCHF2-4-CF3、2,6-Cl2-3-F4《F3、2-C14F-5-NH2、2-Cl-4"F-5-CF3、2-C14-F-5-NHC02CH3、2-Cl-4-F-5-N02或2>C14-F-5-NHC02CH3;Q2中Rs選自氫、氯或CFs;R6選自氫、氯或CF3:117選自統(tǒng)、氯、CH3或CF3;Rg選自敦、氯、CF3、CON(CH3)2或CH3CH2S02;Q3中:R9、R10、Rn分別選自氫、氯、溴、氟、C廣Q烷基、Q-C6鹵代垸基、C'-C6烷基羰基、CrC6烷氧基、d-C6烷硫基、CrCV烷磺?;-C6烷氧基d-CV烷基、d-C3鹵代烷氧基CVC3烷基、d-C3烷基氨基、未取代的或被以下基團進--歩取代的苯基、芐基或吡啶基氯、溴、氟、硝基、氰基、C!-C3烷基、鹵代d-C3烷基、d-C3烷^基、鹵代CKV烷氧基、C,-C3烷硫基,或R9與R^相連成五元或六元環(huán)Q4中R,2選自氯、溴、氟、d-C6烷基、未取代的或可以被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C,-C3烷基、鹵代CrCV烷基、d-CV烷鲺基、鹵代C,-C3烷氧基、d-CV烷硫基、d-C3烷基羰^、苯氧基或?qū)β缺交?;Ru選自'試、鉍或d-C(,垸基;X,選自0或NR^Rw選自氫、甲基或異丙基;Q5屮Rw選自氯、氰基、CH3、OCH3、SCH3、N(CH3)2;R,s選自取代的苯基,其取代基選自2-CF3、3-CF3、4-CF3、2,5-(CF3)2、3,5-(CF3)2、4-CN-3-CF3、4-N02-3-CF3、6-Cl-3-CF3、2-Cl-3-CF3、4-Cl-3-CF3、4-F-3-CF3、2-C14-CF3、2-S02CH3-4-CF3、3-Cl-4-CF3、2,6-Cl2-4-CF3;Q6屮:RM選自d-Q烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自氯、溴、氟、硝基、觀堪、d-C3烷基、鹵代d-CV烷基、d-C3垸氧基、鹵代d-CV說貧逃、C,-CV烷硫甚、C廣C;烷堪羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;R,7選自鉍或溴;Q7中:R18、Rw、R20、Rw分別選自氫、氯、溴、氟、硝基、C,-Q烷基、卣代C廣(V烷基、C,-CV烷氧基Q8中R;a選自氫、氯、CrCV烷基、鹵代d-C6烷基、未取代的或被以下基團進--步取代的苯基或吡啶基氯、溴、氟、C,-C3烷基、鹵代CrC3垸基或C,-C3烷氧基;R23選自氣、氯、氰基、OCH3、C2H5、CF3、C02CH^C02C2H5;Q9中R24選自C,-C3烷基、未取代的或被以下基團進—步取代的苯基、吡啶基、嘧咬或噻啤氯、溴、氟、氰基、C,-C3烷基、卣代C,-C3烷基或CrC3烷氧基R25選自氫、氯、氰基或CH3;Q10中R26選自氫或氯;R27選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自氯、溴、氟、硝基、氰基、C,-(V烷基、鹵代d-C3垸基或d-C3垸氧基;R28選自氫、氯、溴、氟、氰基、CVC3烷基、c,-cv烷氧基、d-CV烷磺?;?、未取代的或取代的苯基,其取代基選自氯、溴、氟、硝基、氰基、d-CV烷基、鹵代d-C3烷基或d-C3烷氧基;Qll中1129選自C2H5、CF3、未取代的或取代的苯基,其取代站選自CF3、OC2H5、SCH3、OCF3、SCF3、S02CH3、OCH2CF3、i-C3H7或t~C4H9;Q12中R3o選自C2H5、CF3、未取代的或取代的苯基,其取代基選自CF3、OC2H5、SCH3、OCF3、SCF3、S02CH3、OCH2CF3、i-C3H7或t-C4H9;Q13中R32選自氫、氯或甲基;R33選自氫或甲基A選自O或S。上面給出的通式I化合物的定義中,匯集所用術(shù)語一般代表如下取代基取代的苯基、取代的吡啶基、取代的啼啶、取代的吡唑、取代的噻唑、取代的噁啤、取代的異噁唑、取代的噠嗪、取代的香豆素中取代基為垸基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵素、硝基、CN、烷硫基、齒代烷硫基、烷基羰基等等,取代基的數(shù)目可為1~5。鹵指氟、氯、溴和碘。烷基直鏈或支鏈烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基和叔廠基。鹵代垸基直鏈或支鏈烷基,在這些烷基上的氫原子可部分或全部被鹵素所取代,例如,鹵代烷基諸如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基。烷氧基直鏈或支鏈垸基,經(jīng)氧原子鍵連接到結(jié)構(gòu)上。鹵代烷氧基直鏈或支鏈烷氧基,在這些烷氧基上的氫原子可部分或全部被鹵素所取代。例如,鹵代烷氧基諸如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氣乙氧基。烷硫基直鏈或支鏈烷基,經(jīng)硫原子鍵連接到結(jié)構(gòu)上。鹵代烷硫基:直鏈或支鏈烷硫基,在這些烷硫基上的氫原子可部分或全部被鹵原子所取代。例如,鹵代烷硫基諸如氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基。烯基直鏈或支鏈并可在任何位置上存在有雙鍵,例如乙烯基、烯丙基。炔基直鏈或支鏈并可在任何位置上存在有三鍵,例如乙炔基、炔丙基。芳基以及芳烷基、芳氧基和芳氧基垸基中的芳基部分包括苯基和奈基。本發(fā)明中所指雜芳基是含1個或多個N、O、S雜原子的5元環(huán)或6元環(huán)。例如吡咬、呋喃、嘧啶、吡嗪、噠嗪、三嗪、喹啉、苯并呋喃。在本發(fā)明的化合物中,由于碳-碳雙鍵或碳-氮雙鍵連接不同的取代基而可以形成立體異構(gòu)體(分別以Z和E來表示不同的構(gòu)型)。本發(fā)明包括Z型異構(gòu)體和E型異構(gòu)休及其任何比例的混合物??梢杂孟旅姹碇辛谐龅幕衔飦碚f明本發(fā)明,但并不限定本發(fā)明。