專利名稱：2-(2′-羥基-4′-苯甲酸基苯基)-2h-苯并三唑及其衍生物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及苯并三唑類化合物的合成方法，尤其涉及一種2- (2'-羥基-4' -苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑及其衍生物的合成方法。
背景技術(shù)：
2-(2'-羥基-4'-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑及其衍生物是一種高性能苯 并三唑類紫外線吸收劑，主要用于塑料、涂料和紡織品等，防止其在紫外線作用 下變色及老化等問題。目前主要合成方法是
1、以DMF為溶劑，在堿性物質(zhì)存在下，以2- (2' , 4' -二羥基苯基苯基) -5-X-2H-苯并三唑(其中X4i、 Cl)和苯甲酰氯為原料來合成目標產(chǎn)物；
2、以甲苯為溶劑，在回流條件下，以2-(2' ，4' -二羥基苯基苯基)-5-X-2H-苯并三唑(其中X-H、 Cl)、苯甲酸和三氯氧磷為原料來合成目標產(chǎn)物。
如日本專利JP2000-119261以DMF為溶劑，在K2C03、扎2(:03等作為為縛酸劑存 在下，以2- (2' , 4' -二茅i基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、苯甲酰氯來合成2- (2 '-羥基-4'-苯甲酸基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑。或以DMF為溶劑，以K2C03、NwC03、 吡啶等為縛酸劑存在下，以2-(2' , 4' -二羥基苯基)-2H-苯并三唑，苯甲酰氯 來合成2-(2'-羥基-4'-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑。該合成方法的主要缺點 是其反應(yīng)溶劑難以回收；
日本專利JP2002-363422、美國專利US5516436和歐洲專利EP0661401采用甲 苯為溶劑、以2- (2' ， 4' -二羥基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、苯甲酸和三氯氧 磷為原料反應(yīng)合成2- (2'-羥基-4'-苯甲酸基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑?；蛞?甲苯為溶劑、以2- (2' ， 4' -二羥基苯基)-2H-苯并三唑、苯甲酸和三氯氧磷為 原料反應(yīng)合成2-(2'-羥基-4'-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑。該合成方法的主 要缺點是有副產(chǎn)物2- (2' ， 4' -二苯甲酸基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑及2- (2
',4' -二苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑的生成。目標產(chǎn)物的收率70%左右。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供2-(2' _羥基-4'-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑及其衍
生物的合成方法，具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)收率高和產(chǎn)物純度高的特點。
本發(fā)明的技術(shù)方案是以苯或甲苯或二甲苯等芳烴或丙酮或乙酸乙酯為溶劑、
以2-(2' ， 4' -二羥基苯基)-5-X-2H-苯并三唑和苯甲酰氯為原料、加入堿性物 質(zhì)NaOH、 K0H、 Na2C03、 Na2C0.3、吡啶其中一種或不加堿性物質(zhì)來合成2- (2' -羥 基-4'-苯甲酸基苯基)-5-X-2H-苯并三唑。
其中X=H、 F、 Cl、 Br 本發(fā)明所用原料為
2- (2' ， 4' -二羥基苯基苯基)-5-X-2H-苯并三唑(其中X代表H、 F、 Cl、
Br) 苯甲酰氯；
堿性物質(zhì)是指K0H、 NaOH、 Na2C03、 K2C03、吡啶; 溶劑 苯、甲苯、二甲苯等芳烴或丙酮、乙酸乙酯 其中反應(yīng)原料摩爾比為2-(2' ， 4' -二羥基苯基)-5-X-2H-苯并三唑苯甲
酰氯堿性物質(zhì)=1: 0.95 1.1: 0 1.1。
其反應(yīng)在溶劑苯、甲苯、二甲苯等芳烴或丙酮、乙酸乙酯存在下進行,其用量
為2- (2' ， 4' -二羥基苯基)-5-X-2H-苯并三唑重量的2 20倍。反應(yīng)溫度在 5CTC 14(TC范圍內(nèi)；其反應(yīng)時間在1 8小時。
本發(fā)明反應(yīng)所用溶劑易與產(chǎn)品分離，溶劑容易回收，反應(yīng)選擇性好，產(chǎn)品收率高。 制備過程如下
在向裝有溫度計、攪拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2- (2' ， 4'-二羥基苯基)-5-X-2H-苯并三唑、溶劑、 一定配比的堿，加熱到一定的反應(yīng)溫度， 滴加入苯甲酰氯，然后在此溫度下保持一定的反應(yīng)時間。反應(yīng)完畢后降溫、中和、 過濾、重結(jié)晶可得產(chǎn)品。
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步的說明。
具體實施例方式
實例l:
在裝有溫度計、攪拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2- (2' ， 4'- 二羥基苯基)-2H-苯并三唑22.6g(0. lmol)、甲苯100ml,攪拌加熱到IIO'C，滴 加入苯甲酰氯14. 5g(0. lmol)，然后在此溫度下保持反應(yīng)6小時。反應(yīng)完畢后降溫、 過濾可得產(chǎn)品2-(2'-羥基-4'-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑29.8g，收率90%。 實例2:
