專利名稱：：以穩(wěn)定地方式操作由丙烷連續(xù)制備丙烯醛或丙烯酸或其混合物的方法的方法以穩(wěn)定地方式操作由丙烷連續(xù)制備丙烯醛或丙烯酸或其混合物的方法的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定地操作由丙烷獲得丙烯醛或丙烯酸或其混合物的連續(xù)制備方法的方法，其中A)在第一反應(yīng)區(qū)A中，使丙烷在分子氧存在下經(jīng)受非均相催化脫氫以獲得包含丙烷和丙烯的產(chǎn)物氣體混合物A，B)合適的話，將產(chǎn)物氣體混合物A輸入第一分離區(qū)A以從其中移出獲^包;丙烷和丙烯的剩余產(chǎn):氣體混合物A'，'C)在第二反應(yīng)區(qū)B中用產(chǎn)物氣體混合物A或產(chǎn)物氣體混合物A'裝填至少一個氧化反應(yīng)器且在至少一個氧化反應(yīng)器中，使存在于產(chǎn)物氣體混合物A中或產(chǎn)物氣體混合物A'中的丙烯經(jīng)受用分子氧選擇性非均相催化部分氣相氧化以產(chǎn)生包含作為目標(biāo)產(chǎn)物的丙烯醛或丙烯酸或其混合物，未轉(zhuǎn)化丙烷，過量分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的產(chǎn)物氣體混合物B，D)在第二分離區(qū)B中，移出存在于產(chǎn)物氣體混合物B中的目標(biāo)產(chǎn)物，并從包含丙烷、分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的剩余殘留氣體中，將包含未轉(zhuǎn)化丙烷、分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的至少一部分作為包含分子氧的循環(huán)氣體1以循環(huán)氣體模式再循環(huán)M應(yīng)區(qū)A中，E)經(jīng)由選自反應(yīng)區(qū)A、分離區(qū)A、反應(yīng)區(qū)B和分離區(qū)B中的至少一個區(qū)將新鮮丙烷以具有在制備方法的穩(wěn)定操作狀態(tài)中預(yù)定義穩(wěn)態(tài)值的進料速率供入連續(xù)制備方法中，和F)連續(xù)測定產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧含量且將其與對制備方法的穩(wěn)定操作狀態(tài)所預(yù)定義的產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量進行比較。作為丙烯的部分氧化產(chǎn)物，丙烯酸為發(fā)現(xiàn)直接或以它的烷基酯的形式用于例如得到適用作粘合劑或超吸水性聚合物的聚合物的重要單體(例如參見WO02/055469和WO03/078378)。丙烯醛為例如制備戊二醛、蛋氨酸、葉酸和丙烯酸的重要中間體。與受存在的氧強迫并且其中游離氫既不作為中間體(來自待脫氫的丙烷的氬直接作為水(1120)取出)形成，也不可檢測到的放熱的丙烷非均相催化氧化脫氬相反，非均相催化脫氫在此文獻中應(yīng)當(dāng)理解為指與氧化脫氫相反，其熱性能為吸熱(放熱的氫燃燒可作為隨后步驟包括在第一反應(yīng)區(qū)A的非均相催化脫氫中)并且其中游離分子氫至少作為中間體形成的(常規(guī))脫氫。這通常需要與氧化脫氫不同的反應(yīng)條件和不同的催化劑。在相應(yīng)方式中，新鮮丙烷在此文獻中應(yīng)當(dāng)理解為指既未參與反應(yīng)區(qū)A的脫氬，也未參與反應(yīng)區(qū)B中的丙烯部分氧化成丙烯醛和/或丙烯酸的丙烷。它優(yōu)選根本未參與任何化學(xué)反應(yīng)。通常，它以優(yōu)選滿足DE-A10246119或DE-A10245585說明書并且通常還包含少量不同于丙烷的組分的粗丙烷形式提供。這種粗丙烷可例如通過DE-A102005022798所述的方法得到。粗丙烷通常包含至少>90重量％程度，優(yōu)選至少>95重量％程度的丙坑o在此文獻中，惰性氣體應(yīng)當(dāng)十分普遍理解為指在適當(dāng)反應(yīng)條件下基本上惰性行為的反應(yīng)氣體組分，并且單獨采用的每種惰性反應(yīng)氣體組分大于95摩爾％程度，優(yōu)選大于98摩爾。/。程度，更優(yōu)選大于99摩爾％程度保持化學(xué)未改變。在反應(yīng)區(qū)A和B中這種惰性氣體的實例為N2、稀有氣體、C02或蒸汽。在此文獻中，催化一個反應(yīng)步驟的催化劑床的反應(yīng)氣體混合物的負(fù)載應(yīng)當(dāng)理解為指以標(biāo)準(zhǔn)升(=l(STP);適當(dāng)量的M氣體混合物在標(biāo)準(zhǔn)條件(O'C，1巴)下將占有的以升表示的體積)表示的反應(yīng)混合物每小時通過l升催化劑床(例如固定催化劑床)的量。然而，負(fù)載也可僅基于反應(yīng)氣體混合物的組分。在那種情況下，它為以1(STP)/l.h表示的此組分每小時通過1升催化劑床(純惰性物料床不計入固定催化劑床)的量。負(fù)載也可僅基于存在于催化劑床內(nèi)的催化劑量，其可包含用惰性物料稀釋的實際催化劑(在那種情況下，這明確表述)。已知制備丙烯醛和/或丙烯酸的方法，其中丙烯通過部分非均相催化脫氫由丙烷得到，并在未轉(zhuǎn)化(惰性)丙烷的存在下作為部分氧化混合物的組分經(jīng)受用分子氧非均相催化部分氣相氧化以得到包含丙烯醛和/或丙烯酸的產(chǎn)物混合物(例如參見DE-A102005022798、DE-A10246119、DE曙A10245585、DE-A102005049699、DE-A102004032129、DE-A102005013039、DE-A102005010111、DE-A102005009891、DE-A10211275、EP-A117146、US-A3，161，670、DE-A3313573、WO01/96270、DE畫A10316039、DE-A10245585和此文獻中引用的現(xiàn)有技術(shù))。由上述現(xiàn)有技術(shù)中已知，對所用催化劑的壽命有利的是，部分氧化中的產(chǎn)物氣體混合物B仍包含未轉(zhuǎn)化的殘余分子氧。然而，還已知在分離區(qū)B中移出目標(biāo)產(chǎn)物通常伴隨至少不完全分離(若存在的話)存在于產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧和丙烷。結(jié)果是，循環(huán)氣體l同樣包含分子氧，其通常會導(dǎo)致反應(yīng)區(qū)A中丙烷和丙烯部分完全燃燒，這會影響丙烯形成的選擇性和反應(yīng)區(qū)A中的熱平衡。因此，如開頭所述獲得丙烯醛或丙烯酸或其混合物的連續(xù)制備方法的經(jīng)設(shè)計供長期生產(chǎn)的穩(wěn)定操作具有使產(chǎn)物氣體混合物B的氧含量穩(wěn)定的先決條件。取決于反應(yīng)區(qū)A和B中所用的催化劑和反應(yīng)和方法條件，在制備方法的穩(wěn)定操作狀態(tài)的產(chǎn)物氣體混合物B的上述(目標(biāo))氧含量可例如為0.1-6體積％，優(yōu)選0.5-5體積％,更優(yōu)選1.5-4體積％,例如3體積％。對穩(wěn)態(tài)操作制備方法所預(yù)定義的產(chǎn)物氣體混合物B中氧含量的穩(wěn)態(tài)"值"也可為圍繞平均值的區(qū)間(例如±0.3體積％，或±0.2體積％，或±0.1體積％)(例如3±0.1體積0/0;在此情況下，僅在當(dāng)前值離開圍繞平均值的區(qū)間時進行調(diào)節(jié))。對如上所述進行的穩(wěn)態(tài)操作制備方法的深入研究表明實際上產(chǎn)物氣體混合物B中氧含量常暫時偏離作為導(dǎo)向參數(shù)(調(diào)節(jié)參數(shù))的預(yù)定義(所需)固定值(目標(biāo)含量)而反應(yīng)區(qū)B的分子氧的i^l"速率未偏離其理想值(穩(wěn)態(tài)值)。這種偏離通常相當(dāng)有限且通常由全部方法中的各種要素輕微偏離理想路線引起。在每種情況下基于穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量(或穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量區(qū)間的平均值)，這種偏離通常在一些情況下為±20%，大多數(shù)情況下為±10%，常常為±5%或±3%的偏離范圍內(nèi)變化。離開上述范圍的偏離通常破壞全部方法的氧i^K或其它更大的破壞)，因此必須通過將其立即改變而消除。對于在所述范圍內(nèi)的偏離，需要可抵消產(chǎn)物氣體混合物B中的氧含量偏離預(yù)定義穩(wěn)態(tài)值且使制備方法返回穩(wěn)定操作狀態(tài)(即防止方法進一步遠離較早階段的穩(wěn)定狀態(tài))的其它適合校正要素。重要的是校正要素反應(yīng)不會太慢。例如，內(nèi)部研究表明例如影響制備方法中氧消耗的反應(yīng)溫度的變化作為校正要素通常相對較慢地起作用，這是因為進入制備方法和來自制備方法的熱供應(yīng)和取出由于相當(dāng)有限的傳熱數(shù)目進行得相對較慢。因此，本發(fā)明的目的是提供一種用適于產(chǎn)物氣體混合物B中作為對照參數(shù)的分子氧含量的校正要素穩(wěn)定地操作開頭所述的由丙烷獲得丙烯醛或丙烯酸或其混合物的連續(xù)制備方法的方法。因此發(fā)現(xiàn)了一種穩(wěn)定地操作由丙烷獲得丙烯醛或丙烯酸或其混合物的連續(xù)制備方法的方法，其中A)在第一反應(yīng)區(qū)A中，^使丙烷在分子氧存在下經(jīng)受非均相催化脫氫以獲得包含丙烷和丙烯的產(chǎn)物氣體混合物A，B)合適的話，將產(chǎn)物氣體混合物A輸入第一分離區(qū)A以從其中移出獲^包l丙烷和丙烯的剩余產(chǎn):氣體混合物A'，、C)在第二反應(yīng)區(qū)B中用產(chǎn)物氣體混合物A或產(chǎn)物氣體混合物A'裝填至少一個氧化反應(yīng)器且在至少一個氧化反應(yīng)器中，使存在于產(chǎn)物氣體混合物A中或產(chǎn)物氣體混合物A'中的丙烯經(jīng)受用分子氧選擇性非均相催化部分氣相氧化以產(chǎn)生包含作為目標(biāo)產(chǎn)物的丙烯醛或丙烯酸或其混合物，未轉(zhuǎn)化丙烷，過量分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的產(chǎn)物氣體混合物B，D)在第二分離區(qū)B中，移出存在于產(chǎn)物氣體混合物B中的目標(biāo)產(chǎn)物，并從包含丙烷、分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的剩余殘留氣體中，將包含未轉(zhuǎn)化丙烷、分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的至少一部分作為包含分子氧的循環(huán)氣體l以循環(huán)氣體模式再循環(huán)入反應(yīng)區(qū)A中，E)經(jīng)由選自反應(yīng)區(qū)A、分離區(qū)A、反應(yīng)區(qū)B和分離區(qū)B中的至少一個區(qū)將新鮮丙烷以具有在制備方法的穩(wěn)定操作狀態(tài)中預(yù)定義穩(wěn)態(tài)值的進料速率供入連續(xù)制備方法中，和F)連續(xù)測定產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧含量且將其與對制備方法的穩(wěn)定^作狀態(tài)所預(yù)定義的產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量進行比較，其中-在一次所測定的產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧含量大于穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量的情況下，此次之后，將新鮮丙烷以大于其穩(wěn)態(tài)值的it^速率(新鮮丙烷的進料速率為根據(jù)本發(fā)明選擇的校正要素)供入制備方法中，和-在一次所測定的產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧含量小于穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量的情況下，此次之后，將新鮮丙烷以小于其穩(wěn)態(tài)值的進料速率供入制備方法中。