專利名稱：：用于芳族化合物烷基轉(zhuǎn)移的方法和催化劑的制作方法用于芳族化合物烷基轉(zhuǎn)移的方法和催化劑發(fā)明背景本發(fā)明涉及使芳族化合物烷基轉(zhuǎn)移，尤其是用苯使多異丙基苯烷基轉(zhuǎn)移制備枯烯和用苯使多乙基苯烷基轉(zhuǎn)移制備乙基苯的方法和催化劑。乙基苯是有價(jià)值的化學(xué)商品并且用于制備苯乙烯單體?？菹?異丙基苯)也是有價(jià)值的化學(xué)商品并且用于制備苯酚和丙酮。目前，乙基苯通常是在烷基化催化劑存在下通過(guò)液相烷基化方法由苯和乙烯制備。液相方法在比它們的汽相對(duì)應(yīng)方法^f氐的溫度下操作，因此導(dǎo)致更低的多烷基化副產(chǎn)物和其它雜質(zhì)的產(chǎn)率。采用沸石催化劑使芳族經(jīng)化合物烷基化在本領(lǐng)域中已知和理解的。美國(guó)專利5，334，795描述了在MCM-22存在下用乙烯使苯液相烷基化制備乙基苯；美國(guó)專利4，891，458描述了用沸石p進(jìn)行液相烷基化和烷基轉(zhuǎn)移工藝。沸石基催化劑體系用于將苯丙基化成枯烯。美國(guó)專利4，992，606公開了使用MCM-22制備短鏈烷基芳族化合物的方法，包括在MCM-22存在下用丙烯將苯液相烷基化制備枯烯。工業(yè)用于制備乙基苯和枯埽的烷基化方法除了乙基苯和枯烯之外還產(chǎn)生某些多烷基化副產(chǎn)物。用苯或其它可烷基化的芳族化合物將所述多烷基化副產(chǎn)物烷基轉(zhuǎn)移制備附加的乙基苯或枯烯在本領(lǐng)域中是熟知的。這一烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以如下進(jìn)行讓所述多烷基化副產(chǎn)物穿過(guò)在適宜條件下操作并存在烷基轉(zhuǎn)移催化劑的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器。此外，可以在能夠進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的烷基化催化劑存在下將所述多烷基化副產(chǎn)物再循環(huán)到烷基化反應(yīng)器中。美國(guó)專利號(hào)5，557，024公開了使用MCM-56制備短鏈烷基芳族化合物的方法和沸石催化劑如MCM-22、沸石X、沸石Y和沸石p用于將多烷基化副產(chǎn)物烷基轉(zhuǎn)移的用途。更高的要求。迄今，現(xiàn)有技術(shù)中的烷基轉(zhuǎn)移催化劑缺乏所需的活性或?qū)τ谝合嗤榛D(zhuǎn)移反應(yīng)沒(méi)有達(dá)到足夠的轉(zhuǎn)化率。美國(guó)專利5，470，810公開了將磷添加到具有MCM-22的X射線結(jié)構(gòu)的多孔結(jié)晶材料中改進(jìn)該催化劑的水熱穩(wěn)定性以在FCC方法中經(jīng)歷的重復(fù)的蒸汽循環(huán)之后維持活性。美國(guó)專利3，962，364公開了將至少0.5wt。/。磷添加到結(jié)晶鋁硅酸鹽沸石，如ZSM-5中以增加其在芳族烴的氣相烷基化中對(duì)所需的烷基化烴的選擇性。美國(guó)專利出版物2003-0028060-Al公開了用磷將烷基化催化劑，如MCM-22、MCM-49和MCM-56改性以增加在液相條件下在芳族化合物的烷基化中該催化劑的活性和選擇性。然而，這些參考文獻(xiàn)都沒(méi)有考慮包含沸石(5催化劑的烷基轉(zhuǎn)移催化劑，所述沸石p催化劑已被磷浸潤(rùn)并且與用于烷基化和烷基轉(zhuǎn)移方法的常規(guī)沸石(5相比出人意料地顯示更高的相對(duì)催化活性。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了由多烷基化芳族化合物制備一烷基化芳族化合物的方法以提供包含一烷基化芳族化合物的產(chǎn)物，該方法包括步驟在至少部分液相的條件下在沸石P催化劑的存在下使可烷基化的芳族化合物與多烷基化芳族化合物接觸，所述沸石p催化劑具有所述催化劑的O.001wt%-10.Owt。/。的磷含量。優(yōu)選地，當(dāng)在等同條件下比較下述第一和第二沸石p催化劑時(shí)，所述沸石(5催化劑的催化活性比不含磷的沸石(5催化劑的催化劑活性大。