專利名稱：Michael加成產(chǎn)物和Schiff's堿芳香化學品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明主要涉及香料(fragrances)和調(diào)料(flavorants)的領域。更具體而言，本發(fā)明涉及能夠持久地釋放香味(frangrance)和風味(flavor)特征的新穎的香味前體(pro-fragrance)和風味前體(pro-flavorant)，并涉及它們在多種基質中作為香料(fragrance)和調(diào)料(flavor)組合物的應用。

背景技術：
加香和調(diào)味的產(chǎn)品、組合物和制成品在本領域中是熟知的，且被廣泛應用。然而，消費者對這些產(chǎn)品的接受性主要決定于該產(chǎn)品在一段時間內(nèi)保留和釋放其香味(fragrance)和/或風味(flavor)的能力。織物護理界的當前問題是某些香精(perfume)組分難于在可接受的一段時間內(nèi)維持它們的香味特征。香精添加劑一般包括在織物洗滌劑、漂白組合物和織物柔順劑中。然而，通常這些香精迅速地流失到處理織物的環(huán)境中，例如，洗衣機的洗滌水和沖洗水循環(huán)中，以及干衣機的干燥循環(huán)中，而僅有少許給予了或逗留在接受處理的織物上。在織物處理中昂貴的香精組分的傳遞不足對生產(chǎn)者和消費者造成高昂的成本，并對于消費者對這些產(chǎn)品的接受性造成不良的影響。
延長香料和調(diào)料組合物在一段時間內(nèi)釋放香味(fragrance)和風味(flavor)的性能的期望也存在于其它工業(yè)和用途中。例如，如果能夠增加產(chǎn)品中的香料(fragrance)和調(diào)料(flavor)組分的持久性，將可大大增加消費者對各種產(chǎn)品的接受性，并大幅度降低它們的成本。這些產(chǎn)品包括食物、個人護理產(chǎn)品、家居和工業(yè)清潔組合物、消毒劑、飲料、口香糖、醫(yī)藥組合物(pharmaceutical and medicinal composition)和口服基體(orally-deliverablematrices)。
為了改善尤其是在織物護理工業(yè)中香味(fragrances)的“持久”性，已經(jīng)作出了各種努力。
美國專利號5,188,753說明例如密封的載體機理，其仍未被證實是成功的。
其它方案包括涉及香精與反應物的反應產(chǎn)物的制備，所制備的產(chǎn)物(香味前體(pro-fragrance))比單獨使用香料(fragrance)時，在更長時間內(nèi)延緩釋放香味。見美國專利申請公開號20030211963、20030211960、20030134772、20030073607、20050043205、20050009727、20040147426、20040116320、20040097397、20040018955和美國專利號6,858,575；6,790,815；6,764,986；6,740,713；6,699,823；6,566,312；6,511,948；6,451,751和6,413,920。盡管得到了具有香味前體(pro-fragrance)特征的組合物，但是上述專利和公開文件中提及的香料(fragrance)化合物與反應物反應得到的反應產(chǎn)物是固體，或包含粘稠性高的流體。
本發(fā)明尤其涉及調(diào)料(flavorant)/香料(fragrance)醛和調(diào)料/香料酮與伯胺和/或仲胺或包括至少一個伯胺和/或仲胺的氨基官能聚合物之間的反應產(chǎn)物。
用各種酮和伯胺和/或仲胺或包括至少一個伯胺和/或仲胺的氨基官能聚合物之間制備反應產(chǎn)物是已知的。例如見美國專利6,699,823；6,511,948；6,413,920和6,566,312，在此通過引用的方式將其全部的公開內(nèi)容并入本文。
此說明書中在先公開文件的列舉或討論，不應必然當作是承認該文件是本領域狀況的一部分或一般公知常識。
在先技術領域曾經(jīng)提出形成醛式香料(fragrance)化合物(或芳香化學品)的Schiff堿。然而，在這些情況中，利用例如鄰氨基苯甲酸烷基酯等的揮發(fā)性胺，在Schiff堿降解時，它們將其本身的氣味(有時難聞)加入環(huán)境中，由此對芳香化學品的香味(fragrance)特征造成不良的影響。
發(fā)明概述 本發(fā)明的目的在于提供新穎的產(chǎn)品，其為芳香化學品醛和芳香化學品酮與伯胺和/或仲胺或包括至少一個伯胺和/或仲胺的氨基官能聚合物之間的反應產(chǎn)物。
本文公開了新穎的香味(fragrance)和風味(flavor)芳香化學品及其制造方法，該芳香化學品的應用和包括該芳香化學品的制成品。這些新穎的衍生物適用于任何或全部需要某些主題香氣(aroma themes)的應用中。本發(fā)明還涉及這些衍生物的混合物及其制備方法，以及它們用作香精材料在多種基質中的應用。使用本發(fā)明的化合物的制成品的實例包括香精和古龍香水、蠟燭、空氣清新劑、洗滌劑組合物和消毒劑。
本發(fā)明提供具有式(I)的氣味前體(pro-odorant)或風味前體(pro-flavorant)
其中R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2基團中碳原子的總數(shù)為10或更多；R3、R4和R6各自獨立為氫或有機基團(organic moieties)，其與C(O)R5一并給出式為R5C(O)R6C＝CR3R4的化合物，所述化合物為具有氣味(odorant)或風味(flavourant)特征的材料，且R5為氫或有機基團。
R3、R4、R5和R6基團可以是例如H、直鏈或支鏈的或環(huán)狀的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代的直鏈或支鏈的或環(huán)狀的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代或未取代的芳基、鹵素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。在取代的烷基、烯基、烷氧基或芳基上的合適的取代基包括鹵素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。
