專利名稱：：具有磺?；泥绶曰衔锛捌渲苽浞椒?br>技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有磺?；泥绶曰衔锛捌渲苽浞椒?，更具體地說，涉及含磺?；泥绶詥误w、低聚物和聚合物和它們的制備方法。技術(shù)背景近年來，具有兀共軛體系的芳族化合物和雜環(huán)化合物由于它們的發(fā)光特征和電子/空穴傳輸能力特征而用于多種電子設(shè)備例如有機電致發(fā)光設(shè)備、電池和半導(dǎo)體。有機電致發(fā)光設(shè)備可以大致區(qū)分為高分子設(shè)備和低分子設(shè)備。因為要求足夠程度的可用的載流子遷移率和合適的熒光發(fā)射特性，尤其是對于低分子設(shè)備，所以要求在TT共軛化合物的開發(fā)中自由地改變它們的衍生物的帶隙。它們的薄膜特性同樣重要，具體來說，要求它們形成穩(wěn)定的非晶質(zhì)薄膜(參見非專利文獻l、非專利文獻2、非專利文獻3和專利文獻1)。對于電池，要求控制化合物的氧化還原電勢(例如，參見非專利文獻4)。至于電池的電極活性材料，具體來說，必須將它的氧化還原電勢控制到小于電解質(zhì)溶液的分解電壓。因此，控制氧化還原電勢是重要的工作。對于半導(dǎo)體，廣泛地研究7T共軛聚合物來獲得帶隙變窄。然而，7T共軛聚合物涉及一種問題，即因為它們通常具有低的在溶劑中的溶解性并且不能容易地處理，因此它們的結(jié)構(gòu)幾乎不可控制。作為使7T共軛體系的帶隙變窄的另一種方法，存在二維地擴展7T共軛體系的方法(參見非專利文獻5和非專利文獻6)。這些材料也不溶于溶劑以致它們不能容易地處理。此外，一般的7T共軛聚合物可以通過摻雜起雜質(zhì)半導(dǎo)體作用。然而，難以用單一材料穩(wěn)定地制備p型和n型半導(dǎo)體。作為導(dǎo)電聚合物，廣泛地使用苯胺或苯胺衍生物的聚合物。一般而言，這些聚合物通過電解聚合或化學(xué)聚合合成并且用路易斯酸(Lewisacid)等摻雜來賦予導(dǎo)電性。已經(jīng)報道當(dāng)通過將這樣一種苯胺聚合物分散在水或有機溶劑中以配制清漆并在基材等上旋涂該清漆而將它形成薄膜時，該苯胺聚合物顯示非常高的比電導(dǎo)率(參見專利文獻2)。然而，苯胺聚合物伴有缺陷，即它們不耐空氣中的氧引起的氧化并且取決于氧化程度，它們的比電導(dǎo)率可能受到顯著地損害。此外，還已指出，聯(lián)苯胺，其為致癌化合物，可能作為副產(chǎn)物在聚合時混入(參見非專利文獻5和非專利文獻7)。作為導(dǎo)電聚合物還知道吡咯的聚合物。然而，如同苯胺聚合物，這些吡咯聚合物是不溶和不熔的，因此，它們涉及的問題是它們幾乎不能形成薄膜。另一方面，聚噻吩化合物通常在有機或水溶劑中具有低的可分散性或溶解性，因此，幾乎不能形成聚合物薄膜、分散體或溶液。考慮到方法方面，該低的可分散性或溶解性對它們作為導(dǎo)電聚合物材料的應(yīng)用造成嚴重問題。作為對策，進行將烴基引入噢吩單體的3位以提供具有在有機溶劑中改進的溶解性的相應(yīng)的聚噱吩(參見專利文獻3)。此外，BayerAG已經(jīng)報道了如下配制的水溶性導(dǎo)電聚合物的清漆對(3，4-亞乙二氧基)噻吩或其衍生物進行氧化聚合，同時使用聚苯乙烯磺酸作為摻雜劑(參見專利文獻4)。然而，聚硫酮基導(dǎo)電聚合物伴有問題，即它們可以處于穩(wěn)定分散的固體濃度極低，因此使得難以控制每個涂膜的厚度。如上所述，通常已知的導(dǎo)電聚合物在它們形成入導(dǎo)電薄膜時由于它們的物理性能而涉及各種問題的一種或多種。因此，特別需要具有解決這些問題的潛能的新材料。非專利文獻1:Polymer,Vol.24，p.748，1983(U.K.)非專利文獻2:JapaneseJournalofAppliedPhysics，Vol.25，p.775，1986非專利文獻3:AppliedPhysicsLetters,Vol.51，p.913，1987(U.S.A)非專利文獻4:Electrochemistry(writteninJapanese)，Vol.54，p.306，1986非專利文獻5:SyntheticMetals,Vol.69，p.599-600，1995(U.S.A.)非專利文獻6:JournaloftheAmericanChemicalSociety,117(25)，6791-6792，1995(U.S.A.)非專利文獻7:AchievementReportonResearchandDevelopmentofElectroconductivePolymerMaterials，218-251，March,1989[BookandReferenceMaterialLibrary,NewEnergyandIndustrialTechnologyDevelopmentOrganization(NEDO)〗專利文獻l:US4，356,429A專利文獻2:US5，720，903A專利文獻3:JP-A2003-221434專利文獻4:JP-A2002-206022
發(fā)明內(nèi)容考慮到上述情況，本發(fā)明的目的是提供具有磺酰基的噢吩化合物和它的制備方法，該噻吩化合物具備高的耐熱和耐氧化性并且能夠改進在各種溶劑中的溶解性或可分散性。為了達到上述目的，本發(fā)明人把注意力集中在具有高耐熱和耐氧化性的漆吩骨架，并且著眼于提供在各種溶劑中的改進的溶解性或可分散性，已經(jīng)對具有新分子結(jié)構(gòu)的噻吩化合物進行了篩選和研究。具體來說，本發(fā)明人把注意力集中在通常未報道過的具有磧?；泥绶曰衔?，并且作為它們的制備方法，研究了從具有硫烷基的噻吩化合物經(jīng)由氧化反應(yīng)提供具有磺酰基的噻吩化合物的氧化方法。在該研究過程中研究了多種氧化反應(yīng)體系。然而，難以找到實用的制備方法，原因在于，由于反應(yīng)體系變成多組分體系或反應(yīng)沒有進行到完成，產(chǎn)率較低的問題。例如，在下面描述的將3，4-雙(丁基硫烷基)漆吩la氧化以獲得3，4-雙(丁烷-l-磺?；?瘞吩2a的氧化反應(yīng)中，在二氯甲烷/水兩相體系中使用高錳酸鉀作為氧化劑不能提供目標(biāo)產(chǎn)物并且起始材料回收率是77%。類似地，在甲醇溶劑體系中使用過氧化氫溶液作為氧化劑也不能提供目標(biāo)產(chǎn)物，并且起始材料回收率是69%,[化學(xué)式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>表l<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>因此，本發(fā)明人對要引入上述氧化反應(yīng)體系中的添加劑進行了廣泛的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過聯(lián)合使用氧化劑和金屬催化劑，該硫烷基的氧化反應(yīng)選擇性和高效地進行。這種發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致發(fā)現(xiàn)了具有碌?；泥绶曰衔锏膶嵱玫闹苽浞椒ㄒ约鞍l(fā)現(xiàn)了含磺?；泥薹詥误w和低聚物，所述漆吩單體和低聚物具備優(yōu)異的耐熱性，具有比常規(guī)產(chǎn)物更好的在有機溶劑中的溶解性或可分散性，并且預(yù)計可用作導(dǎo)電聚合物，由此完成了本發(fā)明。具體來說，本發(fā)明提供1.由以下通式[l]表示的雙磺酰基塞吩化合物[化學(xué)式2]其中W和！^各自獨立地表示氫原子，鹵素原子，氛基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，甲酰基，羧基，二羥基曱硼烷基，含1-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一垸基氨基，含I-IO個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲錫烷基(trialkylstannyl),含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，或含1-10個碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W和f各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或f和f稠合在一起表示含1-3個碳原子并且可以被W取代的亞烷基，可以被W取代的亞苯基，或-(CH2)q-S02-(CH2)q-SO廣(CH2)q-，其中q表示l-3的整數(shù)，W表示面素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；?，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含l-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含l-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-IO個碳原子的二烷基氨基，可以被F取代的二苯基氨基，可以被『取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-蒽基氛基，可以被F取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含l-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10個碳原子的烷子的烷氧羰基，或可以被F取代的苯基，F(xiàn)表示含1-10個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的卣代烷基，或含1-10個碳原子的烷氧基，2.如上面1所述的雙磺酰基噻吩化合物，其中W和R2各自獨立地表示可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，或可以被W取代的蒽基，3.如上面2所述的雙磺酰基漆吩化合物，其中W表示可以被W'取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被『取代的N-苯基-N-蒽基氨基，或可以被F取代的N-萘基-N-蒽基氨基，4.由以下通式[24]表示的一橫酰基噻吩化合物[化學(xué)式3]其中W和le具有與上面所限定的相同的意義，iT表示含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，IT表示氫原子，囟素原子，氛基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；?，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-10個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有與上面所限定的相同的意義，5.如上面4所述的一磺酰基噢吩化合物，其中Ri和I^各自獨立地表示可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，或可以被W取代的蒽基，6.如上面5所述的一磺?；绶曰衔?，其中W表示可以被W'取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基氨基，或可以被『取代的N-萘基-N-蒽基氨基，7.由以下通式[2]表示的磺?；鵡吩低聚物化合物[化學(xué)式4]"￥=。"0戸7-Y2[2]其中R3和R3'具有與上面所限定的相同的意義，R5和R6各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，R"和IT各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲跣基，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-10個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有與上面所限定的相同的意義，m、n和o各自獨立地表示0或1或更大的整數(shù)，p表示0或1或更大的整數(shù)，和m、n、o和p滿足m+n+o》1和l:^m+n+o+p《50,Z是至少一個選自以下通式[3]-[11]的二價有機基團[化學(xué)式5]其中RMT各自獨立地表示氫原子，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的烷氧基，含l-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有與上面所限定的相同的意義，R"表示氫原子，含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-IO個碳原子的烷氧基，或可以被F取代的苯基，W'具有與上面所限定的相同的意義，Y1和Y2各自獨立地表示至少一個選自以下通式[12]-[15]的一價有機基團[化學(xué)式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中R3-117和Z具有與上面所限定的相同的意義，Q既是所述磺?；绶缘途畚锘衔锏亩嘶指髯元毩⒌乇硎練湓樱端卦?，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，甲酰基，羧基，二羥基甲硼烷基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的由代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基曱錫烷基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，或含1-10個碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W具有與上面所限定的相同的意義，8.如上面7所述的磺跣基噻吩低聚物化合物，其中Z是由通式[3]表示的二價有機基團，9.由以下通式[25]表示的磺?；鵡吩聚合物化合物[化學(xué)式7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中R3、R3'、R5、R6、R4、R7、Z、f和Y2具有上面所限定的相同的意義，m〃、n〃和o"各自獨立地表示0或1或更大的整數(shù)，p'表示0或1或更大的整數(shù)，以及m,,、n,,、o,,和p,滿足m,,+n,,+o,,》1和50<m〃+n〃+o〃+p,<5,000,1O.如上面9所述的磺?；绶跃酆衔锘衔?，其中Z是由通式[3]表示的二價有機基團，11.由以下通式[16]表示的磺?；绶缘途畚锘衔颷化學(xué)式8]R，OOR3'[16]其中R3、R3'、R5、R6、W和R'具有上面所限定的相同的意義，m'、n'和o'各自獨立地表示0或1或更大的整數(shù)，m'、n'和o'滿足2<m'+n'+c/<50，前提條件是所述磺?；岱缘途畚锘衔锏膬蓚€端基各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，曱?；然?，二羥基甲硼烷基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲錫烷基，含1-IO個碳原子的三烷基甲硅烷基，或含l-10個碳原子的二烷氣基曱硼烷基，W具有與上面所限定的相同的意義，12.由以下通式[26]表示的磺?；薹跃酆衔锘衔颷化學(xué)式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>[2幻n".、S其中R3、R3'、R5、R6、^和R'具有上面所限定的相同的意義,m〃'、n〃'和o"'各自獨立地表示0或1或更大的整數(shù)，m〃'、n'〃和o'〃滿足50<m〃'+n'〃+o〃'<5,000，前提條件是所述磺酰基噻吩聚合物化合物的兩個端基各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，曱?；?，羧基，二羥基曱硼烷基，含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲錫烷基，含1-10個碳原子的三烷基曱硅烷基，或含i-io個碳原子的二烷氧基曱硼烷基，w具有與上面所限定的相同的意義，13.通過使至少一種磺?；绶缘途畚锘衔锝?jīng)受電解氧化聚合或化學(xué)氧化聚合而獲得的磺?；岱跃酆衔锘衔?，該磺酰基噻吩低聚物化合物選自如上面7和11所述的磺?；岱缘途畚锘衔?，14.磺?；薹跃酆衔锘衔锏闹苽浞椒ǎ摲椒òㄍㄟ^使至少一種磺?；绶缘途畚锘衔锝?jīng)受電解氧化聚合或化學(xué)氧化聚合，該磺?；绶缘途畚锘衔镞x自如上面7和11所述的磺酰基漆吩低聚物化合物，15.通過使至少一種化合物經(jīng)受催化聚合獲得的磺?；绶跃酆衔锘衔铮撝辽僖环N化合物選自如上面l所述的雙磺?；莘曰衔铮缟厦?所述的一磺?；绶曰衔锖腿缟厦?和11所述的磺?；绶缘途畚锘衔?，16.磺?；绶跃酆衔锘衔锏闹苽浞椒?，該方法包括通過使至少一種化合物經(jīng)受催化聚合，該至少一種化合物選自如上面l所述的雙磺酰基噻吩化合物，如上面4所述的一磺酰基蓉吩化合物和如上面7和11所述的磺?；胤缘途畚锘衔?，17.由以下通式[18]表示的磺?；莘诨衔锏闹苽浞椒╗化學(xué)式11]其中R"和R"各自獨立地表示氫原子，氰基，可以被W〃取代的苯基，羥基，氨基，甲?；然?，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，或含l-IO個碳原子的二烷基氨基，R"表示含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的鹵代烷基，或可以被W"取代的苯基，R"表示氫原子，卣素原子，氰基，硝基，可以被W〃取代的苯基，羥基，巰基，氨基，曱?；?，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-IO個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或-S-IT，IT表示氫原子，含1-20個碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，W〃表示氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含l-10個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氧羰基，或苯基，該方法包括在氧化劑和金屬催化劑存在下使由以下通式[17]表示的硫烷基噢吩化合物進行反應(yīng)[化學(xué)式10〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>其中R36、R"和R"具有上面所述的相同的意義，R"表示氫原子，卣素原子，氰基，硝基，可以被W〃取代的苯基，羥基，巰基，氨基，曱酰基，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基,或-S-IT，R"和W"具有上面所限定的相同的意義，18.如上面7所述的方法，其中所述金屬催化劑是至少一種選自釕催化劑、鈦催化劑和鋁催化劑的金屬催化劑，19.由以下通式[19]表示的磺酰基聯(lián)噢吩化合物[化學(xué)式12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>其中X表示-S-或-S(0)2-,R"和R"各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基,W具有與上面所限定的相同的意義，20.由以下通式[20]表示的磺?；?lián)漆吩化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>其中X具有與上面所限定的相同的意義，R"和R"各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，R"和R"各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；?，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含l-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有與上面所限定的相同的意義，21.由以下通式[21]表示的磺?；?lián)逸吩化合物[化學(xué)式14]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>其中X、R"、R"、R"和R"具有上面所限定的相同的意義,22.由以下通式[22]表示的磺?；?lián)噢吩化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中X、R44、R45、R"和R"具有上面所限定的相同的意義，23.由以下通式[23]表示的磺?；?lián)噻吩化合物[化學(xué)式16]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>其中X、R"、R45、R"和R"具有上面所限定的相同的意義，24.由以下通式[29]表示的雙硫烷基丁二烯化合物的制備方法:[化學(xué)式19][29]其中R"和R"各自獨立地表示氫原子，鹵素原子，氰基，可以被W"取代的苯基，含1-10個碳原子的烷基，或含1-10個碳原子的卣代烷基，R"表示氬原子，含1-10個碳原子的烷基，或可以被W〃取代的苯基，W〃表示卣素原子，氛基，硝基，含1-10個碳原子的烷基，含l-10個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-IO個碳原子的炔基，含1-IO個碳原子的烷氧基，或苯基，該方法包括在堿存在下使由以下通式[27]表示的丁炔二醇化合物[化學(xué)式17]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>[27]其中R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，與由以下通式[28]表示的烴硫基化合物進行反應(yīng)[化學(xué)式18]R52SX[2幻其中R"具有與上面所限定的相同的意義，X表示卣素原子，25.由以下通式[30]表示的雙磺?；《┗衔锏闹苽浞椒╗化學(xué)式21]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>[30]R抑R51其中R5°、R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，該方法包括使由以下通式[29]表示的雙硫烷基丁二烯化合物[化學(xué)式20]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>[29]R抑R51其中R5°、R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，與有機氧化劑進行反應(yīng)，26.由以下通式[31]表示的3，4-雙磺?；螂s環(huán)戊烷化合物的制備方法[化學(xué)式23]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>其中R5°、R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，該方法包括使由以下通式[30]表示的雙磺?；《┗衔颷化學(xué)式22]其中R5°、R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，與金屬硫化物進行反應(yīng)。27.由以下通式[32]表示的3，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物的制備方法[化學(xué)式25]其中R5°、R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，該方法包括使由以下通式[31]表示的3，4-雙磺?；螂s環(huán)戊烷化合物[化學(xué)式24]其中R5°、R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，與有機氧化抑'9QS2,9Q劑進行反應(yīng)，28.由以下通式[33]表示的3,4-雙磺?；溧绶曰衔锏闹苽浞椒╗化學(xué)式27]WVR52、sx其中R48、R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，該方法包括使由以下通式[32]表示的3，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物[化學(xué)式26]，52oo[3幻其中R5°、R"和R52具有與上面所限定的相同的意義，在有機酸催化劑存在下與有機酸酐進行反應(yīng)，29.由以下通式[34]表示的3-磺?；胤曰衔锏闹苽浞椒╗化學(xué)式29]9、r52Vr幼_^^_R51[34]、s其中R5°、R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，該方法包括使由以下通式[32]表示的3，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物[化學(xué)式28]其中R5°、R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，在有機酸催化劑存在下與有機酸酐反應(yīng)，然后用堿引起消除，30.由以下通式[35]表示的3，4-雙磺酰基噻吩化合物的制備方法[化學(xué)式31]其中R5°、R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，該方法包括用無機氧化劑氧化由以下通式[33]表示的3，4-雙磺?；溧绶曰衔颷化學(xué)式30]其中R"、R"和R"具有與上面所限定的相同的意義，31.電池的活性材料，包括至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺酰基漆吩聚合物化合物的化合物，32.