優(yōu)選地，步驟(b)的p沸石烷基轉(zhuǎn)移催化劑是重量比為80/20的沸石!3的氫形式和Ah03(氧化鋁203)。更優(yōu)選，所述p沸石具有下述X射線衍射圖案，該圖案在ll.4±0.2、7.4±0.2、6.7±0.2、4.25±0.1、3.97±0.1、3.0±0.1、2.2±0.l埃處包括d間距最大值。所述p沸石烷基轉(zhuǎn)移催化劑的磷含量?jī)?yōu)選為所述催化劑的O.001wt%-10.Owt°/。；更優(yōu)選所述磷含量為所述催化劑的O.005wt%-3.Owt°/。；最優(yōu)選所述磷含量為所述催化劑的O.01wt°/。-0.5wt°/。。優(yōu)選地，步驟(a)的烷基化劑是丙烯或乙烯，可烷基化的芳族化合物是苯。優(yōu)選地，上面步驟(b)的多烷基化化合物是多乙基苯并且可烷基化的化合物是苯以制備作為一烷基化芳族產(chǎn)物的乙基苯。優(yōu)選地，上面步驟(b)的多烷基化化合物是多異丙基苯并且可烷基化的化合物是苯以制備作為一烷基化芳族產(chǎn)物的枯烯。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及用磷浸潤(rùn)的新型沸石p催化劑(P-(5),它與常規(guī)沸石P相比出人意料地顯示更高的相對(duì)催化活性。優(yōu)選地，步驟(b)的(5沸石烷基轉(zhuǎn)移催化劑是重量比為80/20的沸石p的氬形式和Al力3(氧化鋁203)。更優(yōu)選，所述P-p催化劑具有下述X射線衍射圖案并且含有磷，該圖案在ll.4±0.2、7.4±0.2、6.7±0.2、4.25±0.1、3.97±0.1、3.0±0.1、2.2±0.l埃處包括d間距最大值。優(yōu)選地，P-p的磷含量為所述催化劑的O.001wt%-10.Owt%;更優(yōu)選，此種磷含量為所述催化劑的0.005wt°/。-3.Owt%;最優(yōu)選此種磷含量為所述催化劑的0.01wt%-0.5wt%。本發(fā)明還涉及一烷基化芳族化合物的制備方法，其中在至少部分液相條件下進(jìn)行的烷基化步驟中，可烷基化的化合物與烷基化劑反應(yīng)，產(chǎn)生一烷基化芳族終產(chǎn)物以及多烷基化化合物，該多烷基化化合物被分離并供給烷基轉(zhuǎn)移方法步驟。在烷基轉(zhuǎn)移步驟中，該步驟也優(yōu)選在至少部分液相條件下進(jìn)行，所述多烷基化終產(chǎn)物在烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器中優(yōu)選在P-P催化劑的存在下與可烷基化的芳族化合物接觸以制備一烷基化化合物。更優(yōu)選，所述P-(5催化劑具有下述X射線衍射圖案并且含有磷，該圖案在ll.4±0.2、7.4±0.2、6.7±0.2、4.25±0.1、3.97±0.1、3.0±0.1、2.2±0.l埃處包括d間距最大值。優(yōu)選地，P-P的磷含量為所述催化劑的O.001wt%-10.Owt%;更優(yōu)選，此種磷含量為所述催化劑的0.005wt%-3.Owt%;最優(yōu)選此種磷含菱為所述催化劑的0.Olwt%-0.5wt%。與可用在這里的可烷基化的化合物相關(guān)的術(shù)語(yǔ)"芳族"按照本領(lǐng)域公認(rèn)的范圍理解為包括烷基取代的與未取代的單與多核化合物。具有雜原子的芳族特征化合物也是可用的，只要它們?cè)谒x擇的反應(yīng)條件下不充當(dāng)催化劑毒物即可。根據(jù)本發(fā)明可以被烷基化的取代的芳族化合物如可烷基化的芳族化合物必須具有至少一個(gè)直接與芳核鍵合的氫原子。芳環(huán)可以被一個(gè)或多個(gè)烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、芳氧基、環(huán)烷基、囟化物和/或其它不干擾烷基化反應(yīng)的基團(tuán)取代。適合的芳烴包括苯、萘、蒽、并四苯、茈、蔻和菲，其中苯是優(yōu)選的。—般地，可以作為芳族化合物上的取代基存在的烷基含有1至約22個(gè)碳原子，通常為約1至8個(gè)碳原子，最通常為約1至4個(gè)碳原子。