R5和R3優(yōu)選各自獨立為直鏈或支鏈的C1-12烷基或烯基；取代的直鏈或支鏈的C1-12烷基或烯基；更優(yōu)選為直鏈或支鏈的C1-6烷基或烯基。R5進一步優(yōu)選為包含四個碳原子的烷基，且R5最優(yōu)選為-CH(CH3)CH2CH3或-CH2CH2CH＝CH2。R3優(yōu)選為甲基。
優(yōu)選R4和R6中的至少一個為H。例如R4和R6兩者都是H。R6的另一優(yōu)選基團為環(huán)己基。
在本發(fā)明的一個方面中，R1為H、烷基、烯基或烷氧基，R2為烷基、烯基或烷氧基，條件是R1和R2基團中碳原子的總數(shù)為10或更多，例如12～25或15～20，例如是18。烷基、烯基或烷氧基可以是直鏈的或支鏈的或環(huán)狀的。更優(yōu)選R1為H。另選地，R1和R2中的至少一個為芳基。
特別優(yōu)選的式(I)的化合物包括
和
本發(fā)明還提供式(II)的氣味前體或風味前體 R8R9C＝NR10 其中R10為具有至少10個碳原子的脂肪族基團或芳香族基團；R8和R9各自獨立為氫或有機基團，其與C＝O一并給出式為R8R9C＝O的化合物，其為具有氣味(odorant)或風味(flavourant)特征的材料，條件是R8和R9中的只有一個為氫。
R8和R9基團可以例如是H、直鏈或支鏈的或環(huán)狀的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代的直鏈或支鏈的或環(huán)狀的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代或末取代的芳基、鹵素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。在取代的烷基、烯基、烷氧基或芳基上的合適的取代基包括鹵素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。
R8和R9優(yōu)選各自獨立為氫、直鏈或支鏈的或環(huán)狀的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代的直鏈或支鏈的或環(huán)狀的C1-12烷基、烯基或烷氧基；取代或未取代的芳基，更優(yōu)選為直鏈或支鏈的C1-6烷基或烯基。例如R8可以是包含四個碳原子的烷基，例如CH(CH3)CH2CH3，或可以包含芳基，例如是CH2CH(CH3)(C6H5)。例如R9可以是氫或甲基。
在本發(fā)的一個方面中，R10具有至少10個碳原子，例如12～25或15～20，例如是18，且為烷基、烯基或烷氧基。烷基、烯基或烷氧基可以是直鏈的或支鏈的。
優(yōu)選的式(II)的化合物為
本發(fā)明還提供式(III)的氣味前體或風味前體
其中R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2基團中碳原子的總數(shù)為10或更多；Z為CH2或O，n是0或1，因此環(huán)是5元環(huán)或6元環(huán)；R11為具有多至10個碳原子的烷基或烯基或烷氧基，由此得到下式化合物
所述化合物為具有氣味或風味特征的材料。
在本發(fā)的一個方面中，R1為H、烷基、烯基或烷氧基，R2為烷基、烯基或烷氧基，條件是R1和R2基團中碳原子的總數(shù)為10或更多，例如12～25或15～20，例如是18。烷基、烯基或烷氧基可以是直鏈或支鏈的。更優(yōu)選R1為H。另選地，R1和R2中的至少一個為芳基。
R11可以是直鏈的或支鏈的烷基或烯基或烷氧基。任選地，R11可以是取代的。合適的取代基包括鹵素、羥基、硫醇、硫醚、胺、羧酸、酯、硝基、氰基、異氰基、磺酸、脲和硫脲。
優(yōu)選Z為O和/或n為0的式(III)的化合物。
特別優(yōu)選的式(III)化合物包括

和

和

和

和

和

且 特別是
如本文所用的，氣味前體(pro-odorant)或風味前體(pro-flavorant)意指那些本身基本上沒有氣味(odor)或風味(flavor)但會隨時間和/或在某些條件下降解得到有氣味(odorant)或風味(flavorant)的分子的化合物，該化合物是基于該分子的，并因此得到這些基礎分子(base molecule)的氣味或風味。
本發(fā)明的式(I)化合物可以通過具有與醛或酮基團成1，4-共軛的碳碳雙鍵的芳香化學品(例如是α，β-不飽和酮)與伯胺或仲胺的Michael加成反應而制得。適用于此反應的芳香化學品具有下式(IV)
其中R3、R4、R5和R6各自獨立為的氫或如上述所定義的有機基團。在此反應中所用的胺具有式NHR1R2，其中R1和R2如上述定義。用于此反應的式(IV)的芳香化學品/調(diào)料可包括，但不限于
2-環(huán)己基-1，6-庚二烯-3-酮(法老酮)(青香，菠蘿果香，果香)和
Filbertone Filbertone是已知具有獨特的榛果風味/氣味/的調(diào)料/香料化合物。[化學名為(E)-5-甲基-2-庚烯-4-酮；CAS注冊號為102322-83-8] 很多雙鍵與酮基成1，4-共軛的化合物都具有芬芳(aroma)和風味(flavor)特征。
Filbertone可以根據(jù)在J.Braz.Chem.Soc.，Vol.9，No.6，583-585，1998和J.Jauch，et al，Angew.Chem.，1022；J.Am.Chem.Soc.61，3303(1939)；Tetrahedron Letters 23，335(1982)中說明的方法而制得。E-酮具有兩個立體異構體
R-filbertoneS-filbertone R-立體異構體具有榛果味、淡味、奶油味、功克力味、金屬味，其具有比S-立體異構體高出約10倍的香味閾值。R-立體異構也稱為(-)-(E，R)-榛子酮(Hazeltone)或(-)-(E，R)-5-甲基-2-庚烯-4-酮。