當通式I中Q為Q1(取代的苯環(huán))時,通式為如下結(jié)構(gòu),化合物如表l。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>當通式I中Q為Q2(取代的吡啶)時,通式為如下結(jié)構(gòu),化合物如表2,<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>當通式I中Q為Q3(取代的香豆素)吋,通式為如下結(jié)構(gòu),化合物如農(nóng)3。R9O表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>當通式I中Q為Q4(吡唑或異噁唑5位取代)時,通式為如下結(jié)構(gòu),化合物如表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>當通式I中Q為Q5(亞胺)時,通式為如下結(jié)構(gòu),化合物如表<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>當通式1中Q為Q6(噠嗪酮)時,通式為如下結(jié)構(gòu),化合物如農(nóng)6。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>表6<table>complextableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>N通式為如卜結(jié)構(gòu),化介物如農(nóng)9。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>當通式I中Q為Q10(取代噠嗪)時R2,通式為如卜結(jié)構(gòu),化合物如表I(h表IO<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>當通式I中Q為Q12(取代1,3.4-噻二嘩或U,4-惡'咪)時,通式為如卜'結(jié)構(gòu),化合物如農(nóng)12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>當通式1屮Q為Q13(吡唑3位取代)時,通式為如F結(jié)構(gòu),化合物如表13。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>本發(fā)明的技術(shù)方案還包括通式I化合物的制備方法。通式i化合物及其立體異構(gòu)體由通式n所示的氨基甲酸甲酯類化合物與取代的胺、肼或后反應制得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>通式中各基團的定義同上。適宜的溶劑可選自如四氫呋喃、甲苯、二甲苯、苯、甲醇等。適當?shù)臏囟戎甘覝刂寥軇┓悬c溫度,通常為20~100°C。反應時間為30分鐘至20小時,通常110小時。通式n化合物及其立體異構(gòu)體參照CN1869034A方法、由通式HI所示的含羥基或巰基的化合物與通式IV所示的芐鹵在堿性條件下反應制得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>通式IV中,X2是離去基團,選自氯或溴其他各基團的定義同上。適宜的溶劑可選自如四氫呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、W,W-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、丙酮或丁酮等。適宜的堿可選自如氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸^鈉、三乙胺、吡咬、甲醇鈉、乙醇鈉、氫化鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉等。適當?shù)臏囟戎甘覝刂寥軇┓悬c溫度,通常為20100。C。反應時間為30分鐘至20小時,通常1~10小時。中間體m可以購得或通過已知方法制得,具體參見CN1657522A,CN1616448A,CN1869032A,CN186卯34A,申請?zhí)枮?00510046765.x的中國專利等。通式1V所示的化合物可以由已知方法制得,具體參見US4723034和US5554578等。本發(fā)明的化合物具有廣譜殺菌活性一可用于防治在多種作物上由卵菌綱、擔子菌綱、子囊菌和半知菌類等多種病菌引起的病害,而且由于這些化合物具有很高的生物活性使得在很低的劑量下就可以獲得很好的效果。該類化合物具有內(nèi)吸活性并可用作葉而和土壤殺菌劑,可應Jlj在防治多種作物上的病害,例如對黃瓜霜霉病、黃瓜灰霉病、黃瓜白粉病、番茄早疫病、番茄晚疫病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、葡萄白腐病、蘋果輪紋病、蘋果斑點落葉病、水稻紋枯病、水稻稻瘟病、小麥銹病、小麥葉斑病、小麥白粉病、油菜菌核病、玉米小斑病等病害都有很好的防效。本發(fā)明的部分化合物還具有很好的殺蟲和殺螨活性,可用于防治多種作物上害蟲和網(wǎng)。本發(fā)明還提供了一種殺菌、殺蟲組合物,組合物屮含冇通式l化合物和農(nóng)業(yè)上可接受的載體,該組合物中活性組分的含量取決于單獨使用時的施用量,也取決于一種化合物與另-種或以上化合物的混配比例以及增效作用程度,同時也與目標真菌有關。通常組合物中活性組分的寬量百分含量為總重量的0.5-90%,較佳的為5%至85%。根據(jù)不同的制劑類型,活性組分含量范圍有所不同。通常,液體制劑含有按重量計卜70%活性物質(zhì),較佳地為5-40%;固體制劑含有按重量計5%-85%的活性物質(zhì),較佳地為10-40%;懸浮液制劑含有按重量計10-60%的活性物質(zhì),較佳地為5-35%。本發(fā)明的殺菌、殺蟲組合物中至少含有--種表面活性劑,以利于施用時活性組分在水中的分散,并有利于使其能正確地施用于植物。