適合的烷基取代的芳族化合物如烷基化劑包括甲苯、二甲苯、異丙基苯、正丙基苯、cc-甲基萘、乙基苯、均三甲苯、杜烯、傘花烴、丁基苯、假枯烯、鄰-二乙基苯、間-二乙基苯、對(duì)-二乙基苯、異戊基苯、異己基苯、五乙基苯、五曱基苯、1，2，3，4-四乙基苯、1，2，3，5-四曱基苯、1，2，4-三乙基苯、1，2，3-三曱基苯、間-丁基曱苯、對(duì)-丁基甲苯、3，5-二乙基曱苯、鄰-乙基曱苯、對(duì)-乙基曱苯、間-丙基曱苯、4-乙基-間-二曱苯、二甲基萘、乙基萘、2，3-二甲基蒽、9-乙基蒽、2-甲基蒽、鄰-曱基蒽、9,10-二甲基菲和3-曱基菲。更高分子量的烷基芳烴也可以用作原料并且包括例如通過(guò)芳族烴與烯烴低聚物的烷基化所制備的芳族烴。這類產(chǎn)物在本領(lǐng)域中經(jīng)常被稱為烷基化物并且包括己基苯、壬基苯、十二烷基苯、十五烷基苯、己基曱苯、壬基甲苯、十二烷基曱苯、十五烷基曱苯等。常見(jiàn)的烷基化物是作為高沸點(diǎn)餾分而得到的，其中與芳核連接的烷基大小為約C6至約Cn不等。當(dāng)枯烯或乙基苯是所需產(chǎn)物時(shí)，本發(fā)明方法可接受地產(chǎn)生極少副產(chǎn)物例如二曱苯。這樣產(chǎn)生的二甲苯可以少于約500ppm。含有大量苯、甲苯和/或二甲苯的重整物構(gòu)成了本發(fā)明烷基化方法的尤其有用的進(jìn)料?？捎糜诒景l(fā)明方法的烷基化劑一般包括任何具有一個(gè)或多個(gè)可利用的烷基化脂族基團(tuán)的脂族或芳族有機(jī)化合物，這些烷基化脂族基團(tuán)能夠與可烷基化的芳族化合物反應(yīng)。優(yōu)選地，在此采用的烷基化劑具有至少一個(gè)含1-5個(gè)碳原子的烷基化脂族基。適合的烷基化劑的實(shí)例是烯烴，例如乙烯、丙烯，丁烯類和戊烯類；醇(包括一元醇、二元醇、三元醇)，例如曱醇、乙醇、丙醇類、丁醇類和戊醇類；醛，例如曱趁、乙醛、丙醛、丁醛和正戊醛；和烷基g化物，例如甲基氯、乙基氯、丙基氯類、丁基氯類和戊基氯類。輕烯烴的混合物尤其可用作本發(fā)明烷基化方法中的烷基化劑。因此，乙烯、丙烯、丁烯類和/或戊烯類的混合物是這里有用的烷基化劑，這些烯烴是各種精煉廠料流的主要成分，例如燃料氣，含有乙烯、丙烯等的煤氣裝置廢氣，含有輕烯烴的石腦油裂化裝置廢氣和精煉廠FCC丙烷/丙烯料流。例如，典型的FCC輕烯烴料流具有下列組成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>的乙基苯、來(lái)自苯與丙烯反應(yīng)的枯烯、來(lái)自甲苯與乙烯反應(yīng)的乙基甲苯、來(lái)自曱苯與丙烯反應(yīng)的傘花烴以及來(lái)自苯與正丁烯反應(yīng)的仲丁基苯。優(yōu)選地，本發(fā)明的方法涉及乙基苯的制備，用乙烯將苯烷基化接著用附加的苯使二乙基苯烷基轉(zhuǎn)移；枯烯的制備，用丙烯將苯烷基化接著用附加的苯使二異丙基苯副產(chǎn)物烷基轉(zhuǎn)移。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的烷基化方法是這才羊進(jìn)行的，在有效的烷基化條件下，在適合的烷基化或烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)內(nèi)，例如含有催化劑組合物的固定床的流動(dòng)反應(yīng)器內(nèi)，使有機(jī)反應(yīng)物、即可烷基化的芳族化合物和烷基化劑與烷基化或烷基轉(zhuǎn)移催化劑接觸。此類條件包括約32下-約932下(0°C-500°C),優(yōu)選約122下-約452T(50°C-250°C)的溫度，約O.2-約250大氣壓(2O-25，0O0kPa)，優(yōu)選約5-約100大氣壓(500-10，000kPa)的壓力，可烷基化的芳族化合物與烷基化劑的摩爾比為約O.1:l-約50:1,優(yōu)選地可以為約O.5:l至約10:1，進(jìn)料重時(shí)空速(WHSV)為約O.l-500hr—'，優(yōu)選O.5-100hr人反應(yīng)物既可以是汽相，也可以是部分或完全的液相并且可以是潔凈的，也就是沒(méi)有故意與其它材料混合或稀釋，或者它們可以借助栽氣或稀釋劑，例如氫或氮與沸石催化劑組合物接觸。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)用乙烯將苯烷基化制備包含乙基苯的烷基化反應(yīng)器流出物時(shí)。烷基化反應(yīng)可以在下述條件下在液相中或至少部分液相中進(jìn)行，條件包括溫度在300-600下(約150-316。