除表征部分外，本發(fā)明方法可類似于文獻EP-A799169、US-A4,788,371、US-A6,566,573、DE-A102005022798、DE-A10246119、DE-A10245585、DE-A102005049699、DE-A102004032129、DE畫A-IO2005013039、DE隱A102005010111、DE-A102005009891、DE國A10211275、EP-A117146、US誦A3,161,670、DE-A3313573、WO01/96270、DE-A10316039、DE-A102005009885中的制備方法和這些文獻中引用的現(xiàn)有技術(shù)進行。在本發(fā)明方法中，新鮮丙烷的進料速率應(yīng)理解為指每時間單位全部新鮮供入制備方法的丙烷的量(即未預(yù)先參與反應(yīng)區(qū)A中的脫氫或參與反應(yīng)區(qū)B中的部分氧化(其更優(yōu)選根本未預(yù)先參與任何化學(xué)反應(yīng)))。新鮮丙烷的進料速率作為根據(jù)本發(fā)明選擇的校正要素的優(yōu)點為，由于制備方法內(nèi)的反應(yīng)氣體的高流速，從而確保制備方法快速返回穩(wěn)定操作狀態(tài)。返回原理基于在其它基本未改變的制備方法條件下，新鮮丙烷的i^tt速率增加伴隨著反應(yīng)區(qū)A中丙烯的形成速率相當(dāng)?shù)卦黾?。這導(dǎo)致丙烯供入反應(yīng)區(qū)A的速率增加，在反應(yīng)區(qū)B中與分子氧適當(dāng)反應(yīng)導(dǎo)致與穩(wěn)定操作狀態(tài)相比產(chǎn)物氣體混合物B中增加的氧含量返回制備方法所預(yù)定義的穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量。相反，在其它基本未改變的制備方法條件下，新鮮丙烷進料速率減少伴隨著反應(yīng)區(qū)A中丙烯形成速率相當(dāng)?shù)販p小。這導(dǎo)致丙烯供入反應(yīng)區(qū)B的速率減小(相對于穩(wěn)定操作狀態(tài))，這經(jīng)由在反應(yīng)區(qū)B中與分子氧的反應(yīng)相應(yīng)地進行至減少程度而導(dǎo)致與穩(wěn)定操作狀態(tài)相比產(chǎn)物氣體混合物B中減少的氧含量返回制備方法所預(yù)定義的穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量。此外，反應(yīng)區(qū)A中丙烯形成速率的變化伴隨著其中丙烯形成的吸熱性變化，其可使其中因反應(yīng)區(qū)A中改變的02含量而改變的燃燒放熱性拉平(該優(yōu)點尤其在直接改變新鮮丙烷供入反應(yīng)區(qū)A的速率時出現(xiàn)；當(dāng)直接改變供入反應(yīng)區(qū)A的反應(yīng)氣體混合物輸入氣體的速率時，尤其如此)。此外，在反應(yīng)區(qū)A中，反應(yīng)區(qū)A中的反應(yīng)溫度的任何伴隨改變需要的話可例如由供入反應(yīng)區(qū)A的氣體溫度的適當(dāng)改變來校正。在本發(fā)明的方法中，通常維持新鮮丙烷的改變的進料速率直至產(chǎn)物氣體混合物B中分子氧含量與目標(biāo)含量的偏離開始改變其上述跡象等。新鮮丙烷的進料速率作為根據(jù)本發(fā)明選擇的校正要素的另一優(yōu)點為其中的變化僅伴隨總反應(yīng)氣體流速的相當(dāng)有限的變化。這是由于供入新鮮丙烷不必伴隨顯著供入除新鮮丙烷外的組份。顯著的情況例如為大氣氧常伴隨4倍摩爾量的氮氣，改變反應(yīng)區(qū)B中殘留氧含量必然凈皮直接計量加入反應(yīng)區(qū)A中的空氣抵消。然而，提供純分子氧(作為替代校正要素)相當(dāng)昂貴且不方便。在產(chǎn)物氣體混合物B中分子氧的預(yù)定義穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量以體積％預(yù)定義且基于產(chǎn)物氣體混合物B的總體積時，上述情況尤其真實。然而，在產(chǎn)物氣體混合物B中分子氧的預(yù)定義穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量以重量％預(yù)定義且基于產(chǎn)物氣體混合物B的總重量時，上述情況也真實。可以各種不同方法測定產(chǎn)物氣體混合物B中分子氧的含量。根據(jù)本發(fā)明，其優(yōu)選以在線進行。例如，可采用DE-A10117678中所公開的方法，該方法基于獲得與產(chǎn)物氣體混合物B中氧含量相關(guān)的信號。例如，該信號可通過使波長、(例如在紅外(IR)區(qū)內(nèi))的電磁輻射穿過產(chǎn)物氣體混合物B且測量電磁輻射的未被吸收部分而獲得，其中分子氧在波長、處吸收電磁輻射(例如759.5-768nm)。例如，可借助其波長調(diào)整為分子氧的一個旋轉(zhuǎn)精細結(jié)構(gòu)帶的激光束測量產(chǎn)物氣體混合物B中的氧含量。為校準(zhǔn)測量的氧含量，可使激光束輻射穿過校準(zhǔn)池，其包含具有已定義氧含量的氣體(例如穩(wěn)定狀態(tài)的產(chǎn)物氣體混合物B)或使具有已定義氧含量的氣體穿過其中。例如，上述激光可為其波長調(diào)整為759.5-768nm的分子氧的一個旋轉(zhuǎn)精細結(jié)構(gòu)的二極管激光。調(diào)制范圍可為土0.05nm。原則上可直接例如經(jīng)適當(dāng)窗口在產(chǎn)物氣體混合物B本身中進行測量。然而，對于該測量，也可例如如DE-A10117678中所述和推薦經(jīng)由支路分出產(chǎn)物氣體混合物B的少量料流(具有相同組成)。原則上，為實現(xiàn)所述目的，例如可使用來自Siemens的Ultramat⑧23氣體分析單元(在IR區(qū)域工作)。例如，有用單元為7MB2335、7MB2337和7MB2338(參見小冊子"Siemens，Ultramat23，Betriebsanldtung，Bestell-Nr.:C79000國B5200-C216-02,版本01/2005")。然而，還適合本發(fā)明方法的是基于分子氧的相當(dāng)大的順磁磁化率的測量方法和單元，例如在D-40885Ratingen中的M&CProductsAnalysentechnikGmbH范圍內(nèi)的PMA⑧的氧分析器。這些分析單元由于其相對于其它氣體組份的非常快的反應(yīng)時間、其死體積低、其交叉靈敏度低并且還直接流過測量池(例如版本PMA30)，因此特別有利?；谏鲜鲈淼臏y量方法為最精確定量測定0-100體積％范圍內(nèi)的氧的方法之一。在上述單元中，在旋轉(zhuǎn)中心配有鏡面的反磁性啞鈴固定于拉緊帶上且安裝于非均勻磁場中。由于氧氣順磁性，其試圖到達測量池的非均勻磁場。02分子對啞鈴施加扭矩并^f吏其偏轉(zhuǎn)。光學(xué)掃描產(chǎn)生流經(jīng)放置在啞鈴周圍且使啞鈴返回中性位置的金屬絲環(huán)的電子電流。補償電流與測量氣體的氧含量成比例，結(jié)果是02讀數(shù)完全線性。然而，可用于本發(fā)明方法的02測定方法原則上還包括氣相色譜法或電化學(xué)法。在后者中，例如通過適合能量供應(yīng)將分子氧離子化，隨后測定氣體的電導(dǎo)率。如上所述，在本發(fā)明方法中可將產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量設(shè)定為例如0.1-6體積％,優(yōu)選0.5-5體積％,更優(yōu)選1.5-4體積％，例如還設(shè)定為3體積％。然而，上述i殳定也可延伸至0.1-6重量Q/。，或0.5-5重量%，或1.5-4重量％或還例如為3重量％。當(dāng)產(chǎn)物氣體混合物B中的實際氧含量偏離預(yù)定義穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量時，根據(jù)本發(fā)明適當(dāng)調(diào)整新鮮丙烷的*速率。根據(jù)本發(fā)明，適當(dāng)?shù)剡M行調(diào)整，以使反應(yīng)區(qū)A中所得改變的丙烯形成速率使得基于穩(wěn)態(tài)部分氧化的反應(yīng)區(qū)B中氧含量的偏離在每種情況下主要恰好由反應(yīng)化學(xué)計量的丙烯含量當(dāng)量的偏離補償。通常而言，在本發(fā)明方法中，對于制備方法所需的新鮮丙烷可經(jīng)由選自反應(yīng)區(qū)A、分離區(qū)A、反應(yīng)區(qū)B和分離區(qū)B的每一區(qū)供入。這在循環(huán)氣體l包含全部量的殘留氣體時尤其真實，該殘留氣體保留在分離區(qū)B中且包含丙烷和分子氧以及任何丙烯。有利的是，對本發(fā)明方法的制備方法而言，僅將新鮮丙烷供入反應(yīng)區(qū)A(基于所供入的丙烷，這通常導(dǎo)致最高的目標(biāo)產(chǎn)物選擇性)。然而，也可將其供入任何其它不同的區(qū)，還同時經(jīng)超過一個區(qū)供入(具體而言，直接將新鮮丙烷供入反應(yīng)區(qū)B的上游，當(dāng)這使部分氧化區(qū)(反應(yīng)區(qū)B)中的反應(yīng)氣體混合物的爆炸行為穩(wěn)定時是合適的)。以相應(yīng)方式，在本發(fā)明方法中可使本發(fā)明新鮮丙烷的進料速率的改變在任一區(qū)中進行。對本發(fā)明方法的制備方法而言，當(dāng)僅將新鮮丙烷供入反應(yīng)區(qū)A時，根行，即在相同供入點進行。另外(如上所述)，通常有利的是改變新鮮丙烷供入反應(yīng)區(qū)A的速率。此外，如上所述，可如公認(rèn)的現(xiàn)有技術(shù)文獻所述進行以本發(fā)明方法為!^出的制備方法。就此而言，已在文獻DE-A102004032129和DE-A102005013039中建議將蒸汽、新鮮丙烷與循環(huán)氣體1的混合物作為反應(yīng)氣體混合物輸入氣體供入反應(yīng)區(qū)A，以使存在于反應(yīng)氣體混合輸入氣體中的丙烷非均相催化部分脫氬為丙烯。非均相催化丙烷脫氬應(yīng)適當(dāng)?shù)匾运宸磻?yīng)器的形式進行，其中催化劑床有利地徑向或軸向依次排列。適當(dāng)?shù)?，在這種塔板反應(yīng)器中，使用固定催化劑床類型。有利的是，在這種塔M應(yīng)器中的催化劑床塔板數(shù)為3個?，F(xiàn)有技術(shù)推薦自熱地進行非均相催化部分丙烷脫氫。為此，在通過催化劑床之前和在流動方向上跟隨第一個(固定)催化劑床的(固定)催化劑床之間，將分子氧(例如以空氣的形式)以有限程度加入反應(yīng)氣體混合物中。例如，通常受脫氬催化劑本身催化，可產(chǎn)生在非均相催化丙烷脫氫過程中形成的分子氫(以及如果合適的話至多微量丙烷和/或丙烯)的有限燃燒，其放熱性基本上保持脫氫溫度(絕熱反應(yīng)器構(gòu)造)。在DE畫A102004032129的對比例1、3和4和DE-A102005010111的工作實施例中，如上所述非均相催化部分丙烷脫氫在耀^L^應(yīng)器(3個催化劑床塔板)中通過串聯(lián)連接的三個脫tA應(yīng)器模擬。代替這種串聯(lián)連接管式反應(yīng)器，在這些對比例或此工作實施例中也可4吏用才艮據(jù)DE-A102005049699的^^1^應(yīng)器。每種情況下，待用的催化劑為相應(yīng)對比例或工作實施例的催化劑。反應(yīng)溫度和反應(yīng)氣體混合物輸入氣體的組成同樣適用。適當(dāng)?shù)?，丙烷的部分非均相催化脫氬在三個催化劑塔板之間基本上以使得通入反應(yīng)器中的丙烷轉(zhuǎn)化率基于反應(yīng)器單程為約20摩爾％的方式操作。獲得的丙烯形成選擇性通常為90摩爾％。單一塔板對轉(zhuǎn)化率的最大貢獻在流動方向上隨增加操作時間而從前向后遷移。通常，將催化劑M在流動方向上的第三個塔板對轉(zhuǎn)化率提供最大貢獻以前再生。當(dāng)所有塔板達到相同程度碳化時，有利地進行再生。當(dāng)全部量丙垸和丙烯在全部量催化劑(所有床之和)上的負(fù)載為>500l(STP)A.h且<200001(STP)/l.h(通常的值為1500-25001(STP)/l.h)時，通常對于上述丙烷的非均相催化部分脫氫十分有利。各個固定催化劑床內(nèi)的最大反應(yīng)溫度有利地保持在500400。C(或500-M0X:)。