專利名稱：新穎的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物、除草劑及其使用方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新穎的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽、以及含有該化合物作為活性成分的除草劑和使用它們的方法。

背景技術：
通常已知其中鹵代烷基磺酰苯胺和雜環(huán)通過間隔基團例如亞烷基與雜環(huán)中的氮原子連接起來的化合物是除草劑(參見例如JP-A-2004-107322)。
然而，關于本發(fā)明的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物，其獨特的制備方法、理化性質和除草活性目前尚未已知。


發(fā)明內容
如上所述，已知某些鹵代烷基磺酰胺衍生物可用作除草劑。然而，其特性例如有效性、針對各種雜草包括很難消滅的雜草的適用性、殘留活性、以及對農作物和雜草的選擇性是不夠的，因此希望開發(fā)出具有優(yōu)良特性的除草劑。
在開發(fā)新除草劑時，本發(fā)明人一直致力于合成具有磺酰苯胺結構的衍生物并研究其生理活性，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明通式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物是文獻中迄今尚未報道的新化合物，相對于現(xiàn)有技術中已公開過的化合物而言，其同時具有顯著的除草活性和出色的農作物與雜草之間的選擇性，因而可用作除草劑，特別是稻田除草劑，從而完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明涉及通式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物
其中R1是鹵代(C1-C6)烷基； R2是氫原子、(C1-C6)烷氧羰基(C1-C6)烷基、(C1-C18)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、苯羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯羰基、(C1-C18)烷氧羰基、(C2-C18)烯氧羰基、(C2-C18)炔氧羰基、鹵代(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷氧羰基、苯氧羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧羰基、苯氧基(C1-C6)烷羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧基(C1-C6)烷羰基、芐氧羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的芐氧羰基、(C1-C6)烷硫羰基、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；⒈交酋；蛘呔哂?-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯磺?；?； R3和R4可以相同或不同，且各自是氫原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵素原子或氰基；以及R3和R4還可以彼此相連形成3-至7-元環(huán)； R5、R6、R7和R8可以相同或不同，且是氫原子、鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷羰基氧基(C1-C6)烷基、單(C1-C6)烷氨基(C1-C6)烷基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基(C1-C6)烷基、單(C1-C6)烷氨基羰基(C1-C6)烷基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯基(C1-C6)烷基、苯氧基(C1-C6)烷基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧基(C1-C6)烷基、苯基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯基、雜環(huán)基(其中雜環(huán)基是吡啶基、吡啶-N-氧化物、嘧啶基、吡嗪基(pyradinyl)、三嗪基(triadinyl)、呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、四氫噻吩基、四氫吡喃基、四氫噻喃基、唑基、異唑基、二唑基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、咪唑基、三唑基、吡唑基或吡咯烷基)、具有1個或多個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的雜環(huán)基(其中雜環(huán)基與上文中定義相同)、(C1-C6)烷氧羰基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基或氰基；以及R5和R6、R5和R7、R5和R8、R6和R7、R6和R8、及R7和R8可以彼此相連形成3-至7-元環(huán)，R5和R6、及R7和R8可以形成羰基，及R6和R7可以形成雙鍵； A是氧原子或硫原子； W是氧原子或硫原子； X可以相同或不同，且是1-4個選自下述的取代基氫原子、鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基、苯基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯基、苯氧基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧基、苯硫基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯硫基、苯基亞磺酰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯基亞磺酰基、苯磺酰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯磺?；?、(C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、苯羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、苯氨基羰基、在環(huán)上具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯氨基羰基、苯基(C1-C6)烷氨基羰基、在環(huán)上具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯基(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；X和苯環(huán)上的相鄰碳原子一起還可以形成具有(C1-C4)亞烷基的5-或6-元環(huán)，其可以被1或2個可以相同或不同且選自氧原子、硫原子和氮原子中的雜原子隔斷(其中氮原子可以被氫原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基或環(huán)(C3-C6)烷基取代)； Y可以相同或不同，且是1-5個選自下述的取代基鹵素原子；(C1-C6)烷基；(C2-C6)烯基；(C2-C6)炔基；環(huán)(C3-C6)烷基；鹵代(C1-C6)烷基；鹵代環(huán)(C3-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基；鹵代(C1-C6)烷氧基；(C1-C6)烷硫基；鹵代(C1-C6)烷硫基；(C1-C6)烷基亞磺?；?；鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基磺?；畸u代(C1-C6)烷基磺?；?；苯基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；雜環(huán)基(其中雜環(huán)基與上文中定義相同)；具有1個或多個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的雜環(huán)基(其中雜環(huán)基與上文中定義相同)鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基； 苯氧基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯氧基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；苯硫基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯硫基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；苯基亞磺?；痪哂?-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯基亞磺?；u素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基； 苯磺?；痪哂?-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯磺?；u素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；(C1-C6)烷羰基；鹵代(C1-C6)烷羰基；苯羰基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯羰基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基； (C1-C6)烷氧羰基；羧基；單(C1-C6)烷氨基羰基；其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基；苯氨基羰基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯氨基羰基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；苯基(C1-C6)烷氨基羰基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯基(C1-C6)烷氨基羰基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；羥基；以及氰基；以及Y和苯環(huán)或雜環(huán)上的相鄰碳原子或氮原子一起可以形成具有(C1-C4)亞烷基的5-或6-元環(huán)，其可以被1或2個可以相同或不同且選自氧原子、硫原子和氮原子中的雜原子隔斷(其中氮原子可以被氫原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基或環(huán)(C3-C6)烷基取代)； 或其鹽，含有該化合物作為活性成分的除草劑，以及使用它們的方法。
本發(fā)明提供了具有諸如針對各種雜草包括很難消滅的雜草的適用性、殘留活性、以及對農作物和雜草的選擇性的優(yōu)良特性的新化合物，其尤其可用作稻田除草劑。
完成發(fā)明的最佳方案 在本發(fā)明鹵代烷基磺酰苯胺衍生物的通式(I)的定義中，“鹵素原子”表示氯原子、溴原子、碘原子或氟原子?！?C1-C6)亞烷基”表示具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、二甲基亞甲基、四亞甲基、亞異丁基、二甲基亞乙基和六亞甲基；“(C2-C6)亞烯基”表示具有2-6個碳原子的直鏈或支鏈亞烯基?！?C1-C6)烷基”表示具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、或正己基?！胞u代(C1-C6)烷基”表示可以被1個或多個可以相同或不同的鹵素原子取代的具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、全氟異丙基、氯甲基、溴甲基、1-溴乙基、或2，3-二溴丙基?！?C3-C6)環(huán)烷基”表示具有3-6個碳原子的脂環(huán)族烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、2-甲基環(huán)丙基或2-甲基環(huán)戊基。