C)之間，更優(yōu)選地在400-500下(約205-260。C)之間，壓力至多約3000psig(20865kPa)，更優(yōu)選地在400-800psig(2869-5600kPa)之間，重時(shí)空速在約O.1-20hr—之間，更優(yōu)選地在0.5-6hr一之間，基于乙烯進(jìn)料，烷基化反應(yīng)器中的苯與乙烯比例為1:1-30:1摩爾，更優(yōu)選約l:1-10:l摩爾。在本發(fā)明的又一個(gè)實(shí)施方案中，當(dāng)用丙烯將苯烷基化制備包含枯烯的烷基化反應(yīng)器流出物時(shí)。烷基化反應(yīng)可以在液相或至少部分液相中在以下條件下進(jìn)行溫度至多約482下(250°C)，例如至多約302下(150°C),例如約50下-大約257T(10。C-125。C);壓力為約250大氣壓(25，OOOkPa)或更低，例如約1-約30大氣壓(100kPa-3000kPa);芳烴的重時(shí)空速為約5hr—i至約250hr—、優(yōu)選5hr一1至50hr—\當(dāng)同和固體催化劑接觸的反應(yīng)混合物相關(guān)地使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)"至少部分液相"是指此類反應(yīng)混合物包括所有液相組分或混合相組當(dāng)同反應(yīng)混合物相關(guān)地使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)"混合相"是指此類混合物包括液相組分和氣相組分?？捎糜诒景l(fā)明的烷基化催化劑是結(jié)晶分子篩，優(yōu)選選自MCM-22(詳細(xì)描述在美國(guó)專利號(hào)4，954，325中)、MCM-36(詳細(xì)描述在美國(guó)專利5，250，277中)、MCM-49(詳細(xì)描述在美國(guó)專利5，236，575中)、MCM-56(描述在美國(guó)專利5，362,697中)和沸石卩(詳細(xì)描述在美國(guó)專利3，308，069中)。可以按常規(guī)方式將分子篩與氧化物粘結(jié)劑，例如Al203(氧化鋁203)結(jié)合，或者可以自粘結(jié)以便最終的烷基化催化劑含有2-100wt。/。的篩。烷基化反應(yīng)器流出物含有過(guò)量芳族進(jìn)料、一烷基化芳族化合物(如乙基苯或枯烯)、多烷基化芳族化合物(如多乙基苯或多異丙基苯)和各種雜質(zhì)。通過(guò)蒸餾回收芳族進(jìn)料并再循環(huán)到烷基化反應(yīng)器內(nèi)。通常，從再循環(huán)物流取出少量流體，以從回路中除去非反應(yīng)性雜質(zhì)。進(jìn)一步蒸餾苯蒸餾后的底部殘余物，以使一烷基化產(chǎn)物與多烷基化產(chǎn)物和其它重物分離。與可用于此的多烷基化芳族化合物相關(guān)的術(shù)語(yǔ)"多乙基苯"(peb)按照本領(lǐng)域公認(rèn)的范圍理解為包括，示例而非限制，二乙基苯(deb)和三乙基苯(teb)。與可用于此的多烷基化芳族化合物相關(guān)的術(shù)語(yǔ)"多異丙基苯"(pipb)按照本領(lǐng)域公認(rèn)的范圍理解為包括，示例而并非限制，二異丙苯(dipb)和三異丙苯(tipb)。在適合的烷基轉(zhuǎn)移催化劑上，從烷基化反應(yīng)器流出物中分應(yīng)器分離^烷基轉(zhuǎn);反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng):優(yōu):地「^;轉(zhuǎn)移;化劑:p-p。更優(yōu)選，所述p-p催化劑具有下述x射線衍射圖案并且含有磷，該圖案在11.4士0.2、7.4±0.2、6.7土0.2、4.25±0.1、3.97±0.1、3.O士O.l、2.2±0.l埃處包括d間距最大值。優(yōu)選地，p-p的磷含量為所述催化劑的0.001wt%-10.Owt%;更優(yōu)選，此種磷含量為所述催化劑的0.005wt%-3.Owt%;最優(yōu)選此種磷含量為所述催化劑的0.Olwt%-0.5wt%。