S-立體異構體具有榛果味、金屬味、油脂味、吡啶味，其具有比R-立體異構體低出約10倍的香味閾值。S-立體異構也稱為(+)-(E，S)-榛子酮(Hazeltone)或(+)-(E，S)-5-甲基-2-庚烯-4-酮。原榛果的對映異構體組成的比例為80～85％(+)-(E，S)和15～20％(-)-(E，R)，而焙燒榛果的對映異構體組成的比例約為71.5～72.5％(+)-(E，S)和27.5～28.5％(-)-(E，R)。[見Guntert，M.；Emberger，R.；Kopsel，M.；Silberzahn，W.；Werkhoff，P.，Chiral analysisin flavor and essential oil chemistry，Part A，F(xiàn)ilbertone，the character impactcompound of hazelnuts，F(xiàn)lavor Science and Technology，Y.Bessiere&A.F.Thomas，Editors，John Wiley&Sons，Pub.，Chichester，UK，pp.29-32(1990)；Guntert，M.；Emberger，R.；Kopsel，M.；Silberzahn，W.；Werkhoff，P.Chirospecific analysis in flavor and essential oil chemistry.Part A，F(xiàn)ilbertones，the character impact compound of hazelnuts.Z.Lebensm.Unters.Forsch，192，108-110(1991)；Schurig，V.，Jauch，J.，Schmalzing，D.，Jung，M.，Bretschneider，W.，Hopp，R.，Werkhoff，P.，″Analysis of the Chiral AromaCompound Filbertone by Inclusion Gas Chromatography″，Z.Lebensm.Unters.Forsch.，191，28(1990)，Jauch，J.，Schmalzing，D.，Schurig，V.，Emberger，R.，Hopp，R.，Kpsel，M.，Silberzahn，W.，Werkhoff，P.，″Isolierung，Synthese und absolute Konfiguration von Filberton，dem aktivenPrinzip des Haselnutaromas(Isolation，Synthesis，and Absolute Configurationof Filbertone，the Principal Flavor Component of the Hazelnut)，Angew.Chem.，101(8)，1039-1041(1989)；Angew.Chem.Int.Ed.Engl，28，1022-1023(1989)；Emberger；Roland；Kopsel，Manfred；Bruning，Jurgen；Hopp，Rudolf；Sand，Theodor；Flavoring with 5-methyl-hept-2-en-4-one，美國專利4,563,365 and美國專利4,654,168.] 消旋混合物的風味知覺閾值(3％蔗糖溶液中)＝0.000005ppm，且識別閾值約為0.00003ppm。在知覺閾值時，(外消旋的)5-甲基-2-庚烯-4-酮產(chǎn)生可形容為“淡味、奶油味、充滿口感(full sensation in the mouth)”的味道，而在識別閾值或大于識別閾值時，味道可形容為“堅果仁味、榛果味、淡味、奶油味、充滿口感”。除了其于合適的調(diào)味組合物中在榛果方面的獨特特征外，其在所有非堅果類組合物中具有特別的潤滑效果(rounding effect)，且通過其奶油般柔滑豐盈性提供更天然的味道。
分子內(nèi)的雙鍵與酮基成1，4-共軛的其它芳香化學品/調(diào)料相信也具有filbertone的芬芳和香味特征。
高度揮發(fā)和水溶的filbertone及其許多的α，β-不飽和酮同類物導致其在洗衣應用時的不便，該應用例如通過將其加入洗衣用洗滌劑，織物柔順劑等，將清新怡人的氣味加入織物中。其在剛曝露于環(huán)境時，立刻蒸發(fā)或在洗衣水中溶解，由此縮短了其在織物上的停留時間。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)能夠通過本發(fā)明的化合物解決這些缺點。
可通過具有至少一個醛或酮基團的芳香化學品與伯胺形成的式(II)的亞胺的反應制備本發(fā)明的式(II)的化合物。
可在此反應中使用的醛或酮具有下式(V) R8R9C＝O 其中R8R9如上述所定義。
可用于此反應的優(yōu)選化合物為如下式(V)化合物
Trifernal 可用于此反應的胺具有式NH2R10，其中R10如上述所定義。
本發(fā)明的式(III)化合物可通過伯胺或仲胺與具有以下式(VI)的芳香化學品/調(diào)料特征的α，β-不飽和酮的Michael加成反應而制得
其中Z是CH2或O，n是0或1，因此環(huán)分別是5元環(huán)或6元環(huán)，且R11如上述所定義。
在此反應中所用的胺具有式NHR1R2，其中R1和R2如上述所定義。
用于此反應的式(VI)的芳香化學品/調(diào)料可包括，但不限于
2-癸烯-1，4-內(nèi)酯
丁-2-烯-1，4-內(nèi)酯
2-己烯-1，4-內(nèi)酯(2(5H)-呋喃酮)
2-己基-2-環(huán)戊烯-1-酮(花果香精中使用的茉莉、果香氣味)
2-戊基-2-環(huán)戊烯-1-酮(茉莉)
δ-2-癸烯內(nèi)酯(decenolactone)(果香、輕微桃味、椰子，油香、奶油香) 通過這些簡單、已知和常規(guī)的方法，可以制得包含本發(fā)明化合物的化合物和組合物。進行這些工序的反應條件和參數(shù)是在先技術已知的，盡管在用以獲得最佳結果的特別反應中的要求可能會取決于在各情況中使用的反應物。
通常使用與胺化合物克分子數(shù)相等的香精成分(即式(IV)、式(V)或式(VI)的化合物)使反應發(fā)生，以獲得最終的胺反應產(chǎn)物。當然，并不排除使用更高的量，且當胺化合物包括多于一個胺官能團時，更高的量甚至是優(yōu)選的。當胺化合物具有多于一個游離伯胺和/或仲胺官能團時，可以將許多不同的香精原材料連結到該胺化合物。
本發(fā)明使用的胺化合物一般臭氣強度指數(shù)低于1％甲基鄰氨基苯甲酸酯的二丙二醇溶液，且干表面臭氣指數(shù)大于5。
為了測量臭氣強度指數(shù)，在二丙二醇(在香料制造領域中使用的無嗅溶劑)中將純化合物稀釋成1％。此百分比為更具代表性的使用水平。將聞香條或所謂的“聞香紙”浸漬并向專家評審團展示，以進行評價。專家評審團是接受了至少六個月有關氣味評級訓練的評級員，所給出的級別與現(xiàn)行體系下的參照物在準確性和再現(xiàn)性方面進行檢驗。對于各胺化合物，將會向評審團展示兩張聞香紙分別屬于參照物甲基鄰氨基苯甲酸酯和樣品。要求評審團對兩個聞香條在0～5的臭味強度等級下進行評級，0為沒有測得氣味，5為具有非常強烈的氣味。