“(C1-C6)烷氧基”表示具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、數(shù)丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、或正己氧基?！胞u代(C1-C6)烷氧基”表示被1個或多個可以相同或不同的鹵素原子取代的具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，例如二氟甲氧基、三氟甲氧基、或2，2，2-三氟乙氧基?！?C1-C6)烷氧羰基”表示具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷氧羰基，例如甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、異丙氧羰基、正丁氧羰基、或叔丁氧羰基。“(C1-C6)烷硫基”表示具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、異戊硫基、或正己硫基?！?C1-C6)烷基亞磺?；北硎揪哂?-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基亞磺酰基，例如甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、正丙基亞磺?；惐鶃喕酋；⒄』鶃喕酋；⒅俣』鶃喕酋；⑹宥』鶃喕酋；?、正戊基亞磺?；愇旎鶃喕酋；⒒蛘夯鶃喕酋；??！?C1-C6)烷基磺酰基”表示具有1-6個碳原子的直鏈或直鏈烷基磺?；?，例如甲磺酰基、乙磺?；?、正丙磺?；?、異丙磺?；?、正丁磺?；⒅俣』酋；⑹宥』酋；?、正戊磺?；愇旎酋；⒒蛘夯酋；?br> 另外，“(C1-C6)”、“(C3-C6)”、“(C2-C18)”等表示各種取代基中碳原子的數(shù)目范圍。
本發(fā)明通式(I)所示的鹵代烷基磺酰胺衍生物的鹽的實例包括與鈉離子、鉀離子等的堿金屬鹽、以及鈣離子等的堿土金屬鹽的鹽。此外，鹽可以是水合物。
本發(fā)明通式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物在結構式中可以含有一個或多個不對稱中心，因而在某些情形仲可能含有2種或多種異構體和非對映異構體，但是本發(fā)明包括每種光學異構體，甚至是含有任意比例的光學異構體的混合物。
下面是本發(fā)明示例性制備方法的流程圖，但是本發(fā)明并不受這些流程圖的限制。
制備方法1 本發(fā)明通式(I)所示的鹵代烷基磺酰胺衍生物可以由下述制備方法制備。

其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、A、X和W與前面定義相同，以及L表示離去基團例如鹵素原子。
通過將通式(II)所示的硝基化合物與羰基化試劑例如光氣或硫羰基化試劑例如硫光氣在存在或不存在堿和惰性溶劑下反應，得到通式(III)所示的環(huán)狀硝基化合物。通過分離或不分離該環(huán)狀硝基化合物，將其中硝基還原得到通式(IV)所示的苯胺化合物。通過將該苯胺化合物(分離或不分離)與R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的鹵代烷基磺?；苌锓磻?，可以生成鹵代烷基磺酰胺衍生物，其為通式(I-1)所示的本發(fā)明化合物的部分(當通式(I)中R2是氫原子時)。進一步通過將通式(I-1)所示的鹵代烷基磺酰胺衍生物(分離或不分離)與通式R2-L所述的化合物反應，可以生成通式(I)所示的本發(fā)明鹵代烷基磺酰胺衍生物。
1-1)通式(II)→通式(III) 在該反應中，可以使用不會強烈抑制反應進程的任何惰性溶劑。惰性溶劑可以包括例如支鏈或環(huán)鏈醚類如二乙醚、四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷；芳族烴類如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；以及鹵代芳族烴類如氯苯和二氯苯。這些惰性溶劑可以單獨使用，也可以以兩種或多種的混合物形式使用?？捎糜诒痉磻械聂驶噭┌ɡ绻鈿狻⒍鈿?、三光氣、碳酸二乙酯和1，1’-羰基二咪唑。硫羰基化試劑的實例可以包括硫光氣和1，1’-硫羰基二咪唑。使用的羰基化試劑或硫羰基化試劑的用量可以適當?shù)剡x擇為通式(II)所示的硝基化合物的0.3-10倍mol?？捎糜诒痉磻械膲A的實例包括含氮有機堿例如三乙胺、二異丙基乙基胺、1，8-二氮雜環(huán)[5，4，0]-十一碳-7-烯和吡啶；無機堿例如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉和鈉金屬；有機堿例如醋酸鈉和醋酸鉀；醇化物例如乙醇鈉和叔丁醇鉀。使用的堿的用量可以適當?shù)剡x擇為通式(II)所示的硝基化合物的0.5-5倍mol。反應溫度可以選擇為0-150℃，反應時間可以變化，這取決于反應規(guī)模、溫度等，但是可以選擇為數(shù)分鐘至48小時。反應完成后，目標化合物可以通過標準方法由含有目標化合物的反應混合物分離，且目標化合物可以通過純化，視需要通過重結晶、蒸餾、柱色譜法等生成。另外，反應完成后，目標化合物可以不經分離直接用于接下來的反應中。
1-2)通式(III)→通式(IV) 可用于本反應中的惰性溶劑的實例包括醇類例如甲醇和乙醇；醚類例如四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷；以及水，它們可以單獨使用或者以兩種或多種的混合物形式使用。另外，可以使用酸的水溶液，其被用作還原劑，接下來被用作惰性溶劑?？捎糜诒痉磻械倪€原劑的實例包括金屬-酸體系和金屬-鹽體系。金屬的實例包括鐵、錫和鋅。酸的實例包括無機酸如鹽酸和硫酸，有機酸如乙酸。鹽的實例包括氯化銨和氯化錫。還可以使用它們的混合物。使用的還原劑的用量可以適當?shù)剡x擇為通式(III)所示的環(huán)狀硝基化合物的1-10倍mol金屬和0.05-10mol酸和鹽。反應溫度可以選擇為0-150℃，反應時間反應時間可以變化，這取決于反應規(guī)模、溫度等，但是可以選擇為數(shù)分鐘至48小時。此外，還原反應可以通過催化氫化在催化劑存在下進行，催化劑可以包括例如鈀-碳。反應完成后，目標化合物可以通過標準方法由含有目標化合物的反應混合物分離，且目標化合物可以通過純化，視需要通過重結晶、蒸餾、柱色譜法等生成。另外，反應完成后，目標化合物可以不經分離直接用于接下來的反應中。
1-3)通式(IV)→通式(I-1) 在該反應中，可以使用不會強烈抑制反應進程的任何惰性溶劑。惰性溶劑可以包括例如支鏈或環(huán)鏈醚類如二乙醚、四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷；芳族烴類如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴類如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；鹵代芳族烴類如氯苯和二氯苯；腈類如乙腈；酯類如乙酸乙酯；酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；二甲亞砜；1，3-二甲基-2-咪唑烷酮；和水。這些惰性溶劑可以單獨使用，也可以以兩種或多種的混合物形式使用?？捎糜诒痉磻械膲A的實例包括含氮有機堿例如三乙胺、二異丙基乙基胺、1，8-二氮雜環(huán)[5，4，0]-十一碳-7-烯和吡啶；無機堿例如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉和鈉金屬；有機堿例如醋酸鈉和醋酸鉀；以及醇化物例如乙醇鈉和叔丁醇鉀。使用的堿的用量可以適當?shù)剡x擇為通式(IV)所示的苯胺化合物的0.5-5倍mol。在該反應中，可以使用相轉移催化劑促進反應。可以使用的相轉移催化劑的實例包括季銨鹽例如四正丁基溴化銨和芐基三乙基溴化銨；和冠醚例如18-冠-6。由于本反應是等摩爾反應，因此每種反應試劑可以等mol使用，但是其中的任何一種可以過量使用。反應可以在-20℃至所用惰性溶劑的回流溫度的溫度范圍進行，反應時間可以變化，這取決于反應規(guī)模、溫度等，但是可以選擇為數(shù)分鐘至48小時。反應完成后，目標化合物可以通過標準方法由含有目標化合物的反應混合物分離，且目標化合物可以通過純化，視需要通過重結晶、蒸餾、柱色譜法等生成。另外，反應完成后，目標化合物可以不經分離直接用于接下來的反應中。
1-4)通式(I-1)→通式(I) 本反應可以按照1-3)進行。
反應完成后，目標化合物可以通過標準方法由含有目標化合物的反應混合物分離，且目標化合物可以通過純化，視需要通過重結晶、蒸餾、柱色譜法等生成。
通式(II)所示的起始原料可以通過或者按照公開已知文獻(例如Tetrahedron Lett，31，4661(1990)，Synth.Commun.，24(10)，1415(1994)和Bull.Soc.Chim.Fr.，10，347(1943))中描述的方法制備。
制備方法2
其中R1、R2、R3、R4、R8、L、A、X和W與前面定義相同。
通過將通式(V)所示的雜環(huán)化合物與通式(VI)所示的硝基苯化合物在存在或不存在堿和惰性溶劑下反應，得到通式(III-1)所示的化合物。通過將式(III-1)化合物(分離或不分離)中的羰基還原，得到通式(III-2)所示的醇。分離或不分離該醇，將其在酸或脫水劑存在下、在存在或不存在惰性溶劑下脫水，得到通式(III-3)所示的環(huán)狀不飽和化合物。該通式(III-3)所示的化合物分離或不分離，通過將其中的硝基在還原劑存在下、在存在或不存在惰性溶劑下還原，得到通式(IV-1)所示的苯胺化合物。分離或不分離該苯胺化合物，鹵代烷基磺酰胺衍生物作為通式(I-2)所示的本發(fā)明化合物的一部分(當R6和R7形成通式(I)中的雙鍵時)，可以通過將該苯胺化合物與R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的鹵代烷基磺?；苌镌诖嬖诨虿淮嬖趬A和惰性溶劑下反應合成得到。此外，分離或不分離通式(I-2)所示的鹵代烷基磺酰胺衍生物，通式(I-3)所示的本發(fā)明鹵代烷基磺酰胺衍生物可以通過將鹵代烷基磺酰胺衍生物(I-2)與通式R2-L所示的化合物反應合成得到。
2-1)通式(V)→通式(III-1) 在該反應中，可以使用不會強烈抑制反應進程的任何惰性溶劑。惰性溶劑可以包括，例如支鏈或環(huán)鏈醚類如二乙醚、四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷；芳族烴類如苯、甲苯和二甲苯；酰胺類如二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和六甲基磷酰胺；鹵代烴如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；和鹵代芳族烴類如氯苯和二氯苯。這些惰性溶劑可以單獨使用，也可以以兩種或多種的混合物形式使用?？捎糜诒痉磻械膲A的實例包括含氮有機堿例如三乙胺、二異丙基乙基胺、1，8-二氮雜環(huán)[5，4，0]-十一碳-7-烯和吡啶；無機堿例如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉和鈉金屬；有機堿例如醋酸鈉和醋酸鉀；和醇化物例如乙醇鈉和叔丁醇鉀。使用的堿的用量可以適當?shù)剡x擇為通式(V)所示的雜環(huán)化合物的0.5-5倍mol。由于本反應是等摩爾反應，因此每種反應試劑可以等mol使用，但是其中的任何一種可以過量使用。反應可以在0-150℃的溫度下進行，反應時間反應時間可以變化，這取決于反應規(guī)模、溫度等，但是可以選擇為數(shù)分鐘至48小時。反應完成后，目標化合物可以通過標準方法由含有目標化合物的反應混合物分離，且目標化合物可以通過純化，視需要通過重結晶、蒸餾、柱色譜法等生成。另外，在反應完成后，目標化合物可以不經分離直接用于接下來的反應中。
2-2)通式(III-1)→通式(III-2) 在該反應中，可以使用不會強烈抑制反應進程的任何惰性溶劑。惰性溶劑可以包括例如醇類如甲醇和乙醇；醚類如四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷；鹵代烴如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；以及水。這些惰性溶劑可以單獨使用，也可以以兩種或多種的混合物形式使用?？捎糜诒痉磻械倪€原劑包括金屬氫化物配位化合物例如硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋅、氫化鋁鋰和二異丁基氫化鋁。使用的還原劑的用量可以適當?shù)剡x擇為通式(III-1)所示化合物的0.25-10倍mol。法反應可以在0-150℃的溫度下進行，反應時間反應時間可以變化，這取決于反應規(guī)模、溫度等，但是可以選擇為數(shù)分鐘至48小時。反應完成后，目標化合物可以通過標準方法由含有目標化合物的反應混合物分離，且目標化合物可以通過純化，視需要通過重結晶、蒸餾、柱色譜法等生成。另外，在反應完成后，目標化合物可以不經分離直接用于接下來的反應中。