特別有利的是，在塔板反應(yīng)器中的上述非均相催化部分丙烷脫氫步驟中的反應(yīng)氣體混合物輸入氣體僅由新鮮丙烷和從部分氧化再循環(huán)至脫氫的循環(huán)氣體1組成，并且源于部分氧化，包含足夠量的蒸汽以產(chǎn)生脫氫催化劑床的令人滿意的壽命。換言之，甚至當(dāng)省去將額外蒸汽加入脫氫中時，對比例和實施例可在所述塔板反應(yīng)器中以這種方式進行。此外，使用DE-A102005009885、DE誦A102005010111、DE-A102005049699、DE扁A102005009891、DE-A102005013039和DE-A102004032129中關(guān)于這種程序的論述。所述現(xiàn)有技術(shù)方法的缺點是基本上所有催化丙烷脫氫的催化劑也催化丙烷和丙烯與分子氧的燃燒(丙烷和丙烯完全氧化成碳氧化物和蒸汽)，且如上所述分子氧存在于從部分氧化再循環(huán)至丙烷非均相催化部分脫氫的循環(huán)氣體l中。因此，已建議(見DE-A10211275)在本發(fā)明的由丙烷制備丙烯醛和/或丙烯酸中，非均相催化部分丙烷脫氫以這樣的方式進行從脫氫區(qū)中取出的產(chǎn)物氣體分成相同組成的兩部分，以僅將兩部分之一作為產(chǎn)物氣體混合物A或合適的話在除去次級組分之后作為產(chǎn)物氣體混合物A，供入部分氧化，而另一部分作為反應(yīng)氣體混合物輸入氣體的組分再循環(huán)至脫氫。存在于此循環(huán)氣體中的來自脫氫本身的分子氫因此意欲保護丙烷和如果合適中的分子氧。二保護i于通常由相同催化劑非均相^化的分子氫燃燒成水在動力學(xué)上優(yōu)先于丙烷和/或丙烯的完全燃燒這一事實。DE-A10211275建議通過噴射泵原理傳輸脫氫循環(huán)氣體(它也稱作環(huán)路模式)。此文獻還提出在丙烷脫氫中額外將分子氫加入反應(yīng)氣體混合物中的可能性。DE-A102005049699對關(guān)于需要以某種進料級別將分子氫計量加入噴射泵的發(fā)動射流中進行了適當(dāng)論述。DE-A102004032129和DE-A102005013039提i義不進行將包含分子氧且源于非均相催化部分氧化的循環(huán)氣體1再循環(huán)至非均相催化部分丙烷脫氫的反應(yīng)氣體混合物輸入氣體。而是，直至某一脫氫轉(zhuǎn)化率時才進行至脫氬反應(yīng)氣體混合物中的再循環(huán)。DE-A102004032129還提議在此循環(huán)以前，額外將外部分子氫加入脫氫的反應(yīng)氣體混合物中。另外，DE-A102004032129還提議脫氬的環(huán)路模式。在這種情況下，發(fā)動射流僅為從部分氧化再循環(huán)至脫氫的循環(huán)氣體。在這個背景下，DE-A102005009885在工作實施例II中推薦回路模式，其中用于丙烷非均相催化部分脫氫的反應(yīng)氣體混合物輸入氣體包含由部分氧化再循環(huán)的循環(huán)氣體1且包含新鮮丙烷、外部分子氫、最小量外部蒸汽和由脫氫本身再循環(huán)的循環(huán)氣體(也可省去外部蒸汽)。所用的發(fā)動射流為新鮮丙烷、外部分子氫、來自部分氧化的循環(huán)氣體l和外部蒸汽的混合物。關(guān)于在產(chǎn)生發(fā)動射流中待觀察的任何計量加入順序，DE-A102005009885沒有4故出論述。關(guān)于該主題的建i義由DE-A102005049699給出?？捎糜诒景l(fā)明方法的反應(yīng)區(qū)A的脫氫催化劑原則上為由現(xiàn)有技術(shù)已知的所有脫氬催化劑。它們可粗略地分成兩組，尤其分成具有氧化性質(zhì)(例如氧化鉻和/或氧化鋁)的那些和由至少一種沉積在常用氧化載體上的通常較貴金屬(如鉑)組成的那些?？墒褂玫拿摎浯呋瘎┮虼税╓O01/96270、EP-A731077、DE國A10211275、DE-A10131297、WO99/46039、US誦A4788371、EPA畫0705136、WO99/29420、US-A4220091、US-A5430220、US-A5877369、EP-A-0117146、DE-A19937196、DE-A19937105、US-A3,670,044、US-A6,566,573、US-A4,788,371、WO-A94/2卯21和DE-A19937107推薦的所有那些。尤其可使用根據(jù)DE-A19937107的實施例1、實施例2、實施例3和實施例4的催化劑。這些為包含10-99.9重量％二氧化鋯、0-60重量％氧化鋁、二氧化硅和/或二氧化鈥和0.1-10重量％至少一種第一或第二主族元素、第三過渡族元素、元素周期表的第八過渡族元素、鑭和/或錫的脫氬催化劑，條件是重量百分?jǐn)?shù)之和合計達100重量％。特別適合的還有用于此文獻中的實施例的脫氬催化劑。通常，脫氫催化劑可以為催化劑擠出物(直徑通常為l-10mm，優(yōu)選1.5-5mm;長度通常為l-20mm，優(yōu)選3-10mm)、片(優(yōu)選與擠出物相同尺寸)和/或催化劑環(huán)(每種情況下外徑和長度通常為2-30mm或至10mm，壁厚適當(dāng)?shù)貫閘-10mm，或至5mm，或至3mm)。為在流化床(或移動床)中進行非均相催化脫氫，將因此使用更細碎的催化劑。根據(jù)本發(fā)明對反應(yīng)區(qū)A優(yōu)選固定催化劑床。通常，脫氫催化劑(尤其是例如此文獻中通過實例使用的那些和DE-A19937107推薦的那些(尤其是此DE-A中的實例性催化劑))為它們能催化丙烷脫氫和丙烷和分子氫燃燒的這種。與丙烷脫氫和與它在竟?fàn)幥樾蜗氯紵啾?，氫的燃燒在催化劑上均非常快得多地進行。另外，現(xiàn)有4支術(shù)中已知的所有反應(yīng)器類型和變化方法原則上對反應(yīng)區(qū)A中的非均相催化丙烷脫氫有用。這種變化方法的描述例如存在于關(guān)于脫中。根據(jù)本發(fā)明適用于反應(yīng)區(qū)A的脫氫方法的相當(dāng)全面的描述還存在于CatalyticaStudiesDivision,OxidativeDehydrogenationandAlternativeDehydrogenationProcesses,研究號4192OD，1993,430FergusonDrive,MountainView,California,94043-5272，美國中。丙烷部分非均相催化脫氫的特征為其吸熱進行。這意味著達到所需反應(yīng)溫度所需的熱(能量)必須預(yù)先和/或在非均相催化脫氫期間供*始反應(yīng)氣體混合物(反應(yīng)氣體混合物輸入氣體)。換言之，基于供入反應(yīng)區(qū)A的裝料氣體混合物單程通過反應(yīng)區(qū)A，反應(yīng)區(qū)A可借助控制的熱交換用導(dǎo)出反應(yīng)區(qū)A外的(流體，即液體或氣體的)熱栽體而等溫構(gòu)造。然而，基于相同參考，它也可絕熱設(shè)計，即基本上沒有這種用導(dǎo)出反應(yīng)區(qū)A外的熱載體控制的熱交換。在后者情況下，基于供入反應(yīng)區(qū)A的起始反應(yīng)氣體混合物單程通過反應(yīng)區(qū)A,通過采取已在已知文獻中作為現(xiàn)有技術(shù)推薦且仍在以下描述的措施，全部熱性能可吸熱(負(fù))或自熱(基本上為O)或放熱(正)構(gòu)造。通常而言，丙烷非均相催化部分脫氫成丙烯需要比較高的反應(yīng)溫度?？蓪崿F(xiàn)的轉(zhuǎn)化率通常受熱力學(xué)平衡限制。通常的反應(yīng)溫度為300-800"C或400-700'C。每分子待脫氫成丙烯的丙烷得到一分子氫。高溫和H2反應(yīng)產(chǎn)物的除去使平衡位置向目標(biāo)產(chǎn)物移動，通過惰性稀釋使分壓降低也如此。此外由于需要高反應(yīng)溫度，丙烷的非均相催化脫氫的特征在于形成少量高沸點且直至并包括碳的高分子量有機化合物，并沉積在催化劑表面上，因此使其失活。為使該不利的伴隨現(xiàn)象降至最低，可以用蒸汽稀釋在升高溫度下通過催化劑表面上方以進行非均相催化脫氫的含丙烷反應(yīng)氣體混合物。所沉積的碳由煤氣化的原理在所形成的條件下部分或完全消除。消除沉積的碳化合物的另一方式為使包含氧氣的氣體在升高溫度下不時地流經(jīng)脫氬催化劑，并因此有效地?zé)舫练e的碳。然而，也可通過向?qū)⒃诜蔷啻呋旅摎涞谋橹性谄浯┻^在升高溫度下的脫氫催化劑之前加入分子氫，而顯著抑制碳沉積物的形成。當(dāng)然也可以向?qū)⒃诜蔷啻呋旅摎涞谋橹屑尤胝羝c分子氫的混合物。將分子氫加入丙烷的非均相催化脫氫中，也會降低不希望的作為副產(chǎn)物的丙二烯、丙炔和乙炔的形成。因此，根據(jù)本發(fā)明(如上所述)(準(zhǔn))絕熱地進行丙烷脫氫(例如以相當(dāng)?shù)偷谋檗D(zhuǎn)化率)(類似地)可能是合適的。換言之，通常首先將反應(yīng)氣體混合物輸入氣體加熱至500-700。C(或550-650'C)的溫度(例如通過直接烘烤其周圍的壁)。通常，然后單程絕熱通過催化劑床足以實現(xiàn)所需轉(zhuǎn)化率，在該過程中反應(yīng)氣體混合物冷卻30-200。C(取決于轉(zhuǎn)化和稀釋)。從絕熱方法的角度看，顯著有利的是存在作為熱載體的蒸汽。較低反應(yīng)溫度使所用的催化劑床壽命更長。原則上，可在固定床反應(yīng)器中或在移動床或流化床反應(yīng)器中進行反應(yīng)區(qū)A中的丙烷的非均相催化脫氫(與是否絕熱地或等溫地傳輸無關(guān))。顯著的是，甚至在絕熱操作中，反應(yīng)氣體混合物軸向和/或徑向流經(jīng)的單個豎式爐反應(yīng)器足以作為固定床反應(yīng)器。在最簡單情況下，這為單個封閉反應(yīng)體積，例如內(nèi)徑為0.1-10m，也可為0.5-5m的容器，且在其中將固定催化劑床施用于支撐裝置(例如柵格)。包含丙烷的熱的反應(yīng)氣體混合物輸入氣體軸向流經(jīng)裝填催化劑且以絕熱操作的基本隔熱的反應(yīng)體積。催化劑幾何形狀可為球狀或為環(huán)狀或股線狀。由于此時可借助非常便宜的裝置獲得反應(yīng)體積，因此優(yōu)選所有具有特別低的壓降的催化劑幾何形狀。尤其為導(dǎo)致大空腔體積或例如為單石或蜂窩狀結(jié)構(gòu)的催化劑幾何形狀。為實現(xiàn)含有丙烷的反應(yīng)氣體混合物的徑向流，反應(yīng)器可例如由兩個配制在外殼中的同心圓柱柵格組成且催化劑床可排列在其環(huán)形間隙中。在絕熱情況下，合適的話，金屬外殼又可為絕熱的?？梢砸暂^低的單程丙烷轉(zhuǎn)化率用于非均相催化丙烷脫氫的催化劑M尤其為DE-A19937107中^Hf的催化劑，尤其為所有由實施例公開的及其與對非均相催化脫氬惰性的幾何成型體的混合物。在長操作時間之后，上述催化劑可以簡單方式例如通過在第一再生段在300-600。C，經(jīng)常400-550。C的入口溫度下(優(yōu)選)使得用氮氣和/或蒸汽稀釋的空氣首先通過催化劑床而再生。負(fù)載再生氣體(例如空氣)的催化劑可為例如50-1000011_1且再生氣體的氧含量可為0.5-20體積％。在隨后的進一步再生段，在其它條件相同的情況下所用再生氣體可為空氣。從應(yīng)用角度看，合適的是推薦在再生催化劑之前用惰性氣體(例如N2)沖洗催化劑。隨后，通?？尚械氖窃谄渌鼦l件相同的情況下用純分子氫或用經(jīng)惰性氣體(優(yōu)選蒸汽和/或氮氣)稀釋的分子氫(氬含量應(yīng)為>1體積％)再生。在與具有高丙烷轉(zhuǎn)化率(>30摩爾％)的變形方案相同的催化劑負(fù)載下(基于所用催化劑總量)(對于全部反應(yīng)氣體以及其中含有的丙烷)的所有情況下可以較低的丙烷轉(zhuǎn)化率(<30摩爾％)進行本發(fā)明方法在反應(yīng)區(qū)A中的非均相催化丙烷脫氫。反應(yīng)氣體負(fù)載量例如可為100-10000h"，常常300-5000h",即在大多數(shù)情況下為約500-3000h1?？稍谒宸磻?yīng)器中以特別精致的方式實現(xiàn)反應(yīng)區(qū)A(如上所述)中的非均相催化丙烷脫氫(尤其在低丙烷轉(zhuǎn)化率下)。其包含超過一個催化脫氫的空間上接連的催化劑床。催化劑床數(shù)可以為l-20個，適當(dāng)?shù)?-8個，或者3-6個。催化劑床優(yōu)選徑向或軸向依次排列。從應(yīng)用角度看，固定催化劑床類型適當(dāng)?shù)匾赃@種塔M應(yīng)器使用。在最簡單的情況下，固定催化劑床在豎爐反應(yīng)器或在同心圓柱體格柵的環(huán)形間隙中軸向配置。然而，也可以以一個在另一個上的段排列環(huán)形間隙，并在氣體徑向通過一段以后將氣體導(dǎo)入它上面或下面的下一段。