適用于此反應以制備本發(fā)明的化合物的胺優(yōu)選為蒸汽壓相對低且分子量相對高的非芬芳(non-fragrant)、無嗅、非揮發(fā)性胺，即含有至少一個游離、末修飾的伯胺和/或仲胺的包含多于約10個碳原子的芳香族或脂肪族胺，例如油胺(oleyl amine)等。優(yōu)選分子量為至少150道爾頓的胺。
可用于本發(fā)明實踐的合適的烷基或烯基、支鏈的或直鏈的胺具有至少約10個碳原子，例如12～25個碳原子或15～20個碳原子，例如18個碳原子，其是相對無嗅的，且與芳香化學品形成無嗅且相對不溶解的衍生物。
對于“伯胺和/或仲胺”，意指帶有至少一個伯胺和/或仲胺和/或酰胺基團的組分。
可與醛和酮反應生成本發(fā)明的化合物的胺和氨基官能聚合物包括在美國專利6,699,823；6,511,948；6,413,920和6,566,312中提出的化合物，其符合本文提到的標準。此外，在其中說明的工序可用來制備本發(fā)明的化合物。
另外，包含至少一個氨基的氨基官能聚合物可在本發(fā)明的實踐中使用。包含至少一個本發(fā)明的伯胺基團的氨基官能聚合物的一般結構如下所示 (NH2)n-[B] 其中n為至少1的指數(shù)，且B是聚合物骨架。B可任選包括與NH2基連接的支鏈基團，可用于實踐本發(fā)明的氨基官能聚合物包括結構與上述聚合物類似的含有仲胺的聚合物，不同的是該聚合物包括一個或多個-NH-基，而不是-NH2基。而且，該聚合物結構還可具有一個或多個-NH2基和-NH-基。
可用于本發(fā)明的氨基官能聚合物包含至少一個游離、未修飾的伯胺和/或仲胺基團，其通過氫取代，或其它合適的插入反應與主鏈連接。在側鏈包含一個未修飾的伯胺和/或仲胺基團的氨基官能聚合物也是合適的。
優(yōu)選地，如果使用氨基官能聚合物，其將包括多于一個的氨基，更優(yōu)選多于10個氨基。本發(fā)明中使用的氨基官能聚合物將優(yōu)選分子量(MW)范圍為400～100,000；更優(yōu)選多至50,000，且進一步優(yōu)選600～40,000。
氨基官能聚合物可以是線型均聚物、共聚物和任選為支化聚合物、接枝聚合物和/或交聯(lián)聚合物。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的合適的氨基官能聚合物選自聚乙烯胺、其衍生物、其共聚物、亞烷基聚胺、聚氨基酸及其共聚物、交聯(lián)聚氨基酸、氨基取代的聚乙烯醇、聚氧乙烯二-胺或聚氧乙烯二-氨基烷基、氨基烷基哌嗪及其衍生物，線型或支化的N，N’-二-(3-氨基丙基)-1，3-丙烷二胺(TPTA)，以及它們的混合物。
聚氨基酸是氨基官能聚合物的一個合適的和優(yōu)選的種類。聚氨基酸是由氨基酸或化學修飾的氨基酸組成的化合物。它們可以包含丙胺酸、絲氨酸、天門冬氨酸、精氨酸、纈氨酸、蘇氨酸、谷氨酸、亮氨酸、半胱氨酸、組氨酸、賴氨酸、異亮氨酸、酪氨酸、天冬酰胺酸、甲硫氨酸、脯氨酸、色氨酸、苯基丙氨酸、谷酰胺、甘氨酸，以及它們的混合物。在化學修飾的氨基酸中，氨基酸的胺或酸性基團與化學試劑進行反應。這樣通常使這些化學胺和氨基酸的酸性基團在隨后的反應中得到保護，或使氨基酸得到特別的特性，例如改善的溶解度。該化學修飾體的實例為芐氧羰基、氨基丁酸、丁酯和焦谷氨酸。更多氨基酸的一般修飾體和氨基酸小片段的實例可查閱Bachem，1996，Peptides and BiochemicalsCatalog。優(yōu)選的聚氨基酸為聚賴氨酸、聚精氨酸、聚谷酰胺、聚天冬酰胺酸、聚組氨酸、聚色氨酸或它們的混合物。最優(yōu)選的是聚賴氨酸或多于50％的氨基酸為賴氨酸的聚氨基酸，這是由于賴氨酸的側鏈上的伯胺基團為所有氨基酸中最有反應性的。最優(yōu)選的聚氨基酸的分子量為500～10,000,000，更優(yōu)選為5,000～750,000。
聚氨基酸可以是交聯(lián)的?？梢岳缤ㄟ^氨基酸(例如賴氨酸)側鏈上的胺基與氨基酸上的羧基或與蛋白交聯(lián)劑(例如PEG衍生物)進行縮合反應得到交聯(lián)。交聯(lián)的聚氨基酸也需要游離的伯胺和/或仲胺留待用于與芳香化學品成份進行反應。優(yōu)選的交聯(lián)聚氨基酸的分子量為20,000～10,000,000，更優(yōu)選為200,000～2,000,000。
聚氨基酸或氨基酸能夠與其它試劑(例如酸、酰胺或?；?進行共聚，例如與氨基己酸、己二酸、乙基己酸、己內(nèi)酰胺、或它們的混合物進行共聚。這些共聚物所用的摩爾比率介于1∶1(試劑/氨基酸(賴氨酸))至1∶20，更優(yōu)選為1∶1至1∶10。聚氨基酸，例如聚賴氨酸，可以被部分乙氧基化。
在Bachem 1996，Peptides and Biochemicals catalog中提供了包含賴氨酸、精氨酸、谷酰胺、天冬酰胺酸的聚氨基酸的實例和供應品。
可以在與芳香化學品反應前得到鹽形式的聚氨基酸。例如，能夠以聚賴氨酸氫溴酸鹽形式提供聚賴氨酸。聚賴氨酸氫溴酸鹽由Sigma，Applichem，Bachem和Fluka出品。
出于本發(fā)明的目的，包含至少一個伯胺和/或仲胺基團的氨基官能聚合物的合適的實例是 MW約為300～2×106的聚乙烯胺； MW約為600、1200或3000且乙氧基化度為0.5的烷氧基化聚乙烯胺； 聚乙烯胺乙烯醇(摩爾比率為2∶1)，聚乙烯胺乙烯甲酰胺(摩爾比率為1∶2)和聚乙烯胺乙烯甲酰胺(摩爾比率為2∶1)； 三乙烯四胺、二乙烯三胺、四乙烯五胺； 二-氨基丙基哌嗪； 聚氨基酸(L-賴氨酸/月桂酸，摩爾比率為10/1)、聚氨基酸(L-賴氨酸/氨基己酸/己二酸，摩爾比率為5/5/1)、聚氨基酸(L-賴氨酸/氨基己酸/乙基己酸，摩爾比率為5/3/1)、聚氨基酸(聚賴氨酸-己內(nèi)酰胺共聚物)；聚賴氨酸氫溴酸鹽；交聯(lián)的聚賴氨酸、MW介于400～300,000的氨基取代的聚乙烯醇； 例如提供自Sigma的聚氧乙烯二[胺]； 例如提供自Sigma的聚氧乙烯二[6-氨基己基]； 直線的或支化的N，N’-二(3-氨基丙基)-1，3-丙烷二胺(TPTA)；和 1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪(BNPP)。
