專利名稱：5-烷基-7-氨基-6-雜芳基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶化合物及其在防治有害真菌中的用途的制作方法
專利說明5-烷基-7-氨基-6-雜芳基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶化合物及其在防治有害真菌中的用途 本發(fā)明涉及式(I)的7-氨基-6-雜芳基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶化合物或其可農(nóng)用鹽
其中取代基Het、R1、R2、X和Y如下所定義 Het為含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5員芳族雜環(huán)，其中Het未被取代或被1、2、3或4個相同或不同的取代基L取代 L為鹵素、氰基、硝基、羥基、氰氧基(OCN)、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C4-C10鏈二烯基、C4-C10鹵代鏈二烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8鹵代鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8鹵代炔氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8鹵代環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C8鏈烯氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C8炔氧亞氨基-C1-C8烷基、S(＝O)nA1、C(＝O)A2、C(＝S)A2、NR5R6、NR5-(C＝O)-R6；其中n為0、1或2； A1為氫、羥基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、氨基、C1-C8烷基氨基或二-C1-C8烷基氨基， A2為在A1下提到的基團(tuán)之一或C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8鹵代鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8鹵代炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8鹵代環(huán)烷氧基； R5、R6相互獨立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基或C3-C8鹵代環(huán)烯基，其中L的基團(tuán)定義中的脂族基團(tuán)本身可以帶有1-4個相同或不同的基團(tuán)RL RL為鹵素、氰基、C1-C8烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8環(huán)烯氧基、C1-C8烷氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C8鏈烯氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C8炔氧亞氨基-C1-C8烷基、S(＝O)nA1、C(＝O)A2、C(＝S)A2、NR5R6、NR5-(C＝O)-R6； R1、R2相互獨立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C4-C10鏈二烯基、C4-C10鹵代鏈二烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8鹵代鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8鹵代炔氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8鹵代環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8鹵代環(huán)烷氧基、C5-C10雙環(huán)烷基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、苯基、萘基或含有1、2、3或4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)； R1和R2與它們所連接的氮原子一起還可以形成可以另外含有1、2或3個選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，其中 R1和/或R2或由R1和R2形成的雜環(huán)可以帶有1、2、3或4個相同或不同的基團(tuán)Ra和/或兩個與相鄰環(huán)原子相連的取代基可以為C1-C6亞烷基、氧基-C2-C4亞烷基或氧基-C1-C3亞烷氧基；其中Ra如下所定義 Ra為鹵素、氰基、硝基、羥基、羧基、氨基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C4-C10鏈二烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8鹵代鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8鹵代炔氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8鹵代環(huán)烷氧基、C3-C8環(huán)烯氧基、C5-C10雙環(huán)烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、C1-C8烷基羰氧基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、C1-C8烷基氨基羰基、二-C1-C8烷基氨基羰基、C1-C8烷基氨基硫羰基、二-C1-C8烷基氨基硫羰基、氧基-C1-C6亞烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亞磺?；?、C1-C8烷基磺?；1-C8烷基次磺?；?sulfoxyl)、苯基、萘基、含有1、2、3或4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)； 其中Ra中的脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)本身可以帶有1、2或3個相同或不同的基團(tuán)Rb Rb為鹵素、氰基、硝基、羥基、羧基、巰基、氨基、甲?；?、氨基羰基、氨基硫羰基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8環(huán)烯氧基、C5-C10雙環(huán)烷基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、C1-C8烷基羰氧基、C1-C8烷基氨基羰基、二-C1-C8烷基氨基羰基、C1-C8烷基氨基硫羰基、二-C1-C8烷基氨基硫羰基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亞磺酰基、C1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷基次磺?；6-C14芳基、C6-C14鹵代芳基、C6-C14芳氧基、C6-C14芳硫基、C6-C14芳基-C1-C6烷氧基、C6-C14芳基-C1-C6烷基、含有1、2、3或4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)、雜環(huán)氧基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中環(huán)狀體系可以部分或完全被鹵代和/或被C1-C8烷基和/或C1-C8鹵代烷基取代； X為C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、氰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基； Y為氫、鹵素、氰基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亞磺酰基或C1-C8烷基磺酰基。
此外，本發(fā)明涉及包含至少一種本發(fā)明化合物的組合物、制備這些化合物的方法、制備這些化合物及其可農(nóng)用鹽的中間體、中間體的制備以及本發(fā)明化合物在防治植物病原性真菌中的用途。
取決于取代方式，式(I)化合物可以具有一個或多個手性中心，此時它們以對映體或非對映體混合物存在。本發(fā)明提供了純對映體或非對映體或旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體及其混合物。合適的式(I)化合物還包括所有可能的立體異構(gòu)體(順式/反式異構(gòu)體)及其混合物。本發(fā)明化合物和/或其鹽可以不同的晶型存在，這些晶型的生物活性可能不同。它們也構(gòu)成本發(fā)明主題的一部分。
7-氨基-6-雜芳基-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶及其在微生物如有害真菌防治領(lǐng)域中的用途本身是已知的。
EP-A 613 900涉及7-氨基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶化合物及其作為殺真菌劑的用途，其中這些化合物在5位含有氫原子、鹵原子或氨基。在6位存在任選取代的環(huán)烷基環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)，該雜環(huán)基團(tuán)根據(jù)EP 0 613 900為3-6員，優(yōu)選5或6員環(huán)體系。
用于制備殺真菌活性的三唑并嘧啶-7-亞基胺的式(II)中間體由WO01/96341已知。該中間體在5位可以含有鹵原子、氨基或烷氧基。在6位存在苯基、環(huán)烷基或5或6員雜芳基。
用于制備殺真菌活性的2-(氰基氨基)嘧啶的式(II)中間體由WO01/96314已知。這些化合物在5位帶有氫原子、鹵原子、烷基、烷氧基、烷硫基或烷基氨基，優(yōu)選氯。在6位存在苯基、環(huán)烷基或5或6員雜芳基。
WO 04/011467涉及在5位帶有鹵原子、氰基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；蛲檠豸驶?，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶化合物。在6位存在5或6員雜環(huán)基，該雜環(huán)基可以為任選取代的吡咯基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、唑基、異唑基、噻唑基、異噻唑基或嘧啶基。
WO 04/108727公開了1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶及其在防治不希望的微生物中的用途。這些化合物在5位僅具有鹵素基團(tuán)；該嘧啶環(huán)的6位被吡啶基或嘧啶基取代。
WO 04/113342涉及1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶，其在1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶骨架的2位被取代且僅可以在5位帶有鹵素基團(tuán)。在6位存在具有1-4個雜原子如氮、氧和/或硫的5或6員雜環(huán)基，優(yōu)選的雜環(huán)基為吡啶基、嘧啶基、噻吩基和噻唑基。
對于它們的殺真菌作用，由現(xiàn)有技術(shù)已知的1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶并不完全令人滿意，或者它們具有不希望的性能，如與作物植株的不良相容性。
因此，本發(fā)明的目的是提供具有改進(jìn)的殺真菌活性和/或與作物植株的更好相容性的新化合物。
驚人的是該目的由本發(fā)明化合物和/或本發(fā)明化合物的可農(nóng)用鹽實現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，可農(nóng)用鹽尤其包括對化合物I的殺真菌作用沒有不利影響的那些陽離子的鹽或其陽離子和陰離子分別對本發(fā)明化合物的殺真菌作用沒有不利影響的那些酸的酸加成鹽。
因此，合適的陽離子尤其為堿金屬離子，優(yōu)選鈉或鉀的離子，堿土金屬離子，優(yōu)選鈣、鎂或鋇的離子，以及過渡金屬離子，優(yōu)選錳、銅、鋅或鐵的離子，還有需要的話可以帶有1-4個C1-C4烷基取代基和/或1個苯基或芐基取代基的銨離子，優(yōu)選二異丙基銨、四甲基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨，此外還有離子，锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)锍，以及氧化锍離子，優(yōu)選三(C1-C4烷基)氧化锍。
可以有利地使用的酸加成鹽的陰離子例如為氯離子、溴離子、氟離子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、磷酸根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根，以及C1-C4鏈烷酸的陰離子，優(yōu)選甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它們可以通過使本發(fā)明的式(I)化合物與對應(yīng)陰離子的酸，優(yōu)選鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反應(yīng)而形成。
本發(fā)明的式(I)化合物可以通過類似于現(xiàn)有技術(shù)中本身已知的方法的各種途徑得到。本發(fā)明化合物尤其可以按如下制備 式(I)化合物例如可以通過使式(II)的7-鹵代三唑并嘧啶
與胺HNR1R2反應(yīng)而制備，其中Hal為鹵素且Het、X、Y、R1和R2如對式(I)化合物所定義。尤其對于X＝C1-C4烷氧基-C1-C4烷基和氰基-C1-C4烷基，還參見Pharmazie 33，1978，42。
式(II)的7-鹵代三唑并嘧啶與烷基胺的反應(yīng)類似于開頭所引用的現(xiàn)有技術(shù)或者類似于WO 98/46608中所述的方法進(jìn)行。
有利的是該方法在0-70℃，優(yōu)選10-35℃的溫度下進(jìn)行。
該反應(yīng)優(yōu)選在惰性溶劑中，例如醚類，如二烷、乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚或尤其是四氫呋喃，鹵代烴類，如二氯甲烷或二氯乙烷，或芳族烴類，如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯或?qū)Χ妆?，或上述溶劑的混合物中進(jìn)行。
此外，優(yōu)選使用堿，如叔胺，尤其是三乙胺、雙環(huán)己基甲基胺、吡啶、甲基吡啶，或無機堿，如碳酸鉀。還可以將過量的胺HNR1R2用作堿。
用于該方法中的胺HNR1R2通常可以市購或者可以由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員通常已知的方法制備。
本發(fā)明此外還提供了式(II)化合物
其中Hal為鹵素且Het、X和Y如對式(I)化合物所定義。Hal優(yōu)選為氯或溴。特別優(yōu)選的本發(fā)明式(I)化合物可以由其中Het、X和Y如表1-156所定義的式(II)化合物得到。
式(II)的7-鹵代三唑并嘧啶可以通過使式(III)的對應(yīng)7-羥基三唑并嘧啶與鹵化試劑反應(yīng)而得到
其中Het、X和Y如對式(I)化合物所定義。還參見Pharmazie 33，1978，42。
鹵化類似于開頭所引用的現(xiàn)有技術(shù)或根據(jù)WO-A 94/20501中所述方法進(jìn)行。
所用鹵化試劑有利地為磷酰鹵或鹵化磷(V)，如五氯化磷、磷酰溴或磷酰氯或者磷酰氯與五氯化磷的混合物。
式(III)化合物與鹵化試劑的反應(yīng)通常在0-150℃，優(yōu)選80-125℃下進(jìn)行[還參見EP-A 770 615]。
該反應(yīng)可以在沒有溶劑存在下或在惰性溶劑，例如鹵代烴類，如二氯甲烷或二氯乙烷，或者芳族烴類，如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯或?qū)Χ妆交蛘咚鋈軇┑幕旌衔镏羞M(jìn)行。
本發(fā)明此外還提供了式(III)化合物
其中Het、X和Y如對式(I)化合物所定義。特別優(yōu)選的本發(fā)明式(I)或(II)化合物可以由其中Het、X和Y如表1-156所定義的式(III)化合物得到。
式(III)的7-羥基三唑并嘧啶可以類似于在Adv.Het.Chem.，第57卷，第81頁及隨后各頁(1993)中所述的方法制備。
式(III)化合物可以通過使式(IV)化合物
與式(V)的三唑反應(yīng)而得到
其中Het、X和Y如對式(I)化合物所定義且R為烷基，優(yōu)選C1-C6烷基，更優(yōu)選C1-C4烷基，尤其是甲基或乙基。X優(yōu)選為C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、相應(yīng)的鹵代基團(tuán)或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基。
3-氨基-1，2，4-三唑(V)與式(IV)化合物的反應(yīng)通常在80-250℃，優(yōu)選120-180℃的溫度下進(jìn)行。
優(yōu)選該反應(yīng)在沒有溶劑下進(jìn)行，或者使用惰性有機溶劑。堿的存在可能是優(yōu)選的[參見EP-A 770 615]。此外，還可能優(yōu)選在乙酸存在下在本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員通常已知的條件下進(jìn)行該反應(yīng)。
合適的溶劑例如為脂族烴類，芳族烴類，如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴類，醚類，腈類，酮類，醇類，以及N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。