電極材料，包括至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；胤缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所述的磺?；岱跃酆衔锘衔锏幕衔铮?52PQ52jQ33.有機電致發(fā)光材料，包括至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺酰基瘞吩聚合物化合物的化合物，34.通過用氧化劑氧化或通過電化學(xué)摻雜至少一種化合物而形成的p型半導(dǎo)體，該至少一種化合物選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺?；绶跃酆衔锘衔?，35.通過用還原劑還原或通過電化學(xué)摻雜至少一種化合物而形成的n型半導(dǎo)體，該至少一種化合物選自上面7、8和11中任一項所限定的磺酰基漆吩低聚物化合物和上面9、10和12中任一項所限定的磺?；绶跃酆衔锘衔铮?6.通過使用至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺?；罘跃酆衔锘衔锏幕衔锒圃斓陌雽?dǎo)體設(shè)備，37.通過使用至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺跣基漆吩聚合物化合物的化合物而制造的有機電致發(fā)光設(shè)備，38.通過使用至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺?；岱跃酆衔锘衔锏幕衔锒圃斓娜虘B(tài)有機太陽能電池，39.通過使用至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺?；莘跃酆衔锘衔锏幕衔锒圃斓娜玖厦艋奶柲茈姵?，40.通過使用至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺?；岱跃酆衔锘衔锏幕衔锒纬傻碾娙萜麟姌O，41.通過使用至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺酰基漆吩聚合物化合物的化合物而形成的制動器(actuator)，42.電容器的固體電解質(zhì)，包含至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物，43.天線材料，包括至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；薹缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺?；幏跃酆衔锘衔锏幕衔铮?4.通過使用至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磧?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺?；绶跃酆衔锘衔锏幕衔锒纬傻膫鞲衅?，和45.燃料電池隔板，包括至少一種選自上面7、8和11中任一項所限定的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜕厦?、10和12中任一項所限定的磺?；绶跃酆衔锘衔锏幕衔?。根據(jù)本發(fā)明，可提供含磺?；泥绶詥误w和低聚物的制備方法和由這些單體和低聚物制備聚合物的方法，所述漆吩單體和低聚物具備優(yōu)異的耐熱性，具有比常規(guī)產(chǎn)品更好的在有機溶劑中的溶解性或可分散性并期望可用作導(dǎo)電聚合物。在根據(jù)本發(fā)明的用于制備磺酰基漆吩化合物的方法中使用的氧化反應(yīng)可以高產(chǎn)率和高選擇性地氧化硫烷基側(cè)鏈，而不伴有氧化該硫烷基噻吩化合物的噻吩環(huán)，因此，可以作為制備具有各種磺?；钠岱曰衔锏膶嵱梅椒?。根據(jù)本發(fā)明的含磺?；泥绶曰衔锖途燮岱曰衔锞邆鋬?yōu)異的耐熱性，具有比常規(guī)產(chǎn)物更好的在有機溶劑中的溶解性或可分散性，此外，允許容易控制電化學(xué)氧化還原電勢。此外，所述化合物本身的帶隙非常窄以致它們具備強的熒光發(fā)射特性。此外，這些噢吩化合物通過氧化劑或還原劑或電化學(xué)摻雜而顯示p型或n型半導(dǎo)體特性。此外，這些化合物可以通過氣相沉積、旋涂、浸漬、鑄塑、絲網(wǎng)印刷等容易地形成薄膜，因此，可以用作電池或電極材料，電致發(fā)光設(shè)備用材料，p型或n型半導(dǎo)體，半導(dǎo)體設(shè)備，非線性光學(xué)材料等的活性材料。另外，根據(jù)本發(fā)明的磺?；路曰衔锟梢赃m當(dāng)?shù)赜米鱾鞲衅鳎瑹晒鉃V光器，有機電子設(shè)備，有機電致發(fā)光設(shè)備，有機電變色設(shè)備，全固態(tài)有機太陽能電池，染料敏化的太陽能電池，電容器電極，制動器，燃料電池的隔板，電容器的固體電解質(zhì)，電磁屏蔽薄膜，抗靜電膜，IR保護膜，UV保護膜，天線材料，非線性光學(xué)材料等。圖1是表示噻吩衍生物4b的循環(huán)伏安法的示意圖。圖2是表示噻吩衍生物4c的循環(huán)伏安法的示意圖。圖3是表示噻吩衍生物4d的循環(huán)伏安法的示意圖。圖4是表示噻吩衍生物4e的循環(huán)伏安法的示意圖。圖5是表示噻吩衍生物4f的循環(huán)伏安法的示意圖。圖6是表示噻吩衍生物4b的聚合產(chǎn)物的循環(huán)伏安法的示意圖。圖7是表示噻吩衍生物4c的聚合產(chǎn)物的循環(huán)伏安法的示意圖。圖8是表示噻吩衍生物4d的聚合產(chǎn)物的循環(huán)伏安法的示意圖。圖9是表示噻吩衍生物4e的聚合產(chǎn)物的循環(huán)伏安法的示意圖。圖IO是顯示逸吩衍生物4f的聚合產(chǎn)物的循環(huán)伏安法的示意圖。具體實施方式在下文中將進一步詳述地描述本發(fā)明。應(yīng)指出的是，在本說明書中，"n"是指"正"，"i"是指"異"，"s"是指"仲"，"t"是指"叔"，"c"是指"環(huán)狀"，"o"是指"鄰"，"m"是指"間"，"p"是指"對"，"Me"是指"甲基"，"Et"是指"乙基"，"Pr"是指"丙基"，"Bu"是指"丁基"，"Pen"是指"戊基"，"Hex"是指"己基"，"Ph"是指"苯基"。本發(fā)明中的磺?；绶曰衔锓謩e由上述通式[1]和[24]表示。在通式[1]和[24]中，W和W各自獨立地表示氫原子，鹵素原子，氛基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，甲跣基，羧基，二羥基甲硼烷基，含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-IO個碳原子的三烷基甲錫烷基，含1-10個碳原子的三烷基曱硅烷基，或含1-10個碳原子的二烷氧基甲硼烷基。鹵素原子的示例是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。含l-20個碳原子的垸基的具體實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)丁基、正戊基、l-甲基-正丁基、2-曱基-正丁基、3-甲基-正丁基、1,1-二甲基-正丙基、環(huán)戊基、2-甲基-環(huán)丁基、正-己基、1-曱基-正戊基、2-曱基-正戊基、l，l-二甲基-正丁基、l-乙基-正丁基、1，1，2-三甲基-正丙基、環(huán)己基、1-甲基-環(huán)戊基、1-乙基-環(huán)丁基、1，2-二甲基-環(huán)丁基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正十二烷基。含1-20個碳原子的卣代烷基的具體實例包括CH2F，CHF2,CF3，CH2CH2F，CH2CHF2,CH2CF3，CH2CH2CH2F，CH2CH2CHF2，CH2CH2CF3,CH2C1，CHCh，CC13，CH2CH2C1，CH2Br，CHBr2，CBr3，CH2CH2Br，CF2CF2CF3，CF2CF2CF2CF2CF2CF3和CH2CH2CF2CF2CF2CF3。含1-10個碳原子的一烷基氨基的具體實例包括NHMe，NHEt，NHPr-n，NHPr-i，NHBu-n，NHBu-i，NHBu-s，NHBu-t，NHPen-n，NHCHEt2和NHHex-n。含1-10個碳原子的二烷基氨基的具體實例包括腿enNEt2，N(Pr-n)2，N(Pr-i)2，N(Bu-n)"N(Bu-i)2,N(Bu-s)"N(Bu-t)"N(Pen-n)2，N(CHEt》2和N(Hex-n)2.含1-10個碳原子的三烷基甲錫烷基的具體實例包括SnMe3，SnEt3，Sn(Pr-n)3，Sn(Pr-i)3,Sn(Bu-n)3，Sn(Bu-i)3，Sn(Bu-s)3和Sn(Bu-t)s。含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基的具體實例包括SiMe3,SiEt3，Si(Pr-n)3，Si(Pr-i)3，Si(Bu-n)3，Si(Bu-i)3，Si(Bu-s)3和Si(Bu-t)3。含1-10個碳原子的二烷氧基甲硼烷基的具體實例包括B(OMe)2，B(0Et)2，B(0Pr-n)"B(OPr-i)"B(0Bu-n)2,B(0Bu-i)2，B(OBu-s)"B(OBu-t)2和B(-0-C(Me)2-C(Me)2-0-)。w表示卣素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；然?，含1-10個碳原子的烷基，含1-io個碳原子的卣代烷基，含i-io個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-IO個碳原子的烷氧基，含i-io個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，可以被F取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10個碳原子的三烷基曱硅烷基，含1-10個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氧羰基，或可以被F取代的苯基。F表示含l-10個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的卣代烷基，或含1-10個碳原子的烷氧基。在上述情況下，含1-10個碳原子的鏈烯基的具體實例包括CH=CH2，CH-CHMe，CH-CHEt，CH-CMe2,CH=CEt2,CMe=CH2，CMe-CHMe，CMe=CMe2，CH2CH=CH2，CH2CH-CHMe，CH2CH=CHEt，CH2CMe=CH2，CH2CH2CH-CH2，CH2CH2CH=CHMe，CH2CH=CMe2，CHMeCH-CH"CH2CMe=CHMe，CHMeCH-CHMe，CH2CMe=CHEt，CH2CH2CH=CMe2，CH2CMe-CMe2和CH=C-CH2。含l-10個碳原子的炔基的具體實例包括CsCMe，CsCEt，CH2CeCH，CH2CsCMe，CH2CsCEt，CH2CH2CsCH，CH2CH2CsCMe,CHMeCsCH和CHMeCsCMe。含1-10個碳原子的烷氧基的具體實例包括OMe，OEt，OPr-n,OPr-i，OBu-ii，OBu-i，OBu-s,OBu-t，OPen-n，OCHEt2，OHex-n，OCHMe(Pr-n)，OCHMe(Bu-n)，OCHEt(Pr-n)和OCH2CH2CHMe2。含1-10個碳原子的烷基硫基的具體實例包括SMe，SEt，SPr-n，SPr-i,SBu-n，SBu-i,SBu-s,SBu-t，SPen-n，SCHEt"SHex-n，SCHMe(Pr-n)，SCHMe(Bu-n)，SCHEt(Pr-n)和SCH2CH2CHMe2。含1-10個碳原子的烷基羰基的具體實例包括C(0)Me，C(O)Et，C(O)Pr-n，C(O)Pr-i，C(0)Bu-n，C(0)Bu-i，C(0)Bu-s，C(O)Bu-t，C(O)Pen-n，C(0)CHEt2和C(0)Hex-n。含1-10個碳原子的烷氧羰基的具體實例包括0C(0)Me，0C(0)Et，0C(0)Pr—n，0C(0)Pr-i，0C(0)Bu-n，0C(0)Bu-i，0C(0)Bu—s,OC(O)Bu-t，OC(O)Pen-n，OC(0)CHEt2和OC(0)Hex-n。應(yīng)指出的是，含1-20個碳原子的烷基和含1-20個碳原子的鹵代烷基的具體實例如上所述?？梢员籛取代的苯基的具體實例包括苯基，鄰甲基苯基，間甲基苯基，對甲基苯基，鄰三氟甲基苯基，間三氟甲基苯基，對三氟甲基苯基，對乙基苯基，對異丙基苯基，對叔丁基苯基，鄰氯苯基，間氯苯基，對氯苯基，鄰溴苯基，間溴苯基，對溴苯基，鄰氟苯基，對氟苯基，鄰甲氧基苯基，間曱氧基苯基，對甲氧基苯基，鄰三氟曱氧基苯基，對三氟甲氧基苯基，鄰硝基苯基，間硝基苯基，對硝基苯基，鄰二曱基氨基笨基，間二甲基氨基苯基，對二甲基氛基苯基，對氛苯基，3，5-二甲基苯基，3，5-雙三氟甲基苯基，3，5-二甲氧基苯基，3，5-雙三氟曱氧基苯基，3，5-二乙基苯基，3，5-二異丙基苯基，3，5-二氯苯基，3，5-二溴代苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二硝基苯基，3，5-二氛基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2,4，6-三(三氟曱基)苯基，2，4，6-三甲氧基苯基，2，4，6-三(三氟曱氧基)苯基，2，4，6-三氯苯基，2，4，6-三溴苯基，2，4，6-三氟苯基，鄰聯(lián)苯基，間聯(lián)苯基，和對聯(lián)苯基?？梢员籛取代的萘基的具體實例包括1-萘基，2-萘基，2-丁基-1-萘基，3-丁基-1-萘基，4-丁基-l-萘基，5-丁基-l-萘基，6-丁基-l-萘基，7-丁基-l-萘基，8-丁基-l-萘基，1-丁基-2-萘基，3-丁基-2-萘基，4-丁基-2-萘基，5-丁基-2-萘基，6-丁基-2-萘基，7-丁基-2-萘基，8-丁基-2-萘基，2-己基-l-萘基，3-己基-l-萘基，4-己基-l-萘基，5-己基-l-萘基，6-己基-l-萘基，7-己基-l-萘基，8-己基-l-萘基，l-己基-2-萘基，3-己基-2-萘基，4-己基-2-萘基，5-己基-2-萘基，6-己基-2-萘基，7-己基-2-萘基，8-己基-2-萘基，2-辛基-l-萘基，3-辛基-1-萘基，4-辛基-l-萘基，5-辛基-l-萘基，6-辛基-1-萘基，7-辛基-l-萘基，8-辛基-l-萘基，l-辛基-2-萘基，3-辛基-2-萘基，4-辛基-2-萘基，5-辛基-2-萘基，6-辛基-2-萘基，7-辛基-2-萘基，8-辛基-2-萘基，2-苯基-l-萘基，3-苯基-l-萘基，4-苯基-1-萘基，5-苯基-l-萘基，6-苯基-l-萘基，7-苯基-l-萘基，8-苯基-1-萘基，l-苯基-2-萘基，3-苯基-2-萘基，4-苯基-2-萘基，5-苯基-2-萘基，6-苯基-2-萘基，7-苯基-2-萘基，8-苯基-2-萘基，2-甲氧基-l-萘基，3-曱氧基-l-萘基，4-曱氧基-l-萘基，5-甲氧基-l-萘基，6-甲氧基-l-萘基，7-甲氧基-l-萘基，8-甲氧基-l-萘基，l-甲氧基-2-萘基，3-甲氧基-2-萘基，4-甲氧基-2-萘基，5-甲氧基-2-萘基，6-甲氧基-2-萘基，7-甲氧基-2-萘基，8-甲氧基-2-萘基，2-乙氧基-l-萘基，3-乙氧基-l-萘基，4-乙氧基-l-萘基，5-乙氧基-l-萘基，6-乙氧基-l-萘基，7-乙氧基-l-萘基，8-乙氧基-l-萘基，1-乙氧基-2-萘基，3-乙氧基-2-萘基，4-乙氧基-2-萘基，5-乙氧基-2-萘基，6-乙氣基-2-萘基，7-乙氣基-2-萘基，8-乙氧基-2-萘基，2-丁氧基-1-萘基，3-丁氣基-l-萘基，4-丁氧基-l-萘基，5-丁氧基-l-萘基，6-丁氧基-l-萘基，7-丁氧基-l-萘基，8-丁氧基-l-萘基，l-丁氧基-2-萘基，3-丁氧基-2-萘基，4-丁氧基-2-萘基，5-丁氧基-2-萘基，6-丁氧基-2-萘基，7-丁氧基-2-萘基，8-丁氧基-2-萘基，2-氨基-1-萘基，3-氨基-1-萘基，4-氨基-1-萘基，5-氨基-l-萘基，6-氨基-l-萘基，7-氨基-l-萘基，8-氨基-l-萘基，l-氨基-2-萘基，3-氨基-2-萘基，4-氨基-2-萘基，5-氦基-2-萘基，6-氨基-2-萘基，7-氨基-2-萘基，8-氨基-2-萘基，2-(N，N-二甲基氨基)-l-萘基，3-(N，N-二曱基氨基)-l-萘基，4-(N，N-二甲基氨基)-l-萘基，5-(N，N-二甲基氨基)-l-萘基，6-(N，N-二甲基氨基)-l-萘基，7-(N，N-二甲基氨基)-l-萘基，8-(N,N-二甲基氨基)-l-萘基，l-(N，N-二甲基氨基)-2-萘基，3-(N，N-二曱基氨基)-2-萘基，4-(N，N-二甲基氛基)-2-萘基，5-(N，N-二曱基氨基)-2-萘基，6-(N，N-二甲基氨基)-2-萘基，7-(N，N-二曱基氨基)-2-萘基，8-(N,N-二甲基氨基)-2-萘基，2-(N，N-二苯基氨基)-1-萘基，3-(N，N-二苯基氨基)-l-萘基，4-(N，N-二苯基氨基)-l-萘基，5-(N，N-二苯基氨基)-l-萘基，6-(N,N-二苯基氨基)-l-萘基，7-(N，N-二苯基氛基)-l-萘基，8-(N，N-二苯基氨基)-l-萘基，1-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，3-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，4-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，5-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，6-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，7-(N，N-二苯基氨基)-2-萘基，和8-(N,N-二苯基氨基)-2-萘基?？梢员籛取代的蒽基的具體實例包括l-蒽基，2-蒽基，9-蒽基，2-丁基-l-蒽基，3-丁基-1-蒽基，4-丁基-l-蒽基，6-丁基-1-蒽基,10-丁基-l-蒽基5-丁基-2-蒽基，9-丁基-2-蒽基，3-丁基-9-蒽基，3-己基-l-蒽基，7-己基-l-蒽基，l-己基-2-蒽基，6-己基-2-蒽基，10-己基-2-蒽基4-己基-9-蒽基，4-辛基-l-蒽基，8-辛基-l-蒽基，3-辛基-2-蒽基，7-辛基-2-蒽基，1-辛基-9-蒽基,10-辛基-9-蒽基5-笨基-1-蒽基，9-苯基-l-蒽基，4-苯基-2-蒽基，8-苯基-2-蒽基，2-苯基-9-蒽基，7-丁基-1-蒽基，1-丁基-2-蒽基:6_丁基-2-蒽基，IO-丁基-2-蒽基:4-丁基-9-蒽基，4-己基-l-蒽基，8_己基-1-蒽基，3-己基-2-蒽基，7-己基-2-蒽基，1-己基-9-蒽基:10-己基-9-蒽基:5-辛基-l-蒽基，9-辛基-l-蒽基，4-辛基-2-蒽基，8_辛基-2-蒽基，2-辛基+蒽基，2-苯基-1-蒽基6-笨基-l-蒽基，10-苯基-l-蒽基5-笨基-2-蒽基，9-苯基-2-蒽基，3-苯基-9-蒽基，8-丁基-l-蒽基，3-丁基-2-蒽基:7-丁基-2-蒽基，1-丁基-9-蒽基:10-丁基-9-蒽基:5-己基-1-蒽基，9-己基-l-蒽基，4-己基-2-蒽基，8-己基-2-蒽基，2-己基-9-蒽基:2-辛基-1-蒽基,6-辛基-l-蒽基，10-辛基-l-蒽基,5-辛基-2-蒽基，9-辛基-2-蒽基，3-辛基-9-蒽基，3-笨基-l-蒽基'7-苯基-l-蒽基，l-苯基-2-蒽基5-丁基-l-蒽基，9-丁基-l-蒽基，4-丁基-2-蒽基，8-丁基-2-蒽基，2-丁基-9-蒽基，2-己基-l-蒽基，6-己基-l-蒽基，10-己基-l-蒽基,5-己基-2-蒽基，9-己基-2-蒽基，3-己基-9-蒽基，3-辛基-l-蒽基，7-辛基-l-蒽基，l-辛基-2-蒽基，6-辛基-2-蒽基，10-辛基-2-蒽基，4-辛基-9-蒽基，4-苯基-l-蒽基，8-笨基-1-蒽基，3-笨基_2-蒽基，6-笨基-2-蒽基，7-笨基-2-蒽基，10-苯基-2-蒽基，1-苯基-9-蒽基，4-苯基-9-蒽基，10-苯基-9-蒽基，2-甲氧基-l-蒽基，3-甲氧基-l-蒽基，4-甲氧基-l-蒽基，5-甲氧基-l-蒽基，6-甲氧基-l-蒽基，7-甲氣基-l-蒽基，8-曱氧基-l-蒽基，9-甲氧基-l-蒽基，10-曱氧基-l-蒽基，l-曱氧基-2-蒽基，3-甲氧基-2-蒽基，4-甲氧基-2-蒽基，5-甲氧基-2-蒽基，6-甲氧基-2-蒽基，7-曱氧基-2-蒽基，8-甲氧基-2-蒽基，9-曱氧基-2-蒽基，10-甲氧基-2-蒽基，l-甲氧基-9-蒽基，2-曱氧基-9-蒽基，3-甲氧基-9-蒽基，4-曱氧基-9-蒽基，10-曱氧基-9-蒽基，2-乙氧基-l-蒽基，3-乙氧基-l-蒽基，4-乙氧基-l-蒽基，5-乙氧基-1-蒽基，6-乙氧基-l-蒽基，7-乙氧基-l-蒽基，8-乙氧基-l-蒽基，9-乙氧基-l-蒽基，IO-乙氧基-I-蒽基，1-乙氧基-2-蒽基，3-乙氧基-2-蒽基，4-乙氧基-2-蒽基，5-乙氣基-2-蒽基，6-乙氧基-2-蒽基，7-乙氧基-2-蒽基，8-乙氧基-2-蒽基，9-乙氧基-2-蒽基，10-乙氧基-2-蒽基，l-乙氧基-9-蒽基，2-乙氧基-9-蒽基，3-乙氧基-9-蒽基，4-乙氧基-9-蒽基，10-乙氣基-9-蒽基，2-丁氧基-l-蒽基，3-丁氧基-1-蒽基，4-丁氧基-1-蒽基，5-丁氣基-l-蒽基，6-丁氣基-l-蒽基，7-丁氣基-l-蒽基，8-丁氧基-l-蒽基，9-丁氧基-l-蒽基，10-丁氧基-l-蒽基，l-丁氧基-2-蒽基，3-丁氧基-2-蒽基，4-丁氧基-2-蒽基，5-丁氧基-2-蒽基，6-丁氧基-2-蒽基，7-丁氧基-2-蒽基，8-丁氧基-2-蒽基，9-丁氧基-2-蒽基，10-丁氧基-2-蒽基，l-丁氧基-9-蒽基，2-丁氣基-9-蒽基，3-丁氧基-9-蒽基，4-丁氧基-9-蒽基，10-丁氧基-9-蒽基，2-氨基-l-蒽基，3-氛基-1-蒽基，4-氨基-l-蒽基，5-氨基-l-蒽基，6-氨基-l-蒽基，7-氨基-l-蒽基，8-氨基-l-蒽基，9-氛基-l-蒽基，10-氨基-l-蒽基，1-氨基-2-蒽基，3-氨基-2-蒽基，4-氛基-2-蒽基，5-氨基-2-蒽基，6-氨基-2-蒽基，7-氨基-2-蒽基，8-氨基-2-蒽基，9-氨基-2-蒽基，10-氨基-2-蒽基，1-氨基-9-蒽基，2-氨基-9-蒽基，3-氨基-9-蒽基，4-氨基-9-蒽基，10-氨基-9-蒽基，2-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，3-(N，N-二曱基氨基)-l-蒽基，4-(N，N-二曱基氨基)-l-蒽基，5-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，6-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，7-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，8-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，9-(N,N-二甲基氨基)-l-蒽基，10-(N，N-二甲基氨基)-l-蒽基，l-(N，N-二甲基氨基)-2-蒽基，3-(N，N-二曱基氨基)-2-蒽基，4-(N，N-二甲基氨基)-2-蒽基，5-(N，N-二曱基氨基)-2-蒽基，6-(N，N-二曱基氨基)-2-蒽基，7-(N，N-二甲基氨基)-2-蒽基，8-(N，N-二甲基氨基)-2-蒽基，9-(N，N-二曱基氨基)-2-蒽基，10-(N，N-二曱基氨基)-2-蒽基，1-(N，N-二曱基氨基)-9-蒽基，2-(N，N-二曱基氨基)-9-蒽基，3-(N，N-二曱基氨基)-9-蒽基，4-(N，N-二甲基氨基)-9-蒽基，10-(N，N-二甲基氨基)-9-蒽基，2-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，3-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，4-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，5-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，6-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，7-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，8-(N，N-二苯基氨基)-1-蒽基，9-(N，N-二苯基氨基)-l-蒽基，10-(N，N-二苯基氦基)-l-蒽基，l-(N，N-二苯基氛基)-2-蒽基，3-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，4-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，5-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，6-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，7-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，8-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，9-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，10-(N，N-二苯基氨基)-2-蒽基，1-(N，N-二苯基氨基)-9-蒽基，2-(N，N-二苯基氨基)-9-蒽基，3-(N，N-二苯基氨基)-9-蒽基，4-(N，N-二苯基氨基)-9-蒽基，和10-(N，N-二苯基氨基)-9-蒽基。在這些取代基中，優(yōu)選作為W和R2的是氫原子，卣素原子例如溴原子和碘原子，三烷基甲錫烷基例如三丁基甲錫烷基(Sn(Bu-n)3)，三烷基甲硅烷基例如三甲基甲硅烷(SiMe3)和二烷氧基甲硼烷基例如B(OMe)2。此外，考慮到提高磺?