為了制備本發(fā)明的P-p烷基轉(zhuǎn)移催化劑的一個(gè)實(shí)施方案，用l氫銨的水溶液(溶于30cc蒸餾水中的0.43克銨水合物磷酸鹽)將50克沸石p催化劑浸潤(rùn)到初步潤(rùn)濕，所述沸石p催化劑包含80wt。/。p沸石晶體的氫形式(H-形式)和20wt。/。氧化鋁(A1203)1/20〃(1.27mm)四葉形(quadrulobe)擠出物。然后在1000T(538°C)下鍛燒該P(yáng)-(3催化劑，且在完全空氣下保持10小時(shí)。然后在200。C和常壓下用100cc/tnin流動(dòng)N2離線干燥該P(yáng)-p催化劑2小時(shí)。使用兩克該P(yáng)-p(1/20〃[1.59mm]直徑四葉形擠出物切成1/16〃[1.59mm]長(zhǎng)度)。該P(yáng)-(3烷基轉(zhuǎn)移催化劑的磷含量為O.2wt%。最終催化劑上的磷的量可以如下改變?cè)黾踊蚪档陀糜诮n的初始水溶液中的磷濃度，或通過(guò)離子交換和改變加工的時(shí)間和溫度沉積磷，或其它本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法。本發(fā)明的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)是在至少部分液相的條件下進(jìn)行制備另外的一烷基化產(chǎn)物。適合的烷基轉(zhuǎn)移條件包括溫度為212T-500°F(100-260°C)，壓力為10-50barg(1100-5100kPa)，基于總進(jìn)料的WHSV為l至10hr—\苯/多烷基化苯重量比為l:1-6:1。器中與苯接:制S^烯時(shí)，烷基轉(zhuǎn)移條件優(yōu)i^:包括溫度為OT-大約IOO下(100-200°C),壓力為20-30barg(2100-3100kPa),基于總進(jìn)料的重時(shí)空速為10-72，苯/PIPB重量比為l:1-6:1。當(dāng)多烷基化芳族化合物是多乙基苯并且在烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器中與苯接觸制備乙基苯時(shí)，烷基轉(zhuǎn)移條件優(yōu)選地包括溫度為428下-大約500下(220-260°C)，壓力為20-30barg(2100-3100kPa)，基于總進(jìn)料的重時(shí)空速為2-6，苯/PEB重量比為2:1-6:1。將烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器流出物與烷基化反應(yīng)器流出物共混并且將合并的物流蒸餾，以分離所需的一烷基化產(chǎn)物?，F(xiàn)參照下列實(shí)施例描述本發(fā)明的實(shí)施方案。用于隨后實(shí)施例1和2的烷基轉(zhuǎn)移進(jìn)料如下制備。通過(guò)在活性氧化鋁上滲濾將化學(xué)純的苯和對(duì)二異丙苯和間二異丙苯純化。按2:1的重量比(對(duì)間)將純化的二異丙苯混合。按2:1的重量比將純化的苯和多異丙基苯混合并在氮下儲(chǔ)存。進(jìn)料的氣相色鐠(GC)分析提供表I所示的重量組成。表l曱烷0.005反式-2-戊烯0.034其它"鏈烷烴0.004苯66.449其它C,鏈烷烴0.022其它G鏈烷烴0.008鄰二曱苯0.001枯烯0.028其它d。鏈烷烴0.0031，2-二乙基苯0.044其它c(diǎn),。芳族化合物0.002其它Cu芳族化合物0.4351，3-二異丙苯11.7761，4-二異丙苯21.1831，2，4-四乙基苯0.0011，2，3-四乙基苯0.002合計(jì)99.997實(shí)施例l:在沸石p催化劑上經(jīng)由苯/PIPB烷基轉(zhuǎn)移的枯烯合成使用兩克沸石(5用于表l所述進(jìn)料的烷基轉(zhuǎn)移，所述沸石(3催化劑包含80wt。/。(3沸石晶體的氫形式(H-形式)和20wt。/。氧化鋁(A1203)圓柱形擠出物(切成l/16〃[1.59mm]長(zhǎng)度)。在392T(200°C)和常壓下U00kPa)用IOOcc/min流動(dòng)N2離線干燥該沸石p催化劑2小時(shí)。用大約2.6克砂/克催化劑稀釋該沸石p催化劑并裝入3/8〃[9.5mm]外徑的等溫下流式固定床反應(yīng)器內(nèi)。在流動(dòng)氮?dú)庀聦⒎磻?yīng)器加熱到356T(180°C)。