特別優(yōu)選該反應(yīng)在沒有溶劑下進(jìn)行或者在氯苯、二甲苯、二甲亞砜或N-甲基吡咯烷酮中進(jìn)行。還可以使用所述溶劑的混合物。合適的話還可以加入催化量的酸，如對甲苯磺酸、乙酸或丙酸。
合適的堿通常為無機化合物，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物，堿金屬和堿土金屬氧化物，堿金屬和堿土金屬氫化物，堿金屬氨化物，堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，還有堿金屬碳酸氫鹽，如碳酸鉀，有機金屬化合物，尤其是堿金屬烷基化物，烷基鹵化鎂，還有堿金屬和堿土金屬醇鹽和二甲氧基鎂，此外還有有機堿，例如叔胺，如三甲胺、三乙胺、三異丙基乙基胺、三丁胺和N-甲基哌啶，N-甲基嗎啉，吡啶，取代的吡啶，如可力定、盧剔啶和4-二甲氨基吡啶，還有雙環(huán)胺。特別優(yōu)選使用叔胺，如三乙胺、三異丙基乙基胺、三丁胺、N-甲基嗎啉或N-甲基哌啶。
堿通常以催化量使用；然而，它們還可以等摩爾量、過量使用或者合適的話用作溶劑。
原料通常以等摩爾量相互反應(yīng)。就產(chǎn)率而言，可能有利的是基于式(V)的3-氨基-1，2，4-三唑使用過量堿和式(IV)化合物。
本發(fā)明此外還提供了式(IV)化合物
其中Het和X如對式(I)化合物所定義且R為烷基，優(yōu)選C1-C6烷基，更優(yōu)選C1-C4烷基，尤其是甲基或乙基。特別優(yōu)選的本發(fā)明式(I)或(III)/(II)化合物可以由其中Het和X如表1-156所定義的式(IV)化合物得到。
式(IV)化合物可以類似于混合酯縮合方面的標(biāo)準(zhǔn)方法通過與對應(yīng)的脂族C2-C5羧酸烷基酯，如乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯或戊酸乙酯或與其反應(yīng)性衍生物如酰氯或酸酐在強堿如醇鹽、堿金屬氨化物或有機鋰化合物存在下例如類似于J.Chem.Soc.Perkin Trans 1967，767或Eur.J.Org.Chem.2002，第3986頁中所述的方法反應(yīng)而由對應(yīng)的雜芳基乙酸酯制備。
或者，其中R1和R2為氫的本發(fā)明式(I)化合物還可以通過使式(IV-1)的酮腈與上面所示式(V)的三唑反應(yīng)而制備
其中式(IV-1)中的Het和X具有對式(I)化合物所提到的含義和優(yōu)選含義且X優(yōu)選為C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、相應(yīng)的鹵代基團(tuán)或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基。
該反應(yīng)可以在溶劑存在或不存在下進(jìn)行。有利的是使用對原料基本呈惰性且原料完全或部分溶于其中的溶劑。合適的溶劑尤其為醇類，如乙醇、丙醇、丁醇、二醇或二醇單醚、二甘醇或其單醚，芳族烴類，如甲苯、苯或1，3，5-三甲基苯，酰胺類，如二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二丁基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺，低級鏈烷酸，如甲酸、乙酸、丙酸，或上述堿，以及這些溶劑與水的混合物。若該反應(yīng)在溶液中進(jìn)行，則反應(yīng)溫度為50-300℃，優(yōu)選50-150℃。
合適的話在蒸發(fā)溶劑或用水稀釋之后將式(I)化合物以結(jié)晶化合物分離。
該方法所需的某些式(IV-1)的取代烷基氰化物是已知的，或者它們可以類似于已知方法使用強堿如堿金屬氫化物、堿金屬醇鹽、堿金屬氨化物或金屬烷基化物由烷基氰化物和羧酸酯制備[參見J.Amer.Chem.Soc.，第73卷(1951)，第3766頁]。還參見Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters(2004)，14(15)，3943-3947。
還可以以有利的方式通過使化合物(IIa)
其中Hal為鹵素，尤其是氯或溴，以及Het、R1、R2和Y如對式(I)化合物所定義， 與其中M為鋰、鎂或鋅且Z為C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或氰基-C1-C4烷基的有機金屬化合物M-Z反應(yīng)而制備本發(fā)明的式(I)化合物。這樣使用對應(yīng)的化合物M-Z可以特別有利的方式制備其中X為C1-C8烷基、C2-C8鏈烯基或C2-C8炔基的式(I)化合物。
該反應(yīng)優(yōu)選在催化量或尤其是至少等摩爾量的過渡金屬鹽和/或化合物，尤其是銅鹽，如鹵化亞銅(I)，特別是碘化亞銅(I)存在下進(jìn)行。
該反應(yīng)優(yōu)選在惰性有機溶劑，如上述醚之一，尤其是四氫呋喃，脂族或脂環(huán)族烴類，如己烷、環(huán)己烷等，芳族烴類，如甲苯或這些溶劑的混合物中進(jìn)行。
該反應(yīng)的優(yōu)選溫度為-100℃至+100℃，尤其為-80℃至+40℃。用于該目的的方法例如由在開頭所引用的現(xiàn)有技術(shù)已知(例如參見WO03/004465)。
式(IIa)化合物可以通過使式(IIb)的5，7-二鹵代三唑并嘧啶
與對應(yīng)的烷基胺HNR1R2反應(yīng)而制備。該反應(yīng)的條件對應(yīng)于上面對式(II)化合物與胺的反應(yīng)所述的那些。Het和Y在這里如對化合物(I)所定義。
式(IIb)的5，7-二鹵代三唑并嘧啶例如可以通過類似于上述反應(yīng)使相應(yīng)的式(IIc)的5，7-二羥基三唑并嘧啶
與鹵化試劑反應(yīng)而得到。Het和Y在這里如對化合物(I)所定義。
式(IIc)的5，7-二羥基三唑并嘧啶可以通過各種途徑制備，例如類似于Adv.Het.Chem.，第57卷，第81頁及隨后各頁(1993)中所述的方法或類似于在開頭所引用的現(xiàn)有技術(shù)制備。
其中X為C1-C8烷基的式(I)化合物還可以通過如下方式制備在第一步中使上述式(IIa)化合物與式(IVa)的丙二酸酯反應(yīng)
得到式(VI)化合物
其中X″為氫或C1-C7烷基且R為C1-C4烷基以及Het、R1、R2和Y如對式(I)化合物所定義。使所得式(VI)化合物水解并將水解產(chǎn)物脫羧[參見US 5,994,360]。
本發(fā)明此外還提供了其中X″為氫或C1-C7烷基且R為C1-C4烷基以及Het、R1、R2和Y如對式(I)化合物所定義的式(VI)化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選的式(I)或(III)/(II)化合物可以由其中Het和X如表1-156中所定義的式(VI)化合物得到。
丙二酸酯(IVa)由文獻(xiàn)如J.Am.Chem.Soc.，第64卷，2714(1942)；J.Org.Chem.，第39卷，2172(1974)；Helv.Chim.Acta，第61卷，1565(1978)]已知，或者它們可以按照所引用的文獻(xiàn)制備。
酯(VI)的隨后水解在本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員通常已知的條件下進(jìn)行。取決于各種結(jié)構(gòu)單元，化合物(VI)的堿性或酸性水解可能是有利的。在酯水解的條件下，可能已經(jīng)完全或部分脫羧成式(I)化合物。
脫羧通常在20-180℃，優(yōu)選50-120℃的溫度下進(jìn)行。
脫羧優(yōu)選在惰性溶劑中，合適的話在酸存在下進(jìn)行。合適的酸是鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、對甲苯磺酸。
合適的溶劑是水，脂族烴類，如戊烷、己烷、環(huán)己烷和石油醚，芳族烴類，如甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯，鹵代烴類，如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚類，如乙醚、二異丙基醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氫呋喃，腈類，如乙腈和丙腈，酮類，如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和叔丁基甲基酮，醇類，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亞砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；特別優(yōu)選該反應(yīng)在鹽酸或乙酸中進(jìn)行。還可以使用上述溶劑的混合物。
在式(I)化合物的制備中或在其中間體的制備中得到的反應(yīng)混合物可以常規(guī)方式后處理，例如通過與水混合、分離各相并且合適的話層析提純粗產(chǎn)物。某些中間體和終產(chǎn)物以無色或淺棕色粘稠油的形式得到，可以在減壓和溫和升高的溫度下將它們提純或從中除去揮發(fā)性組分。若中間體和終產(chǎn)物以固體得到，則還可以通過重結(jié)晶或浸煮進(jìn)行提純。
若各式(I)化合物不能直接通過上述途徑得到，則可以通過衍生本發(fā)明的其他式(I)化合物而制備它們。
若合成得到異構(gòu)體混合物，則通常不要求進(jìn)行分離，因為在某些情況下各異構(gòu)體可以在為了使用的后處理過程中或在施用過程中(例如在光、酸或堿的作用下)相互轉(zhuǎn)化。該類轉(zhuǎn)化還可以在使用后發(fā)生，例如在植物的處理中、在已處理植物中或待防治的有害真菌中發(fā)生。
在上式中所給的各變量的定義中，使用通常為特定取代基或復(fù)合基團(tuán)中的取代基結(jié)構(gòu)部分的代表的集合性術(shù)語。術(shù)語(Cn-Cm)表示每種情況下所述取代基或取代基結(jié)構(gòu)部分中可能的碳原子數(shù) 鹵素氟、氯、溴和碘。
烷基和復(fù)合基團(tuán)中的烷基結(jié)構(gòu)部分飽和直鏈或支化烴基。烷基優(yōu)選為C1-C8烷基，尤其是C1-C6烷基。根據(jù)本發(fā)明，可能優(yōu)選使用短鏈烷基，如C1-C4烷基；另一方面還可能有利的是使用較長鏈烷基，如C5-C8烷基。
本發(fā)明優(yōu)選的烷基的實例是甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基。
鹵代烷基如上所定義的烷基，其中這些基團(tuán)中的至少一個氫原子或所有氫原子被如上所定義的鹵原子替換。
在一個實施方案中，烷基被某種鹵原子，優(yōu)選氟、氯或溴取代至少一次或完全取代。在另一實施方案中，烷基被不同鹵原子部分或完全取代；在混合鹵素取代基的情況下，優(yōu)選氯和氟的組合。
被一個或多個某種類型的鹵原子取代的優(yōu)選鹵代烷基的實例是C1-C4鹵代烷基，如氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基。
優(yōu)選的混合取代鹵代烷基的實例是氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基。
鏈烯基和復(fù)合基團(tuán)中的鏈烯基結(jié)構(gòu)部分在任意位置具有雙鍵的單不飽和直鏈或支化烴基。優(yōu)選C2-C8鏈烯基，更優(yōu)選C4-C6鏈烯基。根據(jù)本發(fā)明，額外可能優(yōu)選使用小鏈烯基，如C2-C4鏈烯基，另一方面還可能優(yōu)選使用較大鏈烯基，如C5-C8鏈烯基。
優(yōu)選鏈烯基的實例是乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基、1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
鹵代鏈烯基如上所定義的鏈烯基，其中這些基團(tuán)中的至少一個氫原子或所有氫原子被上面在鹵代烷基下所述的鹵原子，尤其是氟、氯或溴替換。
鏈二烯基具有兩根在任意位置但不相鄰的雙鍵的雙不飽和直鏈或支化烴基。優(yōu)選C4-C10鏈二烯基，更優(yōu)選C6-C8鏈二烯基。
優(yōu)選鏈二烯基的實例是1，3-丁二烯基、1-甲基-1，3-丁二烯基、2-甲基-1，3-丁二烯基、戊-1，3-二烯-1-基、己-1，4-二烯-1-基、己-1，4-二烯-3-基、己-1，4-二烯-6-基、己-1，5-二烯-1-基、己-1，5-二烯-3-基、己-1，5-二烯-4-基、庚-1，4-二烯-1-基、庚-1，4-二烯-3-基、庚-1，4-二烯-6-基、庚-1，4-二烯-7-基、庚-1，5-二烯-1-基、庚-1，5-二烯-3-基、庚-1，5-二烯-4-基、庚-1，5-二烯-7-基、庚-1，6-二烯-1-基、庚-1，6-二烯-3-基、庚-1，6-二烯-4-基、庚-1，6-二烯-5-基、庚-1，6-二烯-2-基、辛-1，4-二烯-1-基、辛-1，4-二烯-2-基、辛-1，4-二烯-3-基、辛-1，4-二烯-6-基、辛-1，4-二烯-7-基、辛-1，5-二烯-1-基、辛-1，5-二烯-3-基、辛-1，5-二烯-4-基、辛-1，5-二烯-7-基、辛-1，6-二烯-1-基、辛-1，6-二烯-3-基、辛-1，6-二烯-4-基、辛-1，6-二烯-5-基、辛-1，6-二烯-2-基、癸-1，4-二烯基、癸-1，5-二烯基、癸-1，6-二烯基、癸-1，7-二烯基、癸-1，8-二烯基、癸-2，5-二烯基、癸-2，6-二烯基、癸-2，7-二烯基、癸-2，8-二烯基等。
鹵代鏈二烯基上述鏈二烯基，其中這些基團(tuán)中的至少一個氫原子或所有氫原子被上面在鹵代烷基下所述的鹵原子，尤其是氟、氯或溴替換。
炔基和復(fù)合基團(tuán)中的炔基結(jié)構(gòu)部分在除了相鄰位置以外的任意位置具有一根或兩根叁鍵的直鏈或支化烴基。優(yōu)選C2-C8炔基，更優(yōu)選C4-C6炔基。
優(yōu)選的炔基是乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基、1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。
鹵代炔基如上所定義的炔基，其中這些基團(tuán)中的至少一個氫原子或所有氫原子被上面在鹵代烷基下所述的鹵原子，尤其是氟、氯或溴替換。
環(huán)烷基和復(fù)合基團(tuán)中的環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部分單環(huán)飽和烴基。優(yōu)選C3-C8環(huán)烷基，更優(yōu)選C4-C6環(huán)烷基。
優(yōu)選的環(huán)烷基實例是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基。
鹵代環(huán)烷基如上所定義的環(huán)烷基，其中這些基團(tuán)中的至少一個氫原子或所有氫原子被上面在鹵代烷基下所述的鹵原子，尤其是氟、氯或溴替換。
環(huán)烯基和復(fù)合基團(tuán)中的環(huán)烯基結(jié)構(gòu)部分具有在任意位置的雙鍵的單環(huán)單不飽和烴基。優(yōu)選C3-C8環(huán)烯基，更優(yōu)選C5-C6環(huán)烯基。
優(yōu)選的環(huán)烯基實例是環(huán)戊烯-1-基、環(huán)戊烯-3-基、環(huán)己烯-1-基、環(huán)己烯-3-基、環(huán)己烯-4-基。
鹵代環(huán)烯基如上所定義的環(huán)烯基，其中這些基團(tuán)中的至少一個氫原子或所有氫原子被上面在鹵代烷基下所述的鹵原子，尤其是氟、氯或溴替換。
雙環(huán)烷基雙環(huán)烴基，優(yōu)選C5-C10雙環(huán)烷基。進(jìn)一步優(yōu)選C7-C9雙環(huán)烷基。
優(yōu)選的雙環(huán)烷基實例是雙環(huán)[2.2.1]庚-1-基、雙環(huán)[2.2.1]庚-2-基、雙環(huán)[2.2.1]庚-7-基、雙環(huán)[2.2.2]辛-1-基、雙環(huán)[2.2.2]辛-2-基、雙環(huán)[3.3.0]辛基、雙環(huán)[4.4.0]癸基。
鹵代雙環(huán)烷基如上所定義的雙環(huán)烷基，其中這些基團(tuán)中的至少一個氫原子或所有氫原子被上面在鹵代烷基下所述的鹵原子，尤其是氟、氯或溴替換。
烷氧基經(jīng)由氧原子連接的如上所定義的烷基。優(yōu)選C1-C8烷氧基，進(jìn)一步優(yōu)選C2-C6烷氧基。根據(jù)本發(fā)明可能優(yōu)選使用小烷氧基，如C1-C4烷氧基，另一方面還可能優(yōu)選使用較大的烷氧基，如C5-C8烷氧基。
優(yōu)選的烷氧基實例是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基或1-乙基-2-甲基丙氧基。
鹵代烷氧基如上所定義的烷氧基，其中這些基團(tuán)中的至少一個氫原子或所有氫原子被上面在鹵代烷基下所述的鹵原子，尤其是氟、氯或溴替換。
根據(jù)本發(fā)明，可能優(yōu)選使用短鏈鹵代烷氧基，如C1-C4鹵代烷氧基，另一方面還可能優(yōu)選使用較長鏈鹵代烷氧基，如C5-C8鹵代烷氧基。
優(yōu)選的短鏈鹵代烷氧基實例是OCH2F、OCHF2、OCF3、OCH2Cl、OCHCl2、OCCl3、氯氟甲氧基、二氯一氟甲氧基、一氯二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、OC2F5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2，2-二氟丙氧基、2，3-二氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2，3-二氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、3，3，3-三氟丙氧基、3，3，3-三氯丙氧基、OCH2-C2F5、OCF2-C2F5、1-(CH2F)-2-氟乙氧基、1-(CH2Cl)-2-氯乙氧基、1-(CH2Br)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。
優(yōu)選的較長鏈鹵代烷氧基實例是5-氟戊氧基、5-氯戊氧基、5-溴戊氧基、5-碘戊氧基、十一氟戊氧基、6-氟己氧基、6-氯己氧基、6-溴己氧基、6-碘己氧基或十二氟己氧基。