包含至少一個伯胺和/或仲胺基團的優(yōu)選氨基官能聚合物是 MW為600、1200、3K、20K、25K或50K的聚乙烯胺； MW介于400～300,000的氨基取代的聚乙烯醇； 例如提供自Sigma的聚氧乙烯二[胺]； 例如提供自Sigma的聚氧乙烯二[6-氨基己基]； 直線的或支化的N，N’-二(3-氨基丙基)-1，3-丙烷二胺(TPTA)； 1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪(BNPP)； 交聯(lián)的聚賴氨酸； 聚賴氨酸氫溴酸鹽。
本發(fā)明的一個特別的目的在于提供新穎的芳香化學品衍生物，例如α，β-不飽和芳香化學品/調(diào)料酮(flavorant ketones)，其揮發(fā)性和溶解度比芳香化學品本身低很多，且其大量存在于(substantive)織物或其它基質(即它們結合到織物或基質上)。
本發(fā)明提供本發(fā)明的化合物及其混合物作為調(diào)料(flavor)和/或香料(fragrance)的應用。
本發(fā)明的組合物可以在需要延緩釋放氣味或香味的應用中使用。這包括沖洗用的組合物，例如柔順劑組合物，個人清潔用組合物，例如洗浴凝膠、除臭劑、肥皂、洗發(fā)香波；靜置組合物，例如除臭組合物、殺蟲劑等。
一個優(yōu)選的用途涉及使本發(fā)明的化合物與織物接觸。本發(fā)明的組合物適用于例如家用洗衣操作中的任何步驟，例如作為前處理組合物和/或后處理組合物、作為洗滌添加劑、作為適用于清洗工序的組合物。明顯地，可以實現(xiàn)多種用途，例如使用本發(fā)明的前處理組合物處理織物，然后用適用于清洗工序和/或干燥工序中的組合物進行處理。對于適用于清洗工序的組合物，理應包括例如在清洗時加入的織物柔順劑組合物和干衣時加入的能夠提供柔順和/或抗靜電效用的組合物(例如片狀物)，以及清洗添加劑。
本發(fā)明的化合物通常會隨時間降解，慢慢地釋放出芳香化學品/調(diào)料(flavorant)，由此使消費者可以享受更長的時間，和/或使衍生自母體化合物的這些化合物具有更長的保存期限。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)可用本發(fā)明的化合物處理基質，由此使處理過的基質曝露于某些環(huán)境或材料時隨著時間釋放出風味(flavor)/香味(fragrance)。
發(fā)現(xiàn)通過飽和或不飽和胺對共軛的不飽和醛或酮的1，4-加成反應使式(IV)或(VI)的芳香化學品衍生化，可產(chǎn)生本身沒有氣味(odor)或風味(flavourant)的式(I)或(II)的化合物，但所述化合物易于降解得到原始醛或酮。式(II)的Schiff’s堿也有類似的情況。因此，本發(fā)明的化合物與母體化合物的氣味(odor)特征基本上相同，本發(fā)明的化合物衍生自所述的母體化合物。
使用油胺作為衍生劑生成式(I)化合物的實例的反應方案顯示如下
本領域技術人員將進一步了解到本發(fā)明還適用于filbertone的Z異構體及其類似物。
使用油胺作為衍生劑生成式(II)化合物的實例的反應方案顯示如下
使用油胺作為衍生劑生成式(III)化合物的實例的反應方案顯示如下

本發(fā)明的化合物有益于織物的外觀，尤其是顏色護理和防止織物磨損方面。實際上，織物(例如衣服、床上用品、如餐布等的家居織物)的外觀是消費者所關注的一個方面。實際上，消費者在一般使用織物后，例如穿著、洗滌、清洗，和/或對織物進行滾筒烘干后，可觀察到織物外觀的損耗，其至少部分是由于色保真度和色鮮明度的損耗。該顏色損害的問題在進行多次洗滌循環(huán)后更為嚴重。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物使織物的外觀得到改善，并防止織物磨損，以及提高對洗滌織物，特別是在多次洗滌循環(huán)后的洗滌織物的顏色護理。
因此，本發(fā)明的組合物可同時提供織物護理和持久香氣(perfume)的優(yōu)點。
可加入本發(fā)明的化合物的組合物、產(chǎn)品、制劑和制成品包括蠟燭、空氣清新劑、香精、香料(fragrances)、古龍香水、肥皂、沐浴或淋浴凝膠、洗發(fā)香波或其它護發(fā)產(chǎn)品、化妝品(cosmetic preparations)、香體劑、除臭劑或止汗劑、液體或固體織物洗滌劑或柔順劑、漂白產(chǎn)品(次氯酸鹽)、消毒劑、全功能家居或工業(yè)用清潔劑、食品、調(diào)味料、飲料(例如啤酒和蘇打)、牙齒清潔劑(片劑)、調(diào)味的可口服產(chǎn)品(例如錠劑、糖果、口香糖、基體(matrices)、藥物)等。
化合物可以作為香精成分，可以單獨使用或以混合物使用，優(yōu)選至少約為香精組合物的30wt％，更優(yōu)選至少約為該組合物的60wt％。組合物可以以其純凈態(tài)或其混合物的形式使用，而不加入其它組分。各化合物的嗅覺特征也存在其混合物中，且這些化合物的混合物可以用作發(fā)香(perfuming)成分。使用這些化合物的混合物避免了分離和/或純化步驟，是尤其有利的。
本發(fā)明的化合物事實上可包括在任何能夠包括常規(guī)的芳香化學品(或不論是天然還是人造的其它香料(fragrances))的制成品中。實例包括漂白劑、洗滌劑、調(diào)料(flavorings)和香料(fragrances)、飲料(包括酒精類飲料)等。本發(fā)明的化合物可適用于例如肥皂、洗發(fā)香波、身體除臭劑和止汗劑、固體或液體紡織品處理用洗滌劑、織物柔順劑、洗滌劑組合物和/或全功能清潔劑(用于碗碟清潔或各種表面、家居或工業(yè))。當然，化合物用途不限于上述產(chǎn)品，因為它們可在香料制造中的其它現(xiàn)有應用中使用，例如將香味加到肥皂和沐浴凝膠、衛(wèi)生或護發(fā)產(chǎn)品，以及體用除味劑、空氣清新劑和化妝品中，甚至在上等香料制造中的應用，例如香精(perfumes)和古龍香水。本發(fā)明的化合物還應用在食品、飲料(例如啤酒和蘇打)、牙齒清潔劑(片劑)、調(diào)味的可口服產(chǎn)品(例如錠劑、糖果、口香糖、基體(matrices)、藥物)等。以下將對這些應用作詳細說明。
在全部所述的應用中，本發(fā)明的化合物可單獨使用、相互混合使用、或與本領域當前使用的其它發(fā)香成分(perfuming ingredients)、溶劑或輔料混合使用。這些共混合成分(co-ingredients)的性質和種類不需要在此多作說明，其甚至是不能盡錄的，且本領域技術人員能夠通過他們的常識，根據(jù)待加香的產(chǎn)品的性質和所需的氣味效果選擇更新的。