適當(dāng)?shù)兀狗磻?yīng)氣體混合物在塔板反應(yīng)器中在由一個催化劑床到下一個催化劑床的途中經(jīng)受中間加熱，例如使它通過熱氣體加熱的換熱器肋或使它穿過熱的燃燒氣體加熱的管子。當(dāng)塔板反應(yīng)器另外絕熱操作時，基于所述，尤其當(dāng)使用DE-A19937107所述催化劑，尤其是示例性實施方案的那些時，對于<30摩爾％的丙烷轉(zhuǎn)化率足夠的是將輸入脫氫反應(yīng)器的反應(yīng)氣體混合物輸入氣體導(dǎo)入預(yù)熱至4S0-SS0"C(優(yōu)選4S0-S00。C)的脫氫反應(yīng)器中并在塔;^應(yīng)器中使其保持在此溫度范圍。這是指全部丙烷脫氫可因此在極低的溫度下實現(xiàn)，發(fā)現(xiàn)這對于固定催化劑床的兩次再生之間的壽命特別有利。甚至更精致地自熱進行(上述)在反應(yīng)區(qū)A中的催化脫氫，即例如通過直接方式進^f亍中間加熱(自熱方法)。為此，將有限量分子氧加入通常在流經(jīng)第一催化劑床之后，在下游催化劑床之間的反應(yīng)氣體混合物料流中。取決于所用脫氬催化劑，可因此引起存在于反應(yīng)氣體混合物中的烴、沉積在脫氫中形成和/或添加至反應(yīng)氣體混合物中的氫的有限燃燒(從應(yīng)用角度看，合適的是可將催化劑床插入裝填特別特定(選擇性)催化氫(和/或烴)燃燒的催化劑(有用催化劑的實例包括文獻US-A4,788,371、US-A4,886,928、US畫A5,430,209、US-A5,530,171、US畫A5，527，979和US-A5，563，314公開的那些)；例如這種催化劑床可以與包含脫氬催化劑的床交替容于塔板反應(yīng)器中)的塔M應(yīng)器中。反應(yīng)釋放的熱因此能使非均相催化丙烷脫氫以準(zhǔn)自熱方式(準(zhǔn)絕熱反應(yīng)區(qū)構(gòu)造)基本上等溫操作。當(dāng)反應(yīng)氣體在催化劑床中所選擇的停留時間增加時，丙烷的脫氫因此可在降低或基本上恒溫下進行，其賦予特別長的兩次再生之間的催化劑壽命。通常，如上所述氧進料的進行應(yīng)使得反應(yīng)氣體混合物的氧含量基于存在于其中的丙烷和丙烯的量為0.01-30體積％或0.5-30體積％。有用的氧源為純分子氧或用惰性氣體如CO、C02、N2和/或稀有氣體稀釋的氧氣，但尤其還有空氣。所得燃燒氣體通常額外具有稀釋作用并因此促進非均相催化丙烷脫氫。非均相催化丙烷脫氫的等溫可通過加入封閉(例如管式)的內(nèi)件而進一步改善，將其有利地，但不是必須地在裝入塔板反應(yīng)區(qū)的催化劑床之間的空間中之前抽空。這些內(nèi)件也可置于特定的催化劑床中，這些內(nèi)件包含在某一溫度之上蒸發(fā)或熔融且當(dāng)它們這樣做時消耗熱，并且其中溫度降至此水平以下，再次冷凝且當(dāng)它們這樣做時釋放熱的合適固體或液體。一種將用于反應(yīng)區(qū)A中非均相催化丙烷脫氫的反應(yīng)氣體混合物輸入氣體加熱至所需反應(yīng)溫度的手段為借助存在于反應(yīng)氣體混合物輸入氣體中的分子氧燃燒一部分存在于其中的丙烷和/或H;j(例如僅通過和/或穿過適合特定燃燒催化劑)，且借助如此所釋放的燃燒熱量加熱至所需(就脫氫而言)反應(yīng)溫度。所得燃燒產(chǎn)物如C02、H20和合適的話伴隨燃燒所需分子氧的N2為有利的惰性稀釋氣體。上述氫燃燒可以如DE-A10211275中所述的特別精致的方式，即一種在反應(yīng)區(qū)A中連續(xù)非均相催化丙烷部分脫氫的方法實現(xiàn)，該方法中-將包含分子氧和包含新鮮丙烷以及分子氧和合適的話蒸汽的反應(yīng)氣體混合物輸入氣體的循環(huán)氣體1連續(xù)供A^應(yīng)區(qū)A，-在反應(yīng)區(qū)A中，使反應(yīng)氣體混合物輸入氣體通過至少一個固定催化劑床且至少部分形成丙烯，-合適的話，在進入反應(yīng)區(qū)A后將其它包含分子氧的氣體加入反應(yīng)氣體混合物輸入氣體中，-在反應(yīng)區(qū)A中分子氧將存在于反應(yīng)氣體混合物中的分子氫部分氧化為蒸汽，和-從反應(yīng)區(qū)A中取出包含分子氫、蒸汽、丙烯和丙烷的產(chǎn)物氣體混合物A，兩部分中之一作為循環(huán)氣體2再循環(huán)入反應(yīng)區(qū)A的反應(yīng)氣體混合物輸入氣體且根據(jù)本發(fā)明將另一部分進一步用作產(chǎn)物氣體混合物A。根據(jù)本發(fā)明有利的是，在本發(fā)明方法中，將反應(yīng)氣體混合物輸入料流供入反應(yīng)區(qū)A，該料流的主要含量通常如下丙烯>0-10體積％，常常0-6體積％;丙烯醛0-1體積％，在大多數(shù)情況下0-0.5體積％,常常0-0.25體積％;丙烯酸0-0.25體積％，在大多數(shù)情況下0-0.05體積％，常常0-0.03體積％;COx0-5體積％，在大多數(shù)情況下0-3體積％，常常0-2體積％;丙烷5-50體積％，優(yōu)選10-20體積％;氮氣30-80體積％，優(yōu)選50-70體積％;氧氣>0-5體積％，優(yōu)選1.0-2.0體積％;H20>0-20體積％，優(yōu)選5.0-10.0體積％;H20.5-10體積％，優(yōu)選1-5體積％。也可存在少量的乙酸(約與丙烯酸含量相當(dāng))。而EP-A117146、DE-A2213573和US-A3161670推薦使用產(chǎn)物氣體混合物A裝填反應(yīng)區(qū)B的至少一個氧化反應(yīng)器，對于本發(fā)明方法認(rèn)為有利的是在它用于得到用于至少一個氧化反應(yīng)器的裝料氣體混合物之前，從其中除去至少一部分存在于產(chǎn)物氣體混合物A中不同于丙烷和丙烯的組分。這例如可合適的話在產(chǎn)物氣體混合物A已預(yù)先在間接換熱器中冷卻之后使產(chǎn)物氣體混合物A穿過通常構(gòu)造為管且僅對分子氫滲透的膜而實現(xiàn)。將如此獲得的分子氫可(需要的話)部分再循化入反應(yīng)區(qū)A(例如作為反應(yīng)氣體混合物輸入氣體的組份)以有利構(gòu)造丙烷的非均相催化脫氫或送至其它應(yīng)用。此外或代替，可在使用產(chǎn)物氣體混合物A裝填反應(yīng)區(qū)B中的氧化反應(yīng)器之前(例如通過冷凝)從其中移出通常存在于產(chǎn)物氣體混合物A中的一部分或全部蒸汽。然后，根據(jù)本發(fā)明有利的是在它用作本發(fā)明方法反應(yīng)區(qū)B中的部分氧化的丙烯源之前除去至少50體積％，優(yōu)選至少75體積％，更優(yōu)選至少90體積％，最優(yōu)選至少95體積％存在于產(chǎn)物氣體混合物A中不同于丙烷和丙烯的組分。原則上，為此可使用文獻DE-A102004032129、DE-A102005013039、DE-A102005009891、DE-A102005010111、DE-A102005009885、DE-A102005022798和DE-A10245585所述的所有除去變化方案。適于本發(fā)明要求的手段例如包括使優(yōu)選冷卻的(優(yōu)選至10-100或70'C的溫度)產(chǎn)物氣體混合物A例如在0.1-50巴，優(yōu)選5-15巴，和例如0-100r,優(yōu)選20-40。C的溫度下與其中吸收丙烷和丙烯(適當(dāng)?shù)貎?yōu)選在產(chǎn)物氣體混合物A的其他組分上)的(優(yōu)選高沸點)有機溶劑(優(yōu)選疏水性溶劑)接觸(例如簡單地通過它)。隨后的解吸、精餾和/或用對于下游丙烯部分氧化行為惰性和/或作為此部分氧化中的反應(yīng)物必需的氣體(例如空氣或分子氧與惰性氣體的其他混合物)汽提可以以純混合物形式回收丙烷和丙烯，此混合物可用作部分氧化的丙烯來源(優(yōu)選如德國申請DE-A102004032129對比例1所述進行)。如果合適的話包含分子氫的這種吸收的廢氣例如可經(jīng)受變壓吸收和/或薄膜分離(例如根據(jù)DE-A10235419)，然后除去的氫可額外用作反應(yīng)氣體混合物輸入料流A的組分。然而，上分離方法中的C3烴/C4烴分離因子比較有限并且常常對于DE-A10245585所述要求而言不足。作為借助所迷吸收的分離步驟的替代，就本發(fā)明而言，因此常常優(yōu)選變壓吸收或壓力精餾。適于上述吸收除去的吸收劑原則上為能吸收丙烷和丙烯的所有吸收劑。吸收劑優(yōu)選為疏水性和/或高沸點的有機溶劑。此溶劑的沸點(在latm的標(biāo)準(zhǔn)壓力下)有利地為至少120"C，優(yōu)選至少180'C，優(yōu)選200-350'C，尤其是250-300X:，更優(yōu)選260-290'C。閃點(在1巴的標(biāo)準(zhǔn)壓力下)適當(dāng)?shù)貫镮IO'C以上。通常適用作吸收劑的有相對非極性有機溶劑，例如優(yōu)選不含任何外部活性極性基團的脂族烴，以及芳族烴。通常，希望吸收劑具有非常高的沸點，同時具有非常高的丙烷和丙烯溶解度。吸收劑的實例包括脂族爛，例如CVC2。鏈烷烴或鏈烯烴，或芳族烴如來自石蠟蒸餾的中油餾分或在氧原子上具有大(空間上要求)基團的醚，或其混合物，可向其中加入極性溶劑，例如DE-A4308087所公開的1，2-鄰苯二甲酸二甲酯。適合的還有苯甲酸和鄰苯二甲酸與含1-8個碳原子的直鏈鏈烷醇的酯，例如苯甲酸正丁酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰^i甲酸二乙酯，以及作為熱載體油已知的那些，例如聯(lián)苯、二苯基醚和聯(lián)苯與二苯基醚的混合物或其氯衍生物和三芳基鏈烯經(jīng)，例如4-曱基-4'-千基二苯基甲烷和它的異構(gòu)體、2-甲基-2'-芐基二苯基甲烷、2-曱基-4'-芐基二苯基甲烷和4-曱基-2'-節(jié)基二苯基曱烷，和這類異構(gòu)體的混合物。適合的吸收劑為聯(lián)苯與二苯基醚的溶劑混合物，優(yōu)選為共沸組合物，尤其是約25重量％聯(lián)苯(聯(lián)二苯)與約75重量％二苯醚的溶劑混合物，例如商業(yè)可得到的Diphyl⑧(例如來自BayerAktiengesellschaft)。常常此溶劑混合物包含以基于全部溶劑混合物的0.1-25重量％的量加入的溶劑如鄰苯二甲酸二甲酯。特別適合的吸收劑還有辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷和十八烷，其中尤其已發(fā)現(xiàn)十四烷特別適合。有利的是所用吸收劑首先滿足上述沸點，其次同時不具有太高分子量。吸收劑的分子量有利地為《300g/摩爾。適合的還有DE-A3313573所述具有8-16個碳原子的石蠟油。適合的商業(yè)產(chǎn)品的實例為由Haltermann出售的產(chǎn)品，例如Halpasolsi如Halpasol250/340i和Halpasol250/275i，以及在PKWF和Printosol名下的印刷油墨。優(yōu)選無芳族化合物的商業(yè)產(chǎn)品，例如PKWFaf類型的那些。如果它們包含小殘留芳族化合物含量，在所述使用以前這可有利地通過精餾和/或吸收降低并降低至明顯低于1000重量ppm的值。其他適合的商業(yè)產(chǎn)品為正鏈烷烴(d3-Cn)或來自CONDEAAugustaS.p.A.(意大利)的Mihagol5Erd61-Raffinerie-EmslandGmbH,LINPAR14-17，或SASOL意大利S.p.A.，來自斯洛伐克SLOVNAFT的正鏈烷烴(重)C"-ds。上述產(chǎn)品中線性烴的含量(以氣相色i普法分析的面積百分?jǐn)?shù)報告)通常為總C9-C13:小于1%;C14:30-40%;C15:20-33%;C16:18-26%;C17:至多18%;C>18:<2%。來自SASOL的產(chǎn)品的典型組成為C13:0.48%;C14:39.8%;C15:20.8%;C16:18.9%;C17:17.3%;C18:0.91%;C19:0.21%。來自Haltermann的產(chǎn)品的典型組成為C13:0.58%;C14:33.4%;C15:32.8%;C16:25.5%;C17:6.8%;C>18:<0.2%。在連續(xù)操作中，吸收劑的組成將由于方法而相應(yīng)改變。吸收的進行不受特別限制?？墒褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有一般方法和條件。優(yōu)選使產(chǎn)物氣體混合物A子流2與吸收劑在1-50巴，優(yōu)選2-20巴，更優(yōu)選5-15巴的壓力，和0-100X:，尤其是20-50或40C下接觸。吸收可在塔中或在驟冷設(shè)備中進行。