鏈烯氧基經(jīng)由氧原子連接的如上所定義的鏈烯基。優(yōu)選C2-C8鏈烯氧基，更優(yōu)選C3-C6鏈烯氧基。根據(jù)本發(fā)明，可能優(yōu)選使用短鏈鏈烯氧基，如C2-C4鏈烯氧基，另一方面還可能優(yōu)選使用較長鏈鏈烯氧基，如C5-C8鏈烯氧基。
優(yōu)選的鏈烯氧基實例是1-丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-甲基乙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-甲基-1-丙烯氧基、2-甲基-1-丙烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、1-戊烯氧基、2-戊烯氧基、3-戊烯氧基、4-戊烯氧基、1-甲基-1-丁烯氧基、2-甲基-1-丁烯氧基、3-甲基-1-丁烯氧基、1-甲基-2-丁烯氧基、2-甲基-2-丁烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、1-甲基-3-丁烯氧基、2-甲基-3-丁烯氧基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯氧基、1，2-二甲基-1-丙烯氧基、1，2-二甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-丙烯氧基、1-乙基-2-丙烯氧基、1-己烯氧基、2-己烯氧基、3-己烯氧基、4-己烯氧基、5-己烯氧基、1-甲基-1-戊烯氧基、2-甲基-1-戊烯氧基、3-甲基-1-戊烯氧基、4-甲基-1-戊烯氧基、1-甲基-2-戊烯氧基、2-甲基-2-戊烯氧基、3-甲基-2-戊烯氧基、4-甲基-2-戊烯氧基、1-甲基-3-戊烯氧基、2-甲基-3-戊烯氧基、3-甲基-3-戊烯氧基、4-甲基-3-戊烯氧基、1-甲基-4-戊烯氧基、2-甲基-4-戊烯氧基、3-甲基-4-戊烯氧基、4-甲基-4-戊烯氧基、1，1-二甲基-2-丁烯氧基、1，1-二甲基-3-丁烯氧基、1，2-二甲基-1-丁烯氧基、1，2-二甲基-2-丁烯氧基、1，2-二甲基-3-丁烯氧基、1，3-二甲基-1-丁烯氧基、1，3-二甲基-2-丁烯氧基、1，3-二甲基-3-丁烯氧基、2，2-二甲基-3-丁烯氧基、2，3-二甲基-1-丁烯氧基、2，3-二甲基-2-丁烯氧基、2，3-二甲基-3-丁烯氧基、3，3-二甲基-1-丁烯氧基、3，3-二甲基-2-丁烯氧基、1-乙基-1-丁烯氧基、1-乙基-2-丁烯氧基、1-乙基-3-丁烯氧基、2-乙基-1-丁烯氧基、2-乙基-2-丁烯氧基、2-乙基-3-丁烯氧基、1，1，2-三甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯氧基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯氧基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯氧基。
鹵代鏈烯氧基如上所定義的鏈烯氧基，其中這些基團(tuán)中的至少一個氫原子或所有氫原子被上面在鹵代烷基下所述的鹵原子，尤其是氟、氯或溴替換。
炔氧基經(jīng)由氧原子連接的上述炔基。優(yōu)選C2-C8炔氧基，更優(yōu)選C3-C6炔氧基。根據(jù)本發(fā)明，可能優(yōu)選使用短鏈炔氧基，如C2-C4炔氧基，另一方面還可能優(yōu)選使用較長鏈炔氧基，如C5-C8炔氧基。
優(yōu)選的炔氧基實例是2-丙炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、2-戊炔氧基、3-戊炔氧基、4-戊炔氧基、1-甲基-2-丁炔氧基、1-甲基-3-丁炔氧基、2-甲基-3-丁炔氧基、1-乙基-2-丙炔氧基、2-己炔氧基、3-己炔氧基、4-己炔氧基、5-己炔氧基、1-甲基-2-戊炔氧基、1-甲基-3-戊炔氧基。
鹵代炔氧基如上所定義的炔氧基，其中這些基團(tuán)中的至少一個氫原子或所有氫原子被上面在鹵代烷基下所述的鹵原子，尤其是氟、氯或溴替換。
亞烷基CH2基團(tuán)的二價未支化鏈。優(yōu)選C1-C6亞烷基，更優(yōu)選C2-C4亞烷基；此外可能優(yōu)選使用C1-C3亞烷基。優(yōu)選的亞烷基實例是CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2(CH2)2CH2、CH2(CH2)3CH2和CH2(CH2)4CH2。
氧基亞烷基如上所定義的亞烷基，其中一根價鍵經(jīng)由氧原子連接于骨架上。優(yōu)選的氧基亞烷基實例是OCH2、OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2(CH2)2CH2。
氧基亞烷基氧基如上所定義的亞烷基，其中兩根價鍵經(jīng)由氧原子連接于骨架上。優(yōu)選的氧基亞烷基氧基實例是OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O。
烷硫基經(jīng)由S原子連接的如上所定義的烷基。
烷基亞磺?；?jīng)由SO基團(tuán)連接的如上所定義的烷基。
烷基磺?；?jīng)由S(O)2基團(tuán)連接的如上所定義的烷基。
芳基芳族烴基，優(yōu)選C6-C14芳基，特別優(yōu)選C6-C10芳基。優(yōu)選的芳基實例是苯基、萘基和蒽基。
芳基可以被至少一個鹵原子取代或完全被如上所定義的鹵原子取代。根據(jù)本發(fā)明，可能有利的是使用鹵代芳基，其中芳基如上所定義。特別優(yōu)選鹵代苯基和鹵代萘基。
芳氧基如上所定義的芳基，其中芳基經(jīng)由氧原子連接于骨架上。
芳硫基如上所定義的芳基，其中芳基經(jīng)由硫原子連接于骨架上。
含有1、2、3或4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)。優(yōu)選該雜環(huán)為如下所定義的含有1、2、3或4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)。所述雜環(huán)可以經(jīng)由碳原子或存在的話，經(jīng)由氮原子連接。根據(jù)本發(fā)明，可能優(yōu)選所述雜環(huán)經(jīng)由碳連接，另一方面還可能優(yōu)選該雜環(huán)經(jīng)由氮連接。
5-10員雜環(huán)的實例是 -含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子作為環(huán)成員的7員飽和或部分不飽和雜環(huán)例如具有7個環(huán)成員且除了碳環(huán)成員外含有1-3個氮原子和/或1個氧或硫原子或1或2個氧和/或硫原子的單環(huán)和雙環(huán)雜環(huán)，例如四氫-和六氫氮雜?；?，如2，3，4，5-四氫[1H]氮雜-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，3，4，5，6-四氫[2H]氮雜-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，4，7-四氫[1H]氮雜-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，6，7-四氫[1H]氮雜-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氫氮雜-1-、-2-、-3-或-4-基，四氫-和六氫氧雜庚環(huán)基(oxepinyl)，如2，3，4，5-四氫[1H]氧雜庚環(huán)-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，4，7-四氫[1H]氧雜庚環(huán)-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，2，3，6，7-四氫[1H]氧雜庚環(huán)-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-基，六氫氮雜-1-、-2-、-3-或-4-基，四氫-和六氫-1，3-二氮雜?；?、四氫-和六氫-1，4-二氮雜?；?、四-氫和六氫-1，3-氧氮雜基、四氫-和六氫-1，4-氧氮雜基、四氫-和六氫-1，3-二氧雜庚環(huán)基、四氫-和六氫-1，4-二氧雜庚環(huán)基以及對應(yīng)的亞基。
含有1-4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，其中所述雜環(huán)可以經(jīng)由C或N連接 -含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子作為環(huán)成員的5或6員飽和或部分不飽和雜環(huán)(下文也稱為雜環(huán)基)例如除了碳環(huán)成員外含有1-3個氮原子和/或1個氧或硫原子或1或2個氧和/或硫原子的單環(huán)飽和或部分不飽和雜環(huán)，例如2-四氫呋喃基、3-四氫呋喃基、2-四氫噻吩基、3-四氫噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-異唑烷基、4-異唑烷基、5-異唑烷基、3-異噻唑烷基、4-異噻唑烷基、5-異噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-二唑烷-3-基、1，2，4-二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氫呋喃-2-基、2，3-二氫呋喃-3-基、2，4-二氫呋喃-2-基、2，4-二氫呋喃-3-基、2，3-二氫噻吩-2-基、2，3-二氫噻吩-3-基、2，4-二氫噻吩-2-基、2，4-二氫噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-異唑啉-3-基、3-異唑啉-3-基、4-異唑啉-3-基、2-異唑啉-4-基、3-異唑啉-4-基、4-異唑啉-4-基、2-異唑啉-5-基、3-異唑啉-5-基、4-異唑啉-5-基、2-異噻唑啉-3-基、3-異噻唑啉-3-基、4-異噻唑啉-3-基、2-異噻唑啉-4-基、3-異噻唑啉-4-基、4-異噻唑啉-4-基、2-異噻唑啉-5-基、3-異噻唑啉-5-基、4-異噻唑啉-5-基、2，3-二氫吡唑-1-基、2，3-二氫吡唑-2-基、2，3-二氫吡唑-3-基、2，3-二氫吡唑-4-基、2，3-二氫吡唑-5-基、3，4-二氫吡唑-1-基、3，4-二氫吡唑-3-基、3，4-二氫吡唑-4-基、3，4-二氫吡唑-5-基、4，5-二氫吡唑-1-基、4，5-二氫吡唑-3-基、4，5-二氫吡唑-4-基、4，5-二氫吡唑-5-基、2，3-二氫唑-2-基、2，3-二氫唑-3-基、2，3-二氫唑-4-基、2，3-二氫唑-5-基、3，4-二氫唑-2-基、3，4-二氫唑-3-基、3，4-二氫唑-4-基、3，4-二氫唑-5-基、3，4-二氫唑-2-基、3，4-二氫唑-3-基、3，4-二氫唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二烷-5-基、2-四氫吡喃基、4-四氫吡喃基、2-四氫噻吩基、3-六氫噠嗪基、4-六氫噠嗪基、2-六氫嘧啶基、4-六氫嘧啶基、5-六氫嘧啶基、2-哌嗪基、1，3，5-六氫三嗪-2-基和1，2，4-六氫三嗪-3-基以及對應(yīng)的亞基； -含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5員芳族雜環(huán)，其中該芳族雜環(huán)可以經(jīng)由碳或氮連接。根據(jù)本發(fā)明，可能優(yōu)選所述芳族雜環(huán)經(jīng)由碳連接，另一方面，還可能優(yōu)選該芳族雜環(huán)經(jīng)由氮連接含有1、2、3或4個氮原子或1、2或3個氮原子和/或1個硫或氧原子的5員雜環(huán)基除了碳原子外可以含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和/或1個硫或氧原子作為環(huán)成員的5員雜芳基，例如呋喃基，噻吩基，吡咯基，吡唑基，咪唑基，三唑基(1，2，3-；1，2，4-三唑基)，四唑基，唑基，異唑基，1，3，4-二唑基，噻唑基，異噻唑基和噻二唑基，尤其是2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-二唑-3-基、1，2，4-二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-二唑-2-基、1-四唑基、5-四唑基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基。
根據(jù)本發(fā)明，可能優(yōu)選經(jīng)由碳連接且含有1-4、1-3或1或2個氮原子和1個硫或氧原子作為環(huán)成員的5員雜芳基。這些的實例是2-吡咯基、3-吡咯基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-二唑-3-基、1，2，4-二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基、5-四唑基。
此外，可能有利的是經(jīng)由碳連接且含有氧原子或硫原子的5員雜芳基，如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基。
另一方面，根據(jù)本發(fā)明還可能優(yōu)選經(jīng)由氮連接且含有1-3個氮原子作為環(huán)成員的5員雜芳基，如吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基和1，2，4-三唑-1-基； -含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的6員芳族雜環(huán)，其中該芳族雜環(huán)可以經(jīng)由碳或氮連接。根據(jù)本發(fā)明，可能優(yōu)選該芳族雜換經(jīng)由碳連接，另一方面還可能優(yōu)選該芳族雜環(huán)經(jīng)由氮連接。實例是 -含有1、2或3個或1、2、3或4個氮原子的6員芳族雜環(huán)除了碳原子外可能含有1-3個或1-4個氮原子作為環(huán)成員的6員雜芳基，例如吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基，尤其是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基。
雜芳氧基其中雜芳基經(jīng)由氧原子連接于骨架上的如上所定義的雜芳基。
雜芳硫基其中雜芳基經(jīng)由硫原子連接于骨架上的如上所定義的雜芳基。
本發(fā)明范圍包括具有手性中心的式(I)化合物的(R)和(S)異構(gòu)體或旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體和外消旋體。本發(fā)明化合物和/或其鹽可以各種晶型存在，這些晶型的生物活性可能相互不同。它們同樣由本發(fā)明提供。
考慮到式(I)的三唑并嘧啶的意欲用途，特別優(yōu)選取代基的下列含義，在每種情況下單獨或組合。優(yōu)選的取代基或取代基的優(yōu)選組合相應(yīng)地適用于式(I)化合物的前體 本發(fā)明化合物在6位中含有任選取代的5員芳族雜環(huán)，該雜環(huán)含有1、2、3或4個選自O(shè)、S和N的雜原子并且可以經(jīng)由環(huán)碳原子或環(huán)氮原子連接于三唑并嘧啶骨架上。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的Het基團(tuán)含有1-4個氮原子或1-3個氮原子和/或1個硫或氧原子。
根據(jù)本發(fā)明，可能優(yōu)選經(jīng)由碳連接且含有1-4個氮原子、1-3個或1或2個氮原子和/或1個硫或氧原子作為環(huán)成員的5員雜芳基。
另一方面，根據(jù)本發(fā)明還可能優(yōu)選Het為經(jīng)由氮連接且含有1-4、1-3或1或2個氮原子作為環(huán)成員的5員雜芳基。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，優(yōu)選呋喃基和噻吩基，尤其是2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基和3-噻吩基。
根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，優(yōu)選的Het是含有至少一個氮原子，優(yōu)選準(zhǔn)確地為1個氮原子，以及1個硫或氧原子作為雜原子的雜芳基。實例是唑基、異唑基、二唑基、噻唑基、異噻唑基和噻二唑基，尤其是2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、1，2，4-二唑-3-基、1，2，4-二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基和1，2，4-噻二唑-5-基。
根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，優(yōu)選的Het為除了碳原子外僅含有氮原子作為雜原子的雜芳基。根據(jù)該實施方案，Het優(yōu)選為吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基(1，2，3-；1，2，4-三唑基)或四唑基，特別優(yōu)選2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、四唑-1-基或四唑-5-基。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的Het可以為經(jīng)由碳連接且含有1-3個氮原子或1或2個氮原子和1個硫或氧原子作為環(huán)成員的5員雜芳基。這些的實例是2-吡咯基、3-吡咯基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基。
另一方面，根據(jù)本發(fā)明還可能優(yōu)選Het為經(jīng)由氮連接且含有1-3個氮原子作為環(huán)成員的5員雜芳基，例如吡咯-1-基、吡唑-1-基、咪唑-1-基、1，2，3-三唑-1-基和1，2，4-三唑-1-基。