這些發(fā)香成分通常屬于例如是醇、醛、酮、酯、醚、醋酸酯(鹽)、亞硝酸酯(鹽)、萜烯烴、含硫和含氮的雜環(huán)化合物、以及天然或合成的精油。在例如S.Arctander，Perfume and Flavor Chemicals，1969，Montclair，N.J.，USA的參考書藉中說明了大量這些成分，在此通過引用的方式將其全部內(nèi)容，或其更新的版本，或其在其它性質類似的方面的工作并入本文。
加入各種產(chǎn)品中的本發(fā)明的化合物的比例可在很大范圍內(nèi)變化。這個數(shù)值取決于待加香的物件或產(chǎn)品的性質和所追求的氣味(odor)效果，并取決于當化合物與本領域當前使用的發(fā)香共混合成分、溶劑或輔料相互混合時，所給組合物中的共混合成分的性質。
作為實例，本發(fā)明的化合物的濃度，相對于加入了這些化合物的發(fā)香組合物的重量，一般為介于約0.1wt％～10wt％或甚至更多。當化合物直接用于為上述各種產(chǎn)品加香時，可以使用遠低于上述濃度的量。
化合物可以在含有漂白劑和活化劑的洗滌劑中使用，所述漂白劑和活化劑例如是四乙酰基乙烯二胺(TAED)、次鹵酸鹽(特別是次氯酸鹽)、過氧化漂白劑(例如是過硼酸鹽)等?；衔镞€可以用于身體除臭劑和止汗劑，例如含有鋁鹽。以下將對這些實施方式作更詳細說明。
除了本文所述的化合物以外，本文的組合物還包括潔凈表面活性劑和任選的一種或多種其他洗滌劑成分，包括有助于或加強清潔效能、有助于或加強對待清潔基質的處理的材料，或用于修飾洗滌劑組合物(例如，香精、著色劑、染料等)的美感的材料。在本文中所用的合成的潔凈表面活性劑的非限定的實例一般在約為0.5wt％～90wt％的水平，其包括常規(guī)的C1-18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)和一級、支鏈和無規(guī)的C10-20烷基硫酸鹽(“AS”)等。
優(yōu)選地僅加入了合成洗滌劑的組合物具有約0.5％～50％的洗滌劑。含有脂肪酸鹽(soap)的組合物優(yōu)選包括10％～90％的脂肪酸鹽。
本文的組合物可包含其它成分，例如酶、漂白劑、織物柔順劑、染料轉移抑制劑、抑泡劑和螯合劑，它們?nèi)慷际潜绢I域已知的。
本發(fā)明的化合物可以加入飲料中，并給予飲料各種味道。飲料組合物可以是可樂飲料組合物，也可以是咖啡、茶、奶品飲料、果汁飲品、橙汁飲品、檸檬酸橙飲品(lemon-lime drink)、啤酒、麥芽飲料、或其它調(diào)味飲料。飲料可以是液體或粉末形式。飲料組合物還可以包括一種或多種調(diào)味劑；人造色素；維生素添加劑；防腐劑；咖啡因添加劑；水；酸化劑；增稠劑；緩沖劑；乳化劑和/或濃縮果汁。可使用的人造色素包括焦糖色、黃6(yellow 6)和黃5(yellow 5)?？捎玫木S生素添加劑包括維生素B2、維生素B6、維生素B12、維生素C(抗壞血酸)、煙酸、泛酸、生物素和葉酸。合適的防腐劑包括苯甲酸鈉或苯甲酸鉀?？捎玫柠}包括氯化鈉、氯化鉀和氯化鎂。乳化劑的例子是阿拉伯樹膠和純膠質(purity gum)，可用的增稠劑是果膠。合適的酸化劑包括檸檬酸、磷酸和蘋果酸，且可用的緩沖劑包括檸檬酸鈉和檸檬酸鉀。
飲料是碳酸可樂飲料。pH值通常為大約2.8，且可以使用下列成分制造用于這些組合物的糖漿濃縮調(diào)味料，含有一種或多種本文所述的衍生物(22.22ml)、80％磷酸(5.55g)、檸檬酸(0.267g)、咖啡因(1.24g)、人造甜味劑、糖或玉米糖漿(要品嘗，取決于實際甜味劑)和檸檬酸鉀(4.07g)?？梢岳缤ㄟ^將前述的糖漿與汽水(carbonated water)以50ml糖漿對250ml汽水的比例進行混合制得飲料組合物。也可制得包括一種或多種本文所述的衍生物的增味食品和藥物組合物。
可使用本領域技術人員已知的技術將本發(fā)明的化合物加入常規(guī)的食品中。另選地，可以將本發(fā)明的化合物加入聚合顆粒中，使其能夠分散在口服基體材料內(nèi)和/或分散在其表面，所述口服基體材料一般為固體或半固體基質。當用在可咀嚼組合物中時，隨著該組合物被咀嚼并留在口中，本發(fā)明的化合物可以釋放到口服聚合基體材料中，由此延長組合物的風味。在干燥粉末和混合物的例子中，可以在產(chǎn)品消耗時提供風味或可以在組合物進一步加工時將風味釋放到基體材料中。當兩種調(diào)料與聚合顆粒結合時，可以選擇添加劑的相對量使化合物得以同時釋放和耗盡。
本發(fā)明的調(diào)味組合物可以包括可口服基質材料；在可口服基質材料中分散擴散的大量的不溶于水的聚合顆粒，其中聚合顆粒分別構成內(nèi)孔網(wǎng)絡，并且其在消化道中不可降解；以及陷入到內(nèi)孔網(wǎng)絡中的一種或多種本發(fā)明的化合物。本發(fā)明的化合物隨著在基體被咀嚼、在口中溶解、或進一步加工而釋放，所述進一步加工進行選自由液體添加、干摻合、攪拌、混合、加熱、烘烤和烹調(diào)的進一步加工時，釋放出組成的組本發(fā)明的化合物。可口服聚合基質可選自由膠質、乳膠材料、結晶糖、無定形糖、軟糖、奶油杏仁糖(nougat)、果醬、果凍、糊、粉、干混合物、脫水食品配料、烘烤食品、奶油面糊、生面團、片劑和錠劑組成的組。
無味膠質基材可以與本發(fā)明的一種化合物或者本文所述的其他合適化合物組合以得到所需的風味濃度。一般，將葉片式混合機加熱至大約100，將膠質基材預熱，使其軟化，然后將膠質基材添加到混合機中并將其混合大約30秒。然后向混合機加入一種或多種調(diào)味的化合物，并混合適當?shù)臅r間。然后從混合機中取出膠質，并在溫熱時在蠟紙上卷至所需厚度(stick thickness)。
在一個實施方式中，本發(fā)明的化合物加入到能夠控制釋放香味的體系中。這些體系包括空氣清新劑、衣物洗滌劑、織物柔順劑、除臭劑、洗劑等基質和其它家用物品。香料通常是一種或多種如本文所述的精油(essential oils)衍生物，每種具有不同的量。美國專利號4,587,129說明制備含有多至90wt％香料或香精油(perfume oils)的凝膠制品的方法，在此通過引用的方式將其全部內(nèi)容并入。所述凝膠由具有羥基(低級烷氧基)2-烯酸酯、羥基(低級烷氧基)低級烷基2-烯酸酯、或羥基聚(低級烷氧基)低級烷基2-烯酸酯的聚合物和聚乙烯基化不飽和交聯(lián)劑制得。這些材料具有持續(xù)性緩慢釋放的特性，即它們能夠在長時間段內(nèi)持續(xù)地釋放香料組分。