它可并流或(優(yōu)選)逆流運行。適合的吸收塔例如為塔板塔(具有泡罩和/或篩板)、具有規(guī)整填料(例如比表面積為100-1000，或至750m2/m3的片狀金屬填料，例如Mellapak250Y)的塔和具有無規(guī)則填料的塔(例如用Raschig填料填充)。然而，也可使用滴流塔和噴淋塔、石墨塊吸收器、表面吸收器如厚膜和薄膜吸收器，以及平板洗滌器、交叉噴霧洗滌器和旋轉(zhuǎn)洗滌器。另外，可有利地允許吸收在具有或不具有內(nèi)件的泡罩塔中進行。丙烷和丙烯可通過汽提、閃蒸和/或蒸餾而從吸收劑中取出。丙烷和丙烯優(yōu)選通過汽提和/或解吸而從吸收劑中取出。解吸可以常規(guī)方式通過壓力和/或溫度變化，優(yōu)選在0.1-10巴，尤其是l-5巴，更優(yōu)選l-3巴的壓力，和0-200。C，尤其是20-100X:,更優(yōu)選30-70"C，特別優(yōu)選30-50。C的溫度下進行。適于汽提的氣體的實例為蒸汽，但特別優(yōu)選氧^l/氮氣混合物，例如空氣。當(dāng)使用其中氧含量為10體積％以上的空氣或氧^/氮氣混合物時，可明智的是在汽提過程以前和/或期間加入降低爆炸范圍的氣體。特別適于此目的的是在20'C下比熱容為》29J/mol.K的氣體，例如甲烷、乙烷、丙烷(優(yōu)選)、丙烯、苯、甲醇、乙醇，和氨、二氧化碳和水。然而，才艮據(jù)本發(fā)明優(yōu)選避免C4烴作為這種添加劑。特別適于汽提的還有具有和不具有內(nèi)件的泡罩塔。丙烷和丙烯也可通過蒸餾或精餾而從吸收劑中取出，在這種情況下，可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知且具有規(guī)整填料、無規(guī)則填料或合適內(nèi)件的塔。在蒸餾或精餾中的優(yōu)選條件為0.01-5巴，尤其是0.1-4巴，更優(yōu)選l-3巴的壓力，和50-300'C，尤其是150-250X:的溫度(在底部)。在它用于改變部分氧化以前，原則上適于本發(fā)明方法的反應(yīng)區(qū)B且通過汽提而從吸收劑中得到的丙烯來源可供入另一個工藝段，例如以降低夾帶的吸收劑的損失(例如在除沫器和/或深度過濾器中的分離)并且因此同時保護根據(jù)本發(fā)明進行的部分氧化以防吸收劑，或以進一步改善CVC4烴之間的分離作用。這種吸收劑的除去可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有方法步驟進行。本發(fā)明方法中優(yōu)選的這種除去的實施方案的實例為用水將來自汽提設(shè)備的出口料流驟冷。在這種情況下，用水將吸收劑洗出這種負(fù)載的出口料流并同時使出口料流負(fù)栽有水(少量水對本發(fā)明部分氧化的催化劑活性具有促進作用)。此洗滌或驟冷可例如在解吸塔頂部使用液體收集盤通過水的反向噴霧或在專用設(shè)備中進行。為支持分離作用，可安裝增加驟冷室中驟冷表面積的內(nèi)件，如本領(lǐng)域技術(shù)人員由精餾、吸收和解吸中已知的。水為優(yōu)選的洗滌劑，是因為它通常不干擾下游部分氧化。在水已將吸收劑從負(fù)載有丙烷和丙烯的出口料流中洗去以后，7JC/吸收劑混合物可供入相分離并將處理的低容量出口料流直接供入根據(jù)本發(fā)明待進行的部分氧化。以對于本發(fā)明方法有利的方式，尤其是當(dāng)丙烯/丙烷混合物通過空氣汽提以使它不含被吸收的物質(zhì)時，通?？芍苯拥玫娇捎糜诓糠盅趸钠鹗挤磻?yīng)氣體混合物。根據(jù)本發(fā)明，在它們的丙烷含量應(yīng)仍不令人滿意的情況下，也可在它們用于才艮據(jù)本發(fā)明待進行的存在的丙烯部分氧化以前，將新鮮丙烷加入它們中。借助殘留氣體(循環(huán)氣體l)，新鮮丙烷然后適當(dāng)?shù)卦傺h(huán)至非均相催化脫氫(作為輸入反應(yīng)區(qū)A的反應(yīng)氣體混合物輸入料流的成分)。新鮮丙烷ii^反應(yīng)區(qū)A的直接供應(yīng)可然后通過適合量的丙烷而降低。在極端情況下，在本發(fā)明方法中，當(dāng)在進行丙烯部分氧化以前，此新鮮丙烷完全供入此起始反應(yīng)氣體混合物中，僅在通過根據(jù)本發(fā)明待進行的部分氧化以后，它作為殘留氣體(循環(huán)氣體l)中的剩余組分然后從那里供入反應(yīng)區(qū)A的非均相催化丙烷脫氫的反應(yīng)氣體混合物輸入料流中時，可完全省去立即i^反應(yīng)區(qū)A的非均相催化丙烷脫氫所需的新鮮丙烷的供應(yīng)。在本發(fā)明方法中，如果合適的話，新鮮丙烷也可供入設(shè)置在非均相催化脫氫與丙烯部分氧化之間的任何C3除去(例如作為汽提氣體)。當(dāng)反應(yīng)為丙烯兩段部分氧化成丙烯酸時，一些或甚至所有新鮮丙烷也可供入起始反應(yīng)氣體混合物中用于第二段的部分氧化(然而，甚至當(dāng)此限制條件對于第一段部分氧化的起始反應(yīng)氣體混合物成立時，此起始反應(yīng)氣體混合物有時候不爆炸)。這是有利的尤其因為丙烷得到丙醛和/或丙酸的不想要的副反應(yīng)尤其起始于在其條件下的第一個部分氧化段(丙烯—丙烯醛)。有利的還有將新鮮丙烷供料基本上均勻地在第一與第二部分氧化段之間分配。由于將新鮮丙烷供入部分氧化段的反應(yīng)氣體混合物中的這種可能性，可可靠地制備不爆炸的這些起始反應(yīng)氣體混合物的組合物。如果合適的話，一部分殘留氣體也可為此而直接再循環(huán)至丙烯和/或丙烯醛部分氧化。如果需要的話，為此也可使用新鮮丙烷與殘留氣體的混合物。在回答部分氧化段的起始反應(yīng)氣體混合物是否爆炸的問題中的決定性因素是由本地點火源(如發(fā)光鉑絲)引發(fā)的燃燒(點火、爆炸)在某種起始^Ht(壓力、溫度)下是否在起始反應(yīng)氣體混合物中傳播(參見DIN51649和WO04/007405中的實驗描述)。當(dāng)存在傳播時，這里混合物應(yīng)稱作爆炸的。當(dāng)不存在傳播時，在此文獻中混合物歸類于不爆炸的。當(dāng)起始反應(yīng)氣體混合物為不爆炸的時，這WO04/007405),然而，通常在本發(fā)明方法中僅供入反應(yīng)區(qū)A的反應(yīng)氣體混合物輸入氣體料流將包含加入的新鮮丙烷。本發(fā)明還涉及其中方法所需的新鮮丙烷至多部分(例如僅75%程度，或僅50。/。程度，或僅25。/。程度)供入反應(yīng)氣體混合物輸入料流A中，并且至少部分(通常為剩余物，如果合適的話全部)供入部分氧化的反應(yīng)氣體混合物起始氣體中的工藝構(gòu)造。另夕卜，程序可如WO01/96170所述，其形成本申請的組成部分。以本身已知的方式用分子氧將丙烯非均相催化氣相部分氧化成丙蹄酸原則上沿著反應(yīng)坐標(biāo)以兩個接連步驟進行，其中首先產(chǎn)生丙烯醛，其次丙烯醛成為丙烯酸。以兩個接連步驟的這種反應(yīng)順序及時開啟了在丙烯醛段(主要丙烯醛形成段)上以本身已知的方式終止本發(fā)明方法并在此段進行目標(biāo)產(chǎn)物取出，或使本發(fā)明方法連續(xù)進行至主要丙烯酸形成和然后僅進行目標(biāo)產(chǎn)物取出的可能性。當(dāng)本發(fā)明方法進行至主要丙烯酸形成時，根據(jù)本發(fā)明有利的是在兩個段中，即在串聯(lián)排列的兩個氧化段中進行本方法，在這種情況下，在兩個氧化段的每一個中，適當(dāng)?shù)匾宰罴逊绞秸{(diào)整待使用的固定催化劑床以及優(yōu)選其他^JlM，例如固定催化劑床的溫度。盡管為特別適合作為第一個氧化段(丙烯~>丙烯醛)的催化劑的活性組成的包含元素Mo、Fe、Bi的多金屬氧化物也能一定程度地催化第二個氧化段(丙烯醛4丙烯酸)，對于第二個氧化段通常優(yōu)選其活性組成為至少一種包含元素Mo和V的多金屬氧化物。對于在催化劑具有至少一種包含元素Mo、Fe和Bi的多金屬氧化物作為活性組成的固定催化劑床上丙烯的非均相催化部分氧化的本發(fā)明方法因此尤其適用作制備丙烯醛(和如果合適的話丙烯酸)的一段方法或作為兩段丙烯酸制備的第一個反應(yīng)段。將丙烯一段非均相催化部分氧化成丙烯醛和如果合適的話丙烯酸或使用本發(fā)明起始反應(yīng)氣體混合物將丙烯兩段非均相催化部分氧化成丙烯酸的實現(xiàn)可具體地如文獻EP-A700714(第一個反應(yīng)段；如那里所述還以鹽浴和起始反應(yīng)氣體混合物在管束反應(yīng)器上方的相應(yīng)逆流模式)、EP-A700893(第二個反應(yīng)段；如那里所述，以及以相應(yīng)逆流模式)、WO04/085369(此文獻尤其被認(rèn)為是此文獻的組成部分)(作為兩段方法)、WO04/85363、DE-A10313212(第一個反應(yīng)段)、EP-A1159248(作為兩段方法)、EP-A1159246(第二個反應(yīng)段)、EP-A1159247(作為兩段方法)、DE-A19948248(作為兩段方法)、DE-A10101695(—段或兩段)、WO04/085368(作為兩段方法)、DE102004021764(兩段)、WO04/085362(第一個反應(yīng)段)、WO04/085370(第二個反應(yīng)段)、WO04/085365(第二個反應(yīng)段)、WO04/085367(兩段)、EP-A990636、EP畫A1007007和EP-A1106598所述進4亍。這尤其對于這些文獻中所含的所有工作實施例成立。它們可如這些文獻所述進行，但不同之處在于用于第一個反應(yīng)段(丙烯至丙烯醛)的起始反應(yīng)氣體混合物為根據(jù)本發(fā)明得到的起始反應(yīng)氣體混合物。對于剩余參數(shù)，程序如所提到的文獻的工作實施例中的程序(尤其是有關(guān)固定催化劑床和固定催化劑床上的反應(yīng)物負(fù)載)。當(dāng)現(xiàn)有技術(shù)的上述工作實施例中的程序為兩段并且兩個反應(yīng)段之間存在次級氧氣(次級空氣)進料時，進料以適合的方式進行，但調(diào)節(jié)它的量以使第二個反應(yīng)段的裝料混合物中分子氧與丙烯醛的摩爾比相應(yīng)于所提到文獻的工作實施例中那樣的效果。用于非均相催化部分氣相氧化的本發(fā)明起始反應(yīng)氣體混合物可以以簡單方式，例如通過將如部分氧化所需一樣多的分子氧加入產(chǎn)物氣體混合物A中或加入產(chǎn)物氣體混合物料流A，中而得到。此供應(yīng)可以以純分子氧的形式或以分子氧與惰性氣體的混合物形式(或僅在惰性氣體的存在下)進行。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選空氣作為這種混合物。對于本發(fā)明必要的是此氧供應(yīng)以這樣的方式進行使得產(chǎn)物氣體混合物B仍包含未轉(zhuǎn)化的分子氧。通常，存在于部分氧化的起始反應(yīng)氣體混合物中的分子氧與存在于部分氧化的起始反應(yīng)氣體混合物中的丙烯的摩爾比為>1且<3。特別適于具體反應(yīng)段的多金屬氧化物催化劑以前已多次描述并且為本領(lǐng)域4支術(shù)人員已知。例如EP-A253409在第5頁上指出相應(yīng)的美國專利。對于具體氧化段有利的催化劑還由DE-A4431957、DE-A102004025445和DE-A44319497〉開。這尤其對上述文獻中通式I的那些成立。對于具體氧化段特別有利的催化劑由文獻DE-A10325488、DE-A10325487、DE-A10353954、DE-A10344149、DE曙A10351269、DE-A10350812、DE-A10350822公開。對于將丙烯非均相催化氣相部分氧化成丙烯醛或丙烯酸或其混合物的本發(fā)明反應(yīng)段而言，有用的多金屬氧化物組合物原則上為包含Mo、Bi和Fe作為活性組成的所有多金屬氧化物組合物。這些尤其是DE-A19955176的通式I的多金屬氧化物活性組合物，DE-A19948523的通式I的多金屬氧化物活性組合物，DE-A10101695的通式I、II和III的多金屬氧化物活性組合物，DE-A19948248的通式I、II和III的多金屬氧化物活性組合物，和DE-A19955168的通式I、II和III的多金屬氧化物活性組合物，以及EP-A700714所述的多金屬氧化物活性組合物。對于此反應(yīng)段適合的還有文獻2005年8月29日的ResearchDisclosureNo.497012、DE-A10046957、DE-A10063162、DE畫C3338380、DE-A19902562、EPA15565、DE-C2380765、EP-A807465、EP-A279374、DE-A3300044、EP畫A575897、US-A4438217、DE國A19855913、WO98/24746、DE-A19746210(通式II的那些)、JP-A91/294239、EP-A293224和EP-A700714公開的包含Mo、Bi和Fe的多金屬氧化物催化劑。