將如表l所述的進(jìn)料引入反應(yīng)器(基于總催化劑重量)并且通過(guò)GroveLoader將反應(yīng)器壓力設(shè)置到300psig(217GkPa)。將重時(shí)空速(冊(cè)SV)調(diào)節(jié)以達(dá)到大約50。/?？侱IPB轉(zhuǎn)化率。在16WHSV下該j3沸石達(dá)到大約50%DIPB轉(zhuǎn)化率。標(biāo)出(liningout)重時(shí)空速后，將總產(chǎn)物氣化并送到在線HP5890GPC。測(cè)定催化劑的基于第一階(order)反應(yīng)速度常數(shù)的相對(duì)活度、枯烯選擇性和雜質(zhì)產(chǎn)生并在表2中示出。實(shí)施例2:在P-p催化劑上經(jīng)由苯/PIPB烷基轉(zhuǎn)移的枯烯合成為了制備P-P催化劑，用磷酸氫銨的水溶液(通過(guò)在30cc蒸餾水中溶解O.43克銨水合物磷酸鹽制備)將50克樣品浸潤(rùn)到初步潤(rùn)濕，所述樣品包含80wt。/。p沸石晶體的氫形式(H-形式)和20wt。/。氧化鋁(A1203，1/20〃(1.27mm)四葉形擠出物。然后在1000下(538°C)下鍛燒該P(yáng)-(3,且在完全空氣下保持10小時(shí)。在392下(200°C)和常壓(100kPa)下用IOOcc/min流動(dòng)N2離線干燥該P(yáng)-p2小時(shí)?；谠摯呋瘎┑目傊亓?，該催化劑的總磷含量為O.02wt%。使用兩(2.0)克該P(yáng)-p擠出物(切成1/16〃[1.59mm]長(zhǎng)度)用于表l所述進(jìn)料的烷基轉(zhuǎn)移。用大約2.6克砂/克催化劑稀釋該P(yáng)-p并裝入3/8〃[9.5mm]外徑的等溫下流式固定床反應(yīng)器內(nèi)。在流動(dòng)氮?dú)庀聦⒃摲磻?yīng)器加熱到356T(18(TC)。將如表l所述的進(jìn)料引入反應(yīng)器(基于總催化劑重量)并且通過(guò)GroveLoader將反應(yīng)器壓力設(shè)置到300psig(2170kPa)。將重時(shí)空速(WHSV)調(diào)節(jié)以達(dá)到大約50。/?？侱IPB轉(zhuǎn)化率。在72WHSV下P-B達(dá)到大約50。/。DIPB轉(zhuǎn)化率。標(biāo)出(liningout)WHSV后，將總產(chǎn)物氣化并送到在線HP5890GPC。測(cè)定催化劑的基于第一階反應(yīng)速度常數(shù)的相對(duì)活度、枯烯選擇性和雜質(zhì)產(chǎn)生并且也在表2中示出。表2沸石-(JP-pWHSV1672總DIPB轉(zhuǎn)化率49.0%53.9%間DIPB轉(zhuǎn)化率8.4%16.8%對(duì)DIPB轉(zhuǎn)化率72.0%74,8%枯烯選擇性96.6%98.9%正-丙基苯/枯烯(ppmw)280320乙基苯/枯烯(ppmw)330830相對(duì)活度16.183.2如下制備用于實(shí)施例3的烷基轉(zhuǎn)移進(jìn)料。讓化學(xué)純苯滲透過(guò)活化氧化鋁。從工業(yè)乙基苯裝置的PEB柱塔頂獲得含90。/。二乙基苯(DEB)的多乙基苯(PEB)混合物，并滲透過(guò)活化氧化鋁。按3:1的重量比將滲濾的苯和PEB混合。這一進(jìn)料的GC分析提供表3所示的重量組成。表3重量百分率苯74.719甲苯0.021EB0.122正-丙基苯0.005乙基曱苯0.004丁基苯0.142間二乙基苯13.235對(duì)二乙基笨5.500鄰二乙基苯4.518三乙基苯(TEB)1.601其它0.134合計(jì)100.00實(shí)施例3:在沸石p催化劑上經(jīng)由苯/PEB烷基轉(zhuǎn)移的乙基苯合成用下流式固定床反應(yīng)器進(jìn)行該烷基轉(zhuǎn)移工藝，該反應(yīng)器由三段爐和3/8〃(9.59隨)外徑的反應(yīng)器構(gòu)成，后一種反應(yīng)器具有在催化劑床中的1/8〃(3.19mm)外徑的中央熱壁。用砂將0.5克沸石p催化劑的樣品稀釋并在257T(125°C)和常壓(100kPa)下用10Qcc/min流動(dòng)N2干燥2小時(shí)，所述沸石p催化劑包含65wt。/。沸石卩晶體的氬形式和35wt。/。氧化鋁(Ah03)粘結(jié)劑，1/16〃(l.59mm)圓柱形擠出物(切成1/16〃[1.S9mm]長(zhǎng)度)。