2-3)通式(III-2)→通式(III-3) 在該反應中，可以使用不會強烈抑制反應進程的任何惰性溶劑。惰性溶劑可以包括例如支鏈或環(huán)鏈醚類如二乙醚、四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷；芳族烴類例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；鹵代芳族烴類例如氯苯和二氯苯。這些惰性溶劑可以單獨使用，也可以以兩種或多種的混合物形式使用。另外，在使用脫水劑的情形中，可以使用惰性溶劑例如吡啶、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和六甲基磷酰胺。可用于本反應中的酸包括例如金屬酸類例如鹽酸和硫酸；有機酸類例如甲酸、乙酸和三氟乙酸；以及磺酸類例如甲磺酸、三氟甲磺酸和對甲苯磺酸。使用的酸的用量可以適當?shù)剡x擇為通式(III-2)所示的醇的0.1-10倍mol。可用于本反應中的脫水劑包括例如鹵代試劑例如亞硫酰氯和磷酰氯；磺化劑例如甲磺酰氯；以及酯化劑例如乙酸酐和鄰苯二甲酸酐。使用的脫水劑的用量可以適當?shù)剡x擇為通式(III-2)所示的醇的1-10倍mol。反義可以在0-150℃的溫度下進行，反應時間反應時間可以變化，這取決于反應規(guī)模、溫度等，但是可以選擇為數(shù)分鐘至48小時。反應完成后，目標化合物可以通過標準方法由含有目標化合物的反應混合物分離，且目標化合物可以通過純化，視需要通過重結晶、蒸餾、柱色譜法等生成。另外，反應完成后，目標化合物可以不經分離直接用于接下來的反應中。
2-4)通式(III-3)→通式(IV-1) 本反應可以類似于1-2)完成。
2-5)通式(IV-1)→通式(I-2) 本反應可以類似于1-3)完成。
2-6)通式(I-2)→通式(I-3) 本反應可以類似于1-4)完成。
通式(V)所示的雜環(huán)化合物可以按照公眾已知的文獻(例如，J.Am.Chem.Soc，67，522-523(1945)、JP-A-58-183603)中描述的方法制備。
制備方法3
其中R1、R2、R3、R4、R7、R8、L、A、X和W與前面定義相同，以及R9是(C1-C6)烷基。
通過將通式(V-1)所示的雜環(huán)化合物與通式(VI)所示的硝基苯化合物在存在或不存在堿和惰性溶劑下反應，得到通式(III-4)所示的化合物。通過將式(III-4)化合物(分離或不分離)的羰基還原，得到通式(III-5)所示的醇。該醇分離或不分離，將該醇與式R9OH所述的醇在酸存在下反應，得到通式(III-6)所示的醚。通過將該醚(分離或不分離)的硝基在還原劑存在下、在存在或不存在惰性溶劑下還原，得到通式(IV-2)所示的苯胺化合物。該苯胺化合物分離或不分離，鹵代烷基磺酰胺衍生物作為通式(I-4)所示的本發(fā)明化合物的一部分(當通式(I)中R5或R6是烷氧基時)，可以通過將該苯胺化合物與R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的鹵代烷基磺?；苌镌诖嬖诨虿淮嬖趬A和惰性溶劑下反應合成得到。此外，分離或不分離通式(I-4)所示的鹵代烷基磺酰胺衍生物，通式(I-5)所示的本發(fā)明鹵代烷基磺酰胺衍生物可以通過將鹵代烷基磺酰胺衍生物(I-2)與通式R2-L所示的化合物反應得到。
3-1)通式(V-1)→通式(III-4) 本反應可以類似于2-1)進行。
3-2)通式(III-4)→通式(III-5) 本反應可以類似于2-2)完成。
3-3)通式(III-5)→通式(III-6) 用于本反應中的醇為相應于R9的醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇)?？捎糜诒痉磻械乃岚ɡ鐭o機酸例如鹽酸和硫酸；有機酸類例如甲酸、乙酸和三氟乙酸；以及磺酸類例如甲磺酸、三氟甲磺酸和對甲苯磺酸。使用的酸的用量可以適當?shù)剡x擇為通式(III-5)所示的醇的0.01-10倍mol，反應溫度可以選擇為0-150℃的溫度，反應時間可以適當?shù)剡x擇為數(shù)分鐘至48小時，當然其并可以變化，取決于反應規(guī)模和溫度。反應完成后，目標化合物可以通過常規(guī)方法由含有目標化合物的反應混合物分離，且目標化合物可以通過純化，視需要通過重結晶、蒸餾、柱色譜法等生成。另外，在反應完成后，目標化合物可以不經分離直接用于接下來的反應中。
3-4)通式(III-6)→通式(IV-2) 本反應可以類似于1-2)完成。
3-5)通式(IV-2)→通式(I-4) 本反應可以類似于1-3)完成。
3-6)通式(I-4)→通式(I-5) 本反應可以類似于1-4)完成。
通式(V-1)所示的雜環(huán)化合物可以按照公眾已知文獻(例如，J.Am.Chem.Soc，67，522-523(1945)、JP-A-58-183603)中描述的方法制備。
制備方法4
其中R1、R2、R3、R4、R7、R8、L、A、X和W與前面定義相同。
通過將通式(III-4)所示化合物的硝基在還原劑存在下和在存在或不存在惰性溶劑下還原，得到通式(IV-3)所示的苯胺化合物。該苯胺化合物分離或不分離，鹵代烷基磺酰胺衍生物作為通式(I-6)所示的本發(fā)明化合物的一部分(當通式(I)中R5和R6形成羰基時)，可以通過將該苯胺化合物與R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的鹵代烷基磺?；苌镌诖嬖诨虿淮嬖趬A和惰性溶劑下反應合成得到。此外，分離或不分離通式(I-6)所示的鹵代烷基磺酰胺衍生物，通式(I-7)所示的本發(fā)明鹵代烷基磺酰胺衍生物可以通過將該衍生物與通式R2-L所示的化合物反應制備得到。或者，分離或不分離通式(I-6)所示的鹵代烷基磺酰胺衍生物，通式(I-8)所示的本發(fā)明鹵代烷基磺酰胺衍生物可以通過將羰基在還原劑存在下、在存在或不存在惰性溶劑下還原制備得到。
4-1)通式(III-4)→通式(IV-3) 本反應可以類似于1-2)完成。
4-2)通式(IV-3)→通式(I-6) 本反應可以類似于1-3)完成。
4-3)通式(I-6)→通式(I-7) 本反應可以類似于1-4)完成。
4-4)通式(I-6)→通式(I-8) 本反應可以類似于2-2)完成。
制備方法5
其中R1、R3、R4、R7、R8、L、A、X和W與前面定義相同。
通式(IV-4)所示的苯胺化合物通過將通式(III-5)所示的醇的硝基在還原劑存在下、在存在或不存在惰性溶劑下還原制備得到。通式(I-8)所示的本發(fā)明鹵代烷基磺酰胺衍生物可以通過將苯胺化合物(IV-4)(分離或不分離)與R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的鹵代烷基磺?；苌镌诖嬖诨虿淮嬖趬A和惰性溶劑下反應制備得到。
另外，通過將通式(III-5)所示的醇的羥基在酸和三乙基甲硅烷存在下、在存在或不存在惰性溶劑下還原，得到通式(III-7)所示的飽和雜環(huán)化合物。通過將該飽和雜環(huán)化合物(III-7)(分離或不分離)的硝基在還原劑存在下、在存在或不存在惰性溶劑下還原，得到通式(IV-5)所示的苯胺化合物。通式(I-8)所示的本發(fā)明鹵代烷基磺酰胺衍生物還可以通過將苯胺化合物(IV-5)(分離或不分離)與R1SO2-L或(R1SO2)2O所示的鹵代烷基磺?；苌镌诖嬖诨虿淮嬖趬A和惰性溶劑下反應制備得到。
5-1)通式(III-4)→通式(IV-4) 本反應可以類似于1-2)完成。
5-2)通式(IV-4)→通式(I-8) 本反應可以類似于1-3)完成。
5-3)通式(III-5)→通式(III-7) 用于本反應中的三乙基甲硅烷的用量可以選擇為通式(III-5)所示的醇化合物的0.5-10倍mol，優(yōu)選為1-3倍mol。在該反應中，可以使用不會強烈抑制反應進程的任何惰性溶劑。惰性溶劑可以包括例如支鏈或環(huán)鏈醚類如二乙醚、四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷；芳族烴類例如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；以及鹵代芳族烴類例如氯苯和二氯苯。這些惰性溶劑可以單獨使用，也可以以兩種或多種的混合物形式使用?？捎糜诒痉磻械乃岚ɡ鐭o機酸例如鹽酸和硫酸；有機酸類例如甲酸、乙酸和三氟乙酸；以及磺酸類例如甲磺酸、三氟甲磺酸和對甲苯磺酸。使用的酸的用量可以適當?shù)剡x擇為通式(III-5)所示的醇的0.1-50倍mol。反應溫度可以選擇為0℃至所用溶劑的沸點，反應時間可以變化，這取決于反應規(guī)模、溫度等，但是可以選擇為數(shù)分鐘至48小時。反應完成后，目標化合物可以通過標準方法由含有目標化合物的反應混合物分離，且目標化合物可以通過純化，視需要通過重結晶、蒸餾、柱色譜法等生成。另外，在反應完成后，目標化合物可以不經分離直接用于接下來的反應中。
5-4)通式(III-7)→通式(IV-5) 本反應可以類似于1-2)完成。
5-5)通式(IV-5)→通式(I-9) 本反應可以類似于1-3)完成。
在下面的表1和2中示出了本發(fā)明通式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物，表3和4示出了中間體即通式(IV)所示的苯胺化合物的實例。然而，本發(fā)明不受這些限制。在這些表格中，“Me”是甲基、“Et”是乙基、“Pr”是丙基、“Bu”是丁基、“Hex”是己基、“Ac”是乙酰基、“Ph”是苯基、“n-”是正、“i-”是異、“s-”是仲、“t-”是叔、以及“c-”是環(huán)狀脂族烴基。“-”表示R6和R7結合并形成環(huán)中的雙鍵?！癚1”和“Q2”表示下示結構。

“(R形式)”和“(S形式)”示出了各取代基所連接的不對稱碳的立體化學?！叭〈恢谩北硎靖鹘Y構式中鹵代烷基磺酰基氨基、硝基或氨基在苯環(huán)上的位置，“性質”表示熔點(℃)或折光指數(shù)nD(℃)。表5示出了化合物的1H-NMR譜，其在表1-4中記錄為NMR。
[表1]
表1(X＝R3＝R4＝H) 表1(繼續(xù)) 表1(繼續(xù)) 表1(繼續(xù)) 表1(繼續(xù)) 表1(繼續(xù)) 表1(繼續(xù)) [表2]
表2(R1＝CF3、R3＝R4＝H、W＝A＝O) [表3] 通式(IV)
表3(x＝R3＝R4＝H) 表3(繼續(xù)) 化合物 取代基 R5R6 R7 R8 A W 性質 編號 位置 2-302 H H c-Pr Me O O 1.5402(22) 2-312 MeMe Me Me O O 1.5376(23) 2-322 H H (CH2)3O O 102.9-107.3 2-332 H H (CH2)2O O 1.5690(23) 2-342 H Me Me Me O O 81.6-83.5 2-352 H H i-Pr Me O O 1.5256(23) 2-362 H H i-Bu Me O O NMR 2-372 H H CH2NHCO2-t-Bu H O O 141.9-142.1 2-382 H H n-Pr Me O O 1.5344(27) 2-392 H H n-Bu Me O O 1.5288(27) 2-402 H H n-Pr Et O O 1.5216(27) 2-412 H H i-Pr Et O O 1.5238(27) 2-422 H H CF3Me O O 1.5038(26) 2-432 H H CH2OMe Me O O 1.5332(24) 2-442 H H Ph Me O O 1.5634(23) 2-452 H H c-Hex Me O O 1.543(21) 2-462 H H CH2OPh Me O O 114.6 2-472 H H CH(CH3)(CH2)3 O O 1.5542(21) 2-482 H H CH＝C(CH3)2Me O O 1.5364(21) 2-492 H H C(CH2)2CH3 Me O O 1.5372(21) 2-502 H H c-Pr c-Pr O O 1.5338(22) 2-512 H H CH2OBn Me O O 1.5572(22) 2-522 H H Et Et O S 1.5726(23) 2-532 H H Et Me O S 69-70 2-542 H H Me Me S O 1.5788(25) 2-552 O Me Me S O 105.9-107.2 2-562 O Me Me O O 122.5-123.5 2-572 O Me H O O 1.5458(23) 2-582 O Et H O O 1.5488(23) 2-592 OMe H Me Me O O NMR 2-602 H H Ph c-Pr O O 1.5758(23) 2-612 H H Ph CF3O O 1.5430(22) 2-622 H- Me O O 99.5-101.9 2-632 H- Et 0 O 1.5548(23) [表4] 通式(IV)