根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案，Het為任選被1或2個L取代的5員雜芳基，該雜芳基含有2個氮原子作為環(huán)成員且選自1，2，3-噻二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基、1，2，5-噻二唑基、1，2，4-二唑基、1，3，4-二唑基和1，2，5-二唑基。在該實施方案的優(yōu)選形式中，Het未被取代。在另一優(yōu)選形式中，Het被取代基L取代。在該實施方案的化合物中，Het可能優(yōu)選含有1或2個相同或不同的取代基L，優(yōu)選相同的取代基L，其中L如上所定義。若Het含有兩個取代基L，則Het如上所述以可農(nóng)用鹽存在。特別優(yōu)選Het含有1個取代基L。Het可以經(jīng)由環(huán)碳或環(huán)氮，優(yōu)選經(jīng)由碳原子連接于三唑并嘧啶骨架上。
特別優(yōu)選的Het是任選取代的1，2，3-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基和1，3，4-二唑基。特別優(yōu)選1，2，3-噻二唑-4-基、1，2，3-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-二唑-2-基，它們可以被1或2個取代基L取代。
根據(jù)另一形式，Het如上或如下所定義為任選取代的1，2，3-噻二唑基、1，2，4-噻二唑基、1，3，4-噻二唑基或1，2，5-噻二唑基。這里Het特別優(yōu)選為5-取代的1，2，3-噻二唑-4-基、4-取代的1，2，3-噻二唑-5-基、3-取代的1，2，4-噻二唑-5-基、5-取代的1，2，4-噻二唑-3-基、2-取代的1，3，4-噻二唑-5-基或3-取代的1，2，5-噻二唑-4-基。
在另一形式中，Het如上或如下所定義為任選取代的1，2，4-二唑基、1，3，4-二唑基或1，2，5-二唑基。
在本發(fā)明化合物中，Het可能含有1-4個或1-3個或1或2個相同或不同取代基L，優(yōu)選相同的取代基L。特別優(yōu)選Het含有1或2個取代基L，特別優(yōu)選1或2個相同取代基L。此外還優(yōu)選Het具有2個相同取代基L。
根據(jù)本發(fā)明，通?？赡軆?yōu)選Het含有至少一個優(yōu)選位于與嘧啶骨架的連接點的鄰位的取代基L。
本發(fā)明所包括的Het的優(yōu)選取代形式的實例如下表A所述，其中在雜芳族基團(tuán)Het中的L1、L2和L3各自為相同或不同的L 表A


在表A的結(jié)構(gòu)中，#在每種情況下表示所述Het與本發(fā)明化合物或其前體的三唑并嘧啶骨架的連接點。
若Het為吡咯基，則特別優(yōu)選取代形式選自表A的A-1、A-2、A-3、A-4和A-5，尤其選自表A的A-2和A-4。
若Het為吡唑基，則取代形式選自A-7、A-8、A-10、A-11、A-13、A-14、A-15、A-16和A-19。特別優(yōu)選A-10，尤其是其中L1＝L2的A-10。
若Het為咪唑基，則取代形式選自A-21、A-22、A-23、A-24、A-25、A-26、A-27、A-28、A-29和A-30，尤其選自A-22、A-23、A-24、A-25、A-27、A-28和A-29。
若Het為唑基，則特別優(yōu)選取代形式選自A-36和A-37。
若Het為異唑基，則特別優(yōu)選取代形式選自A-39、A-40和A-41。
若Het為噻唑基，則特別優(yōu)選取代形式選自A-44和A-45。
若Het為四唑基，則它為四唑-1-基、四唑-2-基和四唑-5-基。在本發(fā)明化合物中，四唑基可能優(yōu)選含有1或2個相同或不同的取代基L，優(yōu)選相同的取代基L，其中L如上所定義。特別優(yōu)選Het含有取代基L。特別優(yōu)選Het在這里為5-甲基四唑-1-基、5-甲基四唑-2-基、5-氯四唑-1-基、5-氯四唑-2-基、5-溴四唑-1-基、5-溴四唑-2-基、1-甲基四唑-5-基或2-甲基四唑-5-基。
在另一優(yōu)選實施方案中，Het為噻二唑，優(yōu)選噻二唑-2-基，其可以未被取代或被L取代，優(yōu)選在5位被取代。
根據(jù)本發(fā)明，L在每種情況下特別優(yōu)選選自鹵素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4環(huán)烷氧基、-COO-C1-C4烷基、-CONH2或-CSNH2；特別優(yōu)選L為甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基、氟、氯、溴、碘、-COOCH3或CN。在本發(fā)明的特別優(yōu)選化合物中，Het具有1、2或3個相同或不同的取代基L，該取代基L選自鹵素、氰基、硝基、氨基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、NH(CO)-C1-C6烷基、C(S)A2和C(O)A2，其中A2如上所定義且優(yōu)選為C1-C4烷氧基、NH2、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基。
特別優(yōu)選的L選自氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基和C1-C4烷基羰基，特別優(yōu)選氟，氯，C1-C2烷基，如甲基或乙基，C1-C2氟烷基，如三氟烷基，C1-C2烷氧基，如甲氧基，或C1-C2烷氧羰基，如甲氧羰基。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，Het在連有Het的骨架的連接點的鄰位具有至少一個取代基。位于該鄰位的L尤其為氟，氯，C1-C2烷基，如甲基或乙基，C1-C2氟烷基，如三氟烷基，或C1-C2烷氧基，如甲氧基。
在本發(fā)明化合物或其前體中，若L連接于Het的環(huán)氮上，則L在每種情況下獨立地特別優(yōu)選為 C(＝O)A2、C(＝S)A2；或 C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C3-C8-環(huán)烷基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8鹵代環(huán)烯基、C1-C8烷氧亞氨基烷基、C2-C8鏈烯氧亞氨基-C1-C8烷基或C2-C8炔氧亞氨基-C1-C8烷基。特別優(yōu)選L為C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基，更優(yōu)選C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基，尤其是甲基或乙基，特別優(yōu)選甲基。
若L連接于Het的環(huán)碳上，則L在每種情況下獨立地優(yōu)選為 C(＝O)A2、C(＝S)A2；或 C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8鹵代環(huán)烯基、C1-C8烷氧亞氨基烷基、C2-C8鏈烯氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C8炔氧亞氨基-C1-C8烷基；或 鹵素、氰基、羥基、硝基、NR5R6、NR5-(C＝O)-R6、S(＝O)nA1；或C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C1-C8鏈烯氧基、C1-C8鹵代鏈烯氧基、C1-C8炔氧基、C1-C8鹵代炔氧基、C1-C8環(huán)烷氧基、C1-C8鹵代環(huán)烷氧基；其中 A1為氨基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷基氨基或二-C1-C6烷基氨基； n為0、1或2； A2為在A1下提到的基團(tuán)之一或C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8鹵代鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8鹵代炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基或C3-C8鹵代環(huán)烷氧基； R5、R6相互獨立地為氫或C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基或C3-C8鹵代環(huán)烯基。
這里L(fēng)在連接于Het的環(huán)氮上時在每種情況下特別優(yōu)選為C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、-COO(C1-C4)、-CONH2或-CSNH2，尤其是甲基、乙基、異丙基、環(huán)丙基或-COOCH3。
尤其對于本發(fā)明化合物的殺真菌作用，可能優(yōu)選的是R2為氫。在本發(fā)明的一個實施方案中，R2為氫且R1不為氫。此外，可能優(yōu)選的是R1和R2中至少一個不為氫。同樣優(yōu)選其中R1和R2不為氫的式(I)化合物。其中優(yōu)選其中R2為C1-C4烷基，尤其是甲基或乙基的式(I)化合物。
在本發(fā)明的另一實施方案中，R1和R2均為氫。
對于本發(fā)明化合物的殺真菌作用，此外有利的是取代基R1、X和Y相互獨立地且優(yōu)選組合地特別優(yōu)選具有下述含義。
在本發(fā)明的優(yōu)選式(I)化合物中，R1為直鏈或支化未取代或取代的C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8炔基、C3-C8環(huán)烷基，未取代或取代的苯基或萘基或含有1、2、3或4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)。
R1尤其為C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基，其中這些基團(tuán)可以被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基取代1、2、3、4或5次。
其中特別優(yōu)選的實施方案涉及其中R1為基團(tuán)B的式(I)化合物
其中 Z1為氫、氟或C1-C4氟烷基， Z2為氫或氟，或 Z1和Z2一起形成雙鍵； q為0或1；和 R7為氫或甲基。
此外，在另一實施方案中，特別優(yōu)選其中R1為可以被C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基的式(I)化合物。
同樣優(yōu)選其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起為如上所定義的飽和或單不飽和的，尤其是5或6員雜環(huán)基的式(I)化合物。其中優(yōu)選其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成任選取代的哌啶基、嗎啉基或硫代嗎啉基環(huán)，尤其是哌啶基環(huán)的那些化合物。雜環(huán)基尤其未被取代或被1、2或3個取代基Ra取代，雜環(huán)基上的優(yōu)選取代基Ra選自鹵素、C1-C4烷基和C1-C4鹵代烷基。其中尤其優(yōu)選其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成4-甲基哌啶環(huán)、4-三氟甲基哌啶環(huán)、嗎啉環(huán)或3，4-二甲基哌啶環(huán)，尤其是4-甲基哌啶環(huán)或3，4-二甲基哌啶環(huán)的化合物(I)。
本發(fā)明此外特別優(yōu)選提供了其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起為如上所定義的5或6員雜芳基的化合物(I)，該雜芳基可以被取代或未被取代，優(yōu)選被1、2或3個基團(tuán)Ra取代。在該情況下，基團(tuán)NR1R2尤其形成吡唑環(huán)，該環(huán)合適的話以上述方式被取代，尤其被1或2個下列基團(tuán)取代鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基，尤其被2個甲基或2個三氟甲基在3，5-位取代。
非常特別優(yōu)選如下的式(I)化合物，其中R1選自甲基、乙基、CH(CH3)CH2CH3、CH2CH(CH3)2、CH(CH3)CH(CH3)2、CH(CH3)C(CH3)3、CH(CH3)CF3、CH(CH3)CF3、CH(CH3)CCl3、CH2CF2CF3，CH2C(CH3)＝CH2、CH2CH＝CH2、環(huán)戊基、環(huán)己基、芐基；且R2為氫或甲基；以及其中R1和R2一起為-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-、-(CH2)2CH(CF3)(CH2)2-或-(CH2)2O(CH2)2-的化合物(I)。
在本發(fā)明的式(I)化合物和對應(yīng)的中間體中，X具有進(jìn)一步如上所述的含義。優(yōu)選X為C1-C4烷基，更優(yōu)選C1-C2烷基，因此為甲基或乙基，C1-C4鹵代烷基，如氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基或一氯二氟甲基。進(jìn)一步優(yōu)選X為C2-C6鏈烯基，或C2-C6鹵代鏈烯基，優(yōu)選C2-C4鏈烯基或C2-C4鹵代鏈烯基。
在另一實施方案中，X為C1-C4烷基，尤其是正丙基、異丙基、乙基或甲基，它們可以被一個或多個氰基和/或烷氧基取代。
在另一實施方案中，X為氰基-C1-C4烷基，優(yōu)選氰基-C1-C2烷基，尤其是-CH2-CN。
在本發(fā)明的一個實施方案中，X為C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，尤其是C1-C2烷氧基-C1-C2烷基，如甲氧基甲基，或C1-C4烷基，尤其是正丙基、乙基或甲基，尤其是若R1和R2均為氫的話。
在式(I)化合物或其前體中，Y尤其為氫、鹵素，優(yōu)選氟、氯或溴，C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基或C3-C6鹵代環(huán)烷基。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，Y為氫。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案，Y為鹵素，優(yōu)選氟、氯或溴。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案，Y為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基，優(yōu)選C1-C2烷基或C1-C2鹵代烷基，尤其是甲基或乙基，它們可以被1、2或3個鹵原子取代。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案，Y為C3-C6環(huán)烷基或C3-C6鹵代環(huán)烷基，特別優(yōu)選環(huán)丙基或可以帶有1-3個鹵原子的鹵代環(huán)丙基。
根據(jù)另一優(yōu)選實施方案，Y為NH2。在這些化合物中特別優(yōu)選其中R1＝R2＝氫的化合物。
此外，在這些化合物中的X優(yōu)選為C1-C4烷基、C1-C2烷氧基-C1-C4烷基，尤其是甲基、乙基、正丙基或甲氧基甲基。
此外，R5和R6相互獨立地優(yōu)選為氫或C1-C4烷基。
此外，A1優(yōu)選為氫、C1-C6烷基或氨基。指數(shù)n優(yōu)選為0、1或2。
A2優(yōu)選為C1-C4烷氧基、NH2、C1-C4烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基。
優(yōu)選的式(I)化合物的實例是匯編在下表1-156中的化合物(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)。此外，表1-156中對取代基所提到的基團(tuán)本身為所述取代基的特別優(yōu)選實施方案，與其中提到它們的組合無關(guān)。