這尤其適用于這些文獻的示例性實施方案，在這些中特別優(yōu)選EP-A15565、EP-A575897、DE-A19746210和DE-A19855913的那些。在此上下文中特別強調(diào)EP-A15565的實施例lc的催化劑以;^要以相應(yīng)方式制備(a其活性組合物具有組成Mo12Ni6.5Zn2Fe2Bi1Po.()()6sKo.o6Ox*10Si02的催化劑。還強調(diào)DE-A19855913的具有序號3的實例(化學(xué)計量MouCo7Fe3Bio.6Ko.。8Sii.60x)作為幾何尺寸為5mmx3mmx2mm(夕卜徑x高x內(nèi)徑)的無負(fù)載空心圓柱體催化劑，以及DE-A19746210實施例1的無負(fù)載多金屬氧化物II催化劑。還應(yīng)提到US-A4438217的多金屬氧化物催化劑。當(dāng)這些空心圓柱體的幾何尺寸為5.5mmx3mmx3.5mm，或5mmx2mmx2mm，或5mmx3mmx2mm,或6mmx3mmx3mm或7mmx3mmx4mm(各自為外徑x高x內(nèi)徑)時，后者尤其成立。本文中其他可能的催化劑幾何形狀為擠出物(例如長7.7mm且直徑為7mm;或長6.4mm且直徑為5.7mm)。大多適用于丙烯至丙烯醛和如果合適的話丙烯酸的步驟的多金屬氧化物活性組合物可包含于通式IV中MOuBiaFebX^dX^fOn(IV)其中變量各自定義如下X^鎳和/或鈷，X^鉈、堿金屬和/或堿土金屬，X、鋅、磷、砷、硼、銻、錫、鈰、鉛和/或鴒，乂4=硅、鋁、鈦和/或鋯，a=0.5-5，b=0.01-5，優(yōu)選2-4,c=0-10，優(yōu)選3隱10，d=0-2，優(yōu)選0.02-2，e=0-8，優(yōu)選0-5，f=0-10，和n-由IV中除氧之外的元素的化合價和頻數(shù)決定的數(shù)。它們可以以本身已知的方式得到(例如見DE-A4023239)并且基本上按常規(guī)成型以得到球體、環(huán)或圓柱體或以涂覆催化劑，即涂覆有活性組合物的預(yù)成型惰性載體的形式使用。當(dāng)然，它們也可以以粉末形式用作催化劑。原則上，通式IV的活性組合物可以以簡單方式通過由適合的其元素組分來源得到具有相應(yīng)于它們的化學(xué)計量組成的非常密，優(yōu)選細碎干燥混合物并于350-650'C下煅燒它而制備。煅燒可在惰性氣體下或在氧化氣氛如空氣(惰性氣體與氧氣的混合物)下，以及在還原氣氛(例如惰性氣體、NH3、CO和/或Bb的混合物)下進行。煅燒時間可為幾分鐘至幾小時，并且通常隨溫度而降低。有用的多金屬氧化物活性組合物IV的元素組分的來源為已為氧化物的那些化合物和/或可通過至少在氧氣的存在下加熱而轉(zhuǎn)化成氧化物的那些化合物。除氧化物外，有用的起始化合物尤其包括面化物、硝酸鹽、甲酸鹽、草酸鹽、檸檬酸鹽、乙酸鹽、碳酸鹽、胺配合物、銨鹽和/或氫氧化物(分解和/或最遲在后者一煅燒可分解以得到以氣體形式釋放的化合物如NH4OH、(NH4)2C03、NH4N03、NH4CH02、CH3COOH、NH4CH3C02和/或草酸銨可額外摻入密干燥混合物中)。制備多金屬氧化物活性組合物IV的起始化合物可以以干形式或濕形式密切混合。當(dāng)它們以干形式混合時，起始化合物適當(dāng)?shù)刈鳛榧毸榉勰┦褂貌⒃诨旌虾腿芜x壓制以后經(jīng)受煅燒。然而，優(yōu)選以濕形式密切混合。通常，起始化合物以水溶液和/或懸浮液的形式相互混合。當(dāng)起始原料僅為溶解形式的元素組分來源時，在所述混合過程中得到特別密的干混合物。所用溶劑優(yōu)選水。隨后將得到的含水組合物干燥，干燥過程優(yōu)選在100-150"C的出口溫度下通過將含水混合物噴霧干燥而進行。通式IV的多金屬氧化物活性組合物可以以粉末形式或成型成某種催化劑幾何形式用于"丙烯-丙烯醛(和如果合適的話丙烯酸)"步驟，且成型可以在最后煅燒以前或以后進行。例如，未負(fù)載的催化劑可通過壓成所需的催化劑幾何形狀(例如通過壓片或擠出)，如果合適的話加入助劑如石墨或硬脂酸作為潤滑劑和/或成型助劑和增強劑如玻璃微纖、石棉、碳化硅或合物制備。代替石墨，也可使用六邊形氮化硼作為成型中的助劑，如DE-A102005037678所推薦。適合的未負(fù)載催化劑幾何形狀包括外徑和長度為2-10mm的實心圓柱體或空心圓柱體。在空心圓柱體的情況下，壁厚為1-3mm有利。當(dāng)然，未負(fù)載催化劑也可具有球體幾何形狀，球直徑可以為2-10mm。尤其在未負(fù)載催化劑的情況下，特別有利的空心圓柱體幾何尺寸為5mmx3mmx2mm(夕卜徑x長x內(nèi)徑)。物也^i過施用于預(yù)成i;惰性催化劑載體上而成型5涂覆載體以產(chǎn)生涂覆的催化劑通常在適合的可旋轉(zhuǎn)容器中進行，例如如DE-A2909671、EP-A293859或EP-A714700所公開的。為涂覆載體，將待施用的粉末組合物適當(dāng)?shù)貪櫇癫⒃谑┯煤罄缤ㄟ^熱空氣再次干燥。施用在載體上的粉末組合物涂層厚度在10-1000jtm范圍內(nèi)，優(yōu)選50-500pm范圍內(nèi)，更優(yōu)選150-250nm范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡x擇。有用的栽體材料為常規(guī)多孔或無孔氧化鋁、二氧化硅、二氧化釷、二氧化鋯、碳化硅或硅酸鹽如硅酸鎂或硅酸鋁。它們對于本發(fā)明方法所基于的目標(biāo)反應(yīng)通常基本上呈惰性。載體可具有規(guī)則或不規(guī)則形狀，然而優(yōu)選具有明顯的表面Wt度的規(guī)則形狀的栽體，例如球體或空心圓柱體。適合的載體為由滑石制得的基本上無孔、表面粗糙的球形載體，其直徑為l-10mm或至8mm，優(yōu)選4-5mm。然而，適合的栽體還有長度為2-10mm且其外徑為4-10mm的圓柱體。在根據(jù)本發(fā)明適合的環(huán)作為載體的情況下，壁厚通常也為l-4mm。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的環(huán)形載體的長度為2-6mm，外徑為4-8mm，壁厚為l-2mm。根據(jù)本發(fā)明適合的載體尤其還有幾何尺寸為7mmx3mmx4mm(夕卜徑x長x內(nèi)徑)的環(huán)。當(dāng)然，將待施涂于載體表面上的催化活性氧化物組合物的細度調(diào)整至所需的涂層厚度(參見EP-A714700)。待用于從丙烯到丙烯醛(以及合適的話丙烯酸)的步驟的多金屬氧化物活性組合物還為通式V的組合物[YVY^'OxWYVYVYVYVYVYVOy'lq(V)其中變量各自定義如下Y^僅為鉍或鉍和元素碲、銻、錫和銅中的至少一種，Y^鉬或鴒，或鉬和鴒，Y^堿金屬、鉈和/或釤，Y^堿土金屬、鎳、鈷、銅、錳、鋅、錫、鎘和/或汞，￥5=鐵或鐵和元素鉻和鈰中的至少一種，y6-磷、砷、硼和/或銻，Y、稀土金屬、鈦、鋯、鈮、鉭、錸、釘、銠、銀、金、鋁、鎵、銦、硅、鍺、鉛、釷和/或鈾，a,=0.01-8，b'=0.1-30，c'=0-4，d'=0-20，e'=>0-20，r=o-6，g'=0-15，h'=8-16，x'、y，-由V中除氧之外的元素的化合價和頻數(shù)決定的數(shù)，p、q=p/q比為0.1-10的數(shù)，其包含化學(xué)組成yVyVcv的三維區(qū)域，由于其化學(xué)組成與其局部環(huán)境不同，所述三維區(qū)域受其局部環(huán)境限定，并且其最大直徑(穿過區(qū)域中心并連接區(qū)域表面(界面)上兩點的最長直線)為lnm至100|Lim，常常為10-500nm或1pm-50或25,。根據(jù)本發(fā)明特別有利的多金屬組合物V為其中Y1僅為鉍的那些。在這些組合物中，又優(yōu)選通式VI的那些[Bia,，Z2b,，Ox,，p,，[z2i2Z3c，，z4d，，F(xiàn)ee，，z5f，z6g，，Z7h,，Oy，,Jq，,(VI)其中變量各自定義如下Z^鉬或鴒，或鉬和鴒，Z^鎳和/或鈷，Z仁鉈、堿金屬和/或堿土金屬，Z、磷、砷、硼、銻、錫、鈰和/或鉛，Z^珪、鋁、鈥和/或鋯，ZL銅、4艮和/或金，a，，=0.1-l，b，，=0.2-2，c，，=3-10，d，,=0.02-2，e"=0.01-5，優(yōu)選0.1-3,P=0-5，g，，=0-10，h，，=0-l，x"、y，^由VI中除氧之外的元素的化合價和頻數(shù)決定的數(shù)，p"、q，^p"/q"比為0.1-5，優(yōu)選0.5-2的數(shù)，非常特別優(yōu)選其中Z、，；(鴒)b，，且Z、產(chǎn)(鉬)u的那些組合物VI。還有利的是在本發(fā)明適合的多金屬氧化物組合物V(多金屬氧化物組合物VI)中本發(fā)明適合的多金屬氧化物組合物V(多金屬氧化物組合物VI)的YVY2b，CMp([Bia，,zVOx，，]p，,)的總含量的至少25摩爾％(優(yōu)選至少50摩爾%，更優(yōu)選至少100摩爾％)為化學(xué)組成YVYVOx,[Bia"Z2b，，Ox，，三維區(qū)域的形式，由于其化學(xué)組成與其局部環(huán)境不同，所述三維區(qū)域受其局部環(huán)境限定，并且其最大直徑為lnm至100|nm。關(guān)于成型，對多金屬氧化物組合物IV催化劑做出的論述適用于多金屬氧化物組合物v催化劑。多金屬氧化物活性組合物V的制備例如描述于EP-A575897以及DE畫A19855913中。以上推薦的惰性載體材料還尤其用作稀釋和/或劃界適合固定催化劑床的惰性材料，或用作保護它們和/或加熱氣體混合物的初級床。對于第二個步驟(第二個反應(yīng)段)，將丙烯醛非均相催化氣相部分氧化成丙烯酸，所需催化劑的有用活性組合物如已描述原則上為包含Mo和V的所有多金屬氧化物組合物，例如DE-A10046928的那些。其大多，例如DE-A19815281的那些可包含于通式VII中MOuVaX^X^dX'eXSfX^On(VII)其中變量各自定義如下X^W、Nb、Ta、Cr和/或Ce，X2=Cu、Ni、Co、Fe、Mn和/或Zn，X3=Sb和/或Bi,X^—種或多種堿金屬，乂5=—種或多種堿土金屬，X6=Si、Al、Ti和/或Zr，a=1-6，b=0.2-4，c=0.5-18,d=0-40，e=0-2，f=0-4，g=0-40，和n-由VII中除氧之外的元素的化合價和頻數(shù)決定的數(shù)。在活性多金屬氧化物VII中，本發(fā)明優(yōu)選的實施方案為包含于由如下變量定義的通式VII中的那些X^W、Nb和/或Cr,X2=Cu、Ni、Co和/或Fe，X3=Sb，X4=Na和/或K，X5=Ca、Sr和/或Ba,X6=Si、Al和/或Ti，a=1.5-5，b=0.5-2，c=0.5-3，d=0-2，e=0-0.2，f=0-l,和n-由VII中除氧之外的元素的化合價和頻數(shù)決定的數(shù)。然而，本發(fā)明非常特別優(yōu)選的多金屬氧化物VII為通式VIII的那些M(h2Va，YVY2c，YY6g，On，(VIII)其中Y^W和/或Nb，Y2=Cu和/或Ni，Y5=Ca和/或Sr，Y6=Si和/或Al,a，=2-4，b，=l-1.5，c，=l-3，f=0-0.5g，=0-8，和n，-由VIII中除氧之外的元素的化合價和頻數(shù)決定的數(shù)。本發(fā)明適合的多金屬氧化物活性組合物(VII)可以以本身已知的方式得到，例如DE-A4335973或EP-A714700所公開的。原則上，適于"丙烯醛—丙烯酸"步驟的多金屬氧化物活性組合物，尤其是通式VII的那些可以以簡單方式通過由適合的其元素組分來源得到具有相應(yīng)于它們的化學(xué)計量組成的非常密，優(yōu)選細碎干燥混合物并于350-600*€下煅燒它而制備。煅燒可在惰性氣體下或在氧化氣氛如空氣(惰性氣體與氧氣的混合物)下，以及在還原氣氛(例如惰性氣體與還原氣體如H2、NH3、CO、甲烷和/或丙烯醛的混合物或所提到的還原氣體自身)下進行。煅燒時間可例如為幾分鐘至幾小時，并且通常隨溫度而降低。有用的多金屬氧化物活性組合物VII的元素組分的來源包括已為氧化物的那些化合物和/或可通過至少在氧氣的存在下加熱而轉(zhuǎn)化成氧化物的那些化合物。制備多金屬氧化物活性組合物VII的起始化合物可以以干形式或濕形式密切混合。當(dāng)它們以干形式混合時，起始化合物適當(dāng)?shù)匾约毸榉勰┬问绞褂貌⒃诨旌虾腿绻线m的話壓制以后經(jīng)受煅燒。然而，優(yōu)選以濕形式密切混合。這通常通過起始化合物以水溶液和/或懸浮液的形式相互混合而進行。當(dāng)起始原料僅為溶解形式的元素組分來源時，在所述混合過程中得到特別密的干混合物。