表4(R3＝R4＝H、A＝W＝O) [表5] 含有本發(fā)明式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽作為活性成分的除草劑可用于控制生長在稻田、丘陵田地、果園、沼澤等中的一年生、兩年生和多年生雜草，例如barnyard grass(稗(Echinochloa crus-galli Beauv.)，屬于稻田雜草中有害雜草的一年生禾本科草)、陌上菜(Lindernia pyxidaria，屬于稻田有害雜草的一年生玄參科雜草)。雨久花屬(鴨舌草，屬于稻田有害雜草的一年生pontederiaceous雜草)、雨久花(屬于稻田有害雜草的一年生pontederiaceous雜草)、水莧菜屬(多花水莧，屬于稻田有害雜草的一年生千屈菜科雜草)、smallflower umbrella sedge(異型莎草，屬于稻田有害雜草的一年生cyperaceous雜草)、needle spikerush(Eleocharis acicularis Roem.et Schult，屬于稻田有害雜草的多年生cyperaceous雜草，還生長在沼澤和水路)、arrowhead(Sagittaria trifolia L.，澤瀉科屬的有害多年生雜草，其生長在稻田、沼澤和溝渠)、矮慈姑，(澤瀉科屬的有害多年生雜草，其生長在稻田、沼澤和溝渠)、bulrush(螢藺subsp.juncoides Roxb.，多年生cyperaceous雜草，其生長在稻田、沼澤和溝渠)、Eleochariskuroguwai(多年生cyperaceous雜草，其生長在稻田、沼澤和溝渠)、foxtail grass(看麥娘Ohwi，兩年生禾本科草，其生長在丘陵田地和低沼澤)、wild oat(野燕麥，兩年生禾本科草，其生長在平原、廢棄陸地和丘陵田地)、mugwort(魁蒿，多年生復合雜草，其生長在種植和未種植田地和高山)、large crabgrass(升馬唐，一年生禾本科草，屬于丘陵田地和果園有害雜草)、Gishigishi或Japanese dock(羊蹄，多年生polygonaceous雜草，其生長在丘陵田地和路邊)、flatsedge(碎米莎草，一年生cyperaceous雜草，屬于丘陵田地有害雜草)、slender amaranth(皺果莧，Amaranthaceae屬一年生雜草，其生長在空白陸地、路邊和丘陵田地)、cocklebur(歐洲蒼耳，有害一年生復合雜草，其生長在丘陵田地)、velvetleaf(苘麻，錦葵科屬的一年生雜草，其生長在丘陵田地)、jimsonweed(曼陀羅，一年生茄科雜草，屬于丘陵田地的有害雜草)、birdseye speedwell(阿拉伯婆婆納，玄參科屬的有害兩年生雜草，其生長在丘陵田地)以及草叢(爬拉藤，茜草科屬的有害兩年生雜草，其生長在丘陵田地和果園)等。特別地，含有本發(fā)明的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽的除草劑可用于控制稻田中的雜草。根據(jù)本發(fā)明的除草劑在稻田的稻和稻田有害雜草之間具有廣泛的選擇性，因此，本發(fā)明的除草劑具有作為用于控制稻田雜草的除草劑的優(yōu)良活性。
由于含有式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物作為活性成分的除草劑在苗前或苗后對雜草皆具有優(yōu)良的防治活性，因此，這種除草劑的特征性生理活性可以通過在種植有益植物之前或者之后(包括有益植物已經種植在果園中的情形)、但是在雜草出現(xiàn)初期至生長期之間使用其處理稻田而得到有效的證實。
然而，本發(fā)明除草劑的施用并不僅僅限于上述方法。本發(fā)明的除草劑不僅可以施用于控制生長在稻田中的雜草，還可以施用于控制生長在其它地方例如牧草地遺跡、臨時未種植稻田和丘陵田地、田間壟、農業(yè)道路、水路、牧場陸地、墓地、公園、道路、操場、建筑物周圍空置區(qū)域、開發(fā)陸地、鐵路、森林等的雜草。
如果在雜草出現(xiàn)的初期實施處理，則使用本發(fā)明除草劑處理目標領域是最有效的。然而，所述處理并不受此限制，而是甚至可以在雜草整個生長期間進行。
為了將式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽以除草劑應用，通常將其按照常規(guī)用于制備農業(yè)化學品的方法配制成常規(guī)使用的形式。
也就是說，將式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽與適宜的惰性載體，以及視需要進一步與助劑按照適宜的比例混和，然后通過溶解、分散、懸浮、混和、浸漬、吸收或吸附，將混合物制備成制劑的理想形式，例如膠懸劑、乳劑、乳油、溶液劑、可濕性粉劑、水分散性顆粒、顆粒、粉塵、片劑、jumbo、散劑(packs)等。
可用于本發(fā)明中的惰性載體可以是固體或液體。可用作固體載體的材料包括例如蔬菜粉末(如豆粉、谷粉、木粉、樹皮粉、鋸末屑、粉末狀煙草莖、胡桃殼粉、麥麩、纖維素粉和蔬菜的提取殘余物)、合成聚合物例如粉末狀合成樹脂、粘土(如高嶺土、皂土和酸性粘土)，滑石類(如滑石和葉蠟石)、二氧化硅粉或片[如硅藻土、硅砂、云母和白碳(即高分散的硅酸，也稱作細分含水二氧化硅或含水硅酸)]、活性炭、天然礦物質(例如硫磺粉、浮石粉、活性白土和沸石)、煅燒硅藻土、碎磚、飛灰、沙、塑料載體(例如聚乙烯、聚丙烯和聚偏二氯乙烯)、無機礦物質粉末(例如碳酸鈣粉末、磷酸鈣粉末等)、化學肥料(例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和氯化銨)和堆肥。這些材料可以單獨使用或者以兩種或多種的混合物形式使用。
可用作液體載體的材料不僅選自那些自身具有溶解性的材料，還選自那些沒有溶解性但是能夠借助輔助劑分散活性成分化合物的材 可用作液體載體的材料不僅選自那些自身具有溶解性的材料，還選自那些沒有溶解性但是能夠借助輔助劑分散活性成分化合物的材料?？梢詥为毷褂没蛘咭詢煞N或多種的混合物形式使用的液體載體的典型實例是水、醇類(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇和乙二醇)、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮和環(huán)己酮)、醚類(例如乙醚、二氧雜環(huán)己烷、乙二醇一乙醚、二丙基醚和四氫呋喃)、脂族烴類(例如煤油和礦物油)、芳族烴類(例如苯、甲苯、二甲苯、溶劑石腦油和烷基萘)、鹵代烴類(例如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳)、酯類(例如乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二異丙基酯、鄰苯二甲酸二丁基酯和鄰苯二甲酸二辛基酯)、酰胺類(例如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺)、腈類(例如乙腈)和二甲亞砜。
至于輔助劑，可以提及下面的典型輔助劑。它們按照各自的目的使用。它們可以單獨使用或者以兩種或多種的混合物形式使用，也可以根本就不使用。
為了將活性成分化合物乳化、分散、溶解和/或潤濕，使用表面活性劑例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高級脂肪酸酯、聚氧乙烯樹脂酸鹽、聚氧乙烯脫水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯、烷基芳基磺酸酯、萘磺酸縮合產物、木質素磺酸鹽和高級醇硫酸酯。
為了賦予活性成分化合物穩(wěn)定的分散性、粘性和/或粘合性，可以使用輔劑例如酪蛋白、明膠、淀粉、甲基纖維素、羧甲基纖維素、阿拉伯膠、聚乙烯醇、松脂、麥麩、皂土和木質素磺酸鹽。
為了提高固體除草組合物的流動性，可以使用輔助劑例如石蠟、硬脂酸鹽和烷基磷酸酯。
輔助劑例如萘磺酸縮合產物和多磷酸鹽可用作可分散除草組合物中的膠溶劑。
輔助劑例如硅油可用作消泡劑。
盡管活性成分化合物的含量可以根據(jù)需要變化，對其含量無特殊限制，通?？梢允?.01-90重量％。例如，為了制備粉末狀或顆粒狀產最適宜為0.01-60重量％。
為了控制各種雜草或抑制其生長，將含有式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽作為活性成分的除草劑以有效控制雜草或抑制其生長的用量，直接或者在適當使用水或其它溶酶稀釋或者懸浮在水或其它溶酶中之后施用至雜草的葉子和莖或者不希望雜草出現(xiàn)或生長的區(qū)域的土壤。
含有式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽作為活性成分的除草劑的用量取決于各種因素，例如施用目的、目標雜草的類型、農作物的生長狀態(tài)、雜草的出現(xiàn)趨勢、天氣、環(huán)境條件、所用除草劑的形式、施用方式、施用位置的類型或狀態(tài)以及施用時間。然而，按照目的所適當選擇的用量為0.1g至10kg的活性成分化合物每公頃。
含有式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽作為活性成分的除草劑可以聯(lián)合其它除草劑應用，以實現(xiàn)擴大可控制雜草的范圍和施用有效的持續(xù)時間或減小劑量的目的。
接下來具體參照實施例對本發(fā)明進行描述，但是本發(fā)明并不受這些實施例的限制。
實施例1.制備4-乙基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-2-唑烷酮(化合物編號1-5) 1-1)制備4-乙基-3-(2-硝基芐基)-2-唑烷酮 將2-(2-硝基芐氨基)-1-丁醇(3.2g，14mmol)溶解于氯仿(100ml)中，反應溶液冷卻至0℃。接下來加入三乙胺(7.1g，71mmol)和三光氣(2.1g，7.1mmol)。反應溶液在0℃下攪拌1.5小時，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4-乙基-3-(2-硝基芐基)-2-唑烷酮(2.6g)。
收率72％ 性質nD 1.5514(23℃) 1-2)制備4-乙基-3-(2-氨基芐基)-2-唑烷酮(化合物編號2-2) 將4-乙基-3-(2-硝基芐基)-2-唑烷酮(2.6g，10mmol)、鐵粉(2.8g，51mmol)、氯化銨(0.3g，5.1mmol)溶解于乙醇(30ml)和水(15ml)中，溶液回流1小時。冷卻至室溫后，反應溶液抽吸過濾，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑得到4-乙基-3-(2-氨基芐基)-2-唑烷酮(2.0g)。
收率88％ 性質nD1.5610(23℃) 1-3)制備4-乙基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-2-唑烷酮(化合物編號1-5) 將4-乙基-3-(2-氨基芐基)-2-唑烷酮(2.0g，9.0mmol)和三乙胺(1.4g，13mmol)溶解于氯仿(25ml)中，反應溶液隨后冷卻至-30℃。向反應溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(3.0g，11mmol)。溶液在-30℃下攪拌30分鐘。加入稀鹽酸后反應溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4-乙基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)芐基]-2-唑烷酮(2.2g)。
收率69％ 性質熔點81.4-83.6℃ 實施例2.制備4-乙基-3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?氨基]芐基}-2-唑烷酮(化合物編號1-6) 將4-乙基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-2-唑烷酮(1.0g，2.8mmol)和碳酸氫鈉(0.48g，5.7mmol)懸浮于乙腈(10ml)中，加入氯代甲酸異丁酯(0.78g，5.7mmol)，回流2小時。反應溶液冷卻至室溫，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到4-乙基-3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?氨基]芐基}-2-唑烷酮(1.2g)。
收率91％ 性質熔點69.3-71.7℃ 實施例3.制備4，4-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-2-唑烷酮(化合物編號1-15) 3-1)制備4，4-二甲基-3-(2-硝基芐基)-2-唑烷酮 將2-(2-硝基芐氨基)-2-甲基-1-丙醇(2.6g，12mmol)溶解于氯仿(100ml)中，反應溶液冷卻至0℃，然后加入三乙胺(5.9g，59mmol)和三光氣(1.7g，5.9mmol)。反應溶液在該溫度下攪拌1.5小時，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷1∶1)得到4，4-二甲基-3-(2-硝基芐基)-2-唑烷酮(1.3g)。
收率43％ 性質熔點103-106℃ 3-2)制備4，4-二甲基-3-(2-氨基芐基)-2-唑烷酮(化合物編號2-7) 將4，4-二甲基-3-(2-硝基芐基)-2-唑烷酮(0.75g，3.0mmol)、鐵粉(0.84g，15mmol)、氯化銨(0.08g，1.5mmol)溶解于乙醇(20ml)和水(10ml)中，溶液加熱回流1小時。冷卻至室溫后，反應溶液抽吸過濾，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑得到4，4-二甲基-3-(2-氨基芐基)-2-唑烷酮(0.66g)。