；绶曰衔锏膶?dǎo)電性，優(yōu)選作為W和R2的是可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基和可以被W取代的蒽基。在這種情況下，優(yōu)選作為W的是可以被F取代的二苯基氨基，可以被^取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基，和可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基。在通式[1]中，W和f各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或W和f稠合在一起表示含1-3個碳原子并且可以被W取代的亞烷基，可以被W取代的亞苯基，或-(CH2)q-S02-(CH2)q-SO廣(CH2)q，其中q表示1-3的整數(shù)。W具有與上面所限定的相同的意義?？梢员籛取代的噢吩基的示例是漆吩基、亞乙二氧基漆吩基、丁基噻吩基、己基瘞吩基、辛基漆吩基和癸基漆汾基。含l-3個碳原子并且可以被W取代的亞烷基的示例是亞甲基、亞乙基、三亞甲基、二氟亞甲基、四氟亞乙基和六氟三亞甲基。可以被W取代的亞苯基的示例是亞苯基和全氟亞苯基。應(yīng)指出的是，含l-20個碳原子的烷基、含1-20個碳原子的卣代烷基和可以被W取代的苯基的具體實例如上所述。在它們之中，優(yōu)選作為113和113'的是含1-20個碳原子的烷基、含1-20個碳原子的卣代烷基和苯基。由通式[l]表示的化合物的具體實例包括但不限于以下化合物[化學(xué)式32][化學(xué)式33]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>[化學(xué)式34]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>[化學(xué)式35]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>由通式[24]表示的化合物的具體實例包括但不限于以下化合物:[化學(xué)式42]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>[化學(xué)式"]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>[化學(xué)式44〗[化學(xué)式45]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>[化學(xué)式46]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>[化學(xué)式47]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>[化學(xué)式50]根據(jù)本發(fā)明的磺?；绶缘途畚锘衔锓謩e由通式[2]和[16]表示，并且根據(jù)本發(fā)明的磺?；绶跃酆衔锘衔锓謩e由通式[25]和[26]表示。在由各自通式表示的磺?；绶缘途畚锖途酆衔锘衔镏?，le和W如上面對于通式[l]所述。在這種情況下，優(yōu)選的還是如上述情況的含1-20個碳原子的烷基、含1-20個碳原子的卣代烷基和苯基。rs和^各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的囟代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的蓉吩基。要提及的是，W如上所述。在它們之中，優(yōu)選作為R5和W的是含1-20個碳原子的烷基、含1-20個碳原子的卣代烷基和苯基。R4和R'各自獨立地表示氫原子，鹵素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-IO個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基。W如上所述。在它們之中，優(yōu)選作為W和R'的是氫原子和含1-20個碳原子的烷基，其中氫原子是更優(yōu)選的。通式[2]和[25]中的Z是至少一個選自上述通式[3]-[ll]的二價有機基團，其中由通式[3]表示的二價有機基團是尤其優(yōu)選的。通式[3]-[ll]中的R8-R3°各自獨立地表示氫原子，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基。R"表示氫原子，含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的烷氧基，或可以被F取代的苯基。應(yīng)指出的是，W和W'如上所述?？梢员籉取代的苯基的具體實例包括苯基，鄰甲基苯基，間曱基苯基，對甲基苯基，鄰三氟曱基苯基，間三氟曱基苯基，對三氟曱基苯基，對乙基苯基，對異丙基苯基，對叔丁基苯基，鄰甲氧基苯基，間甲氧基苯基，鄰三氟甲氧基苯基，對三氟曱氧基苯基，3，5二甲基苯基，3，5-雙三氟甲基苯基，3，5-二甲氧基苯基，3，5-雙三氟甲氧基苯基，3，5-二乙基苯基，3，5-二異丙基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2，4，6-三(三氟甲基)苯基，2，4，6-三甲氧基苯基，和2，4，6-三(三氟曱氣基)苯基。應(yīng)指出的是，R18-R4°中的其它取代基的具體實例如上所述。在通式[2]中，m、n和o各自獨立地表示0或l或更大的整數(shù)，p表示0或1或更大的整數(shù),m、n、0和p滿足m+n+o》1和2^m+n+o+p《50，尤其優(yōu)選2sm+n+o+p《10,其中m、n和o中任兩個優(yōu)選為零。在通式[16]中，m'、n'和c/各自獨立地表示0或l或更大的整數(shù)，m,、n,和o,滿足2《m,+n,+o,《50，尤其優(yōu)選2《m,+n,+o、10，其中m,、n'和o'中任兩個優(yōu)選為零。在通式[25]中，m〃、n〃和0〃各自獨立地表示0或1或更大的整數(shù)，p'表示0或1或更大的整數(shù)，m〃、n〃、o"和p'滿足m,,+n,,+o〃Sl和50<m,,+n,,+o,,+p,<5,000，其中滿足m,/+n//+o,,^10和50<m〃+n,,+o,,+p,<500是尤其優(yōu)選的。在通式[26]中，m〃'、n'〃和o'〃各自獨立地表示0或1或更大的整數(shù)，m'〃、n〃'和o'〃滿足50<m'〃+n'〃+o〃'<5，000，其中滿足50<m〃'+n'〃+o〃'<500是優(yōu)選的。在各自的通式[2]和[25]的磺?；莘缘途畚锖途酆衔锘衔镏械腨〗和丫2各自獨立地表示至少一個選自以下通式[12]-[15]的一價有機基團[化學(xué)式52]在這些通式[12]-[15]中，1(3-117和Z具有與上面所限定的相同的意義。Q是所述磺酰基噻吩低聚物和聚合物化合物的兩個端基，這兩個端基各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氛基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，甲?；?，羧基，二羥基甲硼烷基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-IO個碳原子的三烷基甲錫烷基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，或含l-10個碳原子的二烷氧基曱硼烷基，其中氫原子，溴原子，碘原子和三丁基曱錫烷基是優(yōu)選的。W如上所述.應(yīng)指出的是類似的Q適用于各自的通式[16]和[26]的磺?；绶缘途畚锖途酆衔锘衔锏膬蓚€端基。本發(fā)明的磺?；?lián)噻吩化合物分別由通式[19]-[22]表示。在通式[19H22]中，X表示-S-或-S(0)2-，R42、R43、R"和R"各自獨立地表示含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，W具有與上面所限定的相同的意義。在它們之中，優(yōu)選作為R42、R"、R"和R"的是含1-20個碳原子的烷基、含l-20個碳原子的卣代烷基和苯基。R"和R"各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，硝基，鞋基，巰基，氨基，曱酰基，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基。這些取代基的具體實例如上所述。在它們之中，優(yōu)選作為R"和IT的是氫原子和含1-20個碳原子的烷基，其中氫原子是更優(yōu)選的。分別由通式[2]、[16]和[19]-[22]表示的漆吩化合物的具體實例包括但不限于以下化合物[化學(xué)式53][化學(xué)式54][化學(xué)式56]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>[化學(xué)式58]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>[化學(xué)式63]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>[化學(xué)式64]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>[化學(xué)式65]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>[化學(xué)式66]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>[化學(xué)式67]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>[化學(xué)式68]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage72</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>[化學(xué)式74]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>[化學(xué)式75]采用通式[18]的化合物作為實例，接下來將描述根據(jù)本發(fā)明的磺?；绶曰衔锏闹苽浞椒?。通式[18]的化合物可以通過下面描述的方案示出的方法，使用由來獲得。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>[化學(xué)式76]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula>[17][18]該反應(yīng)通過在金屬催化劑存在下使由通式[17]表示的硫烷基噻吩化合物與氧化劑起反應(yīng)而產(chǎn)生由通式[18]表示的磺?；曰衔?。氧化劑的示例是過氧化氫溶液，氫過氧化叔丁基，氫過氧化枯烯，高錳酸鹽和高碘酸鹽。在它們之中，高碘酸鹽是優(yōu)選的，其中當(dāng)考慮反應(yīng)的選擇性時，高碘酸鈉是更優(yōu)選的。待使用的氧化劑的量相對于作為底物的硫烷基噻吩化合物具有的烷基硫基(硫烷基)可以優(yōu)選為0.5-5摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)貫閘.O摩爾倍-2.5摩爾倍。在該方法中，金屬催化劑的存在是重要的。金屬催化劑的示例是釕催化劑，鈦催化劑，鋁催化劑，及其它金屬催化劑。具體實例包括氯化釕(III)n-水合物，氯化釕(III)非水合物，溴化釕(III)n-水合物，溴化釕(III)非水合物，碘化釕(III)n-水合物，棟化釕(III)非水合物，乙酰丙酮合釕(III)，氧化釕(IV)n-水合物，氧化釕(IV)脫水物，氯化鈦(III)非水合物，四異丙醇鈦(IV)和氧化鋁(III)脫水物。在它們之中，從反應(yīng)的選擇性考慮，卣化釕(III)和氧化釕(IV)化合物是優(yōu)選的，其中氯化釕(III)n-水合物，氯化釕(III)非水合物，氧化釕(IV)n-水合物和氧化釕(IV)脫水物是優(yōu)選的?；谧鳛榈孜锏牧蛲榛绶曰衔锞哂械耐榛蚧?硫烷基)，待使用的金屬催化劑的量可以優(yōu)選為0.1-50摩爾％,尤其優(yōu)選1-20摩爾％。在該方法中，反應(yīng)溶劑的選擇同樣重要。作為反應(yīng)溶劑，水溶性的溶劑或水溶性的溶劑和水的混合物是優(yōu)選的。水溶性溶劑的實例包括水溶性酸溶劑和含l-4個碳原子的有機溶劑，由丙酮、乙腈、鹽酸、乙酸、曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、N，N-二甲基曱酰胺、N，N-二曱亞砜和四氫呋喃代表。在它們之中，丙酮和乙腈是優(yōu)選的，其中從經(jīng)濟性和反應(yīng)選擇性考慮，丙酮是最適合的。當(dāng)將水溶性有機溶劑和水混合成混合溶劑時，水溶性有機溶劑對水的比例可以是任意的，但是3:1-1:3左右的重量比范圍是適合的。相對于作為底物的硫烷基噻吩化合物，溶劑的量按重量計可以優(yōu)選為1-100倍，尤其適當(dāng)?shù)貫?-50倍。反應(yīng)溫度通?？梢詾?100至IOOX:，優(yōu)選-20至401C。反應(yīng)的進程可以基于通過薄層色鐠(TLC)或高壓液相色i普(LC)的分析測定。在反應(yīng)完成之后，可以通過進行一般的后處理和，如果有必要的話，進行純化獲得目標(biāo)產(chǎn)物。應(yīng)指出的是，上述氧化反應(yīng)的方式可以根據(jù)需要確定并且該反應(yīng)可以間歇地或連續(xù)地進行。也可以在常壓或高壓下進行。然而，考慮到由于反應(yīng)的進行將放出的熱，優(yōu)選按以下方式間歇地進行該反應(yīng)預(yù)先混合疏烷基噻吩化合物、金屬催化劑和溶劑，然后將氧化劑分成幾份添加到所得的混合物中。對各自的通式[17]和[18]的化合物上的取代基進行描述。在上面通式中的每一個中，R"和R"各自獨立地表示氫原子，氰基，可以被W〃取代的苯基，羥基，氨基，曱?；?，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，或含1-10個碳原子的二烷基氨基，R38表示含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的囟代烷基，或可以被W"取代的苯基，R39表示氫原子，鹵素原子，氰基，硝基，可以被W〃取代的苯基，羥基，巰基，氨基，甲?；?，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或-S-lT，IT表示氫原子，含l-20個碳原子的烷基，或可以被W〃取代的苯基，W〃'表示氛基，硝基，羥基，巰基，氨基，曱?；然?，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含l-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氧羰基，或苯基。應(yīng)指出的是，卣素原子，含1-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含I-IO個碳原子的烷基羰基和含1-10個碳原子的烷氧羰基的具體實例如上所述?？梢员籛〃取代的苯基的具體實例包括苯基，鄰甲基苯基，間曱基苯基，對曱基苯基，鄰三氟甲基苯基，間三氟甲基苯基，對三氟曱基苯基，對乙基苯基，對異丙基苯基，對叔丁基苯基，鄰氯苯基，間氯苯基，對氯苯基，鄰溴苯基，間溴苯基，對溴苯基，鄰氟苯基，對氟苯基，鄰曱氧基苯基，間曱氧基苯基，對曱氧基苯基，鄰三氟甲氧基苯基，對三氟甲氧基苯基，鄰硝基苯基，間硝基苯基，對硝基苯基，鄰二甲基氨基苯基，間二甲基氨基苯基，對二甲基氨基苯基，對氛基苯基，3，5-二曱基苯基，3,5-雙三氟甲基苯基，3，5-二甲氧基苯基，3，5-雙三氟甲氧基苯基，3，5-二乙基苯基，3,5-二異-丙基苯基，3，5-二氯苯基，3，5-二溴苯基，3,5-二氟苯基，3,5-二硝基苯基，3,5-二氛基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2，4，6-三(三氟甲基)苯基，2,4,6-三曱氧基苯基，2，4，6-三(三氟曱氧基)苯基，2，4，6-三氯苯基，2，4，6-三溴苯基，2，4，6-三氟苯基，鄰聯(lián)苯基，間聯(lián)苯基，和對聯(lián)苯基。作為R"和R"，產(chǎn)生較小空間位阻效應(yīng)的取代基是適合的。優(yōu)選的是氫原子，鹵素原子，氰基，含l-3個碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基等)，含1-3個碳原子的卣代烷基，(CF3、CH2CF3、等)，苯基和被卣素原子取代的苯基(對氯苯基、對溴苯基、對氟苯基等)，其中氫原子是更優(yōu)選的。作為R38，產(chǎn)生較小空間位阻效應(yīng)的線性取代基也是適合的。優(yōu)選的是含1-10個碳原子的烷基(曱基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等)，含i-io個碳原子的卣代烷基(CH2F，CHF2，CF3，CH2CH2F，CH2CHF2，CH2CF"CH2CH2CH2F，CH2CH2CHF2，CH2CH2CF3，CH2C1，CHC12，CC13，CH2CH2C1，CH2Br，CHBr2，CBr3，CH2CH2Br，CF2CF2CF3，CF2CF2CF2CF2CF2CF3，CH2CH2CF2CF2CF2CF3)，苯基和被含1-3個碳原子的烷基取代的苯基(鄰甲基苯基、間曱基苯基、對曱基苯基等)。作為R39，產(chǎn)生較小空間位阻效應(yīng)的線性取代基也是適合的。優(yōu)選的是氫原子，鹵素原子，含1-10個碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等)，苯基，被含l-3個碳原子的烷基取代的苯基(鄰甲基苯基、間甲基苯基、對曱基苯基等)和由-S-R"表示的硫代烷基。作為R4fl，產(chǎn)生較小空間位阻效應(yīng)的線性取代基也是適合的。優(yōu)選的是含1-10個碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等)，含l-10個碳原子的卣代烷基(CH2F，CHF2，CF3，CH2CH2F，CH2CHF2,CH2CF3，CH2CH2CH2F，CH2CH2CHF2，CH2CH2CF3,CH2C1，CHC12，CC13，CH線Cl，CH2Br，CHBr2，CBr3，CH2CH2Br，CF2CF2CF3，CF2CF2CF2CF2CF2CF3，CH2CH2CF2CF2CF2CF3)，苯基和被含1-3個碳原子的烷基取代的苯基(鄰曱基苯基、間曱基苯基、對甲基苯基等)。作為R"，產(chǎn)生較小空間位阻效應(yīng)的取代基也是適合的。優(yōu)選的是氫原子，卣素原子，含1-IO個碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等)，苯基，被含l-3個碳原子的烷基取代的苯基(鄰甲基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基等)和由-S(0)HT表示的磺?；?。作為R4°，產(chǎn)生較小空間位阻效應(yīng)的取代基是適合的。優(yōu)選的是含1-10個碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等)，含1-10個碳原子的卣代烷基(CH2F,CHF2,CF3，CH2CH2F,CH2CHF2，CH2CF3，CH2CH2CH2F,CH2CH2CHF2,CH2CH2CF"CH2C1，CHC12,CC13，CH線C1，C驗，CHBr2，CBr3，CH2CH2Br，CF2CF2CF3，CF2CF2CF2CF2CF2CF3，CH2CH2CF2CF2CF2CF3)，苯基和被含1-3個碳原子的烷基取代的苯基(鄰曱基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基等)。上述方法尤其適合于其中R"和R"是氫原子，R38是含1-10個碳原子的烷基或含1-10個碳原子的面代烷基，R39是由-s-r表示的硫代烷基，R4fl是含1-10個碳原子的烷基或含1-10個碳原子的卣代烷基的化合物的合成。采用各自的通式[34]和[35]的化合物作為實例，對本發(fā)明的一和雙磺?；莘曰衔锏闹苽浞椒ㄟM行描述。各個通式[34]和[35]的磺酰基噻吩化合物可以通過下面描述的方案示出的方法，使用由通式[14]表示的丁炔二醇化合物作為起始材料并將它環(huán)化來獲得。[化學(xué)式77]步驟i<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>步驟2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>步驟3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>[化學(xué)式78]a溢，Pft步驟4步驟S.l有機氧化劑有機酸酐有機酸催化劑堿步驟S.2R82,00、RS有機酸酐有機酸催化劑[34]無機氧化劑0:R1R52p0、》/Y[i]步驟i該步驟在堿存在下使由通式[27]表示的丁炔二醇化合物和由通式[28]表示的烴硫基化合物進行反應(yīng)以制備由通式[29]表示的雙硫烷基丁二烯化合物。烴硫基.化合物的實例包括1-丁烷烴疏基氯，2-丁烷經(jīng)硫基氯，1-己烷烴硫基氯，2-己烷烴硫基氯，1-辛烷烴硫基氯，2-辛烷烴硫基氯，1-癸烷烴硫基氯和2-癸烷烴硫基氯。在它們之中，1-丁烷經(jīng)硫基氯是優(yōu)選的。相對于作為底物的丁炔二醇化合物，待使用的烴硫基化合物的量可以優(yōu)選為0.1-5摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?.8-2.2摩爾倍。在堿存在下進行該反應(yīng)是重要的。可用的堿的實例包括烷基胺例如二乙胺、三乙胺、二異丙胺、二異丙基乙胺和二正丁胺，芳族胺例如吡啶和皮考啉，和無機堿例如碳酸氫鈉和碳酸鉀。在它們之中，三乙胺是優(yōu)選的。相對于作為底物的丁炔二醇化合物，待使用的堿的量可以優(yōu)選為1-10摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)臑椋?.8-2.2摩爾倍。作為反應(yīng)溶劑可以使用各種溶劑，只要它們不影響反應(yīng)。具體來說，囟代烴例如二氯甲烷、氯仿和1,2-二氯乙烷和醚化合物例如四氬呋喃(THF)，1，4-二-惡烷、1,2-二曱氧基乙烷和二乙二醇二甲醚是優(yōu)選的，其中二氯甲烷是最適合的。相對于作為底物的丁炔二醇化合物，溶劑的量按重量計可以優(yōu)選為1-100倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?0-50倍。反應(yīng)溫度通?？梢詾?100至IOOX:，優(yōu)選-100至30匸。反應(yīng)進程可以基于通過薄層色鐠法或氣相色譜法的分析測定。在反應(yīng)完成之后，可以通過進行一般的后處理和，如果有必要的話，進行純化獲得目標(biāo)產(chǎn)物。[2]步驟2該步驟用有機氧化劑處理由通式[29]表示的雙硫烷基丁二烯化合物以產(chǎn)生由通式[30]表示的雙磺酰基丁二烯化合物。這一步驟用有機氧化劑處理由通式[29]表示的雙疏烷基丁二烯化合物以產(chǎn)生由通式[30]表示的雙磺?；《┗衔?。有機氧化劑的實例包括過酸化合物例如間氯代過苯甲酸、過苯甲酸和過乙酸；醌化合物例如2，3-二氯-5，6-二氛基-對苯醌；和過氧化物例如2，3，5，6-四氯-對苯醌、氬氧化叔丁基和氫氧化枯烯。然而，考慮到反應(yīng)性，間氯代過苯甲酸是優(yōu)選的。相對于作為底物的雙硫烷基丁二烯化合物，待使用的有機氧化劑的量可以優(yōu)選為1.0-2.0摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?.1-1.5摩爾倍。反應(yīng)溶劑的示例是芳族烴例如曱苯和二曱苯；和卣代烴例如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷和1,2-二氯丙烷，其中二氯曱烷是優(yōu)選的。相對于作為底物的雙硫烷基丁二烯化合物，溶劑的量按重量計可以優(yōu)選為l-100倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?0-50倍。反應(yīng)溫度通?？梢詾?ioo至ioox:，優(yōu)選0至401C。反應(yīng)進程可以基于通過薄層色謙法的分析進行測定。在反應(yīng)完成之后，可以通過進行一般的后處理和，如果有必要的話，進行純化獲得目標(biāo)產(chǎn)物。[3]步驟3這一步驟使由通式[30]表示的雙磺?；《┗衔锱c金屬疏化物進行反應(yīng)以產(chǎn)生由通式[31]表示的3，4-雙磺?；桦s環(huán)戊烷(thiolane)化合物。金屬硫化物的實例包括硫化鈉和硫化鐘，其中當(dāng)考慮反應(yīng)性時，硫化鈉是優(yōu)選的。相對于作為底物的雙磧?；《┗衔?，待使用的金屬硫化物的量可以優(yōu)選為0.8-3摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?.0-1.3摩爾倍。作為反應(yīng)溶劑，醇溶劑是優(yōu)選的。示例是由曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正辛醇和正癸醇代表的含卜IO個碳原子的烷基醇，其中乙醇是優(yōu)選的。相對于作為底物的雙磧酰基丁二烯化合物，溶劑的量按重量計可以優(yōu)選為1-100倍，尤其適當(dāng)?shù)臑椋?0-50倍。反應(yīng)溫度通常可以為-100至IOOE，優(yōu)選0至40匸。反應(yīng)進程可以基于通過薄層色謙法的分析進行測定。在反應(yīng)完成之后，可以通過進行一般的后處理和，如果有必要的話，進行純化獲得目標(biāo)產(chǎn)物。[4]步驟4這一步驟用有機氧化劑處理由通式[31]表示的3，4-雙磺?