有利地，可以將全部或部分這些含有醛基的化合物改性，使其包含乙縮醛基，其能夠使制劑在一段時間中隨著乙縮醛水解形成醛化合物而釋放香味。
通過下面非限定性實施例說明本發(fā)明。
實施例 實施例1 將克分子數(shù)相等的胺(267克油胺)和氣味劑(odorant)(152克2-戊基-2-環(huán)戊烯-1-酮)通過充分攪拌進行混合，并在50℃保溫攪拌3至5小時，此時反應基本上完成。
可通過任何本領域已知的合適的方法監(jiān)控反應的進度，例如NMR或色譜法(例如氣相色譜或薄層色譜)等。
實施例2 將化學計量量的胺(35克油胺)和filbertone(10克)通過在約50℃下攪拌3至5小時混合到一起，直至反應基本上完成。當反應混合物冷卻后(30分鐘)，產(chǎn)物可待分離。
實施例3 將實施例2的產(chǎn)物以織物護理劑中香料的一般濃度溶解在織物護理劑中。還制備了含有相同濃度的filbertone的對照織物護理劑。
使衣物用兩種織物護理劑在家用洗衣機中的清洗循環(huán)中進行處理，并將其干燥。
發(fā)現(xiàn)與用僅含有相同濃度的filbertone的織物護理劑處理過的衣物相比，包含實施例2的產(chǎn)品的織物護理劑處理過的衣物表現(xiàn)出顯著地更長時間來自于filbertone的氣味。包含filbertone的織物護理劑處理過的衣物表現(xiàn)出來自于filbertone的氣味長達約1小時，而包含實施例2的產(chǎn)品的織物護理劑處理過的衣物表現(xiàn)出來自于filbertone的氣味長達約兩個星期。
至此已經(jīng)揭示了本發(fā)明的主旨，很明顯地，在其啟發(fā)下本發(fā)明許多修改、替代和變化是可能的。應理解，可以與具體描述有所不同的實現(xiàn)本發(fā)明。這種修改、替代和變化是確定在本說明書的范圍之內(nèi)的。
權利要求
1.一種氣味前體或風味前體，其具有式(I)結構
其中R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2基團中碳原子的總數(shù)為10或更多；R3、R4和R6各自獨立為氫或有機基團，其與C(O)R5一并得到式為R5C(O)R6C＝CR3R4的化合物，所述化合物為具有氣味或風味特征的物質，且R5為氫或有機基團；或
具有式(II)結構
R8R9C＝NR10
其中R10為具有至少10個碳原子的脂肪族基團或芳香族基團；R8和R9各自獨立為氫或有機基團，其與C＝O一并得到式為R8R9C＝O的化合物，所述化合物為具有氣味或風味特征的物質，條件是R8和R9中只有一個為氫；或
具有式(III)結構
其中R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2基團中碳原子的總數(shù)為10或更多；Z為CH2或O，n是0或1，因此環(huán)是5元環(huán)或6元環(huán)；R11為具有最多為10個碳原子的烷基或烯基，由此得到下式化合物
所述化合物為具有氣味或風味特征的物質。
2.根據(jù)權利要求1所述的具有式(I)的化合物，其具有化學式
或
3.根據(jù)權利要求1所述的具有式(III)的化合物，其具有化學式
4.根據(jù)權利要求1所述的具有式(III)的化合物，其具有化學式
或
或
或
或
或
5.根據(jù)權利要求4所述的化合物，其為
6.制備權利要求1所定義的式(I)化合物的方法，其包括將如下式(IV)的化合物與式為NHR1R2的胺反應
其中R1和R2如權利要求1所定義，R3、R4、R5和R6各自獨立為氫或為權利要求1所定義的有機基團；或
制備權利要求1所定義的式(II)化合物的方法，其包括將如下式(V)的化合物與式為NH2R10的胺反應
R8R9C＝O
其中R8、R9和R10如權利要求1所定義；或
制備權利要求1所定義的式(III)化合物的方法，其包括將如下式(VI)的化合物與式為NH R1R2的胺反應
其中Z為CH2或O，n是0或1，因此環(huán)分別是5元環(huán)或6元環(huán)；且R1、R2和R11如權利要求1所定義。
7.根據(jù)權利要求6所述的方法，其為制備如下化合物的方法
其包括將
與H2N(CH2)8CH＝CH(CH2)7CH3反應。
8.根據(jù)權利要求6所述的方法，其為制備如下化合物的方法
其包括將下式化合物
與式為NHR2的胺反應，其中R2如權利要求1所定義。
9.根據(jù)權利要求6所述的方法，其為制備如下化合物的方法
其包括將下式化合物
與H2N(CH2)8CH＝CH(CH2)7CH3反應。
10.根據(jù)權利要求6所述的方法，其為制備如下任一化合物的方法
或
或
或
或
或
其包括將如下相應的化合物
或
與式為NHR2的胺反應，其中R2如權利要求1所定義。
11.根據(jù)權利要求10所述的方法，其中所述的胺為H2N(CH2)8CH＝CH(CH2)7CH3。
12.權利要求1至5中任何一項所定義的化合物作為調(diào)料或香料的應用。
13.用權利要求1至5中任何一項所定義的化合物處理過的基質。
14.處理基質以賦予其風味/香味釋放特征的方法，所述方法包括用權利要求1至5中任何一項所定義的化合物處理基質。
15.具有芳香、香味或氣味釋放特征的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其包含任選與其它加香成分、溶劑或本領域當前使用的輔料混合的權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物。
16.根據(jù)權利要求15所述的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其中所述權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物的含量為至少30wt％。
17.根據(jù)權利要求16所述的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其中所述權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物的含量為至少60wt％。
18.根據(jù)權利要求15至17中任何一項所述的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其為以下形式香精、香料或古龍香水、肥皂、沐浴或淋浴凝膠、洗發(fā)香波或其它護發(fā)產(chǎn)品、化妝品、香體劑、除臭劑或止汗劑、空氣清新劑、液體或固體織物洗滌劑或柔順劑、漂白產(chǎn)品、消毒劑或全功能家居或工業(yè)用清潔劑。