所選用的表面活性劑是本領域技術(shù)人員所公知的,包括農(nóng)乳500'、農(nóng)乳60(f、農(nóng)乳700'、農(nóng)乳1601、農(nóng)乳OP-IO、農(nóng)乳0X-2681、農(nóng)乳0X-2501、農(nóng)乳農(nóng)乳0X-635、農(nóng)乳2201、農(nóng)乳0201B、農(nóng)乳0203B、甲基萘磺酸甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、亞甲基萘磺酸鈉、對叔丁基醚、N-甲基-油?;?牛磺酸鈉、二丁基萘磺酸甲醛縮合物、月桂醇硫酸鈉、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、黃原膠、聚乙烯吡n^酮、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇、聚乙二醉、羧甲基纖維素、泡敵等。根據(jù)不同劑型,制劑中還可以含有本領域技術(shù)人員所公知的崩解劑、潤濕展著劑、助懸劑等。本發(fā)明的殺菌、殺蟲組合物按照所配制的劑型不同還含有至少一種適量的固體或液體稀釋劑。適宜的液體稀釋劑包括烷基苯、烷基萘、氯代芳烴、脂族烴、氯代脂族烴、醇類、酯類、酮類,以及二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和N-甲基-吡咯烷酮;還有植物油和甲基溶纖劑。不同液體的混合物經(jīng)常是適用的。有機溶劑也可用作附助溶劑或抗凍劑。通常,用于配制殺菌劑制劑的農(nóng)業(yè)上可接受的任何固體稀釋劑均可使用。它們可與活性組分結(jié)合以利于活性組分施用于耙標上為被處理的植物所接受。常用的固體稀釋劑如硅藻土、硅酸鋁鎂、活性白土、高嶺土、白碳黑、輕質(zhì)碳酸轉(zhuǎn)、硫酸銨、六甲撐二胺、固態(tài)肥料、粘土、蒙脫土、石膏、膨潤土和可溶性淀粉等。本發(fā)明的殺菌、殺蟲組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用,沒有特別的限制。其配制可由通常的加工方法制備,即將活性物質(zhì)與液體溶劑和/或固體載體混合后,再加入表面活性劑如乳化劑、分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤劑、粘合劑、消泡劑等中的一種或兒種。本發(fā)明的殺菌、殺蟲組合物可以按需要加工成任何農(nóng)業(yè)上可接受的劑型。例如可以是懸浮劑、水乳劑、可濕性粉劑、膠懸劑、(水分散)粒劑。幾種劑型的配制方法舉例如下懸浮劑的配制常用配方中活性組分含量為5%—35%。以水為介質(zhì),將原藥、分散劑、助懸劑和抗凍劑等加入砂磨機中,進行研磨,制成懸浮劑。水乳劑的配制將原藥、溶劑和乳化劑加在一起,使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合--起,成為均一水相。在高速攪拌下,將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿?,形成分散性良好的水乳劑。本發(fā)明的水乳劑活性組分含量一般為5%—15%。為制備濃乳劑,本發(fā)明的化合物可溶解于一種或數(shù)種混合溶劑,再加入乳化劑來增強化合物在水中的分散效果。可濕性粉劑的配制按配方要求,將原藥、各種表而活性劑及固體稀釋劑等充分混合,經(jīng)超細粉碎機粉碎后,即得到預定含量(例如10%—40%)的可濕性粉劑產(chǎn)品。為制備適于噴灑用的可濕性粉劑,本發(fā)明的化合物可以和研細的固體粉末如粘土、無機硅酸鹽、碳酸鹽以及潤濕劑、粘合劑和/或分散劑組成混合物。水分散性粒劑的配制將原藥和粉狀固體稀釋劑、潤濕展著劑及粘合劑等進行混合粉碎,再加水捏合后,加入裝有一定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機中進行造粒,然后再經(jīng)千燥、篩分(按篩網(wǎng)范圍)。也可將原藥、分散劑、崩解劑和潤濕劑及固體稀釋劑加入砂磨機中,以水為介質(zhì)研磨,制成懸浮劑,然后進行噴霧干燥造粒,通常配制含量為20%~30%顆粒狀產(chǎn)品。本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用,如澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布或發(fā)煙。本發(fā)明的施用量隨天氣條件或作物狀態(tài)變化。施用時間可以在感染之前或之后。這點很重要,因為實際上發(fā)生的感染是不能立即被認識到的。保護的持續(xù)時間通常與所選的單個化合物有關,也與許多外界因素有關,例如氣候,通過使用適當?shù)膭┬屯ǔ?梢詼p緩氣候的影響。通過在組合物中加入其他的-*種或多種殺菌劑,使其能比單獨的通式I化合物具有更廣譜的活性。此外,其他殺菌劑可對通式I化合物的殺菌活性具有增效作用。也可將通式I化合物與其他殺蟲劑混用,或同時與另--種殺菌劑以及其他殺蟲劑混用。具體實肪式以下具體實施例用來進一歩說明本發(fā)明,但本發(fā)明絕非限于這些例子。合成實旌例實擁h化^4~63的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>將0.8克化合物n-l與兩倍摩爾比的甲胺水溶液在50毫升甲醇中回流5小時,濃縮后用乙酸乙酯萃取2次,合并的提取物用水洗滌3次,再用飽和食鹽水洗2次,干燥,過濾,濃縮,得標題化合物0.74克。收率93%。其中,化合物II-1的制備如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>按照CN1869034A中所述合成方法,將0.5克化合物邁-1溶于5毫升W,W-二甲基甲酰胺中,加入氫化鈉0.17克,攪拌O.S小時。加入0.72克化合物IV-1,油浴40。C,攪拌3小時。TLC監(jiān)測反應完畢后,將反應液倒入50毫升飽和食鹽水中,用60毫升乙酸乙酯分三次進行萃取,干燥。