表1 其中Het為3-甲基-5-異丙基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表2 其中Het為3，5-二甲基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表3 其中Het為3-異丙基-5-甲基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表4 其中Het為3-乙基-5-甲基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表5 其中Het為3-甲基-5-甲氧基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表6 其中Het為3，4，5-三甲基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表7 其中Het為3，5-二甲基-4-氯吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表8 其中Het為3-氯吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表9 其中Het為3，4-二氯-5-三氯甲基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表10 其中Het為3-甲基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表11 其中Het為3，5-二氯-4-甲基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表12 其中Het為3-甲基-4-氯吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表13 其中Het為1，3-二甲基吡唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表14 其中Het為1-甲基-3-三氟甲基吡唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表15 其中Het為1，5-二甲基吡唑-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表16 其中Het為1-甲基-5-甲氧基吡唑-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表17 其中Het為1，3，5-三甲基吡唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表18 其中Het為1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表19 其中Het為1，3-二甲基吡唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表20 其中Het為1-甲基-5-三氟甲基吡唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表21 其中Het為1，5-二甲基吡唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表22 其中Het為1-甲基吡咯-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表23 其中Het為1，4-二甲基吡咯-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表24 其中Het為1-甲基-5-氯吡咯-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表25 其中Het為1-甲基-3，5-二氯吡咯-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表26 其中Het為2-甲基噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表27 其中Het為噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表28 其中Het為2-甲基-5-氯噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表29 其中Het為2，5-二氯噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表30 其中Het為2-甲基-5-溴噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表31 其中Het為3-甲基異噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表32 其中Het為3-甲基-5-氯異噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表33 其中Het為異唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表34 其中Het為3，5-二甲基異唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表35 其中Het為3-氯異唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表36 其中Het為3-甲基異唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表37 其中Het為唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表38 其中Het為2，5-二甲基唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表39 其中Het為2-甲基唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表40 其中Het為4，5-二氯咪唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表41 其中Het為4，5-二甲基咪唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表42 其中Het為3，5-二甲基-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表43 其中Het為3，5-二氯-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表44 其中Het為3，5-二溴-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表45 其中Het為3，5-二氟-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表46 其中Het為3，5-二-三氟甲基-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表47 其中Het為3-甲基-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表48 其中Het為3-氯-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表49 其中Het為3-氟-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表50 其中Het為3-溴-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表51 其中Het為3-三氟甲基-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表52 其中Het為4，5-二甲基-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表53 其中Het為4，5-二氯-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表54 其中Het為4，5-二溴-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表55 其中Het為4，5-二氟-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表56 其中Het為4，5-二-三氟甲基-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表57 其中Het為5-甲基-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表58 其中Het為5-氯-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表59 其中Het為5-氟-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表60 其中Het為5-溴-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表61 其中Het為5-三氟甲基-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表62 其中Het為2-噻吩基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表63 其中Het為3，5-二氯噻吩-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表64 其中Het為3，4，5-三氯噻吩-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表65 其中Het為5-氯噻吩-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表66 其中Het為5-溴噻吩-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表67 其中Het為5-甲基噻吩-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表68 其中Het為2，5-二氯噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表69 其中Het為2，5-二溴噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表70 其中Het為2-甲基噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表71 其中Het為5-甲基四唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表72 其中Het為5-甲基四唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表73 其中Het為5-氯四唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表74 其中Het為5-氯四唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表75 其中Het為5-溴四唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表76 其中Het為5-溴四唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表77 其中Het為1-甲基四唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表78 其中Het為2-甲基四唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表79 其中Het為5-甲基-[1，3，4]-噻二唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表80 其中Het為5-氯-[1，3，4]-噻二唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表81 其中Het為1，3，4-噻二唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表82 其中Het為5-溴-[1，3，4]-噻二唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表83 其中Het為1，2，3-噻二唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表84 其中Het為5-甲基-[1，3，4]-噻二唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表85 其中Het為5-氯-[1，2，3]-噻二唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表86 其中Het為5-溴-[1，2，3]-噻二唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表87 其中Het為1，2，3-噻二唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表88 其中Het為4-甲基-[1，2，3]-噻二唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表89 其中Het為4-氯-[1，2，3]-噻二唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表90 其中Het為溴-[1，2，3]-噻二唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表91 其中Het為1，2，4-噻二唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表92 其中Het為3-甲基-[1，2，4]-噻二唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表93 其中Het為3-氯-[1，2，4]-噻二唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表94 其中Het為3-溴-[1，2，4]-噻二唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表95 其中Het為1，2，4-噻二唑-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表96 其中Het為5-甲基-[1，2，4]-噻二唑-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表97 其中Het為5-氯-[1，2，4]-噻二唑-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表98 其中Het為5-溴-[1，2，4]-噻二唑-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表99 其中Het為1，2，5-噻二唑-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表100 其中Het為4-甲基-[1，2，5]-噻二唑-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表101 其中Het為4-氯-[1，2，5]-噻二唑-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表102 其中Het為4-溴-[1，2，5]-噻二唑-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表103 其中Het為吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表104 其中Het為3-乙基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表105 其中Het為4-乙基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表106 其中Het為5-乙基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表107 其中Het為3-丙基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表108 其中Het為4-丙基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表109 其中Het為5-丙基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表110 其中Het為3-丁基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表111 其中Het為4-丁基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表112 其中Het為5-丁基吡唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表113 其中Het為1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表114 其中Het為3-乙基-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表115 其中Het為5-乙基-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表116 其中Het為3-丙基-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表117 其中Het為5-丙基-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表118 其中Het為3-丁基-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表119 其中Het為5-丁基-1，2，4-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表120 其中Het為1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表121 其中Het為4-乙基-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表122 其中Het為5-乙基-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表123 其中Het為4-丙基-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表124 其中Het為5-丙基-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表125 其中Het為4-丁基-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表126 其中Het為5-丁基-1，2，3-三唑-1-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表127 其中Het為噻唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表128 其中Het為4-乙基噻唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表129 其中Het為5-乙基噻唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表130 其中Het為4-丙基噻唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表131 