收率100％ 性質熔點73-76℃ 3-3)制備4，4-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-2-唑烷酮(化合物編號1-15) 將4，4-二甲基-3-(2-氨基芐基)-2-唑烷酮(0.66g，3.0mmol)和三乙胺(0.45g，4.5mmol)溶解于氯仿(25ml)中，反應溶液隨后冷卻至-30℃。向反應溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(1.0g，3.6mmol)，溶液然后在該溫度下攪拌30分鐘。加入稀鹽酸后反應溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4，4-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-2-唑烷酮(0.87g)。
收率82％ 性質熔點134.9℃ 實施例4.制備4，4-二甲基-3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]芐基}-2-唑烷酮(化合物編號1-16) 將4，4-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)芐基]-2-唑烷酮(0.35g，0.99mmol)和碳酸氫鈉(0.17g，2.0mmol)懸浮于乙腈(20ml)中，加入氯甲酸異丁酯(0.27g，2.0mmol)，回流2小時。反應溶液冷卻至室溫，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到4，4-二甲基-3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?氨基]芐基}-2-唑烷酮(0.43g)。
收率90％ 性質熔點65.0-65.8℃ 實施例5.制備5-甲基-3-(2-三氟甲磺酰基氨基芐基)-2-硫代唑烷酮(化合物編號1-21) 5-1)制備5-甲基-3-(2-硝基芐基)-2-硫代唑烷酮 將1-(2-硝基芐氨基)-2-丙醇(1.1g，5.2mmol)溶解于氯仿(30ml)中，反應溶液冷卻至0℃，然后加入三乙胺(1.6g，16mmol)和硫光氣(0.78g，6.8mmol)。反應溶液在0℃下攪拌1.5小時，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到5-甲基-3-(2-硝基芐基)-2-硫代唑烷酮(0.56g)。
收率42％ 性質熔點137-139℃ 5-2)制備5-甲基-3-(2-氨基芐基)-2-硫代唑烷酮(化合物編號2-10) 將5-甲基-3-(2-硝基芐基)-2-硫代唑烷酮(0.40g，1.6mmol)、鐵粉(0.44g，7.9mmol)、氯化銨(0.04g，0.79mmol)溶解于乙醇(15ml)和水(7.5ml)中，溶液加熱回流1小時。冷卻至室溫后，反應溶液抽吸過濾，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑得到5-甲基-3-(2-氨基芐基)-2-硫代唑烷酮(0.36g)。
收率100％ 性質nD 1.6092(22℃) 5-3)制備5-甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)芐基]-2-硫代唑烷酮(化合物編號1-21) 將5-甲基-3-(2-氨基芐基)-2-硫代唑烷酮(0.36g，1.6mmol)和三乙胺(0.24g，2.4mmol)溶解于氯仿(20ml)中，反應溶液冷卻至-30℃。向反應溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(0.54g，1.9mmol)，溶液在-30℃下攪拌30分鐘。加入稀鹽酸后反應溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷1∶1)得到5-甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-2-硫代唑烷酮(0.49g)。
收率87％ 性質熔點74-76℃ 實施例6.制備5-甲基-3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?-氨基]芐基}-2-硫代唑烷酮(化合物編號1-22) 將5-甲基-3-[2-(三氟甲磺?；?氨基)芐基]-2-硫代唑烷酮(0.33g，0.93mmol)和碳酸氫鈉(0.16g，1.9mmol)懸浮于乙腈(20ml)中，加入氯甲酸異丁酯(0.25g，1.9mmol)，回流2小時。反應溶液冷卻至室溫，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到5-甲基-3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?氨基]芐基}-2-硫代唑烷酮(0.37g)。
收率88％ 性質nD 1.5168(22℃) 實施例7.制備5-乙基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-2-硫代唑烷酮(化合物編號1-23) 7-1)制備5-乙基-3-(2-硝基芐基)-2-唑烷酮 將1-(2-硝基芐氨基)-2-丁醇(2.6g，12mmol)溶解于氯仿(100ml)中，反應溶液冷卻至0℃，然后加入吡啶(4.6g，59mmol)和三光氣(1.7g，5.9mmol)。反應溶液在該溫度下攪拌1.5小時，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到5-乙基-3-(2-硝基芐基)-2-唑烷酮(1.5g)。
收率51％ 性質nD 1.5285(24℃) 7-2)制備5-乙基-3-(2-氨基芐基)-2-唑烷酮(化合物編號2-11) 將5-乙基-3-(2-硝基芐基)-2-唑烷酮(1.5g，6.0mmol)、鐵粉(1.7g，30mmol)、氯化銨(0.16g，3.0mmol)溶解于乙醇(20ml)和水(10ml)中，溶液回流1小時。冷卻至室溫后，反應溶液抽吸過濾，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑得到5-乙基-3-(2-氨基芐基)-2-唑烷酮(1.3g)。
收率100％ 性質1H-NMR，[400MHz，CDCl3，δ(ppm)]7.13(dd，1H)，7.00(d，1H)，6.66(m，2H)，4.46-4.32(m，3H)，4.28(brs，2H)，3.48(dd，1H)，3.03(dd，1H)，1.77-1.59(m，2H)，0.95(t，3H) 7-3)制備5-乙基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-2-唑烷酮(化合物編號1-23) 將5-乙基-3-(2-氨基芐基)-2-唑烷酮(2.0g，6.0mmol)和三乙胺(0.9g，8.9mmol)溶解于氯仿(25ml)中，反應溶液冷卻至-40℃。向反應溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(2.0g，7.1mmol)，溶液在-40℃下攪拌30分鐘。加入稀鹽酸后反應溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到5-乙基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)芐基]-2-唑烷酮(1.5g)。
收率71％ 性質nD1.4885(23℃) 實施例8.制備5-乙基-3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?-氨基]芐基-2-唑烷酮(化合物編號1-24) 將5-乙基-3-[2-(三氟甲磺?；?氨基)芐基]-2-唑烷酮(0.35g，1.0mmol)和碳酸氫鈉(0.13g，1.5mmol)懸浮于乙腈(20ml)中，加入氯甲酸異丁酯(0.20g，1.5mmol)，回流2小時。反應溶液冷卻至室溫，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到5-乙基-3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?氨基]芐基}-2-唑烷酮(0.23g)。
收率51％ 性質熔點85-87℃ 實施例9.制備5-甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-4-唑烷-2-酮(化合物編號1-207) 9-1)制備5-甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2，4-二酮 將5-甲基唑烷-2，4-二酮的鈉鹽(2.3g，17mmol)溶解于二甲基甲酰胺(50ml)中，加入2-硝基芐基溴(3.0g，14mmol)，反應溶液在60℃下加熱30分鐘，同時攪拌。向反應溶液中加入冰和飽和氯化銨溶液，將其用乙酸乙酯萃取。用飽和氯化鈉溶液洗滌后，乙酸乙酯層用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物結晶后，用己烷-乙醚洗滌得到5-甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2，4-二酮(3.3g)。
收率95％ 性質熔點113.7-113.9℃ 9-2)制備4-羥基-5-甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2-酮 將5-甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2，4-二酮(3.0g，20mmol)溶解于四氫呋喃(50ml)中，向在冰上冷卻后的反應溶液中加入氫硼化鋰(0.40g，18mmol)。反應溶液在室溫下攪拌8小時。向反應溶液中加入冰和飽和氯化銨溶液，將其用乙酸乙酯萃取。用飽和氯化鈉溶液洗滌后，乙酸乙酯層用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物結晶后，用己烷-乙醚洗滌得到4-羥基-5-甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2-酮(2.6g)，為非對映異構體的混合物。
收率86％ 性質(主要產物)1H-NMR[400MHz，CDCl3，δ(ppm)]7.99(d，1H)，7.65-7.63(m，2H)，7.49(t，3H)，4.86(dd，1H)，4.81(d，1H)，4.80(d，1H)，4.44(dq，1H)，4.02(d，1H)，1.38(d，3H) 9-3)制備5-甲基-3-(2-硝基芐基)-4-唑啉-2-酮 將4-羥基-5-甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2-酮(2.6g，10mmol)溶解于四氫呋喃(50ml)中，加入亞硫酰氯(1.2g，10mmol)，溶液回流1小時。冷卻至室溫后，反應溶液與冰和飽和碳酸氫鈉溶液混合，然后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物結晶后，用己烷-乙醚洗滌得到5-甲基-3-(2-硝基芐基)-4-唑啉-2-酮(2.0g)。
收率82％ 性質熔點82.9-83.9℃ 9-4)制備3-(2-氨基芐基)-5-甲基-4-唑啉-2-酮(化合物編號2-62) 將5-甲基-3-(2-硝基芐基)-4-唑啉-2-酮(1.95g，8.33mmol)、鐵粉(2.3g，42mmol)、氯化銨(0.22g，4.2mmol)溶解于乙醇(25ml)和水(13ml)中，溶液回流1小時。冷卻至室溫后，反應溶液抽吸過濾，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑得到3-(2-氨基芐基)-5-甲基-4-唑啉-2-酮(1.6g)。
收率94％ 性質熔點99.5-101.9℃ 9-5)制備5-甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-4-唑啉-2-酮(化合物編號1-207) 將3-(2-氨基芐基)-5-甲基-4-唑啉-2-酮(1.6g，7.8mmol)和三乙胺(1.0g，10mmol)溶解于氯仿(30ml)中，溶液隨后冷卻至-40℃。向反應溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(2.7g，9.4mmol)，溶液在-40℃下攪拌30分鐘。加入稀鹽酸后反應溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到5-甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-4-唑啉-2-酮(2.1g)。