；螂s環(huán)戊烷化合物以產(chǎn)生由通式[32]表示的3，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物'有機氧化劑的實例包括過酸化合物例如間氯代過苯甲酸、過苯甲酸和過乙酸；醌化合物例如2，3-二氯-5，6-二氛基-對苯醌；和過氣化物例如2，3,5，6-四氯-對苯醌、氫氧化叔丁基和氫氧化枯烯。然而，考慮到反應(yīng)性，間氯代過苯甲酸是優(yōu)選的。相對于作為底物的雙硫烷基丁二烯化合物，待使用的有機氧化劑的量可以優(yōu)選為1.0-2.O摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)氖牵?.1-1.5摩爾倍。反應(yīng)溶劑的示例是芳族烴例如甲苯和二甲苯；和卣代烴例如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷和1，2-二氯丙烷，其中二氯甲烷是優(yōu)選的。相對于作為底物的雙硫烷基丁二烯化合物，溶劑的量按重量計可以優(yōu)選為1-100倍，尤其適當(dāng)?shù)兀?0-50倍。反應(yīng)溫度通?？梢詾?100至100n，優(yōu)選0至40匸。反應(yīng)進程可以基于通過薄層色鐠法的分析進行測定。在反應(yīng)完成之后，可以通過進行一般的后處理和，如果有必要的話，進行純化獲得目標(biāo)產(chǎn)物。[5]步驟5-1這一步驟使由通式[32]表示的3，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物在有機酸催化劑存在下與有機酸酐進行反應(yīng)，然后用堿進行處理以產(chǎn)生由通式[33]表示的3，4-雙磺酰基噻吩化合物，有機酸酐的可用的實例包括脂族羧酸酐和芳族羧酸酐。經(jīng)濟的脂族羧酸酐是優(yōu)選的，其中乙酸酐是尤其優(yōu)選的。相對于作為底物的3,4-雙磺?；鵶ulfiran化合物，待使用的有機酸酐的量可以優(yōu)選為0.8-5.0摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?.0-1.3摩爾倍。有機酸催化劑的示例是脂族酸例如甲酸、乙酸和丙酸，和磺酸例如苯磧酸、對甲苯磺酸、曱烷磺酸、乙烷磺酸和三氟甲烷磺酸。磺酸是優(yōu)選的，其中甲烷磺酸是尤其優(yōu)選的?；谧鳛榈孜锏?，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物，待使用的有機酸催化劑的量可以優(yōu)選為0.1-50摩爾％,尤其適當(dāng)?shù)臑?0-30摩爾％。堿的示例包括烷基胺例如二乙胺、三乙胺、二異丙胺、二異丙基乙胺和二正丁胺，芳族胺例如吡啶和皮考啉，和無機堿例如碳酸氬鈉和碳酸鉀。在它們之中，碳酸鉀是優(yōu)選的。相對于作為底物的3，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物，待使用的堿的量可以優(yōu)選為l-10摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?.0-2.0摩爾倍。作為反應(yīng)溶劑，可以使用不直接參與反應(yīng)的有機溶劑，但是可以過量地添加有機酸酐以充當(dāng)溶劑。有機溶劑的實例包括芳族烴例如甲苯和二甲苯；和卣代烴例如二氯曱烷、氯仿、1，2-二氯乙烷和1，2-二氯丙烷。卣代烴是優(yōu)選的，其中二氯曱烷是尤其適合的。相對于作為底物的3,4-雙磺?；鵶ulfiran化合物，溶劑的量按重量計可以優(yōu)選為1-100倍，尤其適當(dāng)?shù)兀?0-50倍。反應(yīng)溫度通常可以為-100至IOO'C，優(yōu)選-20至40匸。反應(yīng)進程可以基于通過薄層色鐠法的分析進行測定。在反應(yīng)完成之后，可以通過進行一般的后處理和，如果有必要的話，進行純化獲得目標(biāo)產(chǎn)物。[6]步驟5-2這一步驟使由通式[32]表示的3，4-雙磺酰基sulfiran化合物在有機酸催化劑存在下與有機酸酐進行反應(yīng)以產(chǎn)生由通式[33]表示的3，4-雙磺?；迤岱诨衔?，然后用無機氧化劑處理它以產(chǎn)生由通式[35]表示的3,4-雙磺?；绶曰衔铩Ｓ袡C酸酐的可用的實例包括脂族羧酸酐和芳族羧酸酐。經(jīng)濟的脂族羧酸酐是優(yōu)選的，其中乙酸酐是尤其優(yōu)選的。相對于作為底物的3，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物，待使用的有機酸酐的量可以優(yōu)選為0.8-5.O摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?.0-1.3摩爾倍。有機酸催化劑的示例是脂族酸例如甲酸、乙酸和丙酸，和磺酸例如苯磺酸、對甲苯磺酸、甲烷磺酸、乙烷磺酸和三氟曱烷磺酸?；撬崾莾?yōu)選的，其中曱烷磺酸是尤其優(yōu)選的?；谧鳛榈孜锏?，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物，待使用的有機酸催化劑的量可以優(yōu)選為0.1-50摩爾％，尤其適當(dāng)?shù)臑?0-30摩爾％。在這種情況下，可以使用不直接參與反應(yīng)的有機溶劑，但是可以過量地添加有機酸酐以充當(dāng)溶劑。有機溶劑的實例包括芳族烴例如曱苯和二甲苯；和卣代烴例如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷和1，2-二氯丙烷。鹵代烴是優(yōu)選的，其中二氯甲烷是尤其適合的。相對于作為底物的3，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物，溶劑的量按重量計可以優(yōu)選為1-100倍，尤其適當(dāng)?shù)兀?0-50倍。反應(yīng)溫度通?？梢詾?ioo至ioon，尤其優(yōu)選-20至40t:。反應(yīng)進程可以基于通過薄層色i脊法的分析測定。在反應(yīng)完成之后，可以通過進行一般的后處理和，如果有必要的話，進行純化獲得目標(biāo)產(chǎn)物。無機氧化劑的實例包括亞硫酰氯、高錳酸鹽和高碘酸鹽。考慮到反應(yīng)性，亞硫酰氯是適合的。相對于作為底物的3，4-雙磺?；溧薹曰衔?，無機氧化劑的量按重量計可以優(yōu)選為1.0-5.0倍，尤其適當(dāng)?shù)貫?.5-3.5倍。反應(yīng)溶劑的實例包括芳族烴例如甲苯和二曱苯；和面代烴例如二氯曱烷、氯仿、1，2-二氯乙烷和1，2-二氯丙烷。卣代烴是優(yōu)選的，其中二氯曱烷是尤其適合的。相對于作為底物的3，4-雙磺?；遴绶曰衔铮軇┑牧堪粗亓坑嬁梢詢?yōu)選為l-100倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?0-50倍。反應(yīng)溫度通常可以為-ioo至ioox:，尤其優(yōu)選o至70x:。反應(yīng)進程可以基于通過薄層色鐠法的分析進行測定。在反應(yīng)完成之后，可以通過進行一般的后處理和，如果有必要的話，進行純化獲得目標(biāo)產(chǎn)物。應(yīng)指出的是，上述步驟中的每一個中的反應(yīng)可以間歇地或連續(xù)地和在常壓或高壓下進行。將描述相應(yīng)的通式[27]-[35]的化合物上的取代基。在上面通式中的每一個中，R"和R"各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，可以被W〃取代的苯基，含1-10個碳原子的烷基，或含l-10個碳原子的面代烷基，R52表示氫原子，含1-IO個碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，W"表示卣素原子，氛基，硝基，含1-10個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，或苯基。應(yīng)指出的是，卣素原子，含1-10個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的卣代烷基，含1-IO個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基和含1-10個碳原子的烷氧基的具體例子如上所述?？梢员粀〃取代的苯基的具體實例包括苯基，鄰甲基苯基，間甲基苯基，對甲基苯基，鄰三氟甲基苯基，間三氟甲基苯基，對三氟曱基苯基，對乙基苯基，對-異丙基苯基，對-叔丁基苯基，鄰氯苯基，間氯苯基，對氯苯基，鄰溴苯基，間溴苯基，對溴苯基，鄰氟苯基，對氟苯基，鄰甲氧基苯基，間曱氧基苯基，對甲氧基苯基，鄰三氟甲氧基苯基，對三氟甲氧基苯基，鄰硝基苯基，間硝基苯基，對硝基苯基，鄰二曱基氨基苯基，間二甲基氨基苯基，對二甲基氨基苯基，對氰基苯基，3，5-二曱基苯基，3，5-雙三氟甲基苯基，3，5-二甲氣基苯基，3，5-雙三氟甲氧基苯基，3,5-二乙基苯基，3，5-二異丙基苯基，3，5-二氯苯基，3，5-二溴苯基，3，5-二氟苯基，3，5-二硝基苯基，3,5-二氛基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2，4，6-三(三氟甲基)苯基，2，4，6-三甲氣基苯基，2，4，6-三(三氟曱氧基)苯基，2，4，6-三氯苯基，2，4，6-三溴苯基，2,4,6-三氟苯基，鄰聯(lián)苯基，間聯(lián)苯基，和對聯(lián)苯基。作為R"和R51,產(chǎn)生較小空間位阻效應(yīng)的取代基是適合的。優(yōu)選的是氫原子，鹵素原子，氛基，含l-3個碳原子的烷基(曱基、乙基、正丙基等)，含1-3個碳原子的卣代烷基(CF3，CH2CF3，CH2CH2CFD，苯基和被卣素原子取代的苯基(對氯苯基、對溴苯基、對氟苯基等)，其中氫原子是更優(yōu)選的。作為R52，產(chǎn)生較小空間位阻效應(yīng)的取代基是適合的。優(yōu)選的是氬原子，含l-3個碳原子的烷基(甲基、乙基、正丙基等)，苯基和被含l-3個碳原子的烷基取代的苯基(鄰甲基苯基、間甲基苯基、對甲基苯基等)。包括上述步驟1至5-1或5-2的制備方法是最適合于合成其中R5°和R"是氫原子的化合物的方法。對分別由通式[2]和[16]表示的磺酰基噻吩低聚物化合物，和分別由通式[19]-[22]表示的磺酰基聯(lián)噻吩化合物的制備方法不施加特別限制，它們可以如下獲得將由通式[1]或[24]表示的磺?；绶曰衔锏哪┒巳〈D(zhuǎn)化成適合的取代基，然后通過本文隨后描述的所需方法引起偶聯(lián)。至于所獲得的分別由通式[2]和[16]表示的化合物，它們的噻吩環(huán)(或分別由通式[3]-[ll]表示的其它間隔基)的末端取代基可以轉(zhuǎn)化成適合的取代基，然后可以通過所需方法進行偶聯(lián)。對偶聯(lián)方法不施加特別限制，可用的實例包括聯(lián)芳基偶聯(lián)，Sti1le偶聯(lián)，Suzuki偶聯(lián)，Ullmann偶聯(lián)，Heck反應(yīng)，Sonogashira偶聯(lián)和Grignard反應(yīng)。下文對為了進行偶聯(lián)而改變各個通式[1]、[2]和[16]的磺?；岱曰衔锏哪┒巳〈恼f明性方法進行描述。對將該磺酰基噻吩化合物的末端取代基轉(zhuǎn)化成卣素時的卣化方法不施加特別限制。例如，可使用HeteroCycles,p.1927，1996或JournalofOrganicChemistry(J.Org.Chem.)，p.3072,1993中描述的方法。對在將該磺?；绶曰衔锏哪┒巳〈D(zhuǎn)化成三烷基曱硅烷基時的三烷基甲硅烷基化方法不施加特別限制?？梢宰裱璊.Org.Chem.，p.3072，1993中描述的方法。對聯(lián)芳基偶聯(lián)方法不施加特別限制。例如，可以遵循Tetrahedron,p.3327，1980中描述的方法。對Stille偶聯(lián)方法不施加特別限制。例如，可以遵循J.Org.Synth.，p.553,1998描述的方法。應(yīng)指出的是，根據(jù)需要，可以通過將銅反應(yīng)試劑添加到反應(yīng)體系中來改進產(chǎn)率。對Suzuki偶聯(lián)方法不施加特別限制。例如，可以遵循Tetrahedron,p.8301，1994中描述的方法。對Ullmann偶聯(lián)方法不施加特別限制。例如，可以遵循Org.Lett.，p.224，1994中描述的方法。對通過Heck反應(yīng)的偶聯(lián)方法不施加特別限制。例如，可以遵循Org.Lett.，p.345，1982中描述的方法。對Sonogashira偶聯(lián)方法不施加特別限制。例如，可以遵循Tetrahedronletters(Tetrahedron.Lett,)，p.4467，1975中描述的方法.對通過Grignard反應(yīng)的偶聯(lián)方法不施加特別限制。例如，可以遵循J.Org.Synth.，p.407，1988中描述的方法。此外，各個通式[l]、[24]、[2]和[16]的磺酰基噻吩化合物可以通過聚合分別形成由上述通式[25]和[26]表示的那些磺?；绶跃酆衔锘衔?。雖然對磺酰基噻吩聚合物的分子量不施加特別限制，但是它們的重均分子量優(yōu)選可以為8，000-150，000，更優(yōu)選8，500-120，000。應(yīng)指出的是，這些重均分子量是通過凝膠滲透色鐠測定的聚苯乙烯轉(zhuǎn)化值。磺?；绶跃酆衔锏木唧w實例包括但不限于下面描述的化合物，在下列通式中的每一個中，k表示50-5，000的整數(shù)，可以優(yōu)選是產(chǎn)生上述重均分子量的數(shù)值。[化學(xué)式83]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage89</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage90</formula>[化學(xué)式86]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage91</formula>對聚合方法不施加特別限制，只要它可以使磺?；绶曰衔锞酆?。可用的實例包括化學(xué)氧化聚合、電解氧化聚合和催化聚合。當(dāng)在電極表面上進行聚合反應(yīng)時，對于在電極表面上的聚合物的形成，優(yōu)選化學(xué)氧化聚合或電解氧化聚合，其中電解氧化聚合是尤其適合的。對待用于化學(xué)氧化聚合的氧化劑不施加特別限制。示例是過硫酸銨、過氧化四銨、氯化名失和石克酸鈰。例如，電解氧化聚合可以如下進行將氧化劑添加到磺?；绶曰衔镏?，充分地攪拌所得的混合物，添加有機溶劑以制備均勻溶液，使用配備有鉑網(wǎng)格對電極或類似物的三電極燒杯槽或類似物。具體來說，通過使用電化學(xué)測量系統(tǒng)的電勢掃描方法，恒定電勢方法等同時使用鉑板作為試驗電極基材和使用Ag/Ag+作為參比電極進行聚合，上述鉑板的表面已經(jīng)用砂紙等進行了刮擦。結(jié)果，目標(biāo)噻吩聚合物呈薄膜形式沉積在該電極上?？捎糜陔娊庋趸酆系难趸瘎┑膶嵗}酸、疏酸、高氯酸、三氟甲烷磺酸和對甲苯磺酸。在它們之中，高氯酸是適合的。有機溶劑的實例包括N，N-二曱基甲酰胺、四氫呋喃、乙腈、二氯甲烷、二甲基亞砜、甲醇和乙醇，其中使用乙腈或N，N-二甲基甲酰胺是尤其適合的。催化聚合是在金屬催化劑存在下使至少一種選自[l]、[24]、[2]物的方法。對待用于催化聚合的磺?；绶曰衔锊皇┘犹貏e限制，但是優(yōu)選的是末端取代基是囟素原子的磺?；绶曰衔?作為這些卣素原子，溴原子是適合的。作為金屬催化劑，可以提及鎳配合物等。具體實例包括由雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(0)和四(三苯基膦)鎳(0)代表的鎳(0)配合物、或氯化鎳、二氯化雙(三苯基膦)鎳(II)、二氯化[l，2-雙(二苯基膦基)乙烷]鎳(II)、二氯化[l,3-雙(二苯基膦基)丙烷]鎳(II)和二溴化三(2，2'-二吡啶基)鎳(II)表示的鎳(II)配合物和由1，5-環(huán)辛二烯、2，2'-二吡啶和三苯基膦表示的各種配體的結(jié)合。在它們之中，從所得的聚合物具有高的聚合度的觀點出發(fā)，雙(l，5-環(huán)辛二烯)鎳和1，5-環(huán)辛二烯或2，2'-雙吡啶的結(jié)合是優(yōu)選的。相對于作為底物的磺?；绶曰衔锞哂械呢账卦樱褂玫慕饘俅呋瘎┑牧績?yōu)選可以為0.05-2.0摩爾倍，尤其優(yōu)選0.05-0.8摩爾倍。相對于作為底物的磷?；岱曰衔锞哂械呢账卦樱褂玫呐潴w的量優(yōu)選可以為0.05-2.0摩爾倍，尤其優(yōu)選0.05-0.8摩爾倍。反應(yīng)溶劑的優(yōu)選的實例包括酰胺化合物例如N，N-二曱基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；芳族烴例如苯、曱苯和二曱苯；和醚化合物例如四氫呋喃(THF)、1，4-二喁烷、1，2-二甲氧基乙烷和二乙二醇二甲醚。在它們之中，1，4-二喁烷是適合的，因為所得的聚合物具有高的聚合度。相對于作為底物的卣化噻吩化合物，溶劑的量按重量計可以優(yōu)選為1-100倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?0-50倍。反應(yīng)溫度通?？梢詾?ioo至ioox:，尤其優(yōu)選40至8or。反應(yīng)進程可以通過凝膠滲透色i普進行測定。在反應(yīng)完成之后，可以通過進行一般的后處理和，如果有必要的話，進行純化獲得目標(biāo)產(chǎn)物。上述通式[l]、[24]、[2]或[16]的磺?；岱曰衔锟梢栽趬A、金屬催化劑和配體存在下與由通式[99]表示的芳基化合物進行反應(yīng)以產(chǎn)生雙芳基噻吩化合物。[化學(xué)式87]R99~X[99]其中R"表示可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基或可以被W取代的蒽基，X表示鹵素原子，W具有與上面所限定的相周的意義。在上述反應(yīng)中，相對于磺?；绶曰衔铮褂玫姆蓟衔锏牧靠梢詢?yōu)選為2.0-5.0摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?.0-3.0摩爾倍。堿的示例是由碳酸銫、碳酸鉀等代表的堿土金屬的碳酸鹽化合物，由三乙胺等代表的胺化合物，和由正丁基鋰等代表的烷基金屬化合物。在它們之中，由碳酸銫、碳酸鉀等代表的堿土金屬的碳酸鹽化合物是優(yōu)選的，其中對于高產(chǎn)率的可獲得性，碳酸銫是尤其適合的。相對于磺酰基噻吩化合物，待使用的堿的量可以優(yōu)選為2.0-5.0摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?.0-3.0摩爾倍。配體的示例是由三正丁基膦、三環(huán)己基膦等代表的含一個或多個烷基的膦化合物，上述垸基含1-10個碳原子；和由三苯基膦、聯(lián)苯二叔丁基膦等代表的含一個或多個苯基的膦化合物。在它們之中，對于高產(chǎn)率的可獲得性，聯(lián)苯二叔丁基膦是優(yōu)選的。相對于作為底物的噻吩化合物，待使用的配體的量可以優(yōu)選為0.1-0.5摩爾倍，尤其優(yōu)選0.1-0.3摩爾倍。金屬催化劑的示例是四(三苯基膦)鈀(0),二氯雙(三苯基膦)鈀(II)，乙酸鈀，二氯[1，2-雙(二苯基膦基(diphenylphosphino))乙烷]鈀(II)和二氯[l，3-雙(二苯基膦基)丙烷]鈀(II)。在它們之中，對于高產(chǎn)率的可獲得性，乙酸鈀是最適合的。相對于作為底物的噻吩化合物，待使用的金屬催化劑的量可以優(yōu)選為0.01-0.2摩爾倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?.05-0.15摩爾倍。反應(yīng)溶劑的優(yōu)選實例包括酰胺化合物例如N，N-二甲基甲酖胺和N，N-二甲基乙酰胺；芳族烴例如苯、甲苯和二甲苯；和醚化合物例如四氫呋喃(THF)、1，4-二嗝烷、1，2-二甲氧基乙烷和二乙二醇二甲醚。對于高產(chǎn)率的可獲得性，N，N-二甲基曱酰胺和1，4-二鳴烷是最適合的。相對于作為底物的磺酰基噻吩化合物，溶劑的量按重量計可以優(yōu)選為1-100倍，尤其適當(dāng)?shù)臑?-20倍。反應(yīng)溫度可以優(yōu)選為100-150X:，因為這一溫度范圍允許反應(yīng)迅速地進行，盡管反應(yīng)溫度通常為0-200X:。反應(yīng)進程可以基于通過薄層色傳或液相色鐠的分析進行測定，在反應(yīng)完成之后，可以通過進行一般的后處理和，如果有必要的話，進行純化獲得目標(biāo)產(chǎn)物。于薄膜，電致發(fā)光設(shè)備，半導(dǎo)體，電池，太陽能電池，有機電致發(fā)光設(shè)備，非線性材料的活性材料，電極等。該磺?；绶曰衔锉旧砭哂袑?dǎo)電性，因此，可以通過用還原劑還原它們或經(jīng)由電化學(xué)摻雜而用作n型半導(dǎo)體。應(yīng)指出的是，根據(jù)需要，在將根據(jù)本發(fā)明的磺酰基噻吩化合物形成薄膜及其它形成產(chǎn)物時，可以向它們中添加添加劑例如熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、填料和增強材料。實施例下文中將基于實施例更具體地描述本發(fā)明，但是本發(fā)明決不限于以下實施例。以下分析器和分析條件用于實施例。m氣相色鐠(goModel:HewlettPackard:"HP6800"，柱"DB-624"(30mx0.53mmcpx3nm),柱溫40(保持0分鐘)至290X:(保持0分鐘)，10X:/分鐘(升溫速度)，注射口溫度180匸，檢測器溫度2501C,載氣氦氣，檢測方法FID方法。[2〗質(zhì)鐠(MASS)Model:"LX-1000"(JEOLLtd.)，檢測方法FAB方法。Model:"JMS-SX102A"(JE0LLtd.)，檢測方法FAB方法。[3rH-麗RModel:"JNM-A500"(JEOLLtd.)，測量溶劑CDC13，DMSO-d"Model:"AVANCE400S"(Bruker)，測量溶劑CDC13，DMS0-d6。[4]13C-MRModel:"J醒-A500"(JEOLLtd.)，測量溶劑CDC13,DMS0-d6。Model:"AVANCE400S"(Bruker)，測量溶劑CDC13，DMS0-d6。[5]IRModel:"BI0RADFTS-40"，KBr制片方法。Model:"JIR-Winspec50"(JE0LLtd.),檢測方法純方法。[6]高壓液相色鐠(LC)Model:HewlettPackard:"HP1100"，柱:"InertsilODS-3"(5nm，250mmx4.6mm(p+保護柱10mmx4.0mmcp)，柱$顯40C檢測器UV220nm，洗脫液在15分鐘內(nèi)從H20/CH3CN=6/4(在O分鐘保持)變到CH3CN(保持45分鐘)，lOC/min.，流速2.0mL/min。[7〗薄層色語(TLC)使用"MERCKSilicaGelPlate"。通過加熱磷鉬酸鹽在UV254nm下測定。[8]循環(huán)伏安法(CV)Model:電化學(xué)分析器"Model660B"(ALC/HCHInstruments),[9]凝膠滲透色鐠(GPC)Model:T0S0H:"HLC-8220GPC",柱"SHODEXGPCKF-804L"+"SHODEXGPCKF-805L"，柱溫401C，檢測器UV檢測器(254nm)和RI檢測器，洗脫液THF，流速1.0mL/min。[IO]有機EL發(fā)光效率測量系統(tǒng)Model:"EL1003"(由PreciseGaugeCo.，Ltd.制造)[實施例1]3，4-雙磺?；胤缘暮铣蒣化學(xué)式88]將3，4-雙硫烷基噢吩化合物la-f和氯化釕(III)n-水合物(0.05當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)添加到反應(yīng)容器中，并在室溫下攪拌直到它們完全溶解。將反應(yīng)容器冷卻，在保持該溶液處于室溫并注意放熱的同時，分成幾份添加高碘酸鈉(4.20當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)。在添加完成后，在室溫下進一步攪拌該混合物5小時。用二乙醚萃取反應(yīng)混合物。用水洗滌該有機層三次，用無水》琉酸鈉干燥。蒸餾出溶劑，并經(jīng)由硅膠柱(乙酸乙酯己烷-1:2)對所得的粗產(chǎn)物純化而獲得為白色固體的相RuCIanH20Na，04應(yīng)化合物2a-f。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table>*AcOEt:己烷=1:2作為洗脫液(a)3，4-雙(丁烷-l-磺?；?噻吩^m/z(EI):324(M+)(計算的:324.05(NO).!H-謹R(CDC1》0.91(6H，t，J-7.3Hz)，1.40-1.46(4H，m)，1.68-1.72(4H，m)，3.55(4H，t，J-8.0Hz)，8.30(2H,s)ppm.13C—NMR(CDC13):13.4(s)，21.3(s)，24.3(s)，55.5(s)，137.5(s)，139.O(s)ppm.(b)3，4-雙(己烷-l-磺酰基)漆吩&m/z(FAB+):381(M+H+)(計算的:381.12(M+H+))^一NMR(CDC13):0.86(6H，t，J-8.OHz)，1.25-1.28(8H，m)，1.38—1.41(4H，m)，1.70-1.74(4H，m)，3.55(4H，t，J=8.0Hz)，8.32(2H，s)ppm."C-醒R(CDC13):13.8(s)，22.1(s)，22.3(s)，27.6(s)，31.0(s)，55.7(s)，137.5(s),139.O(s)ppm.(c)3,4-雙(辛烷-1-磺酰基)噻吩l￡m/z(FAB+):437(M+H+)(計算的:437.19(M+H+))^一服R(CDCh):0.86(6H，t，J=6.9Hz)，1.24—1.29(16H,m)，1.37-1.40(4H，m)，1.69-1.74(4H，m)，3.54(4H，t，J-8.0Hz)，8.30(2H，s)ppm."C-NMR(CDCh):14.0(s)，22.4(s)，22.5(s)，28.0(s)，28.8(s),315(s)，55.7(s)，137.5(s)，138.9(s)ppm,(d)3，4-雙(癸烷-1-磺?