脫溶后,柱層析純化得油狀產(chǎn)品0.56克,即化合物n-i。實例2:化合物13-1的制各<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>將1克化合物H-2(pyraclos加bin)與兩倍摩爾比的甲胺水溶液在60毫升甲醇中回流5小時,濃縮后用乙酸乙酯萃取2次,合并的提取物用水洗滌3次,再用飽和食鹽水洗2次,千燥,過濾,濃縮,得標題化合物0.94克。收率94%。本發(fā)明的其他化合物可以用本發(fā)明提供的制備方法制得。部分化合物的核磁數(shù)據(jù)('HNMR,300MHz,內(nèi)標TMS,溶劑CDCl3)如下化合物2-3:熔點138-140"。Sppm3.62(3H,s),3.72(3H,s),5.38(2H,s),5.96(1H,bs),7.40(2H,m),7.62(2H,m).化合物4-63:熔點150-152'C。Sppm1.卯(3H,s),2.88(3H,d),3,60(3H,s),3.71(3H,s),5.38(2H,s),5.97(1H,bs),7.35(5H,m),7.42(3H,m),7.70(1H,m)?;衔?3-1:油狀物。6ppm2.89(3H,d),3.68(3H,s),5.39(2H,s),5.94(1H,d),5.95(1H,d),7.35(5H,m),7.54(2H,m),7.63(1H,m),7.68(lH,m)。制劑實JI例(各組分加入量均為重量百分含量)。實施例3:30K化賴2-3可涯性粉劑化合物2-350%十二烷基硫酸鈉2%木質(zhì)素磺酸鈉3。/。萘磺酸甲醛縮合物5%輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%將化合物2-3、各種表面活性劑及固體稀釋劑等充分混合,經(jīng)超細粉碎機粉碎后,即得到30%的可濕性粉劑產(chǎn)品。實施例4:加K化^Mf"3條浮劑化合物4-6330%甲基萘磺酸甲醛縮合物3%農(nóng)乳0201B2%農(nóng)乳700#1%'0黃原膠0.2%乙二醇5%水補足至100。/。以水為介質(zhì),將化合物4-63、分散劑、助懸劑和抗凍劑等加入砂磨機中,進行研磨,制成懸浮劑。實施例S:60K化^MU-3水分散^劑化合物2-360%萘磺酸鈉甲醛縮合物12。/0N-甲基-油酰基-牛磺酸鈉8%聚乙烯吡咯烷酮2%羧甲基纖維素2%高嶺土補足至100。/0將化合物2-3和粉狀固體稀釋劑、潤濕展著劑及粘合劑等進行混合粉碎,再加水捏合后,加入裝有一定規(guī)格篩網(wǎng)的造粒機中進行造粒,然后再經(jīng)干燥、篩分(按篩網(wǎng)范圍)。實施例6,10K化^KH3-1水乳劑化合物13-110%聚氧乙烯(n加)苯乙基酚基醚油酸酯十二烷基苯磺酸鈣胡椒基丁醚環(huán)己酮山梨醇水8%腦15%10%5%補足至100%將化合物13-].、溶劑和乳化劑加在一起,使溶解成均勻油相。將水、抗凍劑等混合一起,成為均一水相。在高速攪拌下,將水相加入到油相或?qū)⒂拖嗉尤氲剿啵纬煞稚⑿粤己玫乃閯?。實施?:25%化賴懸糊化合物4-6325%農(nóng)乳0201B2.5%農(nóng)乳16011%萘磺酸甲醛縮合物2%白碳黑0.1%乙二醇5%水補足至100%以水為介質(zhì),^H:鎖"3、分tS^J、助懸劑和抗凍劑等加入砂磨機中,進行研磨,第ijjj媳浮劑。實施例8,鄰K化^Mf2-3可湟性粉劑化合物2-320%亞甲基萘磺酸鈉6%萘磺酸甲醛縮合物3%十二垸基硫酸鈉2%白碳黑5%農(nóng)乳600#0.5%輕質(zhì)碳酸鈣補足至100%將化合物2-3、各種表面活性劑及固體稀釋劑等充分混合,經(jīng)超細粉碎機粉碎后,即得到20%的可濕性粉劑產(chǎn)品。生物活性測定實例9殺苗維籌定用本發(fā)明化合物對植物的各種菌病害進行了試驗。試驗的方法如下采用活體盆栽測定方法。待測化合物原藥用少量丙酮溶解,用含有0.1%吐溫80的水稀釋至所需的濃度。噴霧施藥到植物試材上,24小時后進行病害接種。接種后,將植物放在恒溫恒濕培養(yǎng)箱中,使感染繼續(xù),待對照充分發(fā)病后(通常為一周時間)進行評估調(diào)査。部分測試結(jié)果如下25ppm時,化合物2-3、4~63、13-1等對,稻瘟病、小麥白粉病、水稻紋枯病的防效為100%。25ppm時,化合物13-1等對黃瓜霜霉病的防效為100%,對黃瓜灰霉病的防效為80%。實例io殺蟲殺wm翻定用本發(fā)明化合物對幾種昆蟲和螨類進行了殺蟲活性測定試驗。測定的方法如下待測化合物用丙酮/甲醇(1:1)的混合溶劑溶解后,用含有0.1%吐溫80的水稀釋至所需的濃度。以粘蟲(丄e"ca附'flsep。/Yrffl)、小菜蛾(尸/w/e〃aj^y/as/e〃a)和淡色庫蚊(CWex/w^pens尸a〃era)2齡幼蟲、桃蚜(A/yzusperacae)、朱砂葉螨(re"a^yc/mscf朋a6anm/.v)為耙標,采用airbrush噴霧法和浸液法(淡色庫蚊幼蟲)進行殺蟲活性測定,airbrush噴霧處理的壓力為10psi(約合0.7kg/cm2),噴液量為0.51111。處理后2-3曰調(diào)查靶標的死t:率。部分測試結(jié)果如下藥液濃度為600ppm時,化合物13-1等對粘蟲、小菜蛾死亡率達80%以上。權(quán)利要求1.取代苯基脲類化合物,如通式I所示id="icf0001"file="A2006101349730002C1.gif"wi="39"he="24"top="34"left="83"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中R1選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基烷基;R2選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基氨基或C1-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基烷基;Q選自如下所示的Q1-Q13任意一個取代基id="icf0002"file="A2006101349730002C2.gif"wi="143"he="97"top="113"left="36"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>Q1中n=1-5;當n大于1時,R4可相同或不同,選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12鹵代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺?;?