其中Het為5-丙基噻唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表132 其中Het為4-丁基噻唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表133 其中Het為5-丁基噻唑-2-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表134 其中Het為2-乙基噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表135 其中Het為5-乙基噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表136 其中Het為2-丙基噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表137 其中Het為5-丙基噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表138 其中Het為2-丁基噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表139 其中Het為5-丁基噻唑-4-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表140 其中Het為噻唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表141 其中Het為2-乙基噻唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表142 其中Het為4-乙基噻唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表143 其中Het為2-丙基噻唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表144 其中Het為4-丙基噻唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表145 其中Het為2-丁基噻唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表146 其中Het為4-丁基噻唑-5-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表147 其中Het為3-噻吩基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表148 其中Het為2-乙基噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表149 其中Het為4-乙基噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表150 其中Het為5-乙基噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表151 其中Het為2-丙基噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表152 其中Het為4-丙基噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表153 其中Het為5-丙基噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表154 其中Het為2-丁基噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表155 其中Het為4-丁基噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表156 其中Het為5-丁基噻吩-3-基且R1、R2和X的組合對化合物而言在每種情況下對應(yīng)于表B的一行的式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)和(Ih)化合物 表B 本發(fā)明化合物和/或其可農(nóng)用鹽適合作為活性化合物，尤其是作為殺真菌劑。它們對選自子囊菌綱(Ascomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)、擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)和Peronosporomycetes(同義詞卵菌綱(Oomycetes))的寬范圍植物病原性真菌具有優(yōu)異的活性。它們中的一些內(nèi)吸有效且可以作為葉面殺真菌劑、拌種用殺真菌劑和土壤殺真菌劑用于作物保護(hù)中。
因此，本發(fā)明此外還提供了本發(fā)明化合物和/或其可農(nóng)用鹽在防治植物病原性真菌中的用途。
它們對在各種栽培植物如小麥、黑麥、大麥、燕麥、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和觀賞植物以及蔬菜如黃瓜、豆類、西紅柿、土豆和葫蘆科植物以及這些植物的種子中防治大量真菌尤其重要。
它們尤其適合防治下列植物病害 ●蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的鏈格孢屬(Alternaria)，例如土豆和西紅柿上的早疫鏈格孢(A.solani)或鏈格孢(A.alternata)； ●糖用甜菜和蔬菜上的絲囊霉屬(Aphanomyces)； ●禾谷類和蔬菜上的殼二孢屬(Ascochyta)； ●玉米、禾谷類、稻和草坪中的平臍蠕孢屬(Bipolaris)和內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera)，例如玉米上的玉蜀黍平臍蠕孢(D.maydis)； ●禾谷類上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)； ●草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)， ●萵苣上的萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)， ●玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢屬(Cercospora)； ●玉米、禾谷類、稻上的旋孢腔菌屬(Cochliobolus)，例如禾谷類上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)，稻上的宮部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)； ●大豆和棉花上的剌盤孢屬(Colletotricum)； ●玉米、禾谷類、稻和草坪上的內(nèi)臍蠕孢屬(Drechslera)、核腔菌屬(Pyrenophora)，例如大麥上的大麥網(wǎng)斑內(nèi)臍蠕孢(D.teres)或小麥上的D.tritci-repentis； ●由Phaeoacremonium chlamydosporium、Ph.Aleophilum和Formitiporapunctata(同義詞斑孔木層孔菌(Phellinus punctatus))引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)； ●玉米上的突臍蠕孢屬(Exserohilum)， ●黃瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和單絲殼白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)， ●各種植物上的鐮孢霉屬(Fusarium)和輪枝孢屬(Verticillium)，例如禾谷類上的禾本科鐮孢(F.graminearum)或大刀鐮孢(F.culmorum)或多種植物如西紅柿上的尖鐮孢(F.oxysporum)； ●禾谷類上的禾頂囊殼(Gaeumanomyces graminis)； ●禾谷類和稻上的赤霉屬(Gibberella)(例如稻上的藤倉赤霉(Gibberellafujikuroi))； ●稻上的Grainstaining complex； ●玉米和稻上的長蠕孢屬(Helminthosporium)； ●禾谷類上的Michrodochium nivale； ●禾谷類、香蕉和花生上的球腔菌屬(Mycosphaerella)，例如小麥上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的斐濟(jì)球腔菌(M.fijiensis)； ●卷心菜和球莖植物上的霜霉屬(Peronospora)，例如卷心菜上的蕓苔霜霉(P.brassicae)或洋蔥上的大蔥霜霉(P.destructor)； ●大豆上的豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)和山馬蟥層銹菌(Phakopsara meibomiae)； ●大豆和向日葵上的擬莖點霉屬(Phomopsis)； ●土豆和西紅柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)； ●各種植物上的疫霉屬(Phytophthora)，例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici)； ●葡萄藤上的葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)， ●蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)， ●禾谷類上的小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)， ●各種植物上的假霜霉屬(Pseudoperonospora)，例如黃瓜上的古巴假霜霉(P.Cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.Humili)； ●各種植物上的柄銹菌屬(Puccinia)，例如禾谷類上的小麥柄銹菌(P.triticina)、條形柄銹病(P.striformis)、大麥柄銹病(P.hordei)或禾柄銹菌(P.graminis)，或蘆筍上的天門冬屬柄銹病(P.asparagi))； ●稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、帚梗柱孢屬(Sarocladium oryzae)、稻葉鞘腐敗病(S.attenuatum)、稻葉黑粉菌(Entyloma oryzae)， ●草坪和禾谷類上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea)， ●草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉屬(Pythium)，例如各種植物上的終極腐霉菌(P.ultiumum)，草坪上的瓜果腐霉(P.aphanidermatum)； ●棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、糖用甜菜、蔬菜和各種植物上的絲核菌屬(Rhizoctonia)，例如甜菜和各種植物上的立枯絲核病菌(R.solani)； ●大麥、黑麥和黑小麥上的黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)； ●油籽油菜和向日葵上的核盤菌屬(Sclerotinia)； ●小麥上的小麥殼針孢(Septoria tritici)和穎枯殼多孢(Stagonosporanodorum)， ●葡萄藤上的葡萄鉤絲殼(Erysiphe(同義詞Uncinula)necator)， ●玉米和草坪上的Setospaeria屬， ●玉米上的絲軸黑粉菌(Sphacelotheca reilinia)， ●大豆和棉花上的根串珠霉屬(Thievaliopsis)， ●禾谷類上的腥黑粉菌屬(Tilletia)， ●禾谷類、玉米和甘蔗上的黑粉菌屬(Ustilago)，例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis)； ●蘋果和梨上的黑星菌屬(Venturia)(黑星病)，例如蘋果上的蘋果黑星病(V.inaequalis)。
此外，本發(fā)明化合物還可以用于由于包括基因工程在內(nèi)的育種而耐受昆蟲或真菌侵襲的作物。
本發(fā)明化合物和/或其可農(nóng)用鹽還適于防治有害真菌以保護(hù)材料(如木材、紙張、漆分散體、纖維或織物)和保護(hù)儲藏的產(chǎn)品。在木材保護(hù)中，特別應(yīng)注意下列有害真菌子囊菌綱真菌，如線嘴殼屬(Ophiostoma spp.)，長喙殼屬(Ceratocystis spp.)，出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)，Sclerophoma spp.，毛殼屬(Chaetomium spp.)，腐質(zhì)霉屬(Humicola spp.)，彼得殼屬(Petriella spp.)，毛束霉屬(Trichurus spp.)；擔(dān)子菌綱真菌，如粉孢革菌屬(Coniophora spp.)，革蓋菌屬(Coriolus spp.)，粘褶菌屬(Gloeophyllum spp.)，香菇屬(Lentinus spp.)，側(cè)耳屬(Pleurotus spp.)，臥孔屬(Poria spp.)，干朽菌屬(Serpula spp.)和干酪菌屬(Tyromyces spp.)，半知菌綱真菌，如曲霉屬(Aspergillus spp.)，枝孢屬(Cladosporium spp.)，青霉屬(Penicillium spp.)，木霉屬(Trichoderma spp.)，鏈格孢屬(Alternariaspp.)，擬青霉屬(Paecilomyces spp.)和接合菌綱(Zygomycetes)真菌，如毛霉屬(Mucor spp.)，此外在材料保護(hù)中應(yīng)注意下列酵母假絲酵母屬(Candida spp.)和釀酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
本發(fā)明化合物和/或其可農(nóng)用鹽通過用殺真菌有效量的活性化合物處理真菌或需要防止真菌侵襲的植物、種子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或種子被真菌侵染之前和之后進(jìn)行。
因此，本發(fā)明此外還提供了一種防治植物病原性真菌的方法，包括用有效量的至少一種本發(fā)明化合物和/或其可農(nóng)用鹽處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
本發(fā)明此外還提供了一種防治植物病原性真菌的組合物，該組合物包含至少一種本發(fā)明化合物和/或其可農(nóng)用鹽以及至少一種固體或液體載體。
殺真菌組合物通常包含0.1-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％活性化合物。
當(dāng)用于作物保護(hù)時，施用量取決于所需效果的種類為0.01-2.0kg活性化合物/公頃。
在種子處理中，活性化合物的使用量通常為1-1000g/100kg種子，優(yōu)選1-200g/100kg種子，尤其是5-100g/100kg種子。
因此，本發(fā)明此外還提供了以1-1000g/100kg的量包含本發(fā)明化合物的種子。
本發(fā)明此外還提供了一種防治植物病原性真菌的組合物，該組合物包含至少一種本發(fā)明化合物和/或其可農(nóng)用鹽和至少一種固體或液體載體。
當(dāng)用于保護(hù)材料或儲存的產(chǎn)品時，活性化合物的施用量取決于施用區(qū)域的種類和所需效果。在材料保護(hù)中典型的施用量例如為每立方米處理材料0.001g-2kg，優(yōu)選0.005g-1kg活性化合物。
可以將本發(fā)明化合物和/或其可農(nóng)用鹽轉(zhuǎn)化成常規(guī)配制劑，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、粉末、糊和顆粒。使用形式取決于特定的目的；在每種情況下應(yīng)確保本發(fā)明化合物精細(xì)和均勻地分布。
配制劑以本身已知的方式制備，例如通過將活性化合物與溶劑和/或載體混合而制備，合適的話使用乳化劑和分散劑。合適的溶劑/助劑主要為 -水、芳族溶劑(如Solvesso產(chǎn)品、二甲苯)、石蠟(如礦物油餾分)、醇類(如甲醇、丁醇、戊醇、芐醇)、酮類(如環(huán)己酮、γ-丁內(nèi)酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原則上還可以使用溶劑混合物。
-載體如磨碎的天然礦物(如高嶺土、粘土、滑石、白堊)和磨碎的合成礦物(如高度分散的硅石、硅酸鹽)；乳化劑如非離子和陰離子乳化劑(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸鹽和芳基磺酸鹽)以及分散劑如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
合適的表面活性劑是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，還有磺化萘和萘衍生物與甲醛的縮合物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
適于制備可直接噴霧溶液、乳液、糊或油分散體的物質(zhì)是中沸點到高沸點的礦物油餾分，如煤油或柴油，此外還有煤焦油和植物或動物來源的油，脂族、環(huán)狀和芳族烴，例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、環(huán)己醇、環(huán)己酮、異佛爾酮，強極性溶劑，例如二甲亞砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉產(chǎn)品可以通過將活性物質(zhì)與固體載體混合或同時研磨而制備。
顆粒如涂覆顆粒、浸漬顆粒和均質(zhì)顆?？梢酝ㄟ^將活性化合物與固體載體粘附而制備。固體載體的實例是礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；磨碎的合成材料；肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；植物來源的產(chǎn)品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉，纖維素粉和其它固體載體。