；?^吩Mm/z(EI):492(M+)(計算的492.24(M+)).!H-NMR(CDC13):0.87(6H,t，J=6.4Hz)，1.24-1.28(24H,m)，1.36-1.40(4H，in)，1.69-1.73(4H，m)，3.54(4H,t，J-8.OHz)，8.30(2H，s)ppm."C-醒R(CDC13):14.1(s)，22.4(s)，22.6(s)，28,0(s)，28.9(s)，292(s)，29.4(s)，31.8(s)，55.8(s)，137.7(s)，139.0(s)ppm.(e)3，4-雙(丙烷-2-磺酰基)逸吩&m/z(FAB+):297(M+H+)(計算的:297.03(M+H+))力-NMR(CDC13):1.32(12H,d，J-6.8Hz)，4.04-4.11(2H，m)，8.30(2H,s)ppm."C-畫R(CDC13):15.0(s)，54.6(s)，136.1(s)，139.5(s)ppm.(f)3，4-雙(苯磺?；?多吩1￡m/z(FAB+):365(M+H+)(計算的365.00(M+H+)).力-NMR(CDC1》:7.52(4H，t，J=7.6Hz)，7.59(2H，t，J-7.4Hz)，8.04(4H，d,J=7.4Hz),8.38(2H，s)ppm."C-NMR(CDCU:128.4(s)，128.9(s)，133.6(s)，138.4(s)，139.6(s)，140.6(s)ppm.[實施例2]3，4-雙磺?；?2，5-雙(三丁基甲錫烷基)漆吩的合成[化學(xué)式89]將上述得到的3，4-雙磺酰基噻吩^::L之一放入反應(yīng)容器中，接著在氮氣氣氛下溶解在THF中。將該溶液冷卻至-78t:。逐漸地逐滴添加正丁基鋰(1.58M己烷溶液，2.20當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)，并且在相同的溫度下，攪拌所得混合物l小時。隨后，逐滴添加三丁基曱錫烷基氯(2.50當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)，接著攪拌3小時。在反應(yīng)完成之后，添加已經(jīng)調(diào)節(jié)到pH值7的彿酸氫二鈉/磷酸二氬鈉緩沖物以使該反應(yīng)結(jié)束，并用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物。用飽和鹽水洗滌該有機層并用無水硫酸鈉干燥。除去溶劑，并通過硅膠柱和PTLC乙酸乙酯己烷-1:7)純化所得粗產(chǎn)物而獲得呈黃色油的相應(yīng)化合物3a-f,將所獲得的目標(biāo)產(chǎn)物原樣用于實施例3的反應(yīng)。表3條目R3產(chǎn)物3產(chǎn)率(％)Rf(TLC)*1"H,3a760.723b910.833c940.84Cid3d890.95CH(CH3)23e700.76Ph3f680.5*AcOEt:己烷=1:7作為洗脫液(a)3，4-雙(丁烷-l-磺?；?-2，5-雙(三丁基甲錫烷基)-噻吩m/z(FAB+):905(M+H+)(計算的:905.27(M+H+)).'H-NMR(CDC13):0.86-0.94(24H，m)，1.19-1.56(40H，m)，17.6(4H，brs)，3.50(4H，brs)ppm.13C-NMR(CDCU:13.1(s)，13.5(s)，13.6(s)，21.6(s)，23.7(s)，27.2(s)，28.9(s)，56.1(s)，142.9(s),165.0(s)ppm.(b)3，4-雙(己烷-1-磺?；?-2，5-雙(三丁基曱錫烷基)-噻吩m/z(FAB+):961(M+H+)(計算的961.33(M+H+))!H-NMR(CDC13):0.85-0.92(24H，m)，1.19—1.41(36H,m)，1.52-1.60(12H,m)，1.78(4H，brs),3.52(4H，brs)ppm.13C-NMR(CDCU:13.1(s)，13.6(s)，13.9(s)，21.6(s)，22.3(s)，27.2(s)，28.0(s)，28.9(s)，31.1(s)，56.3(s)，142.9(s)，164.9(s)卯m.(c)3，4-雙(辛烷-1-磺?；?-2，5-雙(三丁基甲錫烷基)-噻吩m/z(FAB+):1017(M+H+)(計算的1017.40(M+H+)).^-麗R(CDC13):0,84-0.94(24H,m)，1.19-1.39(44H，m)，1.52-1.60(12H，m)，1.78(4H，brs)，3.50(4H，brs)ppm.13C—NMR(CDC13):13.1(s)，13.6(s)，14.0(s)，21.6(s)，22.6(s)，272(s)，28.3(s)，28.4(s)，28.8(s)，28.9(s)，29.0(s)，31.7(s)，56.3(s),143.O(s)，164.9(s)ppm.(d)3，4-雙(癸烷-l-磺?；?-2，5-雙(三丁基甲錫烷基)-噻吩Mm/z(FAB+):1073(M+H+)(計算的:1073.46(M+H+))^-服R(CDCh):0.86-0.94(24H，m)，1.19—1.38(52H，m),1.52-1.60(12H，m)，1.78(4H，brs)，3.50(4H，brs)ppm.13C-NMR(CDC13):13.1(s)，13.6(s)，14.1(s)，21.7(s)，22.6(s)，27.3(s)，28.3(s)，28.4(s)，28.8(s)，28.9(s)，29.1(s)，29.2(s)，29.3(s)，29.4(s)，31.9(s)，56.4(s)，143.0(s)，165.0(s)ppm.(e)3，4-雙(丙烷-2-磧酰基)-2，5-雙(三丁基甲錫烷基)-噻吩m/z(FAB+):877(M+H+)(計算的:877.24(M+H+)).力-NMR(CDC13):0.89(18H，t，J=7.3Hz)，0.95(6H，d，J=6.4Hz)，1.17-1.37(24H，m)，1.44(6H，d，J-6.4Hz)，1.50-1.60(12H，m)，4.25-4.32(2H，m)ppm.13C-NMR(CDCU:13.1(s)，13.6(s)，17.2(s)，27.2(s)，28.8(s)，546(s)，54.7(s)，140.1(s)，166.1(s)ppm.(f)3，4-雙(苯磺?；?-2，5-雙(三丁基甲錫烷基)-漆吩1￡m/z(FAB+):945(M+H+)(計算的945.21(M+H+)).^一NMR(CDCU:0.87(18H,t,J=7.3Hz),1.18—1.23(12H，m)，1.25-1.35(12H,m)，1.50-1.58(12H,m)，7.40(4H，t，J=7.6Hz)，7.49(4H，t，J-7.4Hz)，7.63(4H，d，J=7.2Hz)ppm."C-NMR(CDCU:13.2(s)，13.6(s)，27.2(s)，28.9(s)，126.4(s)，128.3(s),132.4(s)，142.0(s)，142.8(s)，166.4(s)ppm.[實施例3]3〃，4〃-雙磺?；?[2，2。5'，2'';5''，2'";5〃'，2〃〃]-五聯(lián)漆吩的合成[化學(xué)式90]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage101</formula>將如上獲得的3，4-雙磺?；?2，5-雙(三丁基曱錫烷基)-噻吩3a-f之一和氯化銅(I)(2.2當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)放入反應(yīng)容器中。在氮氣氣氛下將它們?nèi)苡赥HF，接著在室溫下添加2-碘代聯(lián)噻吩(2.1當(dāng)量)。隨后，加熱該反應(yīng)混合物，在回流條件下，攪拌20小時。在反應(yīng)之后，允許該反應(yīng)混合物冷卻至室溫。在添加鹽酸的水溶液之后，用乙酸乙酯萃取該混合物。用飽和鹽水洗滌該有機層并用無水硫酸鈉干燥。在減壓下蒸餾出溶劑，經(jīng)由硅膠柱(乙酸乙酯己烷-1:2)和進一步通過GPC純化所得的粗產(chǎn)物而獲得呈黃色非晶態(tài)的相應(yīng)化合物4a—f。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table>*AcOEt:己烷=1:2作為洗脫液(a)3〃，4〃-雙(丁烷-l-磺?；?-[2，2';5、2〃；5〃，2〃';5'"，2""]-五聯(lián)噻吩&m/z(FAB+):652(M+)(計算的:652.00(M+)).力-麗R(CDCU:0.96(6H，t，J=7.3Hz)，1.45-1.54(4H，m)，1.84-1.92(4H,m)，3.70(4H，t，J-7.9Hz)，7.03(2H，dd，J-3.6Hz，1.5Hz)，7.14(2H，d，J-3.8Hz)，7.17(2H，d，J-3.8Hz)，7.26(2H,d，J=5.1Hz)，7.31(2H，d，J=3.8Hz)ppm.13C-NMR(CDCh):13.5(s)，21.6(s),23.5(s)，57.2(s)，123.6(s)，124.9(s)，125.5(s)，128.O(s)，128.5(s)，131.7(s)，135.7(s)，136.0(s)，141.5(s)，144.8(s)ppm.(b)3〃，4〃-雙(己烷-l-磺?；?-[2，2';5、2〃；5〃，2〃';5'〃，2〃〃]-五聯(lián)噻吩韭m/z(FAB+):709(M+H+)(計算的:709.07(M+H+)).!H-NMR(CDCU:0.88(6H，t，J-6.9Hz)，1.30-1.33(8H，m),1.43-1.45(4H，m)，1.87-1.89(4H，m)，3.69(4，t，J=7.9Hz)，7.03(2H，dd，J=0.9,3.9Hz)，7.14(2H，d，J=3.8Hz)，7.17(2H，d，J=3.8Hz)，7.21(2H，d，J-3.6Hz)，7.27(2H，d，J-5.1Hz)ppm."C-醒R(CDC13):13.9(s)，21.5(s)，22.3，27.9(s),31.1(s)，57.3(s)，123.6(s)，124.6(s)，125.5(s)，127.9(s)，128.5(s)，131.7(s)，135.8(s)，135.9(s)，141.5(s)，144.7(s)ppm.(c)3〃，4〃-雙(辛烷-l-磺?；?-[2，2';5'，2〃；5〃，2〃，；5〃，，2〃〃]-五聯(lián)噢吩i￡m/z(FAB+):765(M+H+)(計算的765.14(M+H+))'H-NMR(CDCh):0.86(6H，t，J=6.8Hz),1.25-1.30(16H,m)，1.43-146(4H,m)，1.87-1.91(4H,m)，3.69(4H，t，J=7.9Hz)，7.02(2H，dd，J-5.0Hz，3.7Hz)，7.13(2H，d，J-3.8Hz)，7.17(2H，d，J=3.8Hz)，7.21(2H，d，J=3.6Hz)，7.26(2H，d，J=5.1Hz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.0(s)，21.5(s)，22.5(s)，28.3(s),28.9(s)，31.6(s)，57.2(s)，123.6(s)，124.6(s)，125.5(s)，127.9(s)，128.4(s)，131.7(s)，135.7(s),135.9(s),141.5(s)，144.7(s)ppm.(d)3"，4"-雙(癸烷-l-磺?；?-[2，2';5'，2〃；5〃，2〃'；5'〃，2〃〃]-五聯(lián)噻吩Mm/z(FAB+):821(M+H+)(計算的:821.20(M+H+))^-NMR(CDCU:0.87(6H，t，J=6.9Hz)，1.25-1.31(24H，m)，1.40-1.50(4H，m)，1.83-1.92(4H，m)，3.68(4H，t,J=7.9Hz)，7.04-7.05(2H,m)，7.15(2H，d，J=3.8Hz)，7.18(2H,d，J-3.8Hz)，7.22(2H，dd，J-3.6Hz，1.lHz)，7.28(2H，dd，J=5.lHz，1.1Hz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.1(s)，21.6(s)，22.6(s)，28.3(s)，29.0(s)，29.2(s)，29.2(s)，29.4(s)，31.8(s)，57.3(s)，123.6(s)，124.7(s)，125.5(s)，127.9(s)，128.5(s)，131.7(s)，135.8(s)，136.0(s)，141.5(s)，144.7(s)ppm.(e)3"，4"-雙(丙烷-2-磺?；?-[2，2。5'，2〃；5〃，2〃'；5'〃，2〃〃]-五聯(lián)漆吩l￡m/z(FAB+):624(M+H+)(計算的624.98(M+H+)).^-NMR(CDC1》1.33(12H，d，J=6.9Hz)，4.25-4.32(2H，m)，7.00-7.03(2H，m)，7.12(2H，d，J-3.8Hz)，7.21-7.22(4H，m)，7.24-7.26(2H，m)ppm."C-畫R(CDC13):15.1(s)，55.5(s)，123.2(s)，124.5(s)，125.4(s)，127.9(s)，128.O(s)，132.5(s)，133.3(s)，136.O(s)，141.3(s)，145.9(s)ppm.(f)3〃，4〃-雙(苯磺?；?-[2，;5'，2〃；5〃，2〃'；5'〃，2〃〃]-五聯(lián)噻吩ilm/z(FAB+):692(M+H+)(計算的:692.95(M+H+))力-NMR(CDCh):7.03(2H，dd，J-4.8Hz，3.9Hz)，7.08(2H,d，J=3.8Hz)，7.16(2H，d，J=3.6Hz)，7.18(2H，d，J-3.8Hz)，7.27(2H，t，J=4，7Hz)，7.41(4H，t，J=7.8Hz)，7.52(2H，dd*J=7.3Hz，0.4Hz)，7.83(2H，d,J=7.7Hz)ppm."C一NMR(CDCU:123.7(s)，124.7(s)，125.6(s)，127.6(s)，128.0(s)，128.5(s),132.9(s)，133.O(s)，135.9(s)，137.2(s)，141.9(s)，142,0(s)，143.7(s)ppm.[實施例4]3'，4'-雙(癸烷-l-磺酰基)-[2,2';5、2〃]-三聯(lián)噢吩和3'"，4'〃-雙(癸烷-1-磺?；?-[2，2';5',2〃；5〃，2〃。S'",2〃〃；5〃〃，2,,,,,;5"'〃，2""〃]-七聯(lián)漆吩的合成[化學(xué)式91]按與實施例3中的類似的方式進行合成。(a)3'，4'-雙(癸烷-l-磺?；?[2,2';5'，2〃]-三聯(lián)噻吩&m/z(FAB+):657(M+H+)(計算的657.23(M+H+)).力-NMR(CDC13):0.88(6H，t，J-6.8Hz)，1.26-1.30(24H，m)，1.39-1.42(4H，邁)，1.82-1.88(4H,m)，3.66(4H，t，J=8.OHz)，7.09(2H，dd，J=51Hz，3.6Hz)，7.25(2H,dd,J=3.7Hz，1.3Hz)，7.51(2H，dd，J=5.1Hz，1.2Hz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.0(s)，21.5(s)，22.6(s)，28.3(s)，29.0(s)，29.2(s)，29.4(s)，31.8(s),57.3(s)，127.1(s)，129.2(s)，130.1(s)，130.8(s)，136.O(s)，145.2(s)ppm.(b)3"'，4〃'-雙(癸烷-l-磺?；?-[2，2';5'，2〃；5〃，2'〃;5,',，2,,,,;5,,,,，2,,,,,;5,,,,,，2,,,,,,]-七聯(lián)漆喻^m/z(FAB+):984(M+)(計算的:984.17(M+)).!H-腿(CDCU:0.86(6H，t，J-6.8Hz)，1.24-1,32(24H,m)，1.41-1.49(4H，m)，1.85-1.93(4H，m)，3.69(4H，t，J-7.9Hz)，7.03(2H，dd,J:l.5，3.6Hz)，7.09-7.14(6H，m)，7.18-7.20(4H，m)，7.24(2H，dd，J-l.1，4.OHz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.0(s)，21.5(s)，22.6(s)，28.3(s)，29.0(s)，29.2(s)，29.3(s)，29.4(s)，31.8(s)，57.3(s)，123.5(s)，124.0(s)，124.3(s)，124.8(s)，125.2(s)，127.9(s)，128.5(s)，131.8(s)，134.5(s)，135.8(s)，136.6(s)，137.4(s)，141.2(s)，144.6(s)ppm.[實施例5]3〃，3'〃，4〃，4〃'-四(癸烷-1-磺酰基)-[2，2';5'，2〃；5〃，2'";5'〃，2〃〃；5〃〃，2'〃〃]-六聯(lián)噻吩的合成[化學(xué)式92]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage105</formula>用上述示意圖的方案進行合成。即，將3，4-雙(癸烷-l-磺?；?噻吩H轉(zhuǎn)化成3，4-雙(癸烷-l-磺?；?-[2，2';5'，2'']-三聯(lián)噢吩^。隨后，進行單三丁基甲錫烷基化和單碘化來分別合成化合物1_和2。那些化合物與氯化銅(I)進行偶聯(lián)而獲得3"，3"'，4''，4'"-四(癸烷-1-磺跣基)-[2，2';5'，2〃；5〃，2〃'；5'〃，2〃''；5"',，2〃〃']-六聯(lián)漆汾10a.具體來說，在以下條件下進行合成。將3，4-雙(癸烷-l-磺酰基)噻吩ll放入反應(yīng)容器中，接著在氮氣氣氛下溶解在THF中。將該溶液冷卻至-78lC。向該溶液中逐漸地逐滴添加正丁基鋰(1.58M己烷溶液，l.OO當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)，并在相同溫度下攪拌所得混合物1小時，隨后，逐滴添加三丁基甲錫烷基氯(1.IO當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)，接著攪拌3小時。在反應(yīng)完成之后，添加已經(jīng)調(diào)節(jié)到pH值7的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉緩沖物以使該反應(yīng)結(jié)束，用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物。用飽和鹽水洗滌該有機層并用無水硫酸鈉干燥。除去溶劑，通過硅膠柱和PTLC純化所得粗產(chǎn)物而獲得化合物魚。按原樣將所獲得的化合物i提供給隨后的反應(yīng)，將上面獲得的化合物L(fēng)和氯化銅(I)(1.10當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)放入反應(yīng)容器中。在氮氣氣氛下將它們?nèi)苡赥HF，接著在室溫下添加2-碘代聯(lián)噻吩(1.10當(dāng)量)。隨后，加熱該反應(yīng)混合物，在回流條件下，攪拌20小時。在反應(yīng)之后，允許該反應(yīng)混合物冷卻至室溫。在添加鹽酸的水溶液之后，用乙酸乙酯萃取該混合物。用飽和鹽水洗滌該有機層并用無水硫酸鈉干燥。在減壓下蒸餾出溶劑，經(jīng)由硅膠柱并進一步通過GPC純化所得粗產(chǎn)物而獲得化合物2。按原樣將所獲得的化合物7提供給隨后的反應(yīng)。將上面獲得的化合物2_放入反應(yīng)容器中，接著在氮氣氣氛下溶解在THF中。將該溶液冷卻至-78X:。向該溶液中逐漸地逐滴添加正丁基鋰(1.58M己烷溶液，l.OO當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)，在相同溫度下攪拌所得混合物l小時。隨后，逐滴添加三丁基甲錫烷基氯(1.10當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)，接著攪拌3小時。在反應(yīng)完成之后，添加已經(jīng)調(diào)節(jié)到pH值7的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉緩沖物以使該反應(yīng)結(jié)束，用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物。用飽和鹽水洗滌該有機層并用無水硫酸鈉干燥。除去溶劑，通過硅膠柱和PTLC純化所得粗產(chǎn)物而獲得化合物！。按原樣將所獲得的化合物l提供給隨后的反應(yīng)。將上面獲得的化合物;L溶于THF，并將所得溶液冷卻到-78X:。向該溶液中逐漸地逐滴添加正丁基鋰(1.58M己烷溶液，l.OO當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)，在相同溫度下攪拌所得混合物3小時。隨后，逐滴添加硤U.10當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)的THF溶液，接著攪拌l小時。然后允許反應(yīng)混合物的溫度上升到室溫，接著進一步攪拌13小時。在反應(yīng)完成之后，添加硫代硫酸鈉，并用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物。用硫代硫酸鈉的水溶液和飽和鹽水洗滌該有機層，然后用無水硫酸鈉干燥。除去溶劑，經(jīng)由硅膠柱純化所得粗產(chǎn)物而獲得化合物2。按原樣將所獲得的化合物l提供給隨后的反應(yīng)。將上面獲得的化合物L(fēng)和氯化銅(I)(1.00當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)放入反應(yīng)容器中。在氮氣氣氛下將它們?nèi)苡赥HF，接著在室溫下添加上面獲得的化合物2(1.00當(dāng)量)。隨后，加熱該反應(yīng)混合物，在回流條件下，攪拌20小時。在反應(yīng)之后，允許該反應(yīng)混合物冷卻至室溫。在添加鹽酸的水溶液之后，用乙酸乙酯萃取該混合物。用飽和鹽水洗滌該有機層并用無水硫酸鈉干燥。在減壓下蒸餾出溶劑，并經(jīng)由硅膠柱并進一步通過GPC純化所得粗產(chǎn)物而獲得為黃色油的化合物10a。m/z(FAB+):1311(M+H+)(計算的:1311.43(M+H+)).'H-畫R(CDCU:0.85-0.88(12H，m)，1.24-1.45(56H，m)，1.79—1.89(8H，m)，3.50-3.84(8H,m)，7.04(2H，dd，J-5.0Hz，3.7Hz)，7.16(2H,d，J-3.8Hz)，7.23(2H，d，J=2.9Hz)，7.26(2H，d，J=3.8Hz)，7.28(2H，d，J=5.lHz)ppm."C-NMR(CDC13):14.0(s)，21.3(s)，21.7(s)，22.6(s)，28.2(s)，28.3(s)，29.0(s)，29.1(s)，29.2(s)，29.2(s)，29.4(s)，31.8(s)，57.0(s)，57.2(s)，123.6(s)，124.7(s)，125.7(s)，127.4(s)，128.0(s)，1327(s)，133.8(s)，135.9(s),139.4(s)，142.1(s),146.8(s)ppm.[實施例6]3"，4"-雙(癸烷-l-磺?；?-3'"，4'"-雙(癸基硫烷基)[2，2';5'，2〃；5〃，2〃'；5"'，2〃〃；5〃〃，2""'〗-六聯(lián)漆吩的合成[化學(xué)式93]用上述示意圖的方案進行合成。即，通過二溴化將3，4-雙(癸基硫烷基)蕃吩H轉(zhuǎn)化成2，5-二溴-3，4-雙(癸烷-l-硫烷基)-漆吩ii。隨后通過Stille偶聯(lián)將2，5-二溴-3，4-雙(癸烷-l-硫烷基)噻吩轉(zhuǎn)化成5-溴-3，4-雙(癸烷-1-硫烷基)-[2，2';5'，2"]-三聯(lián)噻吩U。使用氯化銅(I)，將5-溴-3，4-雙(癸烷-l-疏烷基)-[2，2';5'，2〃]-三聯(lián)噻吩與化合物U禺聯(lián)以獲得3〃，4〃-雙(癸烷-l-磺?；?一3〃'，f_雙(癸基硫烷基)-[2，2,;5,，2〃；5〃，2,,,;5'〃，2,,,,;5,,,,，2,〃〃]-六聯(lián)噻吩10b。具體來說，在以下條件下進行合成。將3，4-雙(癸基硫烷基)噻吩近溶于氯仿和乙酸的1:1混合的溶劑中，接著在室溫下添加商業(yè)N-溴代琥珀酰亞胺(2.10當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)。隨后，在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物24小時。在該反應(yīng)之后，添加硫代硫酸鈉的水溶液，接著用二氯甲烷萃取。在減壓下蒸餾出溶劑，經(jīng)由硅膠柱純化所得粗產(chǎn)物而獲得化合物ll。按原樣將所獲得的化合物1L提供給隨后的反應(yīng)。在室溫下將上面獲得的化合物11、四(三苯基)膦鈀(O.08當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)和三苯基膦(0.32當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)溶于曱苯中。在室溫下向所得溶液中添加2-三丁基甲錫烷基聯(lián)漆吩(1.OO當(dāng)量)。隨后，加熱該反應(yīng)混合物，在回流條件下，攪拌2小時。在反應(yīng)之后，允許反應(yīng)混合物冷卻到室溫，添加氟化鉀的水溶液，接著攪拌l小時。通過"Celite"濾出所得的固體物質(zhì)，用乙酸乙酯萃取濾液。用飽和鹽水洗滌該有機層并用無水硫酸鈉干燥。蒸餾出溶劑，通過PTLC板純化所得粗產(chǎn)物而獲得化合物11。按原樣將所獲得的化合物1L提供給隨后的反應(yīng)。將上面獲得的化合物ll和氯化銅(I)(1.OO當(dāng)量，商業(yè)產(chǎn)品)放入反應(yīng)容器中。