、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷氧基C1-C12烷基、任意取代氨基C1-C12烷基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳C1-C12烷基氧基、任意取代的芳基、雜芳基、任意取代的芳基C1-C12烷基、雜芳基C1-C12烷基或雜芳基C1-C12烷氧基;Q2中R5、R6、R7、R8分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12鹵代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基或C1-C12烷磺?;籕3中R9、R10、R11分別選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12鹵代烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺?;?、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12鹵代烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基、任意取代的芳氧基、任意取代的芳C1-C12烷基氧基、任意取代的芳基、雜芳基、任意取代的芳基C1-C12烷基、雜芳基C1-C12烷基、雜芳基C1-C12烷氧基,或R9與R10相連成五元或六元環(huán);Q4中R12選自鹵素、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷氧基、未取代或取代的芳基或雜芳基;R13選自氫、鹵素、氰基或C1-C12烷基;X1選自O、S或NR31;R31選自氫、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基或C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基;Q5中R14選自鹵素、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基氨基或C1-C12烷硫基;R15選自至少有一個CF3取代的芳基或雜芳基;Q6中R16選自C1-C12烷基、未取代或取代的苯基;R17選自鹵素;Q7中R18、R19、R20、R21分別選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷氧基或C1-C12烷硫基;Q8中R22選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的芳基或雜芳基;R23選自氫、鹵素、硝基、氰基、CH2CONH2、CH2CN、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、鹵代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺?;1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基或C3-C12環(huán)烷基;Q9中R24選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的芳基或雜芳基;R25選自氫、鹵素、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基或C1-C12烷硫基;Q10中R26選自氫、鹵素;R27選自氫、未取代或取代的苯基;R28選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷磺酰基、未取代或取代的苯基;Q11中R29選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的苯基;Q12中R30選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C12烷基、鹵代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、未取代或取代的苯基;Q13中R32選自氫、鹵素或C1-C12烷基;R33選自氫或C1-C12烷基;A選自O或S。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物,其特征在于通式I中R,選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基烷基;R2選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C3鹵代垸基、C1-C3烷氧基烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基氨基或C1-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、C1-C3烷基、C3-C6環(huán)垸基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基烷基;Q選自Q1-Q13任意一個取代基Ql中n=l-5;當n大于1時,R4可相同或不同,選自氫、鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6垸硫基、