配制劑通常包含0.01-95重量％，優(yōu)選0.1-90重量％的活性化合物?；钚曰衔镆?0-100％，優(yōu)選95-100％的純度(根據(jù)NMR譜)使用。
下列為配制劑實例 1.用水稀釋的產(chǎn)品 A)水溶性濃縮物(SL、LS) 將10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶劑中?；蛘撸尤霛駶檮┗蚱渌鷦??；钚曰衔锝?jīng)水稀釋溶解。得到活性化合物含量為10重量％的配制劑。
B)分散性濃縮物(DC) 將20重量份活性化合物溶于70重量份環(huán)己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體?；钚曰衔锖繛?0重量％。
C)乳油(EC) 將15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為15重量％。
D)乳液(EW、EO、ES) 將25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下為5重量份)。借助乳化機(如Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。該配制劑的活性化合物含量為25重量％。
E)懸浮液(SC、OD、FS) 在攪拌的球磨機中，將20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散劑和濕潤劑以及70重量份水或有機溶劑，得到細(xì)碎活性化合物懸浮液。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物懸浮液。該配制劑中的活性化合物含量為20重量％。
F)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG、SG) 將50重量份活性化合物細(xì)碎研磨并加入50重量份分散劑和濕潤劑，借助工業(yè)裝置(如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為50重量％。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS) 將75重量份活性化合物在轉(zhuǎn)子-定子磨機中研磨并加入25重量份分散劑、濕潤劑和硅膠。用水稀釋得到穩(wěn)定的活性化合物分散體或溶液。該配制劑的活性化合物含量為75重量％。
H)凝膠配制劑(GF) 在球磨機中研磨20重量份活性化合物、10重量份分散劑、1重量份膠凝劑和70重量份水或有機溶劑，得到細(xì)碎懸浮液。用水稀釋得到活性化合物含量為20重量％的穩(wěn)定懸浮液。
2.不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品 I)粉劑(DP、DS) 將5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并與95重量份細(xì)碎高嶺土充分混合。這得到活性化合物含量為5重量％的可撒粉產(chǎn)品。
J)顆粒(GR、FG、GG、MG) 將0.5重量份活性化合物細(xì)碎研磨并結(jié)合99.5重量份載體?，F(xiàn)行方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到活性化合物含量為0.5重量％的不經(jīng)稀釋而施用的顆粒。
K)ULV溶液(UL) 將10重量份活性化合物溶于90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到活性化合物含量為10重量％的不經(jīng)稀釋而施用的產(chǎn)品。
對于種子處理，通常使用水溶性濃縮物(LS)、懸浮液(FS)、可撒粉粉末(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、乳油(EC)和凝膠配制劑(GF)。這些配制劑可以未稀釋形式或優(yōu)選以稀釋形式施用于種子上。施用可以在播種前進(jìn)行。
活性化合物可以直接、以其配制劑形式或由其制備的使用形式(如可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液或分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產(chǎn)品、撒播用材料或顆粒)，借助噴霧、霧化、撒粉、撒播或澆灌來使用。使用形式完全取決于意欲的目的；意欲在每種情況下確保本發(fā)明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通過加入水由乳油、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體，可借助濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質(zhì)直接或溶于油或溶劑中后在水中均化?；蛘哌€可以制備由活性物質(zhì)、濕潤劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油組成的濃縮物且該濃縮物適于用水稀釋。
活性化合物在即用制劑中的濃度可以在較寬范圍內(nèi)變化。它們通常為0.0001-10％，優(yōu)選0.01-1％。
活性化合物還可成功地以超低容量法(ULV)使用，其中可以施用包含超過95重量％活性化合物的配制劑或甚至可以在沒有添加劑的情況下施用活性化合物。
可以向活性化合物中加入各種類型的油、潤濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其他農(nóng)藥或殺菌劑，合適的話恰在緊臨使用之前加入(桶混合)。這些組合物通常以1∶100-100∶1，優(yōu)選1∶10-10∶1的重量比與本發(fā)明組合物混合。
就此而言合適的輔助劑尤其為有機改性的聚硅氧烷，例如BreakThru S 240；醇烷氧基化物，例如Atplus 245、Atplus MBA 1303、Plurafac LF 300和Lutensol ON 30；EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE 2035和Genapol B；醇乙氧基化物，例如Lutensol XP 80；以及磺基琥珀酸二辛酯鈉，例如Leophen RA。
本發(fā)明化合物還可以殺真菌劑的施用形式與其它活性化合物一起存在，例如與除草劑、殺蟲劑、生長調(diào)節(jié)劑、殺真菌劑或肥料一起存在。將本發(fā)明化合物或包含它們的組合物與一種或多種其它活性化合物，尤其是殺真菌劑混合時，在許多情況下可以拓寬活性譜或防止產(chǎn)生抗藥性。在許多情況下得到協(xié)同增效作用。
因此，本發(fā)明此外還提供了一種至少一種本發(fā)明化合物和/或其可農(nóng)用鹽與至少一種其他殺真菌、殺蟲、除草和/或生長調(diào)節(jié)活性化合物的組合。
本發(fā)明化合物可以與其一起使用的下列殺真菌劑用來說明可能的組合但不限制它們 嗜球果傘素類(Strobilurins) -腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、(2-氯-5-[1-(3-甲基芐氧亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亞氨基)乙基]芐基)氨基甲酸甲酯、2-(鄰-(2，5-二甲基苯氧基亞甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯； 羧酰胺類 -羧酰苯胺類苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈(benodanil)、啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、丙氧滅繡胺(mepronil)、呋菌胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、甲霜靈(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、霜靈(oxadixyl)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、N-(4’-溴聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟聯(lián)苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-4-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-5-氟聯(lián)苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3，4-二氯異噻唑-5-甲酰胺； -羧酸嗎啉化物烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)； -苯甲酰胺類氟聯(lián)苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯酰菌胺(zoxamide)； -其他羧酰胺氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲烷磺?；被?3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙烷磺?；被?3-甲基丁酰胺； 唑類 -三唑類雙苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌靈(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、環(huán)戊唑醇(ipconazole)、環(huán)戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、唑菌醇(triadimenol)、三唑酮(triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole)； -咪唑類氰霜唑(cyazofamid)、烯菌靈(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯靈(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)； -苯并咪唑類苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、麥穗寧(fuberidazole)、涕必靈(thiabendazole)； -其他噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑靈(etridiazole)、土菌消(hymexazole)； 含氮雜環(huán)基化合物 -吡啶類氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基異唑烷-3-基]吡啶； -嘧啶類磺嘧菌靈(bupirimate)、環(huán)丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌腙(ferimzone)、異嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)； -哌嗪類嗪氨靈(triforine)； -吡咯類氟菌(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil)； -嗎啉類4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、嗎菌靈(dodemorph)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)； -二羧酰亞胺類異丙定(iprodione)、殺菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)； -其他噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敵菌靈(anilazine)、克菌丹(captan)、敵菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、噠菌清(diclomezine)、氰菌胺(fenoxanil)、滅菌丹(folpet)、苯銹啶(fenpropidin)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異噻菌酮(octhilinone)、噻菌靈(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧靈(quinoxyfen)、三環(huán)唑(tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)-[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N，N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1，2，4]三唑-1-磺酰胺； 氨基甲酸鹽和二硫代氨基甲酸鹽 -二硫代氨基甲酸鹽類福美鐵(ferbam)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(lián)(metiram)、威百畝(metam)、甲基代森鋅(propineb)、福美雙(thiram)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)； -氨基甲酸鹽類乙霉威(diethofencarb)、flubenthiavalicarb、異丙菌胺(iprovalicarb)、百維靈(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-異丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙烷磺?；?丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯； 其他殺真菌劑 -胍類多果定(dodine)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine)、雙胍鹽(guazatine)； -抗生素類春雷素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)、鏈霉素(streptomycin)、井岡霉素(validamycin A)； -有機金屬化合物類三苯基錫鹽； -含硫的雜環(huán)基化合物稻瘟靈(isoprothiolane)、二噻農(nóng)(dithianon)； -有機磷化合物克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦鋁(fosetyl-aluminum)、異稻瘟凈(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、亞磷酸及其鹽； -有機氯化合物甲基托布津(thiophanate-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌靈(dichlofluanid)、對甲抑菌靈(tolylfluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)； -硝基苯基衍生物樂殺螨(binapacryl)、敵螨普(dinocap)、敵螨通(dinobuton)； -無機活性化合物波爾多液(Bordeaux混合物)、醋酸銅、氫氧化銅、王銅、堿式硫酸銅、硫； -其他螺茂胺(spiroxamine)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、苯菌酮(metrafenone)。
本發(fā)明此外還涉及本發(fā)明化合物和/或其可農(nóng)用鹽的藥物應(yīng)用，尤其是它們在哺乳動物如人類中防治腫瘤的應(yīng)用。
表C列出了特別優(yōu)選的本發(fā)明化合物 表C
合成實施例 通過適當(dāng)改變原料，使用下列合成實施例中所述程序得到其他本發(fā)明化合物或其前體 實施例16-(3，5-二甲基吡唑-1-yl)-5-甲基-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶(C-1) a)2-(3，5-二甲基吡唑-1-基)丙二酸二乙酯 首先將100g(1040mmol)二甲基吡唑加入乙腈和116g(1144mmol)三乙胺中，然后滴加273.5g(1144mmol)溴代丙二酸二乙酯。將該溶液在回流下攪拌12小時。冷卻后過濾出固體，將濾液濃縮并將殘余物用水和乙酸乙酯萃取。將合并的有機相在MgSO4上干燥并濃縮。在硅膠上提純粗產(chǎn)物(環(huán)己烷/乙酸乙酯9/1-1/1)。得到210g所需產(chǎn)物。
b)6-(3，5-二甲基吡唑-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶-5，7-二醇 將10g(39mmol)吡唑丙二酸酯和3.5g(41mmol)在7.3g(39mmol)三丁基胺中的Amitrol在160℃下攪拌6小時。蒸除形成的乙醇。將約2.5當(dāng)量NaOH溶于40ml水中并加入冷卻的反應(yīng)混合物中。在進(jìn)一步攪拌30分鐘之后，分離各相并用乙酸乙酯洗滌水相。然后用鹽酸酸化水相并濃縮。得到15.8g粗產(chǎn)物，將其直接用于下一步中。
c)5，7-二氯-6-(3，5-二甲基吡唑-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶 將來自b)的產(chǎn)物和4.9g(51mmol)三甲胺鹽酸鹽在回流下于50mlPOCl3中攪拌6小時。將反應(yīng)混合物小心加入冰水中，用濃度為50％的NaOH中和并用乙酸乙酯萃取。將合并的有機相干燥并濃縮。得到1.5g二氯化物，該產(chǎn)物不經(jīng)提純進(jìn)一步反應(yīng)。