在氮氣氣氛下將它們?nèi)苡赥HF，接著在室溫下添加上面獲得的化合物i(1.00當(dāng)量)。隨后，加熱該反應(yīng)混合物，在回流條件下，攪拌20小時。在反應(yīng)之后，允許該反應(yīng)混合物冷卻至室溫。在添加鹽酸的水溶液之后，用乙酸乙酯萃取該混合物。用飽和鹽水洗滌該有機層并用無水硫酸鈉干燥。在減壓下蒸餾出溶劑，經(jīng)由硅膠柱并進一步通過GPC純化所得粗產(chǎn)物而獲得為黃色固體的化合物10b。m/z(FAB+):1247(M+H+)(計算值1247.45(M+H+)).^一NMR(CDCU:0.84-0.89(12H，m)，1.22-1.42(56H，m)，1.42-1.59(4H，m)，1.85-1.87(4H，m)，2.90(4H，dd，J=12.3Hz，7.2Hz),3.66(2H，t，>7.9Hz)，3.79(2H，t，J-7.9Hz)，7.04—7.06(2H，m)，7.12(1H，d，J=3.9Hz)，7.16(1H，d，J=3.8Hz)，7.21-7.27(5H，m)，7.34-7.35(2H，d，J=3.8Hz)ppm.13C-NMR(CDCU:14.1(s)，21.3(s)，21.6(s)，22.7(s)，28'3(s)，284(s)，28.7(s)，28.8(s)，29.1(s)，29.1(s)，29.2(s)，29.3(s)，29.3(s)，29.5(s)，29.5(s)，29.6(s)，29.7(s)，31.8(s)，31.9(s)，31.9(s)，36.3(s)，36.9(s)，56.9(s)，57.3(s)，123.1(s)，123.6(s)，124.0(s),124.7(s)，124.9(s)，125.5(s)，127.6(s)，127.9(s)，128.0(s),128.4(s)，129.6(s)，130.6(s)，132.0(s)，133.4(s),134.8(s)，136.0(s)，136.9(s)，138.9(s)，139.2(s)，141.7(s)，142.5(s)，143.2(s)，146.0(s)ppm.[實施例7]3〃，4〃，3〃〃〃，4〃〃〃-四(癸烷-l-磺?；?-3〃〃，4〃〃-雙(癸基硫烷基)-[2，2';5'，2,,;5''，2,,';5'〃，2,,'';5,"'，2〃，，'；5,〃〃，2〃，，〃；5〃〃〃，2〃〃〃/;5〃/〃〃，2〃〃〃〃]-九聯(lián)瘞吩(novithiophene)13a和3〃,4,,，3,,,,,〃,，4,,,,〃,,-四(癸烷-l-磺?；?-S"'",^""-雙(癸基硫烷基)-[2，2,;5,，2〃；5,,，2〃，；5,,,，2,,,,;5,,,,，2〃，，，；5,,,,,，2,,〃成[化學(xué)式94],,''']一十一聯(lián)漆汾(undecithiophene)13b的合0\、/C，0H21C1。H\"廣。H"C10H2lO0C10H2113aCi。H"pgC10H21C10H21"9、/CioH20々,0O、，C10Hss/\C10H21C10H2113b按與實施例1-6中的類似的方式進行合成。即，通過卣化、三丁基甲錫烷基化和偶聯(lián)將3，4-雙(癸基疏烷基)-漆吩Id和3，4-雙(癸烷-l-磺?；?噻吩2d轉(zhuǎn)化成3〃，4〃，3'〃'〃，4'〃'〃-四(癸烷-l-磺?；?-3'〃'，4〃〃-雙(癸基硫烷基)-[2，2,;5,，2一3,,,,,，4,,-[2，2';5'，2';5〃，2,,,;5,',，2,,〃；5,,,,，2〃，，，；5,,,',，2〃〃，2〃〃/〃；5〃〃'〃，2〃/'〃〃]_九聯(lián)噻吩13a和'〃，4/,四(癸垸-1-磺?；?-雙(癸基疏烷基)5"，2"';5",，2〃'，；5,,"，2〃〃，；5",,,，2,,〃5,,,,,,，2,,,,5,〃，，，，，，，2,""""]-十一聯(lián)噻吩13b?！?，2'(a)3〃，4〃，3〃〃"，4〃〃〃-四(癸烷-1-磺?；?-3〃〃，4〃〃-雙(癸基硫烷基)-[2，2';5,，2〃；5〃，2,,,;5,〃，2,,,,;5,,,,，2,,,,,;一5,,,,,，2,,,,,,;5/,〃，，，2,',〃〃；5〃'〃〃，2〃"〃"]-九聯(lián)噢汾13am/z(FAB+):1901(M+H+)(計算的:1901.65(M+H+)).^-NMR(CDC13):0.84-0.89(18H，m)，1.22-1.46(84H，m)，1.57-1.61(4H，m)，1.88-1.93(8H，m)，2.89(4H，t，J=7.4Hz)，3.67-3.75(8H，m)，7.04(2H，dd，J=5.lHz，3.6Hz)，7.15(2H，d，J=3.8Hz)，7.19(2H，d，J=3.8Hz)，7.22-7.23(4H，m)，7.28(2H，dd，J=5.1Hz，1.1Hz)，7.41(2H，d，J=4.2Hz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.1(s)，21.6(s),21.7(s)，22.6(s)，28.3(s)，285(s)，28.9(s)，29.0(s)，29.1(s)，29.2(s)，29.2(s)，29.3(s)，29.3(s)，29.4(s)，29.5(s)，29.5(s)，31.8(s)，37.1(s)，57.3(s)，57.5(s)，123.6(s)，124.7(s),125.5(s)，126.2(s)，127.9(s)，128.5(s),130.1(s)，131.4(s)，131.8(s)，133.6(s)，135.9(s)，136.O(s)，136.O(s)，137.7(s)，139.2(s)，141.6(s)，144.9(s)ppm.(b)3〃，4〃，3〃〃〃〃，4〃〃〃〃-四(癸烷-1-磺?；?_3'"〃，4'〃〃-雙(癸基硫烷基)-[2，2';5,，2〃；5,'，2,',;5,〃，2',,,;5',''，2,','';〃，2〃'〃〃/';5〃/〃〃〃，2'//〃〃〃']一十一聯(lián)漆吩i3bm/z(FAB+):2065(M+H+)(計算的2065.62(M+H+)).力-醒R(CDCU:0,84-0.89(18H，m)，1.23—1.45(84H，m)，1.57-1.63(4H，m)，1.88-1.90(8H，m)，2.90(4H,t，J=7.4Hz)，3.67-3.72(8H，m)，7.04(2H，dd，J-5.lHz，3.7Hz)，7.14-7.23(12H，m),7.28(2H，dd，J=5.1Hz,1.1Hz)，7.38(2H，d，J=3.9Hz)ppm.13C-NMR(CDC13):14.1(s)，21.6(s)，22.6(s)，28.3(s)，28.9(s)，291(s)，29.2(s),29.3(s)，29.3(s)，29.5(s)，29.5(s)，31.8(s)，37.1(s)，57.3(s)，123.7(s),123.8(s)，124.7(s)，125.5(s)，128.0(s)，128.5(s)，128.9(s),131.8(s)，131.9(s)，132.9(s)，135.4(s)，135.9(s)，136.O(s)，137.O(s)，137.6(s)，141.3(s)，141.6(s)，144.7(s)，144.8(s)ppm.[實施例8]通過化學(xué)聚合合成聚{3，4-雙(辛烷-l-磺?；?-[2，2']-聯(lián)噢吩}[化學(xué)式95]將3，4-雙(辛烷-l-磺?；?-2，5-雙(三丁基甲錫烷基)-噻吩3c(163mg;0.231薩l)和2，5-二碘代噢吩(77.8mg;0.231mmol)溶于N，N-二甲基甲酰胺UmL)，接著添加商業(yè)氯化銅(I)(96.Omg;0.970mmol)。在室溫下攪拌所得的混合物6小時以制備橙色的分散體。取樣一部分分散體，用二甲基甲酰胺(1mL)和THF(1mL)充分地洗滌，通過使用注射器和色鐠盤(chromatographicdisk)過濾，然后通過GPC分析。結(jié)果，觀察到Mw-1800左右的聚合物峰。[實施例9]通過電解聚合合成聚{3",4"-雙(癸垸-l-磺?；?-[2，2';5'，2〃；5〃，2'";5'〃，2〃'']-五聯(lián)噻吩}使用配備有鉑網(wǎng)格對電極的三電極燒杯槽，通過恒電勢電解法進行電解氧化以進行目標(biāo)化合物的合成。使用3"，4''-雙(癸烷-1-磺酰基)-[2，2';5'，2〃；5〃，2'〃；5〃'，2〃〃]-五聯(lián)漆吩20.5mg)和商業(yè)高氯酸四丁基銨(863.4mg)在乙腈(25mL)中的溶液。使用鉑板(每一面1.0coO作為試驗電極基材和Ag/Ag+作為參比電極，進行電解聚合600秒，同時通過電化學(xué)測量系統(tǒng)(BAS，Inc.)控制電勢范圍在1000mV內(nèi)。結(jié)果，深藍色(在短時間之后改變成橙色)固態(tài)聚合物作為目標(biāo)化合物沉積在電極上。<聚合產(chǎn)物>IR(KBr):529，668，802，1122，1143，1319，2853,2923cnf1.<起始材料>3"，4"-雙(癸烷-1-磺?；?-[2，2。5'，2〃；5〃，2〃'；5'〃，2〃〃]-五聯(lián)噻吩IR(KBr):479，523，565，598，612，627，702，782，797，808，838，957，1139，1208，1234，1271，1314，1334，1410，1421，1470，1650，1657，1698，2851，2920，3747cm—1.[實施例IO]循環(huán)伏安法(CV)測量相對于噻吩衍生物i^-lL中的每一種，通過電勢掃描方法同時使用配備有鉑平衡電極的三電極燒杯隔槽進行循環(huán)伏安法測量。使用噻吩衍生物(濃度0.0001mol/L)和商業(yè)高氯酸四丁基銨(濃度0.lmol/L)在乙腈中的溶液。使用玻璃質(zhì)碳電極作為試驗電極基材和Ag/Ag+作為參比電極，通過進行電勢掃描三次同時通過電化學(xué)測量系統(tǒng)(BAS，Inc.)控制電勢在-2，700至2，700mV的范圍內(nèi)和掃描速率在20mV/秒下進行測量。結(jié)果在圖1-5中示出。[實施例ll]電解聚合中的循環(huán)伏安法(CV)測量對于噻吩衍生物1^-1L中的每一種，通過電勢掃描方法同時使用配備有鉑對電極的三電極燒杯槽進行電解聚合，并在該電解聚合過程中，進行循環(huán)伏安法測量。使用噻吩衍生物(濃度0.01mol/L)和商業(yè)高氯酸四丁基銨(濃度0.1mol/L)在乙腈中的溶液。使用鉑板(每一面1.0cm2)作為試驗電極基材和Ag/Ag+作為參比電極，通過進行電勢掃描十次同時通過電化學(xué)測量系統(tǒng)(BAS，Inc.)控制電勢范圍為-2，400-2，400mV和掃描速率在50mV/秒下進行測量。結(jié)果，在鉑電極上觀察到黃色聚合產(chǎn)物，測得電壓誘導(dǎo)的電致變色現(xiàn)象。此外，在循環(huán)伏安法中的還原側(cè)上觀察到高循環(huán)性能的峰.[實施例12]聚(3-(辛烷-l-磺?；?-漆吩-2，5-二基的合成[化學(xué)式96],"0Nl(cod)2cod,bpy1.4-二P惡烷將2，5-二溴-3-(辛烷-l-磺?；?噻吩、2，-聯(lián)吡啶(1.2當(dāng)量)、1，5-環(huán)辛二烯(1.0當(dāng)量)和雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(0)(1.2當(dāng)量)放入反應(yīng)容器中，接著在氮氣氣氛下添加1，4-二喁烷。在601C下加熱所得混合物20小時。在反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物濾過"Celite",用氯仿洗滌殘余物。用硝酸的10%水溶液洗滌濾液一次并用10%鹽水洗滌五次。將無水硫酸鈉添加到有機層中以干燥該有機層，蒸餾出溶劑。通過真空泵在減壓下干燥殘余物而獲得紅色固體。Mw(GPC):23，000!H-NMR(CDCh):0.8(3H，s)，1.15-1.27(8H，b)，1.29-1.40(2H，b)，1.63-1.77(2H，m),3.05-3.12(2H，b)，7.81(1H，s)13C-NMR(CDC13):14.0(s)，22.4(s)，22.5(s)，28.2(s)，28.9(s)，290(s)，31.6(s)，56.3(s)，131.0(s)，133.1(s)，136.7(s)，140.5(s)[實施例13]聚{3-(辛烷-l-磺?；?-噻吩-5，5'-二基}的合成[化學(xué)式97]cod,bpy1，4-二》惡烷將5，5'-二溴-3-(辛烷-l-磺?；鵋2，2']-聯(lián)噻吩、2，2'-聯(lián)吡啶(1.2當(dāng)量)、1，5-環(huán)辛二烯(1.0當(dāng)量)和雙U,5-環(huán)辛二烯)鎳(0)(1.2當(dāng)量)放入反應(yīng)容器中，接著在氮氣氣氛下添加1，4-二噶烷。在60X:下加熱所得混合物20小時。在反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物濾過Celite，用氯仿洗滌殘余物。用硝酸的10%水溶液洗滌濾液一次并用10%鹽水洗滌五次。將無水硫酸鈉添加到有機層中以干燥該有機層，蒸餾出溶劑。通過真空泵在減壓下干燥殘余物而獲得紅色固體。Mw(GPC):8，500!H-畫R(CDC13):0.81-0.90(3H，m)，1.15-1.38(8H，m)，1.48-1,79(4H，m)，2.94-3.16(2H，m)，7.07-7.70(3H，m)，[實施例14]聚(3、4'-雙(辛烷-l-磺?；?-[2，2';5'，2〃]-三聯(lián)噻吩-5，5〃-二基}的合成[化學(xué)式98]將5,5"-二溴-3'，4'-雙(辛烷-l-磺酰基)-[2，2';5',2〃]-三聯(lián)噻吩、2，2'-聯(lián)吡啶(1.2當(dāng)量)、1,5-環(huán)辛二烯(1.0當(dāng)量)和雙(1，5-環(huán)辛二烯)鎳(0)(1.2當(dāng)量)放入反應(yīng)容器中，接著在氮氣氣氛下添加1，4-二嗜.烷。在60C下加熱所得混合物20小時。在反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物濾過Celite，并用氯仿洗滌殘余物。用硝酸的10%水溶液洗滌濾液一次并用10%鹽水洗涂五次。將無水硫酸鈉添加到有機層中以干燥該有機層，蒸餾出溶劑。通過真空泵在減壓下干燥殘余物而獲得橙色固體。Mw(GPC):106，000^-腿(CDC1》1.20-1.29(6H，m)，4.02-4.18(4H，m)，6.91(1H，s)[實施例15]2，5-二溴-3-(辛烷-l-磺?；?噻吩的合成[化學(xué)式99]將3-(辛烷-l-磺酰基)噻吩放入反應(yīng)容器中。在氮氣氣氛下，添加氯仿以溶解3-(辛烷-l-磺?；?噻吩，將所得溶液冷卻至-5x:。向該溶液中逐漸地添加用氯仿稀釋了的溴(5當(dāng)量)。在逐滴添加完成之后，將混合物加熱到室溫然后攪拌23小時。在反應(yīng)完成之后，將氫氧化鈉的1N水溶液添加到該反應(yīng)混合物中以使反應(yīng)結(jié)束，接著用"尸》尸17氯仿萃取。用硫代疏酸鈉的10%水溶液然后用10%鹽水洗滌有機層，用無水硫酸鈉干燥。蒸餾出溶劑，經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯-93:7)純化所得的粗產(chǎn)物而獲得白色固體。m/z:417(計算的415.91)^-NMR(CDC1》:0.88(3H，t，J=6.6Hz)，1.26-1.40(IOH，m)，1，74(2H，m)，3.23(2H，t，J=7.8Hz)，7.32(1H，s)[實施例16]3-(辛烷-l-磺酰基)-[2，2']-聯(lián)逸吩的合成[化學(xué)式100]將三丁基D-(辛基-l-磺?；?-漆吩-2-基}錫烷和2-捵代噢吩(1.1當(dāng)量)放置在反應(yīng)容器中。在室溫下添加曱苯以將它們?nèi)芙庵?，在氮氣氣氛下添加?二節(jié)叉基丙酮)二鈀(0)(0.05當(dāng)量)、三(鄰甲苯基)膦(0.2當(dāng)量)和氰化銅(I)(0.2當(dāng)量)，避光保存所得的混合物。在回流加熱該混合物10小時之后，將溫度下降到室溫，用氟化鉀的水溶液終止該反應(yīng)，攪拌該反應(yīng)混合物2小時。將反應(yīng)混合物濾過Celite，接著用乙酸乙酯萃取。用飽和鹽水洗滌該有機層并用無水硫酸鈉干燥。蒸餾出溶劑，經(jīng)由硅膠柱(己烷氯仿-2:3)純化所得的粗產(chǎn)物而獲得黃色液體。力-NMR(CDCU:7.60-7.61(1H，dd，J=0.98，1.OOHz)，7.51-7.52(1H，d,J=5.48Hz),7.47-7.48(1H，dd，J=l.00，0.98Hz),7.31-7.33(1H,d，J=5.47Hz)，7.12-7.14(IH，q，J=2.94Hz)，2.92-2.96(2H，m),1.56-1.62(2H，m)，1.17—1.25(IOH，m)，0.84-0.87(3H，t，J=7.03Hz)ppm.[實施例17]5,5'-二溴-3-(辛烷-l-磺?；?-[2，2']-聯(lián)噻吩的合成[化學(xué)式101]Pd2(dba)3《5mol%)(Tol)3P(20mol*)CuCN(20mol%)甲苯，回流，10h在反應(yīng)容器中，放置3-(辛烷-l-磺酰基)-[2，2']-聯(lián)噻吩。在添加氯仿、乙酸和N，N-二甲基甲酰胺以將其溶解之后，添加N-溴代琥珀酰亞胺(2.2當(dāng)量)，在室溫下攪拌所得的混合物24小時。在反應(yīng)完成之后，添加已經(jīng)調(diào)節(jié)到pH值7的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉緩沖物以使該反應(yīng)結(jié)束，用氯仿萃取反應(yīng)混合物。用硫代硫酸鈉的10%水溶液然后用10%鹽水洗滌有機層，用無水硫酸鈉千燥。蒸餾出溶劑，經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯-99:1)純化所得的粗產(chǎn)物而獲得綠色液體。m/z(DI):497.70(計算的497.90)'H-NMR(CDC13):0.87(3H，t，J-6.6Hz)，1.21-1.28(8H，m)，1.59-1.68(2H，m)，2.97(2H，q，J-7.1Hz)，4.12(2H,q，J=7.1Hz)，7.09(1H，d，J=3.9Hz)，7.29(1H，d，J-3.9Hz)，7.45(1H，s).[實施例18]5，5'-二溴-3'，4'-雙(辛烷-l-磺?；?-[2，2';5'，2〃]-三聯(lián)漆吩的合成[化學(xué)式102]將3'，4'-雙(辛烷-l-磺?；?-[2，2';5'，2'']-三聯(lián)噻吩放入反應(yīng)容器中。在添加氯仿、乙酸和N，N-二曱基甲酰胺以將其溶解之后，添加N-溴代琥珀酰亞胺(2.2當(dāng)量)，在室溫下攪拌所得的混合物24小時。在反應(yīng)完成之后，添加已經(jīng)調(diào)節(jié)到pH值7的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉緩沖物以使該反應(yīng)結(jié)束，用氯仿萃取反應(yīng)混合物。用疏代硫酸鈉的10%水溶液然后用10%鹽水洗滌有機層，并用無水硫酸鈉干燥。蒸餾出溶劑，經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯=97:3)純化所得的粗產(chǎn)物而獲得反應(yīng)產(chǎn)物。H-NMR(CDCh):0.88(6H，t，J-6.9Hz),1.17-1.36(16H，m)，1.69-1.90(4H，m)，3.63(4H，q，J-7.1Hz)，4.12(4H，q，J=7.1Hz)，7.01(2H，d，J=3.8Hz)，7.06(2H，d，J=3.8Hz).[實施例19]2，5-雙(4-叔丁基苯基)-3，4-雙(辛烷-l-磺?；?塞汾的合成[化學(xué)式103]將3，4-雙(辛烷-l-磺酰基)噻吩、碳酸銫(2.4當(dāng)量)、l-溴-4-叔丁基苯(2.4當(dāng)量)、聯(lián)苯二叔丁基膦(0.2當(dāng)量)和乙酸鈀(0.1當(dāng)量)放入反應(yīng)容器中。在氮氣氣氛下，添加DMF，接著在1501C下加熱7小時。在反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物濾過Celite,用乙酸乙酯洗滌殘余物。用鹽酸的1N水溶液然后用10%鹽水洗滌該濾液，將無水硫酸鈉添加到該有機層中以干燥該有機層，蒸餾出溶劑。經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯=99:1)純化所獲得的粗產(chǎn)物而獲得白色至褐色固體。m/z(DI):701.35(計算值700.37)力-麗R(CDCU:0.88(6H，t，J=6.9Hz)，1.25-1.45(24H，m)，1.36(18H，s)，3.61(4H，t，J=8.OHz)，7.34(4H，d，J-6.OHz)，7.43(4H，d，J-6.0Hz).[實施例20]2，5-雙(4-叔丁基苯基)-3-(辛烷-l-磺酰基)逸吩的合成[化學(xué)式104]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage119</formula>將3-(辛烷-l-磺?；?噻吩、碳酸銫(2.4當(dāng)量)、l-溴-4-叔丁基苯(2.4當(dāng)量)、聯(lián)苯二叔丁基膦(0.2當(dāng)量)和乙酸鈀(0.1當(dāng)量)放入反應(yīng)容器中。在氮氣氣氛下，添加DMF，接著在1501C下加熱7小時。在反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物濾過Celite，用乙酸乙酯洗滌殘余物。用鹽酸的1N水溶液然后用10%鹽水洗滌該濾液，將無水硫酸鈉添加到該有機層中以干燥該有機層，蒸餾出溶劑。經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯-19:1)純化所獲得的粗產(chǎn)物而獲得白色至褐色、玻璃質(zhì)反應(yīng)產(chǎn)物。m/z(DI):524.10(計算的:524.28)H-NMR(CDCU:0.85(3H，t，J-6.6Hz)，1.13-1.29(IOH，m)，1.35(9H，s)，1.36(9H，s)，1.59(2H，m)，2.82(2H，t，J=8.OHz)，7.45-7.67(8H，m).[實施例21]4，4'-U，4-雙(辛烷-l-磺?；?-噻吩-2，5-二基}雙(N，N-二苯基笨胺)的合成[化學(xué)式105]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage119</formula>將3，4-雙(辛烷-l-磺酰基)噻吩、碳酸銫(2.4當(dāng)量)、4-溴-N，^f-二苯基苯胺(24當(dāng)量)、聯(lián)苯二叔丁基膦(O.2當(dāng)量)和乙酸鈀(O.1當(dāng)量)放入反應(yīng)容器中。在氮氣氣氛下，添加DMF，接著在1501C下加熱7小時。在反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物濾過Celite，用乙酸乙酯洗滌殘余物。用鹽酸的1N水溶液然后用10%鹽水洗滌該濾液，將無水硫酸鈉添加到該有機層中以干燥該有機層，蒸餾出溶劑。經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯-9:1)純化所獲得的粗產(chǎn)物而獲得微黃色固體。m/z(DI):921.98(計算的922.39)H-NMR(CDCU:0.86(6H，t，J=7.1Hz)，1.20-1.32(16H,m),1.35-1.44(4H，m)，1.72-1.88(4H，m)，3.61(4H，t，J-8.OHz)，7.02—7.37(28H，m).[實施例22]4，4'-{3-(辛烷-l-磺?；?-噻吩-2，5-二基)雙(N，N-二苯基苯胺)的合成[化學(xué)式106]將3-(辛烷-l-磺?；?噻吩、碳酸銫(2.4當(dāng)量)、4-溴-N,N-二苯基苯胺(2.4當(dāng)量)、聯(lián)苯二叔丁基膦(0.2當(dāng)量)和乙酸鈀(O.1當(dāng)量)放入反應(yīng)容器中。在氮氣氣氛下，添加DMF，接著在150t:下加熱7小時。在反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物濾過"Celite"，并用乙酸乙酯洗滌殘余物。用鹽酸的1N水溶液然后用10%鹽水洗滌該濾液，將無水疏酸鈉添加到該有機層中以干燥該有機層，蒸餾出溶劑。經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯-5:1)純化所獲得的粗產(chǎn)物而獲得光學(xué)黃色固體。m/z(DI):745.93(計算的746.30)力-NMR(CDC13):0.84(3H，t，J=7，1Hz)，1.13-1.30(IOH，m)，1.50-1.60(2H,m)，2.89(2H，q，J=8.OHz)，7.04-7.17(10H，m)，7.26—7.33(10H，m)，7.43-7.59(5H，m).[實施例23]2，3-雙(丁烷-l-石克烷基)-丁二烯的合成[化學(xué)式107]S02CI2(1,15eq.)Et3N(0.01eq.)BuSHH(l—、戊烷，0°C~".,2hEt3N(4.2eq.>BuSCI(2.1eq.)BuSCICH2C12,-78。C~r.t.,2h在氮氣氣氛下，將l-丁硫醇、三乙胺(O.01當(dāng)量)和戊烷放入反應(yīng)容器中。在將所得的混合物冷卻至OC之后，逐漸地逐滴添加亞硫酰氯(1.15當(dāng)量)，接著攪拌1小時。允許反應(yīng)混合物的溫度上升到室溫，攪拌該反應(yīng)混合物l小時。隨后，蒸餾出剩余的亞硫酰氯和溶劑，蒸餾粗產(chǎn)物(在128mmHg和84iC下)而獲得1-丁烷烴硫基氯。在氮氣氣氛下，將2-丁炔-l，4-二硫醇、三乙胺(4.2當(dāng)量)和二氯甲烷放入反應(yīng)容器中。在將它們冷卻至-78t:之后，逐漸地添加1-丁烷烴硫基氯(2.1當(dāng)量)，接著攪拌1小時。允許反應(yīng)混合物的溫度上升到室溫，攪拌該反應(yīng)混合物1小時。