C1-C6烷磺酰難、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷軾基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷軾基羰基C1-C6烷被、C1-C6烷基氨基C1-C6烷基、未取代的或被以下基團進一歩取代的芳基、芳氧基或雜芳基鹵素、硝基、執(zhí)基、C1-C6烷禍、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷軾基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6說硫鉍或C1-C6烷戰(zhàn)羰基;Q2屮:R5、R6、R7、R8分別選自氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代垸基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺?;籕3中:R9、R10、R11分別選自氫、氯、溴、氟、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺?;?、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷氧基C1-C3烷基、C1-C6烷基氨基、未取代的或被以下基團進一步取代的苯基、芐基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、CrC6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基,或R9與R10相連成五元或六元環(huán);Q4中R12選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、未取代的或被以下基團進-步取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6廣氧鵬、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;R13選自試、鹵素、氰基或C廣C6烷基;X,選自O或NRs,;R3,選自氫、C,-C3烷基或鹵代C廣C3烷基;Q5中R14選自鹵素、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基或C1-C6烷硫基;R15選自取代的苯基,其取代基中至少--個為CF3,其它取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6垸基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;Q6中R16選自C1-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6垸氧基、鹵代C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6垸基羰基、苯氧基或?qū)β缺交籖17選自鹵素;Q7中:R18、R19、R20、R2,分別選自氫、鹵素、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基;Q8中R22選自氫、鹵素、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代CKV烷氧基、C1-C6烷硫基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基齒素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;R23選自氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺?;?、C1-C6垸基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基或C3-C6環(huán)烷基;Q9中R24選自氫、CrCs烷基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基、嘧啶、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C1-C6垸基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6垸基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;R25選自氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基;Q10中R26選自氫或鹵素;R27選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6垸基羰基、苯氧基或?qū)β缺交鵕幼選自氫、鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、d"CV烷磺?;?、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;Qll中R29選自氫、C1-C6烷基、鹵代C1-C6垸基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6垸硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;Q12中R30選自氫、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自卣素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺?;?、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;Q13中R32選自氫、鹵素或C1-C6垸基;R33選自氫或C1-C6烷基;A選自O或S。