19.根據(jù)權利要求18所述的洗滌劑組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其中所述權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物與其它洗滌劑成分、溶劑或輔料混合。
20.根據(jù)權利要求18所述的漂白劑組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其中所述權利要求1至5中的任何一項所定義的化合物或化合物的混合物與其它漂白劑成分、溶劑或輔料混合。
21.根據(jù)權利要求18所述的消毒劑組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其中所述權利要求1至5中的任何一項所定義的化合物或化合物的混合物與其它消毒劑成分、溶劑或輔料混合。
22.根據(jù)權利要求18所述的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其為以下形式香體劑、除臭劑或止汗劑，其中化合物或化合物的混合物與其它香體劑、除臭劑或止汗劑成分、溶劑或輔料混合。
23.包含權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其具有改善的風味或味道的特征。
24.根據(jù)權利要求23所述的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其為飲料形式，其任選包含其它飲料成分、溶劑或輔料。
25.根據(jù)權利要求23所述的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其為調(diào)味料形式，其任選包含其它調(diào)味料成分、溶劑或輔料。
26.根據(jù)權利要求23所述的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其為食品形式，其任選包含其它食品成分、溶劑或輔料。
27.根據(jù)權利要求23所述的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其為口香糖形式，其任選包含其它口香糖成分、溶劑或輔料。
28.根據(jù)權利要求23所述的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其為藥物形式，其任選包含其它藥物成分、溶劑或輔料。
29.根據(jù)權利要求23所述的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品，其為口服基體材料形式，其任選包含其它基體材料成分、溶劑或輔料。
30.給予、改善、增強或修飾組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品的味道或香味的方法，其包括向所述組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品加入風味有效量的權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物。
31.根據(jù)權利要求30所述的方法，其中所述組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品為以下形式飲料、調(diào)味料、食品、口香糖、藥物或口服基體。
32.給予、改善、增強或修飾組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品的芳香、香味或氣味特征的方法，其包括向所述組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品加入芳香、香味或氣味有效量的權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物。
33.根據(jù)權利要求32所述的方法，其中所述組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品為以下形式香精、香體劑、除臭劑或止汗劑、洗滌劑、漂白產(chǎn)品或消毒劑。
34.一種制成品，其包括包裝材料和裝在包裝材料中的芳香、氣味、香味、味道或香氣增強劑，其中所述增強劑有效增強加入了增強劑的組合物、產(chǎn)品、制劑或制成品的芳香、氣味、香味、味道或香氣，且其中所述包裝材料包括標簽，所述標簽說明了所述增強劑能夠用于提高芳香、氣味、香味、味道或香氣，其中所述增強劑為權利要求1至5中任何一項所定義的化合物或化合物的混合物。
35.本文前述的氣味前體或風味前體。
36.本文前述的工序或方法。
37.本文前述的組合物或制成品。
全文摘要
具有式(I)的氣味前體或風味前體其中，R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2中碳原子總數(shù)為10或更多；R3、R4和R6各自為氫或有機基團，其與C(O)R5一并給出式為R5C(O)R6C＝CR3R4的化合物，其為具有氣味或風味特征的材料，且R5為氫或有機基團；或具有式(II)R8R9C＝NR10的氣味前體或風味前體，其中R10為具有至少10個碳原子的脂肪族基團或芳香族基團；R8和R9各自為氫或有機基團，其與C＝O一并給出式為R8R9C＝O的化合物，其為具有氣味或風味特征的材料，條件是R8和R9中的只有一個為氫；或具有式(III)的氣味前體或風味前體其中R1為H、脂肪族基團或芳香族基團，R2為脂肪族基團或芳香族基團，條件是R1和R2基團中碳原子的總數(shù)為10或更多；Z為CH2或O，n是0或1，因此環(huán)是5元環(huán)或6元環(huán)；R11為具有多達10個碳原子的烷基或烯基，由此得到式(IV)化合物其為具有氣味或風味特征的材料。本發(fā)明還提供了制備這些化合物的方法以及它們作為調(diào)料和香料的應用。
文檔編號C07D307/32GK101184743SQ200680007222
公開日2008年5月21日 申請日期2006年1月20日 優(yōu)先權日2005年2月9日
發(fā)明者盧卡·圖萊 申請人:弗萊克特瑞爾公司