收率79％ 性質熔點120.2-121.2℃ 實施例10.制備3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?氨基]芐基}-5-甲基-4-唑啉-2-酮(化合物編號1-208) 將5-甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]-4-唑啉-2-酮(0.30g，0.89mmol)和碳酸氫鈉(0.15g，1.8mmol)懸浮于乙腈(20ml)中，加入氯甲酸異丁酯(0.24g，1.8mmol)，回流2小時。反應溶液冷卻至室溫，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?氨基]芐基}-5-甲基-4-唑啉-2-酮(0.23g)。
收率59％ 性質熔點60.3-68.6℃ 實施例11.制備5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)芐基]噻唑烷-2-酮(化合物編號1-184) 11-1)制備5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)噻唑烷-2，4-二酮 將5，5-二甲基-噻唑烷-2，4-二酮(1.5g，10mmol)溶解于二甲基甲酰胺(30ml)中，加入2-硝基芐基溴(2.2g，10mmol)，反應溶液在60℃下加熱30分鐘，同時攪拌。向反應溶液中加入冰和飽和氯化銨溶液，將其用乙酸乙酯萃取。用飽和氯化鈉溶液洗滌后，乙酸乙酯層用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物結晶后，用己烷-乙醚洗滌得到5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)噻唑烷-2，4-二酮(2.8g)。
收率99％ 性質熔點72.3-73.2℃ 11-2)制備4-羥基-5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)噻唑烷-2-酮 將5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)噻唑烷-2，4-二酮(2.0g，7.1mmol)溶解于四氫呋喃(35ml)中，向在冰上冷卻后的反應溶液中加入氫硼化鋰(0.26g，11mmol)。反應溶液在室溫下攪拌3.5小時。向反應溶液中加入冰和飽和氯化銨溶液，將其用乙酸乙酯萃取。用飽和氯化鈉溶液洗滌后，乙酸乙酯層用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物結晶后，粗結晶用己烷-乙醚洗滌得到4-羥基-5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)噻唑烷-2-酮(2.0g)。
收率99％ 性質熔點139.2-142.6℃ 11-3)制備5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)噻唑烷-2-酮 將4-羥基-5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)噻唑烷-2-酮(1.8g，6.5mmol)溶解于氯仿(30ml)中，溶液在冰上與三乙基甲硅烷(1.1g，9.7mmol)和三氟乙酸(7.4g，65mmol)混合。反應溶液在室溫下攪拌10小時。減壓蒸餾除去反應溶液中的溶劑后，殘余物與飽和碳酸氫鈉溶液混合，用乙酸乙酯萃取。用飽和氯化鈉溶液洗滌后，乙酸乙酯層用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物結晶后，用己烷-乙醚洗滌得到5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)噻唑烷-2-酮(1.6g)。
收率92％ 性質熔點127.8-129.2℃ 11-4)制備3-(2-氨基芐基)-4-甲氧基-5，5-二甲基噻唑烷-2-酮(化合物編號2-54) 將5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)噻唑烷-2-酮(1.4g，5.3mmol)、鐵粉(1.5g，27mmol)、氯化銨(0.14g，2.7mmol)溶解于乙醇(30ml)和水(15ml)中，溶液加熱回流1小時。冷卻至室溫后，反應溶液抽吸過濾，用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑得到3-(2-氨基芐基)-5，5-二甲基噻唑烷-2-酮(1.3g)。
收率100％ 性質nD 1.5788(25℃) 11-5)制備5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]噻唑烷-2-酮(化合物編號1-184) 將3-(2-氨基芐基)-5，5-二甲基噻唑烷-2-酮(1.3g，5.3mmol)和三乙胺(0.70g，6.9mmol)溶解于氯仿(30ml)中，隨后反應溶液冷卻至-40℃。向反應溶液中逐滴加入三氟甲磺酸酐(1.6g，5.8mmol)，溶液在-40℃下攪拌30分鐘。加入稀鹽酸后反應溶液用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]噻唑烷-2-酮(1.2g)。
收率62％ 性質熔點115.0-117.5℃ 實施例12.制備3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?氨基]芐基}-5，5-二甲基噻唑烷-2-酮(化合物編號1-185) 將5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)芐基]噻唑烷-2-酮(0.25g，0.68mmol)和碳酸氫鈉(0.11g，1.4mmol)懸浮于乙腈(15ml)中，加入氯甲酸異丁酯(0.19g，1.4mmol)，回流2.5小時。反應溶液冷卻至室溫，加入水后用乙酸乙酯萃取。乙酸乙酯層用飽和氯化鈉溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?氨基]芐基}-5，5-二甲基噻唑烷-2-酮(0.28g)。
收率88％ 性質nD 1.4978(26℃) 實施例13.制備4-甲氧基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]唑烷-2-酮(化合物編號1-195) 13-1)制備5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2，4-二酮 將5，5-二甲基唑烷-2，4-二酮(1.9g，15mmol)、2-硝基芐基氯(2.6g，15mmol)、碳酸鉀(2.5g，18mmol)和N，N-二甲基甲酰胺(15ml)的混合物在80℃下加熱2小時，同時攪拌。冷卻后，反應混合物與水混和，用乙酸乙酯萃取，有機層用水洗滌(兩次)，然后用飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥。減壓濃縮后，有機層與己烷混和，沉淀析出的固體物質通過過濾收集，得到5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2，4-二酮(3.7g)。
收率93％ 性質熔點133.5-134.5℃ 13-2)制備4-羥基-5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2-酮 將5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷2，4-二酮(2.1g，8.0mmol)溶解于四氫呋喃(40ml)中，向在冰上冷卻的反應溶液中加入氫硼化鋰(0.22g，10mmol)。反應混合物在室溫下攪拌過夜。向反應混合物中加入水，將其用乙酸乙酯萃取。用水洗滌后，再用飽和氯化鈉溶液洗滌，有機層用無水硫酸鎂干燥。有機層減壓濃縮后，殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4-羥基-5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2-酮(1.9g)。
收率88％ 性質熔點119-119.5℃ 13-3)制備4-甲氧基-5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2-酮 向4-羥基-5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2-酮(1.9g，7.0mmol)的甲醇溶液(35ml)中加入對甲苯磺酸一水合物(0.13g，0.70mmol)，混合物回流4小時，同時攪拌。冷卻后，反應混合物減壓濃縮，隨后用乙酸乙酯萃取。用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌后，再用飽和氯化鈉溶液洗滌，有機層用無水硫酸鎂干燥。有機層減壓濃縮后，殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到4-甲氧基-5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2-酮(1.9g)。
收率96％ 性質1H-NMR[400MHz，CDCl3，δ(ppm)]8.01(d，1H)，7.61-7.68(m，2H)，7.46-7.50(m，1H)，4.83(AB，2H)，4.40(s，1H)，3.37(s，3H)，1.44(s，3H)，1.39(s，3H) 13-4)制備3-(2-氨基芐基)-4-甲氧基-5，5-二甲基唑烷-2-酮 (化合物編號2-59) 將4-甲氧基-5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2-酮(1.4g，5.0mmol)、鐵粉(1.4g，25mmol)、氯化銨(0.13g，2.5mmol)、乙醇(12ml)和水(6ml)的混合物回流30分鐘，同時攪拌。冷卻后，向反應混合物中加入四氫呋喃，使用硅藻土過濾分離除去不溶性物質。濾液減壓濃縮后用乙酸乙酯萃取。用飽和氯化鈉溶液洗滌后，有機層用無水硫酸鎂干燥。有機層減壓濃縮后，殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶2)得到3-(2-氨基芐基)-4-甲氧基-5，5-二甲基唑烷-2-酮(1.2g)。
收率95％ 性質1H-NMR[400MHz，CDCl3，δ(ppm)]7.14(dd，1H)，7.05(d，1H)，6.69(dd，1H)，6.68(d，1H)，4.75(d，1H)，4.13(s，1H)，4.12(brs，2H)，4.07(d，1H)，3.38(s，3H)，1.40(s，3H)，1.27(s，3H) 13-5)制備4-甲氧基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)芐基]唑烷-2-酮(化合物編號1-195) 將3-(2-氨基芐基)-4-甲氧基-5，5-二甲基唑烷-2-酮(0.88g，3.5mmol)和三乙胺(0.43g，4.2mmol)溶解于氯仿(35ml)中，冷卻至-30℃。逐滴加入三氟甲磺酸酐(1.2g，4.2mmol)的氯仿溶液(反應溫度-30至-25℃)，然后在相同溫度下繼續(xù)攪拌30分鐘。向反應混合物中加入水，同時攪拌，將溫度升至室溫。有機層用水洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥。有機層減壓濃縮后，殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4-甲氧基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]唑烷-2-酮(1.2g)。
收率90％ 性質1H-NMR[400MHz，CDCl3，δ(ppm)]10.0(brs，1H)，7.58(d，1H)，7.25-7.41(m，3H)，4.51(s，1H)，4.42(AB，2H)，3.51(s，3H)，1.42(s，3H)，1.36(s，3H) 實施例14.制備3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]芐基}-4-甲氧基-5，5-二甲基唑烷-2-酮(化合物編號1-197) 將氯甲酸異丁酯(0.27g，2.0mmo l)加入至4-甲氧基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)芐基]唑烷-2-酮(0.38g，1.0mmol)、碳酸氫鈉(0.17g，2.0mmol)和乙腈(10ml)的混合物中，反應混合物回流2小時，同時攪拌。冷卻后，反應混合物與水混和，用乙酸乙酯萃取，有機層用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，再用飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥。有機層減壓濃縮后，殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶3)得到3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?氨基]芐基}-4-甲氧基-5，5-二甲基唑烷-2-酮(0.33g)。