所用溶劑優(yōu)選水。隨后將得到的含水組合物干燥，干燥過程優(yōu)選在100-150。C的出口溫度下通過將含水混合物噴霧干燥而進行。所得多金屬氧化物組合物，尤其是通式VII的那些可以以粉末形式或成型成某種催化劑幾何形式用于丙烯醛氧化中，并且成型可以在最后:^燒以前或以后進行。例如，未負(fù)載的催化劑可通過壓成所需的催化劑幾何形狀(例如通過壓片或擠出)，如果合適的話加入助劑如石墨或硬脂酸作為潤滑劑和/或成型助劑和增強劑如玻璃微纖維、石棉、碳化硅或鈦酸鉀而由粉末形式的活性組合物或它的未煅燒前體組合物制備。適合的未負(fù)載催化劑幾何形狀的實例包括外徑和長度為2-10mm的實心圓柱體或空心圓柱體。在空心圓柱體的情況下，壁厚為l-3mm適合。當(dāng)然，未負(fù)載催化劑也可具有球體幾何形狀，這種情況下球直徑可以為2-10mm(例如8.2mm或5.1mm)。當(dāng)然，仍待煅燒的粉狀活性組合物或它的粉狀前體組合物也可通it^用于預(yù)成型的惰性催化劑載體上而成型。涂覆載體以制備涂覆的催化劑通常在適合的可旋轉(zhuǎn)容器中進行，例如如DE-A2909671、EP-A293859或EP-A714700所/>開的。為涂覆載體，將待施用的粉末組合物適當(dāng)?shù)貪櫇癫⒃谑┯煤罄缤ㄟ^熱空氣再次干燥。施用在載體上的粉末組合物涂覆厚度在10-1000jim范圍內(nèi)，優(yōu)選50-500inm范圍內(nèi)，更優(yōu)選150-250^im范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡x擇。有用的載體材料為常規(guī)多孔或無孔氧化鋁、二氧化硅、二氧化釷、二氧化鋯、碳化硅或硅酸鹽如硅酸鎂或硅酸鋁。栽體可具有規(guī)則或不規(guī)則形狀，然而優(yōu)選具有明顯的表面粗糙度的規(guī)則形狀的載體，例如具有粗砂層的球體或空心圓柱體。適合的載體包括由滑石制得的基本上無孔、表面粗糙的球形載體，其直徑為l-10mm或至8mm，優(yōu)選4-5mm。換言之，適合的球形載體幾何形狀可具有8.2mm或5.1mm的直徑。然而，適合的載體還包括長度為2-10mm且其外徑為4-10mm的圓柱體。在環(huán)作為載體的情況下，壁厚通常也為l-4mm。優(yōu)選待使用的環(huán)形栽體的長度為2-6mm,外徑為4-8mm，壁厚為l-2mm。適合的載體尤其還有幾何尺寸為7mmx3mmx4mm(外徑x長x內(nèi)徑)的環(huán)。當(dāng)然，將待施涂于載體表面上的催化活性氧化物組合物的細度調(diào)整至所需的涂層厚度(參見EP畫A714700)。有利的待用于"丙烯醛—丙烯酸"步驟的多金屬氧化物活性組合物還為通式IX的組合物[Dp[Eq(IX)其中變量各自定義如下D-MOi2Va，，ZVz2c，，Z3d"Z4e，，ZVz6g"Ox"，E-Z、2Cuh"Hi"Oy",Z、W、Nb、Ta、Cr和/或Ce，Z2=Cu、Ni、Co、Fe、Mn和/或Zn，Z3=Sb和/或Bi,Z4=Li、Na、K、Rb、Cs和/或H，Z5=Mg、Ca、Sr和/或Ba，Z6=Si、Al、Ti和/或Zr，Z7=Mo、W、V、Nb和/或Ta，優(yōu)選Mo和/或W，a"=l-8，b，，=0.2-5，c"=0-23，d，，=0-50，e，，=0-2，f，=0-5，g，，=0-50，h，，=4-30，i"=0-20和x"、y"-IX中不同于氧的元素的價和頻數(shù)所決定的數(shù)，和p、q=不同于0的數(shù)，其中p/q=160:l-l:l，并且其可通過分別將細碎形式的多金屬氧化物組合物E(起始組合物1):Z、2Cuh"Hi"Oy"(E)預(yù)制并隨后將預(yù)制的固體起始組合物1以所需p:q比摻入元素Mo、V、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、乙6來源的水溶液、水懸浮液或細碎干混合物(起始組合物2)中，后者以化學(xué)計量D包含上述元素M(h2Va"ZVz2c，，Z3d"Z4e"Z5f，ZV(D)將可所得含水混合物干燥，并在干燥以前或之后將所得干前體組合物在250-600°C下煅燒以得到所需的催化劑幾何形狀。優(yōu)選其中預(yù)制固體起始組合物1在<70匸下?lián)饺牒鹗冀M合物2中的多金屬氧化物組合物IX。制備多金屬氧化物組合物VI催化劑的詳細描述例如含在EP-A668104、DE-A19736105、DE-A10046928、DE-A19740493和DE-A19528646中。關(guān)于成型，對多金屬氧化物組合物vn催化劑做出的論述適用于多金屬氧化物組合物ix催化劑。顯著適于"丙烯醛—丙烯酸"步驟的多金屬氧化物催化劑還有DE-A19815281的那些，尤其是此文獻中具有通式I的多金屬氧化物活性組合物的那些。有利的是，未負(fù)載的催化劑環(huán)用于從丙烯到丙烯醛的步驟中，涂覆的催化劑環(huán)用于從丙烯醛到丙烯酸的步驟中。本發(fā)明方法中丙烯部分氧化成丙烯醛(和如果合適的話丙烯酸)的進行可用所述催化劑例如在單區(qū)多催化劑管固定床反應(yīng)器中進行，如DE-A4431957所述。在這種情況下，從反應(yīng)器上方看，反應(yīng)氣體混合物和熱載體(熱交換介質(zhì))可并流或逆流傳輸。反應(yīng)壓力通常為1-3巴，(起始)反應(yīng)氣體混合物2的固定催化劑床上的總空間速度優(yōu)選1500至4000或60001(STP)/l'h或更大。丙烯負(fù)載(固定催化劑床上的丙烯時空速度)通常為90-2001(STP)/l'h或至300l(STP)/l'h或更大。才艮據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選135l(STP)A'h以上或》1401(STP)/l.h,或>1501(STP)/l.h，或>160l(STP)/l.h的丙烯負(fù)栽，這是由于本發(fā)明起始反應(yīng)氣體混合物由于未轉(zhuǎn)化丙烷的存在而產(chǎn)生有利的熱點行為(上述所有均適用而不管固定床反應(yīng)器的具體選擇)。裝料氣體混合物優(yōu)選從上面流至單區(qū)多催化劑管固定床反應(yīng)器。所用的熱交換介質(zhì)適當(dāng)?shù)貫辂}熔體，其優(yōu)選由60重量V。硝酸鉀(KN03)和40重量。/o亞硝酸鈉(NaNO;j)組成，或由53重量。/o硝酸鉀(KN03)、40重量％亞硝酸鈉(NaN02)和7重量。/。硝酸鈉(NaN03)組成。從反應(yīng)器上方看，如已說明的，鹽熔體和反應(yīng)氣體混合物可以并流或逆流傳輸。鹽熔體自身優(yōu)選以曲流方式圍繞催化劑管傳輸。當(dāng)從頂部到底部流至催化劑管時，適合的是如下用催化劑從底部到頂部裝填催化劑管(對于從底部流至頂部，裝料順序適當(dāng)?shù)叵喾?-首先，至40-80%或至60%催化劑管長的長度，僅裝填催化劑或催化劑與惰性材料的混合物，后者基于混合物占至多30重量％或至多20重量。/。的重量比(區(qū)段C);-其后，至20-50%或至40%總管長的長度，僅裝填催化劑或催化劑與惰性材料的混合物，后者基于混合物占至多40重量。/。的重量比(區(qū)段B);-最后，至10-20%總管長的長度，裝填惰性材料床(區(qū)段A)，其優(yōu)選選擇使得它產(chǎn)生非常小的壓降。區(qū)段C優(yōu)選未稀釋。當(dāng)所用催4匕劑為2005年8月29日的ResearchDisclosureNo.497012,或DE-A10046957的實施例1，或DE-A10046957的實施例3的那些且所用惰性材料為幾何尺寸為7mmx7mmx4mm(夕卜徑x長x內(nèi)徑)的滑石環(huán)時，上述裝料變化方案尤其適合。關(guān)于鹽浴溫度，應(yīng)用DE-A4431957的論述。然而，本發(fā)明丙烯部分氧化成丙烯醛(和合適的話丙烯酸)的進行也可用所述催化劑例如在兩區(qū)多催化劑固定床反應(yīng)器中進行，如DE-A19910506、DE-A102005009885、DE-A102004032129、DE畫A102005013039和DE-A102005009891以及DE-A102005010111所述。在上述兩種情況下(和十分普遍在本發(fā)明方法中)，單程實現(xiàn)的丙烯轉(zhuǎn)化率值通常為>90摩爾％，或>95摩爾％，丙烯醛形成的選擇性值為>卯摩爾％。根據(jù)本發(fā)明有利的是，本發(fā)明丙烯部分氧化成丙烯醛或丙烯酸或其混合物如EP-A1159244所述，最優(yōu)選如WO04/085363和WO04/085362所述進行。文獻EP-A1159244、WO04/085363和WO04/085362i皮i人為是此文獻的組成部分。換言之，本發(fā)明丙烯的部分氧化可特別有利地在具有提高的丙烯負(fù)載和至少兩個溫度區(qū)的固定催化劑床上進行。就這一點而言，例如參考EP-A1159244和WO04/085362。在本發(fā)明方法中，用于丙烯部分氧化成丙烯醛的起始反應(yīng)氣體混合物的通常組成可包含5-9體積、％丙烯，8-18體積％分子氧，6-30(或至35)體積％丙烷，和32-72體積％分子氮。在丙烯兩段部分氧化成丙烯醛的情況下，第二個步驟，即丙烯醛部分氧化成丙烯酸的進行可如DE-A4431949所述用所述催化劑例如在一區(qū)多催化劑管固定床反應(yīng)器中進行。在這個反應(yīng)段中，從反應(yīng)器上方看，反應(yīng)氣體混合物和熱栽體可并流傳輸。通常，上述本發(fā)明丙烯部分氧化成丙烯如通過次級空氣加入而間接或直接進行))，即沒有次級組分除去而導(dǎo)入第二個反應(yīng)段，即丙烯醛部分氧化中。第二個步驟，即丙烯醛部分氧化所需的分子氧可以已存在于本發(fā)明丙烯部分氧化成丙烯醛的起始反應(yīng)氣體混合物中。然而，它也可部分或完全直接加入第一個反應(yīng)段，即本發(fā)明丙締部分氧化成丙烯醛(這優(yōu)選以(次級)空氣的形式進行，但也可以以純氧氣或惰性氣體或氧氣的混合物的形式進行)中的產(chǎn)物氣體混合物。不管程序，這種丙烯醛部分氧化成丙烯酸的裝料氣體混合物(起始反應(yīng)氣體混合物)有利地具有如下含量4-8體積％丙烯醛，2.25或4.5至9體積％分子氧，6-30體積％丙烷，32-72體積％分子氮，和5-15體積％蒸汽。上述起始反應(yīng)氣體混合物優(yōu)選具有如下含量5-8體積％丙烯醛，2.75或5.5至9體積％分子氧，10-25體積％(或30體積％)丙烷，40-70體積％分子氮，和5-15體積％蒸汽。上ii^始反應(yīng)氣體混合物最優(yōu)選具有如下含量5-8體積％丙烯醛(優(yōu)選6-7體積％)，3或6至9體積％分子氧，10-20體積％(或30體積％)丙烷(優(yōu)選10-16體積％)，50-65體積％分子氮，和7-13體積％蒸汽，其中優(yōu)選范圍相互獨立地應(yīng)用，而有利地同時實現(xiàn)。與第一個反應(yīng)段(丙烯—丙烯醛)中一樣，第二個反應(yīng)段(丙烯醛—丙烯酸)的反應(yīng)壓力也通常為1-3巴，(起始)反應(yīng)氣體混合物在固定催化劑床上的總空間速度優(yōu)選1500至4000或60001(STP)/l'h或更大。丙烯醛負(fù)載(固定催化劑床上的丙烯醛時空速度)通常為90-1卯1(STP)/Hi或至2901(STP)/l'h或更大。才艮據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選1351(STP)/Hi以上或>1401(STP)/lh，或^1501(STP)/lh，或>1601(STP)/l.h的丙烯醛負(fù)載，這的熱點4亍為。基于反應(yīng)氣體混合物單程通過固定催化劑床，丙烯醛轉(zhuǎn)化率通常適當(dāng)?shù)貫?gt;90摩爾％，伴隨的丙烯酸形成選擇性為>90摩爾％。裝料氣體混合物同樣優(yōu)選從上面流至單區(qū)多催化劑管固定床反應(yīng)器。第二個段中所用的熱交換介質(zhì)也適當(dāng)?shù)貫辂}熔體，其優(yōu)選由60重量％硝酸鉀(KN03)和40重量。/。亞硝酸鈉(NaN02)組成，或由53重量％硝酸鉀(KN03)、40重量o/o亞硝酸鈉(NaN02)和7重量。/o硝酸鈉(NaN03)組成。從反應(yīng)器上方看，如已i兌明的，鹽熔體和反應(yīng)氣體混合物可以并流或逆流傳輸。鹽熔體自身優(yōu)選以曲流方式圍繞催化劑管傳輸。