添加已經(jīng)調(diào)節(jié)到pH值7的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉緩沖物以使該反應(yīng)結(jié)束，用二氯甲烷萃取反應(yīng)混合物。用飽和鹽水洗滌該有機層三次，用無水硫酸鈉干燥。蒸餾出溶劑，經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯=1:2)純化所得的粗產(chǎn)物而獲得反應(yīng)產(chǎn)物。[實施例24]2，3-雙(丁烷-l-磺?；?-丁二烯的合成[化學(xué)式108〗Bu^Jbum~CPBA2.Seq,)Bu02s^02bu^"iTCH2CI2,0。C，o.n.n在氮氣氣氛下，將間氯代過苯曱酸(2.5當(dāng)量)和二氯甲烷放入反應(yīng)容器中。在將所得的混合物冷卻至OX:之后，逐漸地逐滴添加2,3-雙(丁烷-l-硫烷基)丁二烯，接著攪拌一整夜。向反應(yīng)混合物中添加碳酸氫鈉的飽和水溶液以使反應(yīng)結(jié)束。用二氯甲烷萃取反應(yīng)混合物。分別用碳酸氬鈉飽和水溶液、亞硫酸鈉的飽和水溶液和飽和鹽水洗滌有機層三次，然后用無水硫酸鈉干燥。蒸餾出溶劑。經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯-2:1)純化所得的粗產(chǎn)物而獲得反應(yīng)產(chǎn)物。[實施例25]3，4-雙(丁烷-l-磺?；?-四氫噻吩的合成[化學(xué)式109]Bu02、S02BuNa2S.9H20(1,1eq.)Bu02S^^S02BuZ、EtOH,-78。C,1h〈一在氮氣氣氛下，將2，3-雙(丁烷-l-磺?；?丁二烯和乙醇放入反應(yīng)容器中。將2，3-雙(丁烷-l-磺?；?丁二烯溶于乙醇，將所得溶液冷卻至-78t:。在另一個反應(yīng)容器中，將亞硫酸鈉9水合物和乙醇添加到另一個反應(yīng)容器中以制備溶液。逐漸地逐滴將該溶液添加到2，3-雙(丁烷-l-磺酰基)丁二烯的乙醇溶液中。在攪拌該混合物1小時之后，添加已經(jīng)調(diào)節(jié)到pH值7的磷酸氬二鈉/磷酸二氫鈉緩沖物以使該反應(yīng)結(jié)束，用乙酸乙酯萃取反應(yīng)混合物。用飽和鹽水洗滌該有機層三次，用無水硫酸鈉千燥。蒸餾出溶劑，經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯=2:1)純化所得的粗產(chǎn)物而獲得反應(yīng)產(chǎn)物。[實施例26]3，4-雙(丁烷-l-磺?；?-sulfiran的合成[化學(xué)式110]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage122</formula>在氮氣氣氛下，將間氯代過苯甲酸(2.5當(dāng)量)和二氯甲烷放入反應(yīng)容器中。在將所得的混合物冷卻至or;之后，逐漸地逐滴添加溶于二氯甲烷的3，4-雙(丁烷-l-磺?；?四氫噻吩，接著攪拌30分鐘。向反應(yīng)混合物中添加碳酸氫鈉的飽和水溶液以使反應(yīng)結(jié)束，用二氯甲烷萃取反應(yīng)混合物。分別用碳酸氫鈉飽和水溶液、亞硫酸鈉的飽和水溶液和飽和鹽水洗滌有機層三次，然后用無水硫酸鈉干燥。蒸餾出溶劑。經(jīng)由硅膠柱(乙酸乙酯)純化所得的粗產(chǎn)物粗產(chǎn)物而獲得反應(yīng)產(chǎn)物。[實施例27]3，4-雙(丁烷-l-磺?；?-二氬噻吩的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage123</formula>[化學(xué)式111]BuOaSjS02BuAc20《1.2eq.)Bu02、S02BuMeS03H(0.aeq.)緩沖物$CH2CI2,回流，20hSO在氮氣氣氛下，將3，4-雙(丁烷-l-磺?；?sulfiran和二氯曱烷放入反應(yīng)容器中以將2，3-雙(丁烷-l-磺?；?-sulfiran溶解在二氯曱烷中。向該溶液中添加乙酸酐(1.2當(dāng)量)和甲烷磺酸(0.25當(dāng)量)，接著回流加熱20小時。將已經(jīng)調(diào)節(jié)到pH值7的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉緩沖物添加到該反應(yīng)混合物中以使該反應(yīng)結(jié)束，用乙酸乙酯萃取該反應(yīng)混合物。用飽和鹽水洗滌該有機層三次，用無水硫酸鈉干燥。蒸餾出溶劑。經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯-2:1)純化所得的粗產(chǎn)物而獲得反應(yīng)產(chǎn)物。[實施例28]3-(丁烷-l-磺?；?多吩的合成[化學(xué)式112]BuO^^SOsBuAc20(1.2eq.)^BuMeS03H(0.25eg.)K2C03(1.2eq.)CH2CI2,回流，20hO在氮氣氣氛下，將3，4-雙(丁烷-l-磺酰基)sulfiran和二氯甲烷放入反應(yīng)容器中以將3，4-雙(丁烷-l-磺?；?-sulfiran溶解在二氯曱烷中。向該溶液中添加乙酸酐(1.2當(dāng)量)和甲烷磺酸(0.25當(dāng)量)，接著回流加熱20小時。將碳酸鉀(1.2當(dāng)量)添加到該反應(yīng)混合物中，攪拌所得的混合物。過濾該反應(yīng)混合物，用乙酸乙酯洗滌殘余物，從濾液中蒸餾出溶劑。經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯-2:1)純化所得的粗產(chǎn)物而獲得反應(yīng)產(chǎn)物。[實施例29]3，4-雙(丁烷-1-磺?；?-噻吩的合成[化學(xué)式113]Bu02^_^02Buso2Cl2(3.0eq.)Bu02S^S02Bu^s》CHCI3,55。C，36h^在氮氣氣氛下，將3，4-雙(丁烷-l-磺?；?二氫噻吩和氯仿放入反應(yīng)容器中以將3，4-雙(丁烷-l-磺?；?-二氫噻吩溶解在氯仿中。向該溶液中添加亞硫酰氯(3.0當(dāng)量)，接著回流加熱36小時。將已經(jīng)調(diào)節(jié)到pH值7的磷酸氫二鈉/磷酸二氫鈉緩沖物添加到該反應(yīng)混合物中以使該反應(yīng)結(jié)束，用乙酸乙酯萃取該反應(yīng)混合物。用飽和鹽水洗滌該有機層三次，用無水硫酸鈉干燥。蒸餾出溶劑。經(jīng)由硅膠柱(己烷乙酸乙酯-2:1)純化所得的粗產(chǎn)物而獲得反應(yīng)產(chǎn)物。[實施例30]升華(氣相沉積)試驗將所需量的實施例21和22中合成的磺?；绶曰衔锓謩e放入坩堝中(大約到一半)。用渦輪式分子泵減壓到高真空(0.5-2.5mPa)之后，使電壓通過設(shè)置在坩堝下的細絲以將該坩堝加熱。使用石英基材作為沉積基材，通過石英振蕩器進行沉積速率的測量。對于配合物中的每一種，從12A引發(fā)氣相沉積。當(dāng)沉積速率不足時，以2分鐘的間隔每0.5A增加電流量，供給電流直到氣相沉積最終停止。當(dāng)真空蒸發(fā)開始進行時，從O.02nm/秒左右的沉積速率引發(fā)向ITO涂層基材上的氣相沉積。穩(wěn)定地維持該沉積速率在0.3-0.5nm/秒左右。繼續(xù)氣相沉積直至基于薄膜厚度計上的900nm的最大值(通過實際測量大約300nm左右)，停止真空蒸發(fā)操作。薄膜厚度的實際測量值在表5中示出。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage124</formula>[實施例31]溶解性試驗在251C下，在超聲波下如下測定實施例21和22中合成的每種磺?；绶曰衔锏娜芙庑韵蚧酋；绶曰衔锏牡确植糠?5mg)中分別添加四氫呋喃(THF)、曱苯、N，N-二曱基曱酰胺(DMF)、氯仿、乙酸乙酯和乙醇各50jnL，直到它們?nèi)芙狻＝Y(jié)果在表6中示出。根據(jù)以下標(biāo)準排列溶解性的水平。o:用50pL溶解(濃度10%)〇用lOOpL溶解(濃度5°"△:用200jiL溶解(濃度2.5%)x:即使添加500jiiL也沒有溶解(濃度1%或更低)表6<table>tableseeoriginaldocumentpage125</column></row><table>[實施例32]將已經(jīng)經(jīng)歷40分鐘臭氧清潔處理的ITO涂層玻璃基材引入真空蒸發(fā)系統(tǒng)中，依次沉積實施例21中合成的磺耽基漆吩化合物、oc-NPD、Alq3、LiF和Al。它們的薄膜厚度分別設(shè)置在30nm、35nm、50nm、0.5nm和100nm，在壓力下降到2xl(T3Pa或更低之后各自引發(fā)它們的氣相沉積操作。將除LiF之外的沉積速率控制在O.3-0.4nm/秒，，LiF的沉積速率控制在0.02-0.04nm。在真空中進行各氣相沉積操作之間的轉(zhuǎn)換操作。得到的EL設(shè)備的特性通過有機EL發(fā)光效率測量系統(tǒng)進行測量。結(jié)果在表7中示出。在不引入實施例21中合成的磺?；幏曰衔锏那闆r下同樣制造的EL設(shè)備(對比例1)的特性也在表7中示出。<table>tableseeoriginaldocumentpage126</column></row><table>權(quán)利要求1.由以下通式[1]表示的雙磺?；绶曰衔颷化學(xué)式1]id="icf0001"file="S2006800378377C00011.gif"wi="60"he="31"top="60"left="40"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R1和R2各自獨立地表示氫原子，鹵素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，甲?；然?，二羥基甲硼烷基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的鹵代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲錫烷基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，或含1-10個碳原子的二烷氧基甲硼烷基，R3和R3′各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的鹵代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或R3和R3′稠合在一起表示含1-3個碳原子并且可以被W取代的亞烷基，可以被W取代的亞苯基，或-(CH2)q-SO2-(CH2)q-SO2-(CH2)q-，其中q表示1-3的整數(shù)，W表示鹵素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；?，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的鹵代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，可以被W′取代的二苯基氨基，可以被W′取代的二萘基氨基，可以被W′取代的二蒽基氨基，可以被W′取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被W′取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W′取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氧羰基，或可以被W′取代的苯基，和W′表示含1-10個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的鹵代烷基，或含1-10個碳原子的烷氧基。2.如權(quán)利要求1所述的雙磺酰基噻吩化合物，其中W和R2各自獨立地表示可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，或可以被W取代的蒽基。3.如權(quán)利要求2所述的雙磺?；绶曰衔铮渲蠾表示可以被W'取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被『取代的N-苯基-N-蒽基氨基，或可以被F取代的N-萘基-N-蒽基氨基。4.由以下通式[24]表示的一磺酰基噻吩化合物[化學(xué)式2]其中f和W各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，曱酰基，羧基，二羥基甲硼烷基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基曱錫烷基，含1-10個碳原子的三垸基甲硅烷基，或含1-10個碳原子的二烷氧基甲硼烷基，R"表示含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的面代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的漆吩基，R"表示氫原子，卣素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；?，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-10個碳原子的烷基硫基，含1-IO個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W表示卣素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，曱?；?，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-IO個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含I-IO個碳原子的二烷基氨基，可以被『取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被『取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被F取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10個碳原子的烷基羰基，含i-io個碳原子的烷氧羰基，或可以被r取代的苯基，和F表示含l-10個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的卣代烷基，或含1-10個碳原子的烷氧基。5.如權(quán)利要求4所述的一磺?；绶曰衔?，其中W和R'各自獨立地表示可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，或可以被W取代的蒽基。6.如權(quán)利要求5所述的一磺?；鶇⒎曰衔铮渲蠾表示可以被F取代的二苯基氨基，可以被W'取代的二萘基氨基，可以被F取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基氨基，或可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基。7.由以下通式[2]表示的磺?；绶缘途畚锘衔颷化學(xué)式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中W和Rs'各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或W和W稠合在一起表示含1-3個碳原子并且可以被W取代的亞烷基，可以被W取代的亞苯基，或-(CH2)q-S02-(CH2)q-SO廣(CH2)q-，其中q表示l-3的整數(shù)，rs和W各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，R4和r各自獨立地表示氫原子，囟素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；?，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含l-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-10個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W表示卣素原子，氛基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的囟代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-IO個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含I-IO個碳原子的二烷基氨基，可以被W'取代的二苯基氨基，可以被W'取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氛基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10個碳原子的三烷基曱硅烷基，含1-IO個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氧羰基，或可以被F取代的苯基，W'表示含l-10個碳原子的烷基，含1-IO個碳原子的卣代烷基，或含1-10個碳原子的烷氧基，m、n和o各自獨立地表示0或1或更大的整數(shù)，p表示0或1或更大的整數(shù)，m、n、o和p滿足m+n+o21和1《m+n+o+p^50，Z是至少一個選自以下通式[3]-[ll]的二價有機基團[化學(xué)式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中RLR"各自獨立地表示氫原子，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的烷氧基，含l-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有與上述的相同的意義，R"表示氫原子，含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的囟代烷基，含1-10個碳原子的烷氧基，或可以被W'取代的苯基，W'具有與上述的相同的意義，和Y1和Y2各自獨立地表示至少一個選自以下通式[12]一[15]的一價有機基團[化學(xué)式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中RM^和Z具有與上述的相同的意義，Q既是所述磺?；绶缘途畚锘衔锏亩嘶指髯元毩⒌乇硎練湓樱u素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，曱?；然?，二羥基甲硼烷基，含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-IO個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基曱錫烷基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，或含l-10個碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W具有與上述的相同的意義。8.如權(quán)利要求7所述的磺?；绶缘途畚锘衔?，其中Z是由通式[3]表示的二價有機基團。9.由以下通式[25]表示的磺?；路跃酆衔锘衔颷化學(xué)式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中W和f各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的面代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的漆吩基，或W和R"稠合在一起表示含1-3個碳原子并且可以被W取代的亞烷基，可以被W取代的亞苯基，或-(CH2)q-SO廣(CH2)q-S02-(CH2)q-，其中q表示1-3的整數(shù)，rs和Re各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含l-2Q個碳原子的囟代烷基，可以被w取代的苯基，或可以被w取代的噻吩基，R4和R'各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，曱?；?，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的囟代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-10個碳原子的烷基硫基，含1-IO個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W表示卣素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的囟代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-IO個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，可以被F取代的二苯基氨基，可以被W'取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10個碳原子的三烷基曱硅烷基，含1-10個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氧羰基，或可以被F取代的苯基，W'表示含l-10個碳原子的烷基，含1-IO個碳原子的卣代烷基，或含l-10個碳原子的烷氧基，m〃、n〃和0〃各自獨立地表示0或1或更大的整數(shù)，p'表示0或1或更大的整數(shù)，和m〃、n,,、o,,和p,滿足m,,+n,,+o,,21和50<m〃+n,,+o,,+p,<5，000,Z是至少一個選自以下通式[3]-[ll]的二價有機基團[化學(xué)式7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R8-R"各自獨立地表示氫原子，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的烷氧基，含l-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W具有與上述的相同的意義，R"表示氫原子，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的烷氧基，或可以被r取代的苯基，r具有與上述的相同的意義，和f和Y'各自獨立地表示至少一個選自以下通式[12]-[15]的一價有機基團[化學(xué)式8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中r-lT和Z具有與上述的相同的意義，Q既是所述磺?；绶缘途畚锘衔锏亩嘶指髯元毩⒌乇硎練湓?，卣素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，甲?；?，羧基，二羥基甲硼烷基，含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-IO個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲錫烷基，含1-IO個碳原子的三烷基甲硅烷基，或含l-10個碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W具有與上述的相同的意義。10.如權(quán)利要求9所述的磺?；绶跃酆衔锘衔?，其中Z是由通式[3]表示的二價有機基團。11.由以下通式[16]表示的磺酰基漆吩低聚物化合物[化學(xué)式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中113和r各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的囟代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或113和R"稠合在一起表示含1-3個碳原子并且可以被W取代的亞烷基，可以被W取代的亞苯基，或-(CH2)q-SO廣(CH2)q-SO廣(CH2)q-，其中q表示l-3的整數(shù)，y和rs各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含l-2Q個碳原子的面代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，R4和R7各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氛基，硝基，羥基，巰基，氛基，曱酰基，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含l-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W表示卣素原子，氛基，硝基，羥基，巰基，氨基，曱?；?，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，可以被F取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被W'取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10個碳原子的三烷基曱硅烷基，含1-IO個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氣羰基，或可以被W'取代的苯基，W'表示含l-IO個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的卣代烷基，或含1-10個碳原子的烷氧基，和m,、n,和o,各自獨立地表示0或1或更大的整數(shù)，m,、n,和o,滿足2^m'+i^+c/《50，前提條件是所述磺?