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物,其特征在于通式I中R1選自氫、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基垸基R2選自氫、C1-C6烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C3烷基氨基或C1-C3鹵代烷基氨基;R3選自氫、C1-C3垸基或C3-C6環(huán)垸基;Q選自Q1-Q13任意-個取代基Ql中n=l-4;當n火于1時,R4可相同或不問,選自統(tǒng)、氯、溴、氟、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺?;籕2中R5、R6、R7、Rg分別選自氫、氯、溴、氟、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷巷、C1-C6烷氧基、C1-C6垸硫基或C1-C6烷磺酰基;Q3中R9、R10、R11分別選自氫、氯、溴、氟、C1-C6烷基、C1-C6射代烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基、C1-C6烷氧基C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷氧基C1-C6烷基、C1-C3烷基氨基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、芐基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基,或R9與R10相連成五元或六元環(huán);Q4中R12選自鹵素、C1-C6烷基、未取代的或被以下基團進一步取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、d-C6烷基、鹵代d-C6烷基、C1-C6垸氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;R13選自氫、氯或C1-C6烷基;X1選自0或NR31選自氫、甲基或異丙基;Q5中R14選自氯、溴、氟、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基或C1-C6烷硫基;R15選自取代的苯基,其取代基至少一個為CF3,其它取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;Q6中R16選自C1-C6垸基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;R17選自氯或溴;Q7中R18、R19、R20、R21分別選自氫、氯、溴、氟、硝基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基;Q8中R22選自氫、氯、C1-C6烷基、鹵代C1-C6垸基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基或吡啶基鹵素、硝基、氰基、C1-C6垸基、鹵代C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;R23自氫、氯、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰基或C3-C6環(huán)烷基;Q9中R24選自氫、C1-C6垸基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基、嘧啶、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基或C1-C6垸氧基;R25選自氫、鹵素、氰基或C1-C6烷基;Q10中R26選自氫或鹵素;R27選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自囟素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基或C1-C6垸氧基;R28選自氫、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6垸氧基、C1-C6烷磺酰基或取代的苯基,其取代基選自卣素、硝基、氰基、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基;Qll中R29選自氫、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卣代C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺?;籕12中R30選自氫、C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自C1-C6烷基、鹵代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、鹵代C1-C6垸氧基、C1-C6烷硫基、鹵代C1-C6烷硫基或C1-C6烷磺?;?;Q13中R32選自氫、鹵素或C1-C6烷基;R33選自煞或C1-C6烷站A選自O或S。