收率68％ 性質nD 1.4794(26℃) 實施例15.制備4-羥基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)芐基]唑烷-2-酮(化合物編號1-194) 15-1)3-(2-氨基芐基)-4-羥基-5，5-二甲基唑烷-2-酮(化合物編號2-64) 將4-羥基-5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2-酮(1.1g，4.0mmol)、鐵粉(1.1g，20mmol)、氯化銨(0.11g.2.0mmol)、乙醇(10ml)和水(5ml)的混合物加熱回流1小時，同時攪拌。冷卻后，向反應混合物中加入四氫呋喃，使用硅藻土過濾分離除去不溶性物質。濾液減壓濃縮后，用乙酸乙酯萃取，有機層用飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥。有機層減壓濃縮，然后加入己烷，沉淀析出的固體物質通過過濾收集，得到3-(2-氨基芐基)-4-羥基-5，5-二甲基唑烷-2-酮(0.90g)。
收率95％ 性質熔點159-160℃ 15-2)制備4-羥基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]唑烷-2-酮(化合物編號1-194) 將3-(2-氨基芐基)-4-羥基-5，5-二甲基唑烷-2-酮(0.35g，1.5mmol)和三乙胺(0.18g，1.8mmol)溶解于氯仿(15ml)和四氫呋喃(7.5ml)的混和溶劑中，冷卻至-40℃。逐滴加入三氟甲磺酸酐(0.51g，1.8mmol)的氯仿溶液(反應溫度-40至-35℃)，然后在相同溫度下繼續(xù)攪拌30分鐘。向反應混合物中加入水，同時攪拌，將溫度升至室溫。有機層用水洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥。有機層減壓濃縮后，殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶1)得到4-羥基-5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺酰基氨基)芐基]唑烷-2-酮(0.44g)。
收率80％ 性質熔點88-92℃ 實施例16.制備5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]唑烷-2，4-二酮(化合物編號1-187) 16-1)制備3-(2-氨基芐基)-5，5-二甲基唑烷-2，4-二酮(化合物編號2-56) 將5，5-二甲基-3-(2-硝基芐基)唑烷-2，4-二酮(3.2g，12mmol)、鐵粉(3.4g，60mmol)、氯化銨(0.32g，6.0mmol)，乙醇(30ml)和水(15ml)的混合物加熱回流1小時，同時攪拌。冷卻后，向反應混合物中加入四氫呋喃，使用硅藻土過濾分離除去不溶性物質。濾液減壓濃縮后，用乙酸乙酯萃取，有機層用飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥。有機層減壓濃縮，然后加入己烷，沉淀析出的固體物質通過過濾收集，得到3-(2-氨基芐基)-5，5-二甲基唑烷-2，4-二酮(2.7g)。
收率96％ 性質熔點122.5-123.5℃ 16-2)制備5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]唑烷-2，4-二酮(化合物編號1-187) 將3-(2-氨基芐基)-5，5-二甲基唑烷-2，4-二酮(1.4g，6.0mmol)和三乙胺(0.73g，7.2mmol)溶解于氯仿(40ml)中，冷卻至-30℃。逐滴加入三氟甲磺酸酐(2.0g，7.2mmol)的氯仿溶液(反應溫度-30至-25℃)，然后在相同溫度下繼續(xù)攪拌30分鐘。向反應混合物中加入水，同時攪拌，將溫度升至室溫。有機層用水洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥。有機層減壓濃縮后，殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷＝1∶3)得到5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]唑烷-2，4-二酮(2.2g)。
收率定量 性質1H-NMR[400MHz，CDCl3，δppm)]9.30(brs，1H)，7.56(d，1H)，7.53(d，1H)，7.43(dd，1H)，7.32(dd，1H)，4.74(s，2H)，1.56(s，6H) 實施例17.制備3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺?；?氨基]芐基}-5，5-二甲基唑烷-2，4-二酮(化合物編號1-189) 將氯甲酸異丁酯(0.41g，3.0mmol)加入至5，5-二甲基-3-[2-(三氟甲磺?；被?芐基]唑烷-2，4-二酮(0.55g，1.5mmol)、碳酸氫鈉(0.25g，3.0mmol)和乙腈(10ml)的混合物中，反應混合物加熱回流2小時，同時攪拌。冷卻后，反應混合物與水混和，用乙酸乙酯萃取，有機層用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，再用飽和氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂干燥。有機層減壓濃縮后，殘余物通過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯∶己烷1∶5)得到3-{2-[N-(異丁氧羰基)-N-(三氟甲磺酰基)氨基]芐基}-5，5-二甲基唑烷-2，4-二酮(0.60g)。
收率86％ 性質nD 1.4867(15℃) 下面是本發(fā)明的代表性劑型實施例和測試實施例，但是本發(fā)明不受這些實施例的限制。在制劑實施例中“份”表示“重量份”。
制劑實施例1.乳劑 本發(fā)明化合物 10份 二甲苯70份 N-甲基吡咯烷酮10份 聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸鈣 10份 的混合物 上述組分均勻混和后，溶解制備得到乳劑。
制劑實施例2.粉劑 本發(fā)明化合物 3份 粘土粉 82份 硅藻粉 15份 上述組分均勻混和后，粉碎制備得到粉劑。
制劑實施例3.顆粒劑 本發(fā)明化合物 5份 皂土和粘土的混合粉末 90份 木質素磺酸鈣 5份 上述組分均勻混和后，用適量水捏和，制粒并干燥制備得到顆粒劑。
制劑實施例4.水可分散性粉劑 本發(fā)明化合物 20份 高嶺土和合成的高分散硅酸鹽 75份 聚氧乙烯壬基苯基醚和烷基苯磺酸鈣 5份 的混合物 上述組分均勻混和后，粉碎制備得到水可分散性粉劑。
測試實施例1.對稻田雜草在出現(xiàn)之前的除草效力 將75cm2塑料盆填充土壤(粘壤土)，種植上稻田雜草藨草種籽。表面使用與假海綠(pimpernel)種籽混和的75cm3土壤覆蓋后，塑料盆灌水，使得土壤淹沒在水5cm深度下。將預定有效劑量(1000g/ha或300g/ha活性成分)的含有按照制劑實施例1-4制備的本發(fā)明化合物作為活性成分的制劑稀釋于水中，逐滴加入至盆中的水表面上。塑料盆在熱室中放置21天，然后評價其除草效力。除草效力按照下面的標準通過與未處理對照進行評價。結果如表6中所示。表中的“-”表示未進行測試。
除草效力的判斷標準(生長抑制程度)和植物毒性 4...90％-100％的除草效力或植物毒性 3...70％-89％的除草效力或植物毒性 2...40％-69％的除草效力或植物毒性 1...1％-39％的除草效力或植物毒性 0...0％的除草效力或植物毒性 測試實施例2.對稻田雜草苗后的除草效力 將75cm2塑料盆填充土壤(粘壤土)，種植上稗(barnyard glass)和稻田雜草藨草的種籽。表面使用與假海綠(pimpernel)種籽混和的75cm3土壤覆蓋后，塑料盆灌水，使得土壤淹沒在水5cm深度下，然后放置在熱室中。將處于單葉期的測試植物使用預定有效劑量(1000g/ha或300g/ha活性成分)的含有本發(fā)明化合物作為活性成分的制劑溶液處理。塑料盆在處理后于熱室中放置21天，然后評價其除草效力。除草效力按照測試實施例1中的標準通過與未處理對照進行評價。結果如表6中所示。表中的“-”表示未進行測試。
測試實施例3.對移植的稻田水稻植物植物毒性測試 將75cm2塑料盆填充土壤(粘壤土)，加入水使得土壤淹沒在水5cm深度下。將兩種處于雙葉期的稻田水稻植株(栽培品種Nihonbare)移植在1cm深度，然后放置在熱室中。移植5天后，植株使用預定有效劑量(1000g/ha活性成分)的含有本發(fā)明化合物作為活性成分的制劑溶液處理。塑料盆在處理后于熱室中放置21天，然后按照測試實施例1中的標準通過與未處理對照研究和評價其植物毒性。結果如表6中所示。表中的“-”表示未進行測試。
表6 表6(繼續(xù)) 表6(繼續(xù)) 表6(繼續(xù)) 表6(繼續(xù)) 表6(繼續(xù)) 表6(繼續(xù)) 測試實施例4.對稻田雜草的低劑量測試 將75cm2塑料盆填充土壤(粘壤土)，種植上稻田雜草藨草的種籽。表面使用75cm3土壤覆蓋后，塑料盆灌水，使得土壤淹沒在水5cm深度下，然后放置在熱室中。將處于單葉期的測試植物使用預定有效劑量(300g/ha活性成分)的含有本發(fā)明化合物作為活性成分的制劑溶液處理。塑料盆在處理后于熱室中放置21天，然后按照測試實施例1中的標準通過與未處理對照研究和評價其除草效力。結果如表7中所示。此外，作為對照化合物，使用了JP-A-2004-107322中所述的化合物編號6-28。
測試實施例5.移植的稻植株和雜草之間的選擇性 按照測試實施例3進行對移植的稻植株的植物毒性測試，使用3000、1000、300和100(g/ha活性成分)劑量處理，按照測試實施例2，在300、100、30和10(g/ha)劑量下進行針對播種的藨草(Burlush)的雜草苗后除草測試。塑料盆在處理后于熱室中放置21天，然后按照測試實施例1中的標準通過與未處理對照研究和評價其植物毒性和除草效力。根據(jù)這些結果，按照下式計算選擇性指數(shù)，評價移植的稻植株和藨草之間的選擇性。結果如表7中所示。此外，作為對照化合物，使用了JP-A-2004-107322中所述的化合物編號6-28。
選擇性指數(shù)＝(觀察到對稻田稻無植物毒性時的最高劑量)/(證實為4級有效水平時的最低劑量) 表7 表7(繼續(xù)) 表7(繼續(xù)) 表7(繼續(xù)) 表7中的結果表明，本發(fā)明化合物具有比對照化合物更高的除草效力，同時對移植的稻植株安全。
權利要求
1.通式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽
其中R1是鹵代(C1-C6)烷基；
R2是氫原子、(C1-C6)烷氧羰基(C1-C6)烷基、(C1-C18)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、苯羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯羰基、(C1-C18)烷氧羰基、(C2-C18)烯氧羰基、(C2-C18)炔氧羰基、鹵代(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷氧羰基、(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷氧羰基、苯氧羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧羰基、苯氧基(C1-C6)烷羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧基(C1-C6)烷羰基、芐氧羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的芐氧羰基、(C1-C6)烷硫代羰基、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；⒈交酋；蛘呔哂?-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯磺酰基；
R3和R4可以相同或不同，且各自是氫原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵素原子或氰基；以及R3和R4還可以彼此相連形成3-至7-元環(huán)；