d)5-氯-6-(3，5-二甲基吡唑-1-基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶 首先將1.5g(5mmol)來自c)的產(chǎn)物加入30ml二氯甲烷中并在冰冷卻下滴加0.5g(5mmol)三乙胺和0.5g(5mmol)4-甲基哌啶。將該混合物在RT下攪拌12小時。將該混合物用水和NaHCO3溶液洗滌，并將有機相在MgSO4上干燥和濃縮。將粗產(chǎn)物與環(huán)己烷一起攪拌，吸濾形成的的固體。得到1.2g所需產(chǎn)物。
e)2-[6-(3，5-二甲基吡唑-1-基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶-5-基]丙二酸二乙酯 首先將3.5g(26mmol)丙二酸二甲酯加入燒瓶中。然后在冷卻下加入0.06g(1.5mmol)在3ml二甘醇二甲醚中的NaH。將來自d)的產(chǎn)物懸浮于3ml二甘醇二甲醚中并同樣加入。將該混合物在50℃下攪拌7小時。在冰冷卻下加入水并將混合物用乙酸乙酯萃取。將合并的有機相干燥并濃縮。在硅膠上提純粗產(chǎn)物(環(huán)己烷/乙酸乙酯1/1)。得到0.2g所需產(chǎn)物。
f)6-(3，5-二甲基吡唑-1-基)-5-甲基-7-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]-三唑并[1，5-a]嘧啶 將0.17g(0.4mmol)來自e)的產(chǎn)物在80℃下于2.5ml濃HCl中攪拌4小時并在RT下進(jìn)一步攪拌12小時。將溶液調(diào)節(jié)到pH7。吸濾形成的固體。分離出0.097g所需產(chǎn)物。
本發(fā)明化合物對有害真菌的作用實施例 A溫室試驗 使用溶劑/乳化劑體積比為99/1的丙酮和/或DMSO與乳化劑Uniperol EL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤濕劑)的混合物將活性化合物單獨制備成包含25mg活性化合物并配成10ml的儲備溶液。然后將該溶液用水配成100ml。將該儲備溶液用所述溶劑/乳化劑/水混合物稀釋至下述活性化合物濃度。
實施例1-對由小麥柄銹菌(Puccinia recondita)引起的小麥葉銹病的治療活性 將栽培品種為“Kanzler”的盆栽小麥秧苗的葉子用葉銹病菌(小麥柄銹菌)的孢子懸浮液接種。然后將盆在高大氣濕度(90-95％)和20-22℃的室中放置24小時。在此期間孢子萌發(fā)并且芽管穿透到葉組織中。第二天將侵染的植物用活性化合物濃度如下所述的上述活性化合物溶液噴霧至滴流點。在噴霧涂層干燥之后，將試驗植物在溫度為20-22℃且相對大氣濕度為65-70％的溫室中培養(yǎng)7天。然后測定銹病真菌在葉子上的發(fā)展程度。
化合物C-1在250ppm下導(dǎo)致10％的侵染，而未處理對照90％被侵染。B微滴定板試驗 將活性化合物在DMSO中單獨配制成濃度為10 000ppm的儲備溶液。
實施例2-在微滴定板試驗中對稻瘟病病原體稻瘟病菌的活性 將儲備溶液用移液管移到微滴定板(MTP)中并用含水麥芽基真菌營養(yǎng)介質(zhì)稀釋到所述活性化合物濃度。然后加入稻瘟病菌的含水孢子懸浮液。將各板放置在溫度為18℃的水蒸氣飽和室中。在接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量各MTP。將測量的參數(shù)與不含活性化合物的對照方案的生長(100％)以及不含真菌和活性化合物的空白值比較，以確定各活性化合物中病原體的相對生長％。
在125ppm的濃度下，化合物C-1和C-2導(dǎo)致0％的相對生長。
實施例3-在微滴定板試驗中對葉斑病病原體小麥殼針孢(Septoria tritici)的活性 將儲備溶液用移液管移到微滴定板(MTP)中并用含水麥芽基真菌營養(yǎng)介質(zhì)稀釋到所述活性化合物濃度。然后加入小麥殼針孢的含水孢子懸浮液。將各板放置在溫度為18℃的水蒸氣飽和室中。在接種7天后使用吸收光度計在405nm下測量各MTP。將測量的參數(shù)與不含活性化合物的對照方案的生長(100％)以及不含真菌和活性化合物的空白值比較，以確定各活性化合物中病原體的相對生長％。
在125ppm的濃度下，化合物C-1和C-2導(dǎo)致至多9％的相對生長。
權(quán)利要求
1.式(I)的7-氨基-6-雜芳基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶化合物或其可農(nóng)用鹽
其中取代基Het、R1、R2、X和Y如下所定義
Het為含有1、2、3或4個選自氧、氮和硫的雜原子的5員芳族雜環(huán)，其中Het未被取代或被1、2、3或4個相同或不同的取代基L取代
L為鹵素、氰基、硝基、羥基、氰氧基(OCN)、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C4-C10鏈二烯基、C4-C10鹵代鏈二烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8鹵代鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8鹵代炔氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8鹵代環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷氧基、C1-C8烷氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C8鏈烯氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C8炔氧亞氨基-C1-C8烷基、S(＝O)nA1、C(＝O)A2、C(＝S)A2、NR5R6、NR5-(C＝O)-R6；其中n為0、1或2；
A1為氫、羥基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、氨基、C1-C8烷基氨基或二-C1-C8烷基氨基，
A2為在A1下提到的基團(tuán)之一或C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8鹵代鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8鹵代炔氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8鹵代環(huán)烷氧基；
R5、R6相互獨立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基或C3-C8鹵代環(huán)烯基，
其中L的基團(tuán)定義中的脂族基團(tuán)本身可以帶有1-4個相同或不同的
基團(tuán)RL
RL為鹵素、氰基、C1-C8烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8環(huán)烯氧基、C1-C8烷氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C8鏈烯氧亞氨基-C1-C8烷基、C2-C8炔氧亞氨基-C1-C8烷基、S(＝O)nA1、C(＝O)A2、C(＝S)A2、NR5R6、NR5-(C＝O)-R6；
R1、R2相互獨立地為氫、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C4-C10鏈二烯基、C4-C10鹵代鏈二烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8鹵代鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8鹵代炔氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8鹵代環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8鹵代環(huán)烷氧基、C5-C10雙環(huán)烷基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、苯基、萘基或含有1、2、3或4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；
R1和R2與它們所連接的氮原子一起還可以形成可以另外含有1、2或3個選自O(shè)、N和S的雜原子作為環(huán)成員的5或6員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，其中
R1和/或R2或由R1和R2形成的雜環(huán)可以帶有1、2、3或4個相同或不同的基團(tuán)Ra和/或兩個與相鄰環(huán)原子相連的取代基可以為C1-C6亞烷基、氧基-C2-C4亞烷基或氧基-C1-C3亞烷氧基；其中Ra如下所定義
Ra為鹵素、氰基、硝基、羥基、羧基、氨基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C4-C10鏈二烯基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8鹵代鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C2-C8鹵代炔氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8鹵代環(huán)烷氧基、C3-C8環(huán)烯氧基、C5-C10雙環(huán)烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、C1-C8烷基羰氧基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、C1-C8烷基氨基羰基、二-C1-C8烷基氨基羰基、C1-C8烷基氨基硫羰基、二-C1-C8烷基氨基硫羰基、氧基-C1-C6亞烷氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亞磺?；1-C8烷基磺?；?、C1-C8烷基次磺?；?、苯基、萘基、含有1、2、3或4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)；
其中Ra中的脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)本身可以帶有1、2或3個相同或不同的基團(tuán)Rb
Rb為鹵素、氰基、硝基、羥基、羧基、巰基、氨基、甲?；被驶?、氨基硫羰基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C4-C10鏈二烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C2-C8鏈烯氧基、C2-C8炔氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8環(huán)烯基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8環(huán)烯氧基、C5-C10雙環(huán)烷基、氨基、C1-C8烷基氨基、二-C1-C8烷基氨基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、C1-C8烷基羰氧基、C1-C8烷基氨基羰基、二-C1-C8烷基氨基羰基、C1-C8烷基氨基硫羰基、二-C1-C8烷基氨基硫羰基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亞磺?；?、C1-C8烷基磺?；1-C8烷基次磺?；6-C14芳基、C6-C14鹵代芳基、C6-C14芳氧基、C6-C14芳硫基、C6-C14芳基-C1-C6烷氧基、C6-C14芳基-C1-C6烷基、含有1、2、3或4個選自O(shè)、N和S的雜原子的5-10員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)、雜環(huán)氧基、雜芳氧基、雜芳硫基，其中環(huán)狀體系可以部分或完全被鹵代和/或被C1-C8烷基和/或C1-C8鹵代烷基取代；
X為C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、氰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；
Y為氫、鹵素、氰基、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-C8鹵代炔基、C1-C8烷氧基、C1-C8鹵代烷氧基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亞磺酰基或C1-C8烷基磺?；?br> 2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1和R2中至少一個不為氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其中R1和R2與它們所連接的氮原子一起形成經(jīng)由N連接且可以含有1、2或3個選自O(shè)、N和S的其他雜原子作為環(huán)成員的5或6員雜環(huán)基或雜芳基，其中該雜環(huán)基或雜芳基可以未被取代或被1或2個相同或不同的取代基Ra取代，其中Ra選自鹵素、C1-C6烷基和C1-C6鹵代烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1和R2為氫。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的化合物，其中X為C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的化合物，其中Het在與嘧啶骨架的連接點的鄰位含有至少一個取代基。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的式(I)化合物和/或其可農(nóng)用鹽在防治植物病原性真菌中的用途。
8.一種防治植物病原性真菌的組合物，該組合物包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式(I)化合物和/或其可農(nóng)用鹽和至少一種固體或液體載體。
9.至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式(I)化合物和/或其可農(nóng)用鹽和至少一種其他殺真菌、殺蟲和/或除草活性化合物的組合。
10.一種防治植物病原性真菌的方法，包括用有效量的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式(I)化合物和/或其可農(nóng)用鹽處理真菌或需要防止真菌侵襲的材料、植物、土壤或種子。
11.種子，以1-1000g/100kg的量包含根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式(I)化合物。
12.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式(I)化合物的方法，包括如下步驟
(a)使式(II)的7-鹵代-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶化合物
與胺HNR1R2反應(yīng)，其中Hal為鹵素且Het、X、Y、R1和R2如權(quán)利要求1-6所定義。
13.一種制備根據(jù)權(quán)利要求10的式(II)化合物的方法，包括如下步驟(a1)使式(III)化合物
與鹵化試劑反應(yīng)，其中Het、X和Y如權(quán)利要求1-6所定義。
14.一種制備根據(jù)權(quán)利要求13的式(III)化合物的方法，包括如下步驟(a2)使式(IV)化合物
與式(V)的三唑反應(yīng)
其中Het、X和Y如權(quán)利要求1-6所定義且R為C1-C4烷基。
15.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的式(I)化合物的方法，包括如下步驟
(a3)使式(IIa)化合物
其中Hal為鹵素且Het、R1、R2和Y如權(quán)利要求1-6所定義，
與有機金屬化合物M-Z反應(yīng)，其中M為鋰、鎂或鋅且Z為C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鏈烯基、C2-C8鹵代鏈烯基、C2-C8炔基、C2-Ca鹵代炔基、氰基-C1-C4烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基。
16.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的其中X為C1-C8烷基的式(I)化合物的方法，包括如下步驟
(a4)使式(IIa)化合物
其中Hal為鹵素且Het、R1、R2和Y如權(quán)利要求1-6所定義，
與式(IVa)的丙二酸酯反應(yīng)
得到式(VI)化合物
其中X″為氫或C1-C7烷基，R為C1-C4烷基且Het、R1、R2和Y如權(quán)利要求1-6所定義；和
(b4)水解在步驟(c)中得到的化合物(VI)；以及
(c4)將在步驟(d)中得到的水解產(chǎn)物脫羧。
17.根據(jù)權(quán)利要求12的式(II)化合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求13的式(III)化合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求14的式(IV)化合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求16的式(VI)化合物。
全文摘要
本發(fā)明式(I)的7-氨基-6-雜芳基-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶化合物，其中取代基Het、R1、R2、X和Y如權(quán)利要求書和說明書中所定義。
文檔編號C07D487/04GK101223173SQ200680025637
公開日2008年7月16日 申請日期2006年7月6日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月13日
發(fā)明者O·瓦格納, S·烏爾姆施奈德, U·許格爾 申請人:巴斯福股份公司