關(guān)掉^并將該GroveLoader設(shè)置到500psig(3616kPa)。通過(guò)Isco泵在257T(125°C)和60cc/hr下將表3所述的烷基轉(zhuǎn)移進(jìn)料引入l小時(shí)然后在5總WHSV下引入。在41下/min(5°C/min)下使反應(yīng)器變到464下(240°C),然后在37T/min(3。C/min)下變到500下(260°C)。在冷捕集器中收集產(chǎn)物并在裝備有DB-1毛細(xì)管柱的HP5890GC上離線分析。在500下(260°C),500psig(3616kPa)，3:l苯/PEB重量比下試驗(yàn)催化劑，其中總流速作為變量。測(cè)定催化劑的基于第一階反應(yīng)速度常數(shù)的相對(duì)活度、乙基苯選擇性和雜質(zhì)產(chǎn)生并在表4中示出。表4沸石PWHSV10總DEB轉(zhuǎn)化率50.3%丁基苯轉(zhuǎn)化率30.5%TEB轉(zhuǎn)化率18.3%選擇性，wt%輕質(zhì)物0.207°/。甲笨0.047%乙基苯98.073%枯烯G.054%正-丙基苯0.038%乙基甲苯0.032%二苯基乙烷0.856%其它0.693%相對(duì)活度7.7如下制備用于實(shí)施例1的烷基轉(zhuǎn)移進(jìn)料。讓化學(xué)純苯滲透過(guò)活化氧化鋁柱。從工業(yè)乙基苯裝置的PEB柱塔頂獲得含69.4wt%DEB和28.6wt%TEB的PEB混合物，并滲透過(guò)活化氧化鋁柱。按2:1的重量比將滲濾的苯和PEB混合。這一進(jìn)料的GC分析提供表5所示的重量組成。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例4:在P-P催化劑上經(jīng)由苯/PEB炕基轉(zhuǎn)移的乙基苯合成用下流式固定床反應(yīng)器進(jìn)行該烷基轉(zhuǎn)移工藝，該反應(yīng)器由三段爐和3/8〃(9.59nrni)外徑的反應(yīng)器構(gòu)成，后一種反應(yīng)器具有在催化劑床中的1/8〃(3.19mm)外徑的中央熱壁。用砂將1/2克含0.2wt。/。磷酸鹽和20wt。/。氧化鋁(A1203)粘結(jié)劑的P-p，即l/20"(L27mm)四葉形擠出物(切成1/16"[1.59mm]長(zhǎng)度)稀釋到3cc并在257下(125°C)和常壓(100kPa)下用100cc/min流動(dòng)&干燥2hr。關(guān)掉&并將該GroveLoader設(shè)置到500psig(3616kPa)。通過(guò)在257下(125°C)和60cc/hr下l小時(shí)然后以5總WHSV引入表5所述的進(jìn)料。以在5。C/min將反應(yīng)器變到240。C。在冷捕集器中收集產(chǎn)物并在裝備有DB-1毛細(xì)管柱的HP5890GC上離線分析。在464下(240°C)，500psig(3616kPa)，2:l苯/PEB重量比下試驗(yàn)催化劑，其中總流速作為變量。測(cè)定催化劑的基于第一階反應(yīng)速度常數(shù)的相對(duì)活度、乙基苯選擇性和雜質(zhì)產(chǎn)生并在表6中示出。表6WHSV總DEB轉(zhuǎn)化率丁基苯轉(zhuǎn)化率TEB轉(zhuǎn)化率選擇性，wt°/。輕質(zhì)物甲苯乙基苯枯烯正-丙基苯乙基曱苯<乙坑其它相對(duì)活度10復(fù)7%12.0%13.5%0.297%0.043%98.591%0.010%0.000%0.000%1.043%0.01625.1當(dāng)比較催化劑的相對(duì)活度值時(shí)，在等同WHSV條件下在枯烯的烷基轉(zhuǎn)移中P-P的活性是不含磷的常規(guī)沸石P的5.l倍；并且在等同的常規(guī)沸石P的3.2倍。雖然已經(jīng)參考優(yōu)選實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述和說(shuō)明，但是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將理解本發(fā)明適用于不必在本文中說(shuō)明的其它實(shí)施方案。