R5、R6、R7和R8可以相同或不同，且是氫原子、鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷羰基氧基(C1-C6)烷基、單(C1-C6)烷氨基(C1-C6)烷基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基(C1-C6)烷基、單(C1-C6)烷氨基羰基(C1-C6)烷基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、在環(huán)上具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯基(C1-C6)烷基、苯氧基(C1-C6)烷基、在環(huán)上具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧基(C1-C6)烷基、苯基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯基、雜環(huán)基(其中雜環(huán)基是吡啶基、吡啶-N-氧化物、嘧啶基、吡嗪基(pyradinyl)、三嗪基(triadinyl)、呋喃基、四氫呋喃基、噻吩基、四氫噻吩基、四氫吡喃基、四氫噻喃基、唑基、異唑基、二唑基、噻唑基、異噻唑基、噻二唑基、咪唑基、三唑基、吡唑基或吡咯烷基)、具有1個或多個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的雜環(huán)基(其中雜環(huán)基與上文中定義相同)、(C1-C6)烷氧羰基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基或氰基；以及R5和R6、R5和R7、R5和R8、R6和R7、R6和R8、及R7和R8可以彼此相連形成3-至7-元環(huán)，R5和R6、及R7和R8可以形成羰基，及R6和R7可以形成雙鍵；
A是氧原子或硫原子；
W是氧原子或硫原子；
X可以相同或不同，且是1-4個選自下述的取代基氫原子、鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基、苯基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯基、苯氧基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯氧基、苯硫基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯硫基、苯基亞磺?；?、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯基亞磺?；?、苯磺?；⒕哂?-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯磺?；?、(C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、苯羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、苯氨基羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯氨基羰基、苯基(C1-C6)烷氨基羰基、具有1-5個選自Y(Y在下文中定義)中的相同或不同取代基的被取代的苯基(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；X和苯環(huán)上的相鄰碳原子一起還可以形成具有(C1-C4)亞烷基的5-或6-元環(huán)，其可以被1或2個可以相同或不同且選自氧原子、硫原子和氮原子中的雜原子隔斷(其中氮原子可以被氫原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基或環(huán)(C3-C6)烷基取代)；
Y可以相同或不同，且是1-5個選自下述的取代基鹵素原子；(C1-C6)烷基；(C2-C6)烯基；(C2-C6)炔基；環(huán)(C3-C6)烷基；鹵代(C1-C6)烷基；鹵代環(huán)(C3-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基；鹵代(C1-C6)烷氧基；(C1-C6)烷硫基；鹵代(C1-C6)烷硫基；(C1-C6)烷基亞磺酰基；鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?；(C1-C6)烷基磺酰基；鹵代(C1-C6)烷基磺酰基；苯基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；雜環(huán)基(其中雜環(huán)基與上文中定義相同)；具有1個或多個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的雜環(huán)基(其中雜環(huán)基與上文中定義相同)鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；苯氧基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯氧基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；苯硫基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯硫基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；苯基亞磺?；?；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯基亞磺?；u素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；苯磺?；?；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯磺酰基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；(C1-C6)烷羰基；鹵代(C1-C6)烷羰基；苯羰基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯羰基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；(C1-C6)烷氧羰基；羧基；單(C1-C6)烷氨基羰基；其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基；苯氨基羰基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯氨基羰基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；苯基(C1-C6)烷氨基羰基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯基(C1-C6)烷氨基羰基鹵素原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、鹵代環(huán)(C3-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷羰基、鹵代(C1-C6)烷羰基、(C1-C6)烷氧羰基、羧基、單(C1-C6)烷氨基羰基、其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基、羥基和氰基；羥基；以及氰基；以及Y和苯環(huán)或雜環(huán)上的相鄰碳原子或氮原子一起可以形成具有(C1-C4)亞烷基的5-或6-元環(huán)，其可以被1或2個可以相同或不同且選自氧原子、硫原子和氮原子中的雜原子隔斷(其中氮原子可以被氫原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基或環(huán)(C3-C6)烷基取代)。
2.根據(jù)權利要求1的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽，其中R1、R2、R5、R6、R7、R8、A、W和Y與權利要求1中相同；R3和R4是氫原子；以及X可以相同或不同，且是1-4個選自下述的取代基氫原子、鹵素原子、(C1-C6)烷基、環(huán)(C3-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；颓杌?。
3.根據(jù)權利要求1的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽，
其中R2、R5、R6、R7、R8、A和W與權利要求1中相同；
R1是氟代(C1-C6)烷基；
R3和R4是氫原子；
X可以相同或不同，且是1-4個選自下述的取代基氫原子、鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、烷氧基(C1-C6)、鹵代烷氧基(C1-C6)和(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基；
Y可以相同或不同，且是1-5個選自下述的取代基鹵素原子；(C1-C6)烷基；環(huán)(C3-C6)烷基；鹵代(C1-C6)烷基；(C1-C6)烷氧基；鹵代(C1-C6)烷氧基；(C1-C6)烷硫基；鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；畸u代(C1-C6)烷基亞磺?；?；(C1-C6)烷基磺?；?；鹵代(C1-C6)烷基磺?；?；苯基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯基鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；颓杌浑s環(huán)基(其中雜環(huán)基與權利要求1中相同)；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的雜環(huán)基(其中雜環(huán)基與權利要求1中相同)鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺?；颓杌槐窖趸?；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯氧基鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基和氰基；苯硫基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯硫基鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基和氰基；(C1-C6)烷羰基；鹵代(C1-C6)烷羰基；苯羰基；具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯羰基鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺?；颓杌?C1-C6)烷氧羰基；羧基；單(C1-C6)烷氨基羰基；其中烷基可以相同或不同的二(C1-C6)烷氨基羰基；苯氨基羰基；在環(huán)上具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯氨基羰基鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基和氰基；苯基(C1-C6)烷氨基羰基；在環(huán)上具有1-5個可以相同或不同且選自下述的取代基的被取代的苯基(C1-C6)烷氨基羰基鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基和氰基；和氰基；以及
Y和苯環(huán)或雜環(huán)上的相鄰碳原子或氮原子一起可以形成具有(C1-C4)亞烷基的5-或6-元環(huán)，其可以被1或2個可以相同或不同且選自氧原子、硫原子和氮原子中的雜原子隔斷(其中氮原子可以被氫原子、(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基或環(huán)(C3-C6)烷基取代)。
4.除草劑，含有根據(jù)權利要求1-3中任意一項的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物或其鹽作為活性成分。
5.使用除草劑的方法，所述方法包括使用有效劑量的根據(jù)權利要求4的除草劑處理土壤或植物。
全文摘要
式(I)所示的鹵代烷基磺酰苯胺衍生物{其中R1表示鹵代烷基；R2表示H、烷羰基、任選被取代的苯羰基、烷氧羰基、任選被取代的苯氧羰基、任選被取代的苯磺?；?；R3和R4各自表示H、烷基、環(huán)烷基、鹵素、CN等；R5、R6、R7和R8各自表示H、鹵素、烷基、環(huán)烷基、任選被取代的苯基(C1-6烷基)、任選被取代的雜環(huán)等；A和W各自表示O或S；以及X表示1-4各選自H、鹵素、烷基、烯基、任選被取代的苯基、任選被取代的苯烷基氨基羰基、OH、CN等}及其鹽；以及含有任意一種上述化合物作為活性成分的除草劑。該除草劑對于農作物具有極好的廣泛適用性、持久性和選擇性，且可有效對抗各種雜草。特別是它可以出色地用作稻田除草劑。
文檔編號C07D263/22GK101111485SQ20068000389
公開日2008年1月23日 申請日期2006年2月23日 優(yōu)先權日2005年2月24日
發(fā)明者日野智和, 重成俊彥, 清川貴弘, 豆塚弘毅, 山田康子 申請人:日本農藥株式會社