；绶缘途畚锘衔锏膬蓚€端基各自獨立地表示氫原子，囟素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，甲?；然?，二羥基曱硼烷基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含I-IO個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基曱錫烷基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，或含I-IO個碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W具有與上述的相同的意義。12.由以下通式[26]表示的磺酰基蓬吩聚合物化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[化學(xué)式10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中W和T各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，或W和f稠合在一起表示含1-3個碳原子并且可以被W取代的亞烷基，可以被W取代的亞苯基，或-(CH2)q-SO廣(CH2)q-S0廣(CH2)q-，其中q表示1-3的整數(shù)，rs和！^各自獨立地表示含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，可以被W取代的苯基，或可以被W取代的噻吩基，R4和R'各自獨立地表示氫原子，囟素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含I-IO個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，W表示卣素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；?，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的離代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，可以被W'取代的二苯基氨基，可以被F取代的二萘基氨基，可以被W'取代的二蒽基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-萘基氨基，可以被F取代的N-苯基-N-蒽基氨基，可以被W'取代的N-萘基-N-蒽基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10個碳原子的烷基羰基，含1-IO個碳原子的烷氧羰基，或可以被F取代的苯基，F(xiàn)表示含l-10個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的卣代烷基，或含1-10個碳原子的烷氧基，m〃'、n'〃和o'〃各自獨立地表示0或1或更大的整數(shù)，m〃'、n'〃和o'〃滿足50<m〃n〃'+o'〃<5,000，前提條件是所述磺?；绶跃酆衔锘衔锏膬蓚€端基各自獨立地表示氫原子，g素原子，氰基，可以被W取代的苯基，可以被W取代的萘基，可以被W取代的蒽基，羥基，氨基，曱酰基，羧基，二羥基甲硼烷基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含I-IO個碳原子的一烷基氛基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲錫坑基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，或含1-10個碳原子的二烷氧基甲硼烷基，W具有與上述的相同的意義。13.磺酰基蓉吩聚合物化合物，為通過使至少一種磺酰基漆吩低聚物化合物經(jīng)受電解氧化聚合或化學(xué)氧化聚合而獲得，所述磺酰基噻吩低聚物化合物選自根據(jù)權(quán)利要求7和11的磺?；宸缘途畚锘衔?，14.磺?；绶跃酆衔锘衔锏闹苽浞椒?，該方法包括通過使至少一種磺?；绶缘途畚锘衔锝?jīng)受電解氧化聚合或化學(xué)氣化聚合，所述磧?；绶缘途畚锘衔镞x自根據(jù)權(quán)利要求7和11的磺酰基噢吩低聚物化合物。15.磺酰基噻吩聚合物化合物，其通過使至少一種化合物經(jīng)受催化聚合而獲得，所述至少一種化合物選自根據(jù)權(quán)利要求1的雙磺酰基漆吩化合物，根據(jù)權(quán)利要求4的一磺?；薹曰衔锖透鶕?jù)權(quán)利要求7和11的磺?；薹缘途畚锘衔铩?6.磺?；绶跃酆衔锘衔锏闹苽浞椒?，該方法包括通過使至少一種化合物經(jīng)受催化聚合，所述至少一種化合物選自根據(jù)權(quán)利要求1的雙磺?；绶曰衔?，根據(jù)權(quán)利要求4的一磺?；葸驶衔锖透鶕?jù)權(quán)利要求7和11的磺?；绶缘途畚锘衔?。17.由以下通式[18]表示的磺醜基漆吩化合物的制備方法[化學(xué)式12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R"和R"各自獨立地表示氬原子，氛基，可以被W"取代的苯基，羥基，氨基，甲?；?，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，或含1-10個碳原子的二垸基氨基，R38表示含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的囟代烷基，或可以被W〃取代的苯基，R"表示氫原子，卣素原子，氛基，硝基，可以被W〃取代的苯基，羥基，巰基，氨基，曱酰基，羧基，含1-IO個碳原子的烷基，含I-IO個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-IO個碳原子的二烷基氨基，或-S(0)2-lT，IT表示氫原子，含l-20個碳原子的烷基，或可以被W〃取代的苯基，和W〃表示氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；?，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-IO個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基疏基，含1-IO個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氧羰基，或苯基，該方法包括在氧化劑和金屬催化劑存在下使由以下通式[17]表示的硫烷基噻吩化合物進行反應(yīng)[化學(xué)式11]其中R36、R"和R"具有權(quán)利要求的相同的意義，R"表示氫原子，卣素原子，氰基，硝基，可以被W'/取代的苯基，羥基，巰基，氨基，甲?；然?，含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或-S-R,和R"和W"具有權(quán)利要求的相同的意義。18.根據(jù)權(quán)利要求7所述的磺?；绶曰衔锏闹苽浞椒?，其中所述金屬催化劑是至少一種選自釘催化劑、鈦催化劑和鋁催化劑的金屬催化劑。19.由以下通式[19]表示的磺?；?lián)噻吩化合物[化學(xué)式13]其中X表示-S-或-S(0)2-，R"和R"各自獨立地表示含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，和W表示卣素原子，氰基，硝基，鞋基，巰基，氨基，曱?；?，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅垸基，含I-IO個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氧羰基，或苯基。20.由以下通式[20]表示的磺?；?lián)噢吩化合物[化學(xué)式14]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中X表示-S-或-S(O)廣，R"和R"各自獨立地表示含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，R"和R"各自獨立地表示氫原子，囟素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-IO個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，和W表示卣素原子，氛基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲酰基，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-IO個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含I-IO個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基曱硅烷基，含I-IO個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氧羰基，或苯基。21.由以下通式[21]表示的磺酰基聯(lián)噢吩化合物[化學(xué)式15]其中X表示-S-或-S(O)廣，R"和R"各自獨立地表示含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，R"和R"各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；?，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的囟代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-IO個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，和W表示面素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲酏基，羧基，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含l-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含I-IO個碳原子的二坑基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10個碳原子的烷基羰基，含1-IO個碳原子的烷氧羰基，或苯基。22.由以下通式[22]表示的磺?；?lián)噢吩化合物[化學(xué)式16]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中X表示-S-或-S(0)2-，R"和R"各自獨立地表示含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，R"和R"各自獨立地表示氫原子，鹵素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲酰基，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-IO個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，和W表示卣素原子，氛基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；然?，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，含I-IO個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氧羰基，或苯基。23，由以下通式[23]表示的磺?；?lián)漆吩化合物[化學(xué)式17]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中X表示-S-或-S(O)廣，R"和R"各自獨立地表示含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，或可以被W取代的苯基，R"和R"各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，甲?；?，羧基，含l-20個碳原子的烷基，含l-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-IO個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含1-10個碳原子的二烷基氨基，或可以被W取代的苯基，和W表示卣素原子，氰基，硝基，羥基，巰基，氨基，曱?；然?，含1-20個碳原子的烷基，含1-20個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-IO個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，含1-20個碳原子的烷基硫基，含1-10個碳原子的一烷基氨基，含I-IO個碳原子的二烷基氨基，含1-10個碳原子的三烷基甲硅烷基，含1-10個碳原子的烷基羰基，含1-10個碳原子的烷氣羰基，或苯基。24.由以下通式[29]表示的雙硫烷基丁二烯化合物的制備方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>[化學(xué)式20][29]其中R"和R"各自獨立地表示氫原子，鹵素原子，氰基，可以被W"取代的苯基，含1-10個碳原子的烷基，或含1-10個碳原子的面代烷基，R"表示氫原子，含1-10個碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和W"表示卣素原子，氰基，硝基，含1-IO個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的g代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含i-io個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，或苯基，該方法包括在堿存在下使由以下通式[27]表示的丁炔二醇化合物[化學(xué)式18]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R"和R"具有與上述的相同的意義，與由以下通式[28]表示的烴硫基化合物起反應(yīng)[化學(xué)式19]R52SX[2幻其中R"具有與上述的相同的意義，X表示卣素原子，25.由以下通式[30]表示的雙磺?；《┗衔锏闹苽浞椒╗化學(xué)式22]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R"和R"各自獨立地表示氫原子，鹵素原子，氰基，可以被W"取代的苯基，含i-io個碳原子的烷基，或含1-10個碳原子的卣代烷基，R"表示氫原子，含1-10個碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和W"表示卣素原子，氰基，硝基，含1-IO個碳原子的烷基，含I-IO個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氣基，或苯基，該方法包括使由以下通式[29]表示的雙疏烷基丁二烯化合物與有機氧化劑進行反應(yīng)，[化學(xué)式21]其中R5。、R"和R"具有與上述的相同的意義。26.由以下通式[31]表示的3，4-雙磺?；螂s環(huán)戊烷化合物的制備方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R"和R"各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，可以被W"取代的苯基，含1-10個碳原子的烷基，或含1-10個碳原子的卣代烷基，R"表示氫原子，含1-10個碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和W"表示囟素原子，氰基，硝基，含1-10個碳原子的烷基，含I-IO個碳原子的卣代烷基，含1-IO個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，或苯基，該方法包括使由以下通式[30]表示的雙磺?；《┗衔锱c金屬硫化物反應(yīng)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R5。、R"和R"具有與上述的相同的意義。27.由以下通式[32]表示的3，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物的制備方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R"和R"各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，可以被W〃取代的苯基，含1-10個碳原子的烷基，或含1-10個碳原子的面代烷基，R"表示氫原子，含1-10個碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和W〃表示卣素原子，氰基，硝基，含1-10個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的由代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，或苯基，該方法包括使由以下通式[31]表示的3，4-雙磺?；桦s環(huán)戊烷化合物與有機氧化劑起反應(yīng)[化學(xué)式25]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R5。、R"和R"具有與上述的相同的意義。28.由以下通式[33]表示的3，4-雙磺?；湟萦骰衔锏闹苽浞椒╗化學(xué)式28]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R5。和R"各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氛基，可以被W〃取代的苯基，含1-10個碳原子的烷基，或含1-10個碳原子的卣代烷基，R"表示氫原子，含1-10個碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和W"表示卣素原子，氛基，硝基，含1-IO個碳原子的烷基，含i-io個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，或苯基，該方法包括使由以下通式[32]表示的3，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物在有機酸催化劑存在下與有機酸酐反應(yīng)[化學(xué)式27]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R"、R"和R5。具有與上述的相同的意義。29.由以下通式[34]表示的3-磺?；岱曰衔锏闹苽浞椒?[化學(xué)式30〗<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R"和R"各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氛基，可以被F'取代的苯基，含1-10個碳原子的烷基，或含1-10個碳原子的卣代烷基，R"表示氫原子，含1-10個碳原子的烷基，或可以被W"取代的苯基，和F'表示鹵素原子，氰基，硝基，含1-10個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-10個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，或苯基，該方法包括使由以下通式[32]表示的3，4-雙磺?；鵶ulfiran化合物在有機酸催化劑存在下與有機酸酐反應(yīng)，然后用堿引起消除[化學(xué)式29]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R5。、R"和R"具有與上述的相同的意義。30.由以下通式[35]表示的3，4-雙磺酰基噻吩化合物的制備方法:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>[化學(xué)式32]其中R"和R"各自獨立地表示氫原子，卣素原子，氰基，可以被W"取代的苯基，含1-10個碳原子的烷基，或含1-10個碳原子的卣代烷基，R"表示氫原子，含1-10個碳原子的烷基，或可以被W〃取代的苯基，和W"表示卣素原子，氰基，硝基，含1-IO個碳原子的烷基，含1-10個碳原子的卣代烷基，含1-10個碳原子的鏈烯基，含1-IO個碳原子的炔基，含1-10個碳原子的烷氧基，或苯基，該方法包括用無機氣化劑氧化由以下通式[33]表示的3，4-雙磺酰基二氬噢吩化合物與無機氧化劑進行反應(yīng)[化學(xué)式31]其中R58、R"和R"具有與上述的相同的意義。31.電池的活性材料，包括至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺?；薹缘途畚锘衔锖蜋?quán)利要求9、10和12中任一項的磺?；绶跃酆衔锘衔锏幕衔?。32.電極材料，包括至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜋?quán)利要求9、10和12中任一項的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物。33.有機電致發(fā)光材料，包括至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺?；岱缘途畚锘衔锖蜋?quán)利要求9、10和12中任一項的磺酰基漆吩聚合物化合物的化合物。34.p型半導(dǎo)體，其為通過用氧化劑氧化或通過電化學(xué)摻雜至少一種化合物而形成，該至少一種化合物選自權(quán)利要求2-4中任一項的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜋?quán)利要求5的磺酰基噻吩聚合物化合物。35.n型半導(dǎo)體，其為通過用還原劑還原或通過電化學(xué)摻雜至少一種化合物而形成，該至少一種化合物選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的橫酰基瘞吩低聚物化合物和權(quán)利要求9、10和12中任一項的磺酰基噢吩聚合物化合物。36.半導(dǎo)體裝置，其為通過使用至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺?；岱缘途畚锘衔锖蜋?quán)利要求9、10和12中任一項的磺?；鵡吩聚合物化合物的化合物制造。37.有機電致發(fā)光設(shè)備，其為通過使用至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺酰基噻吩低聚物化合物和權(quán)利要求9、10和12中任一項的磺酰基噢吩聚合物化合物的化合物制造。38.全固態(tài)有機太陽能電池，其為通過使用至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜋?quán)利要求9、10和12中任一項的磺?；绶跃酆衔锘衔锏幕衔镏圃臁?9.染料敏化的太陽能電池，其為通過使用至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺?；薹缘途畚锘衔锖蜋?quán)利要求9、10和12中任一項的磺?；绶跃酆衔锘衔锏幕衔镏圃斓摹?0.電容器電極，其為通過使用至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜋?quán)利要求9、10和12中任一項的磺?；岱跃酆衔锘衔锏幕衔镄纬傻摹?1.制動器，其為通過使用至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺酰基噢吩低聚物化合物和權(quán)利要求9、10和12中任一項的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物形成的。42.電容器的固體電解質(zhì)，包含至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺?；鵡吩低聚物化合物和權(quán)利要求9、10和12中任一項的磺?；薹跃酆衔锘衔锏幕衔?。43.天線材料，包括至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺?；岱缘途畚锘衔锖蜋?quán)利要求9、10和12中任一項的磺?；绶跃酆衔锘衔锏幕衔?。44.傳感器，其為通過使用至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺酰基逸吩低聚物化合物和權(quán)利要求9、10和12中任一項的磺酰基噻吩聚合物化合物的化合物形成的。45.燃料電池隔板，包括至少一種選自權(quán)利要求7、8和11中任一項的磺?；绶缘途畚锘衔锖蜋?quán)利要求9、10和12中任一項的磺?；绶跃酆衔锘衔锏幕衔铩Ｈ恼赏ㄊ絒1]表示的具有磺?；泥绶曰衔铩Ｋ哂懈叩哪蜔嵝院透叩难趸幻舾行圆⑶铱梢愿倪M在各種溶劑中的溶解性和可分散性。[在該通式中，R¹和R²各自獨立地表示氫、鹵素、氰基等；R³和R^3′各自獨立地表示C_1-20烷基、C_1-20鹵代烷基、任選被W取代的苯基、任選被W取代的噻吩基等(W表示氯等)。]文檔編號C07D333/34GK101282959SQ20068003783公開日2008年10月8日申請日期2006年7月11日優(yōu)先權(quán)日2005年8月18日發(fā)明者中家直樹,岡內(nèi)辰夫,古性均,垣內(nèi)暢之,大谷直樹申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社