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物,其特征在于通式I中R1選自CH3或CH2F;R2選自H、CH3、OCH3、NCH3、CH2CF3或NCH2CF3;R3選自H或CH3;Q選自Q1-Q13任意--個取代基Ql中n=2-4;R4可相同或不同,選自氫、氯、氟、氰基、硝基、C,-C6烷基、C,-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷磺酰基;Q2中Rs選自氫、氯或CF3;R6選自氫、氯或CF3;117選自|4、鉍、CH3或CF3;Rg選自氫、氯、CF3、CON(CH3)2或CH3CH2S02;Q3屮R9、R10、Ru分別選自氫、氯、溴、氟、C,-C6烷基、C,-C6鹵代烷基、C,國CV垸基羰基、CVC6烷氧基、C廣C6烷硫基、d-CV烷磺酰基、C,-C6垸氧基CrC3垸基、C,-C3卣代烷氧基C,-C3烷基、d-C3烷基氨基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、芐基或吡啶基氯、溴、氟、硝基、氰基、CVC3垸基、鹵代C,-C3烷基、d-C3烷氧基、向'代d-C3烷氧基、C,-C3垸硫基,或R9與R,o相連成五元或六元環(huán);Q4中Ru選自氯、溴、氟、d-CV烷基、未取代的或可以被以下基團進一步取代的苯基、吡啶基、呋喃、噻吩或噻唑鹵素、硝基、氰基、d-CV烷基、鹵代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、鹵代CVC3烷氧基、d-C3烷硫基、C!-C3烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交籖u選自氛、氯或C,-Q烷基;X,選自0或NR^R3,選自氫、甲基或異丙基;Q5中R"選自氯、氰基、CH3、OCH3、SCH3、N(CH3)2;R!s選自取代的苯基,其取代基選自2-CF3、3-CF3、4-CF3、2,5-(CF3)2、3,5-(CF3)2、4-CN-3-CF3、4-N02-3-CF3、6-Cl-3-CF3、2-Cl-3-CF3、4-Cl-3-CF3、4-F-3-CF3、2-Cl-4-CF3、2-S02CH3-4-CF3、3-Cl-4-CF3、2,6-Cl2-4-CF3;Q6中Rui選自Q-CV烷基、未取代的或取代的苯基,其取代基選自鉍、溴、氟、硝基、氰基、C廣CV烷基、鹵代Q-C3垸基、C,-C3烷氧基、鹵代C,-C3烷氧基、d-C3烷硫基、d陽C,烷基羰基、苯氧基或?qū)β缺交?;Rn選自氯或溴;Q7中R18、R19、R20、Rw分別選自氫、氯、溴、氟、硝基、C,-C4烷基、鹵代CKV烷基、C,-C3烷氧基;Q8中R22選自氫、氯、d-C6垸基、鹵代CVCV烷基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基氯、溴、氟、CVC3垸基、鹵代C,-C3烷基或C,-C3烷氧基;R23選自氳、氯、氰基、OCH3、C2HS、CF3、C02CH3或C02C2Hs;Q9中R24選自d-C3垸基、未取代的或被以下基團進一歩取代的苯基、吡啶基、瞎啶或噻嘩氯、溴、氟、氰基、CrCV烷基、鹵代d-C3垸基或d-C3垸氧基1125選自氫、氯、氰基或CH3;Q10中R26選自氫或氯;R27選自氫、未取代的或取代的苯基,其取代基選自氯、溴、氣、硝基、氰基、C廣(V烷基、鹵代d-C3垸基或CpC3垸氧基;R28選G^、氯、溴、氟、氰基、CrCV烷基、d《3烷氧基、d-C3烷磺?;?、未取代的或取代的苯基,其取代基選自氣、溴、氟、硝基、氰基、C!-C4烷基、鹵代d-C3烷基或d-C3烷氧基;Qll中R29選自C2H5、CF3、未取代的或取代的苯基,其取代基選自CF3、OC2H5、SCH3、OCF3、SCF3、S02CH3、OCH2CF3、i-C3H7或t-C4H9:Q12中Rso選自C2H5、CF3、未取代的或取代的苯基,其取代基選l^CF3、OC2H5、SCH3、OCF3、SCF3、S02CH3、OCH2CF3、i-C3H^t-C4H9;Q13中R32選自氫、氯或甲基;R33選自氫或甲基;A選自O或S。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的化合物,其特征在亍通式I中當Q選自Ql時,(R4)n選自2,5-(CF3)2、3,5-(CF3)2、4-CN-3-CF3、4-N02-3-CF3、6-Cl-3-CF3、2-Cl-3-CF3、4-Cl-3-CF3、4-F-3-CF3、2-Cl-4-CF3、2-CH3S02-4-CF3、3-Cl-4-CF3、2,6-Cl2-4-CF3、2,6-(N02)2-4-CF3、2-Cl墨3^-(CF3)2、2-Cl-3隱CN、2-Cl-4-CN、2-C1-5-CN、2-Cl-4-CH3S02、2-Cl-5-CH3S02、2-CN-3-Cl、2-CN-3-CH3S02、2-N02-4-CH3S02、2-CH3-4-i-C3F7、2-Cl-4-i-C3F7、2,6-Cl2-4-i-C3F7、2-OCHF2-4-CF3、2,6-Cl2-3-F-4-CF3、2-Cl-4-F-5-NH2、2-Cl-4-F-5-CF3、2-Cl-4-F-5-NHC02CH3、2-Cl-4-F-5-N02或2-C14-F-5-NHC02CH3。6、根據(jù)權(quán)利要求l所述的通式l化合物的制備方法,其特征在于通式l化合物及其力:體異構(gòu)體由通式n所示的氨基甲酸甲酯類化合物與取代的胺,肼或肟反應制得<formula>seeoriginaldocumentpage7</formula>7、權(quán)利要求l所述的通式I化合物在防治作物上病菌的應用。8、權(quán)利要求l所述的通式l化合物在防治作物上害蟲的應用。9、一種殺菌、殺蟲組合物,其特征在于含有如權(quán)利要求1所述的通式I化合物和農(nóng)業(yè)上可接受的載體,組合物中活性組分的重量百分含量為0.5-90%。全文摘要本發(fā)明公開了取代苯基脲類化合物及其制備與應用。結(jié)構(gòu)如通式I所示各取代基的定義見說明書。本發(fā)明的取代苯基脲類化合物具有廣譜殺菌活性—可用于防治在多種作物上由卵菌綱、擔子菌綱、子囊菌和半知菌類等多種病菌引起的病害。同時這些化合物具有很高的生物活性使得在很低的劑量下就可以獲得很好的效果。本發(fā)明的部分化合物還具有很好的殺蟲和殺螨活性,可用于防治多種作物上害蟲和螨。文檔編號C07C275/00GK101205202SQ20061013497公開日2008年6月25日申請日期2006年12月22日優(yōu)先權(quán)日2006年12月22日發(fā)明者劉遠雄,劉長令,周德峰,崔東亮,弘張,洋李,淼李,李志念,楊吉春,柴寶山,靜袁,遲會偉申請人:沈陽化工研究院