因此，應(yīng)該僅根據(jù)所附權(quán)利要求書來(lái)確定本發(fā)明的真實(shí)范圍。權(quán)利要求1.由多烷基化芳族化合物生產(chǎn)一烷基化芳族化合物的方法，該方法包括步驟在至少部分液相的條件下在具有第一催化活性的第一烷基轉(zhuǎn)觸以提供包含一烷基化芳族化合物的產(chǎn)物，所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑包含沸石j3和磷，所述烷基轉(zhuǎn)移催化劑的磷含量為所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑的O.001wt°/。-10.Owt%。2.權(quán)利要求l的方法，其中當(dāng)在等同條件下比較所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑和含沸石P但不含磷的第二烷基轉(zhuǎn)移催化劑時(shí)，所述第一催化活性大于第二烷基轉(zhuǎn)移催化劑的第二催化劑活性。3.權(quán)利要求1的方法，其中所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑具有所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑的O.005wt%-3.Owt。/。的磷含量。4.權(quán)利要求l的方法，其中所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑具有所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑的O.01wt°/。-0.5wt。/。的磷含量。5.權(quán)利要求1的方法，其中所述多烷基化化合物是多異丙基苯，所述可烷基化的芳族化合物是苯，以制備枯烯作為所述產(chǎn)物。6.權(quán)利要求1的方法，其中所述多烷基化化合物是多乙基苯，所述可烷基化的芳族化合物是苯，以制備乙基苯作為所述產(chǎn)物。7.權(quán)利要求7的方法，其中所述可烷基化的芳族化合物是苯，所述烷基化劑是乙烯或丙烯。8.上述任一權(quán)利要求的方法，還包括步驟在至少部分液相條件下在選自MCM-22、MCM-36、MCM-49和MCM-56的烷基化催化劑存在下使所述可烷基化的芳族化合物與烷基化劑接觸，以提供含所述多烷基化芳族化合物的烷基化產(chǎn)物。9.上述任一權(quán)利要求的方法的第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑，所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑具有第一催化活性并且包含沸石P和磷，所述磷含量為所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑的O.001wt°/。-10.Owt%，其中當(dāng)在等同條件下比較所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑和含沸石J3但不含磷的第二烷基轉(zhuǎn)移催化劑時(shí)，所述第一催化活性大于第二烷基轉(zhuǎn)移催化劑的第二催化劑活性；并且其中所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑用于上述任一權(quán)利要求的方法。10.權(quán)利要求9的方法，其中所述第一烷基轉(zhuǎn)移催化劑呈四葉形形狀。全文摘要在此公開了由多烷基化芳族化合物制備一烷基化芳族化合物的方法和催化劑以提供包含一烷基化芳族化合物的產(chǎn)物，該方法包括以下步驟在至少部分液相的條件下在沸石β催化劑的存在下使可烷基化的芳族化合物與多烷基化芳族化合物接觸，所述沸石β催化劑具有所述催化劑的0.001wt％-10.0wt％的磷含量。文檔編號(hào)C07C6/12GK101146752SQ200680009726公開日2008年3月19日申請(qǐng)日期2006年2月27日優(yōu)先權(quán)日2005年3月31日發(fā)明者A·B·丹德卡爾,J·C·程,M·C·克拉克申請(qǐng)人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司