在裝有溫度計、攪拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2- (2' ， 4'-二羥基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑26. 2g、 二甲苯100ml，攪拌加熱到140。C,滴加 入苯甲酰氯14. 5g(0. lmol),然后在此溫度下保持反應(yīng)6小時。反應(yīng)完畢后降溫、 過濾可得產(chǎn)品2-(2'-羥基-4'-苯甲酸基苯基)-5氯-2H-苯并三唑33.4g，收率 91%。 實例3:
在裝有溫度計、攪拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2- (2' ， 4'-二羥基苯基)-2H-苯并三唑22.6g(0. lmol)、乙酸乙酯100ml、Na2C0310. 6g(0. lmol)， 攪拌加熱到58'C,滴加入苯甲酰氯14. 5g(0. lmol),然后在此溫度下保持反應(yīng)6小 時。反應(yīng)完畢后降溫、中和、過濾、重結(jié)晶可得產(chǎn)品2- (2'-羥基-4'-苯甲酸基 苯基)-2H-苯并三唑27. 7g，收率83.8%。
實例4:
在裝有溫度計、攪拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2- (2' ， 4'-二羥基苯基)-2H-苯并三唑22.6g(0. lmol)、丙酮100ml、 NaOH 4. Og (0. lmol)， 攪拌加熱到50'C，滴加入苯甲酰氯14. 5g(0. lmol),然后在此溫度下保持反應(yīng)4小 時。反應(yīng)完畢后降溫、過濾、重結(jié)晶可得產(chǎn)品2- (2'-羥基-4'-苯甲酸基苯基) -2H-苯并三唑29. 8g，收率90%。
實例5:
在裝有溫度計、攪拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2- (2' , 4'-二羥基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑26. 2g、 二甲苯100ml、吡啶7. 9g，攪拌加熱到 140'C,滴加入苯甲酰氯14.5g(0. lmol),然后在此溫度下保持反應(yīng)4小時。反應(yīng)完 畢后降溫、過濾可得產(chǎn)品2- (2'-羥基-4'-苯甲酸基苯基)-5氯-2H-苯并三唑 30.5g，收率83. 3%。
實例6:
在裝有溫度計、攪拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2- (2' ， 4'-二羥基苯基)-2H-苯并三唑22. 6(0. lmol)g、苯100ml、 ■ 5. 6(0. lffiol)g，攪拌
加熱到70°C,滴加入苯甲酰氯14. 5g(0. lmol),然后在此溫度下保持反應(yīng)1小時。 反應(yīng)完畢后降溫、過濾可得產(chǎn)品2-(2'-羥基-4'-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑 27.8g，收率8戰(zhàn)。
實例7:
在裝有溫度計、攪拌、分水器及回流冷凝器的四口瓶中加入2- (2' ， 4'-二羥基苯基)-2H-苯并三唑22.6(0. lraol)g、甲苯100ml、 K2C0313. 8(0. lraol)g，攪 拌加熱到IIO'C,滴加入苯甲酰氯14. 5g(0. lmol),然后在此溫度下保持反應(yīng)2小 時。反應(yīng)完畢后降溫、過濾可得產(chǎn)品2- (2'-羥基-4'-苯甲酸基苯基)-2H-苯并 三唑27.5g，收率83%。
權(quán)利要求
1.一種2-(2′-羥基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑及其衍生物的合成方法，其特征是，以2-(2′，4′-二羥基苯基)-5-X-2H-苯并三唑和苯甲酰氯為原料，在溶劑中進行反應(yīng)，反應(yīng)溫度50℃～140℃，反應(yīng)時間1～8小時，反應(yīng)原料摩爾比2-(2′，4′-二羥基苯基)-5-X-2H-苯并三唑苯甲酰氯為1∶0.95～1.1，溶劑用量為2-(2′，4′-二羥基苯基)-5-X-2H-苯并三唑重量的2～20倍，其中X代表H、F、Cl、Br。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征是，反應(yīng)在堿性物質(zhì)作用下進行。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征是，堿性物質(zhì)是NaOH、 KOH、 Na2C03、K2C03、吡啶中的一種，堿性物質(zhì)與反應(yīng)原料2- (2' ， 4' -二羥基苯基)-5-X-2H-苯并三唑的摩爾比為l: 0 1.1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征是，溶劑是苯、甲苯、二甲苯、丙酮、 乙酸乙酯中的一種。
全文摘要
一種2-(2′-羥基-4′-苯甲酸基苯基)-2H-苯并三唑及其衍生物的合成方法，其特征是，以2-(2′，4′-二羥基苯基)-5-X-2H-苯并三唑和苯甲酰氯為原料，在溶劑中進行反應(yīng)，反應(yīng)溫度50℃～140℃，反應(yīng)時間1～8小時，反應(yīng)原料摩爾比2-(2′，4′-二羥基苯基)-5-X-2H-苯并三唑∶苯甲酰氯為1∶0.95～1.1，溶劑用量為2-(2′，4′-二羥基苯基)-5-X-2H-苯并三唑重量的2～20倍，其中X代表H、F、Cl、Br，具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)收率高和產(chǎn)物純度高的特點。
文檔編號C07D249/20GK101190901SQ200610145020
公開日2008年6月4日 申請日期2006年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月29日
發(fā)明者左洪亮, 張海濤, 趙文武, 邵玉昌 申請人:大連化工研究設(shè)計院