當(dāng)從頂部到底部流至催化劑管時，適合的是如下用催化劑從底部到頂部裝填催化劑管-首先，至50-80%或至70%催化劑管長的長度，僅裝填催化劑或催化劑與惰性材料的混合物，后者基于混合物占至多30(或至多20)重量％的重量比(區(qū)段C);-其后，至20-40%總管長的長度，僅裝填催化劑或催化劑與惰性材料的混合物，后者基于混合物占至多50重量％或至多40重量％的重量比(區(qū)段B);和-最后，至5-20%總管長的長度，裝填惰性材料床(區(qū)段A)，其優(yōu)選選擇使得它產(chǎn)生非常小的壓降。區(qū)段C優(yōu)選未稀釋。作為對于丙烯醛非均相催化氣相部分氧化成丙烯酸(尤其是固定催化劑床上高丙烯醛負(fù)載和裝料氣體混合物的高蒸汽含量)的十分普遍的情況，區(qū)段B也可由兩種接連的催化劑稀釋物組成(為了使熱點溫度和熱點溫度敏感性最小)。從底部到頂部，首先裝填至多30(或20)重量％惰性材料，隨后裝填>20重量％至50或至40重量％惰性材料。區(qū)段C然后優(yōu)選未稀釋。對于由底部到頂部流至催化劑管，催化劑管裝料適當(dāng)?shù)叵喾?。?dāng)所用催化劑為DE-A10046928的制備實施例5的那些或DE-A19815281的那些且所用惰性材料為幾何尺寸為7mmx7mmx4mm或7mmx7mmx3mm(夕卜徑x高x內(nèi)徑)的滑石環(huán)時，上述裝料變化方案尤其適合。關(guān)于鹽浴溫度，應(yīng)用DE-A4431949的論述。它通常以使得單程中實現(xiàn)的丙烯醛轉(zhuǎn)化率通常為>90摩爾％，或>95摩爾％，或>99摩爾％的方式選擇。然而，丙烯醛部分氧化成丙烯酸的進行也可用所述催化劑例如在DE-A19910508所述兩區(qū)多催化劑管固定床反應(yīng)器中進4亍。對于丙烯醛轉(zhuǎn)化率，應(yīng)用上述論述。在其中如上所述丙烯搭部分氧化如在兩區(qū)多催化劑管固定床反應(yīng)器中丙烯兩段氧化成丙烯酸的第二反應(yīng)段一樣進行的情況下，M氣體混合物(起始反應(yīng)氣體混合物)將適當(dāng)?shù)赝ㄟ^使用對于第一個步驟的部分氧化的產(chǎn)物氣體混合物直接(如果合適的話在其間接或直接中間冷卻以后(例如通過供入二次空氣))得到(如上面已描述的)。丙烯醛部分氧化所需的氧優(yōu)選以空氣的形式(如果合適的話還以純分子氧的形式或分子氧與惰性氣體混合物的形式)加入，并且例如直接加入兩段部分氧化的第一個步驟(丙烯—丙烯醛)的產(chǎn)物氣體混合物中。然而，如已所述，它也可以已存在于第一個反應(yīng)段的起始反應(yīng)氣體混合物中。在另外直接使用第一個部分氧化步驟的產(chǎn)物氣體混合物裝填第二個部分氧化步驟中的丙烯兩段部分氧化成丙烯酸中，兩個一區(qū)多催化劑管固定床反應(yīng)器(在催化劑床的高反應(yīng)物負(fù)載下，這是十分普遍的情況，從管束式反應(yīng)器上方看，優(yōu)選反應(yīng)氣體與鹽浴(熱載體)之間的并流模式)或兩個兩區(qū)多催化劑管固定床反應(yīng)器通常串聯(lián)連接?；旌洗?lián)(一區(qū)/兩區(qū)或反之)也是可行的。在反應(yīng)器之間可配置如果合適的話可包含可發(fā)揮過濾器功能的惰性床的中間冷卻器(例如管束式換熱器，反應(yīng)氣體通過該換熱器的管(其優(yōu)選包舍沒置在中心的(優(yōu)選為不銹鋼)螺旋以增加熱量交換)輸送)。丙烯兩段部分氧化成丙烯酸的第一個步驟的多催化劑管反應(yīng)器的鹽浴溫度通常為300-400。C。丙烯兩段部分氧化成丙烯酸的第二個步驟，即丙烯醛部分氧化成丙烯酸的多催化劑管反應(yīng)器的鹽浴溫度通常為200-350°C。另夕卜，熱交換介質(zhì)(優(yōu)選鹽熔體)通常通過相關(guān)多催化劑管固定床反應(yīng)器以使得它們的輸入與輸出溫度之間的差通常為《5。C的量傳輸。如已提到的，丙烯部分氧化成丙烯酸的兩個步驟也可在一個反應(yīng)器中經(jīng)一次^tt進行，如DE-A10121592所述。還應(yīng)再次提到第一個步驟("丙烯—丙烯醛")的一部分起始反應(yīng)氣體混合物可以為來自部分氧化的殘留氣體。如已說明，這是包含分子氧和在將目標(biāo)產(chǎn)物從部分氧化的產(chǎn)物氣體混合物中取出(丙烯醛和/或丙烯酸取出)以后剩余的，并且可部分作為惰性稀釋氣體再循環(huán)至丙烯部分氧化成丙烯醛和/或丙烯酸的第一個和/或如果合適的話第二個步驟中的氣體。然而，包含丙烷、分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的這種殘留氣體將優(yōu)選有利地根據(jù)本發(fā)明僅作為循環(huán)氣體l再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)A中的非均相催化丙烷脫氫?？傊?，其中催化劑裝料適當(dāng)?shù)仉S第一個反應(yīng)步驟的完成沿各個催化劑管變化的管束式反應(yīng)器(這種在單一反應(yīng)器中兩段丙烯部分氧化例如由EP-A911313、EP-A979813、EP-A9卯636和DE-A2830765教導(dǎo))形成由丙烯部分氧化成丙烯酸的兩個步驟的兩個氧化段的最簡單進行形式。如果合適的話，用催化劑裝填催化劑管被惰性材料床阻斷。然而，優(yōu)選以串聯(lián)連接的兩個管束體系的形式進行兩個氧化段。這些可配置在一個反應(yīng)器中，在這種情況下從一個管束向另一個管束的轉(zhuǎn)移通過不配置在催化劑管中的(和適當(dāng)?shù)匾子谡玖⒌?惰性材料床形成。當(dāng)催化劑管通常被熱載體圍繞流動時，這不到達如上所述配置的惰性材料床。有利地，兩個催化劑管束因此配置在空間上獨立的反應(yīng)器中。通常中間冷卻器配置在兩個管束式反應(yīng)器之間以降低在離開第一個氧化區(qū)的產(chǎn)物氣體混合物中進行的任何丙烯搭后燃燒。第一個反應(yīng)段(丙烯—丙烯醛)中的反應(yīng)溫度通常為300-450。C,優(yōu)選320-390。C。第二個反應(yīng)段(丙烯醛—丙烯酸)中的反應(yīng)溫度通常為200-370。C,常常為220-330°C。兩個氧化區(qū)中的反應(yīng)壓力適當(dāng)?shù)貫?.5-5巴，有利的是l-3巴。兩個反應(yīng)段中氧化催化劑上反應(yīng)氣體的負(fù)載(l(STP)/l.h)常常為1500-25001(STP)/l.h或至40001(STP)/l.h。丙烯的負(fù)載可以為100至200或300或更多1(STP)/l.h。原則上，本發(fā)明方法中兩個氧化段可以例如如DE-A19837517、DE-A19910506、DE-A19910508和DE-A19837519所述構(gòu)造。在兩個反應(yīng)段中，相對于反應(yīng)化學(xué)計量所需的量過量的分子氧對特定的氣相部分氧化的動力學(xué)和催化劑壽命具有有利影響。在第二反應(yīng)段中，根據(jù)本發(fā)明這是必須的。原則上，也可根據(jù)本發(fā)明在如下單區(qū)管束式反應(yīng)器中實現(xiàn)將丙烯非均相氣相部分氧化成丙烯酸。兩個反應(yīng)步驟在裝有一種或多種其活性組合物為包含元素Mo、Fe和Bi的多金屬氧化物且能催化兩個反應(yīng)步驟的反應(yīng)的催化劑的氧化反應(yīng)器中進行。此催化劑裝料當(dāng)然可沿著反應(yīng)坐標(biāo)連續(xù)或突然改變。當(dāng)然，在以串聯(lián)連接的兩個氧化段形式的本發(fā)明丙烯兩段部分氧化成丙烯酸的一個實施方案中，如果需要的話在它傳入第二個氧化段以前可從此產(chǎn)物氣體混合物中部分或全部除去作為副產(chǎn)物在第一個氧化段中形成且存在于離開第一個氧化段的產(chǎn)物氣體混合物中的二氧化碳和蒸汽。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選選擇不提供這種除去的程序。如已所述，兩個氧化段之間進行的中間氧，的有用來源除空氣(優(yōu)選的)外，為純分子氧或用惰性氣體如C02、CO、稀有氣體、]\2和/或飽和烴稀釋的分子氧。在本發(fā)明方法中，例如將冷空氣計量加入第一個部分氧化段的產(chǎn)物氣體混合物中也可在它進一步用作第二個部分氧化段的起始反應(yīng)氣體混合物的組分以前通過直接路線使其冷卻。根據(jù)本發(fā)明有利的是，丙烯醛部分氧化成丙烯酸如EP-A1159246所述，最優(yōu)選如WO04/085365和WO04/085370所述進行。然而，本發(fā)明優(yōu)選使用起始反應(yīng)氣體混合物作為包含丙烯醛的起始反應(yīng)氣體混合物，其為本發(fā)明丙烯第一段部分氧化成丙烯醛的產(chǎn)物氣體混合物，其如果合適的話已以足夠的二次空氣補充使得所得起始反應(yīng)氣體混合物中的分子氧與丙烯醛之比每種情況下為0.5-1.5。文獻EP-A1159246、WO04/08536和WO04/085370被j人為為此文獻的組成部分。換言之，本發(fā)明丙烯醛部分氧化成丙烯酸可用提高的丙烯醛負(fù)載有利地在具有至少兩個溫度區(qū)的固定催化劑床上進行。總之，丙烯兩段部分氧化成丙烯酸將優(yōu)選如EP-A1159248或WO04/085367或WO04/085369所述進4亍。在制備丙烯醛和/或丙烯酸的情況下，離開根據(jù)本發(fā)明進行的部分氧化(在第一個和/或第二個反應(yīng)段以后)的產(chǎn)物氣體混合物料流B基本上包含目標(biāo)產(chǎn)物丙烯醛或丙烯酸或其與丙烯醛的混合物、未轉(zhuǎn)化的分子氧(從所用催化劑的壽命看，在許多情況下當(dāng)兩個部分氧化段的產(chǎn)物氣體混合物中氧含量仍為至少1.5-4體積％時有利)、丙烷、未轉(zhuǎn)化丙烯、分子氮、已作為副產(chǎn)物形成和/或已用作稀釋氣體的蒸汽、已作為副產(chǎn)物形成和/或用作稀釋氣體的碳氧化物，和少量其他低級醛、低級鏈烷羧酸(例如乙酸、甲酸和丙酸)和馬來酸酐、苯甲醛、芳族羧酸和芳族羧酸酐(例如鄰苯二甲酸酐和苯曱酸)，在一些情況下還有烴如Ct烴(例如丁烯-l和可能的其他丁烯)，和其他惰性稀釋氣體。對于本發(fā)明方法，取出存在于產(chǎn)物氣體混合物料流B中的目標(biāo)產(chǎn)物的有用方法原則上為現(xiàn)有技術(shù)中與此相關(guān)的所有方法。它們的特征基本上為目標(biāo)產(chǎn)物例如通過吸收和/或冷凝方法而由氣相轉(zhuǎn)化成冷凝相。有用的吸收劑例如為水、水溶液和/或有機溶劑。就目標(biāo)產(chǎn)物的這種"冷凝，，而言，保留通常未轉(zhuǎn)移至冷凝相的殘留氣體，其包含相當(dāng)難以冷凝的產(chǎn)物氣體混合物料流B的組分。這些通常尤其是在標(biāo)準(zhǔn)壓力(i巴)下沸點為《-3ox:的那些組分(它們在殘留氣體中的總含量通常為>70體積％,常常為>80體積%，在許多情況下為>卯體積％)。這些主要包括保留在產(chǎn)物氣體混合物料流B中的未轉(zhuǎn)化丙烷、過量分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯。另外，殘留氣體將通常包含惰性稀釋氣體，例如]\2、C02、稀有氣體(He、Ne、Ar等)、CO以及微量丙烯酸、丙烯醛和/或H20(殘留氣體中蒸汽含量可以為至多25體積％，常常為至多20體積％，或至多10體積％，但在許多情況下還為10體積％以下或5體積％以下)以及次級組分如乙烷、曱烷和乙烯。此上述殘留氣體(基于存在于其中的丙烷的量)通常形成主要(通常至少80%,或至少卯％，或至少95。/?；蚋?在分離區(qū)B中形成的殘留氣體并因此在此文獻中尤其還稱作主要殘留氣體。根據(jù)本發(fā)明，通常將至少一部分包含未轉(zhuǎn)化丙烷、分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的此殘留氣體(主要殘留氣體)以循環(huán)氣體模式作為氣態(tài)循環(huán)氣體1再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)A。根據(jù)本發(fā)明，全部此殘留氣體適當(dāng)?shù)刈鳛闅鈶B(tài)循環(huán)氣體1重復(fù)地再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)A。尤其是當(dāng)目標(biāo)產(chǎn)物的冷凝通過借助有機溶劑吸收而進行時，至少一種包含未轉(zhuǎn)化丙烷和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的第二種殘留氣體通常在分離區(qū)B中得到(基于存在于其中的丙烷，與主要殘留氣體的量相比，它的量通常顯著更小)。這可歸因于形成的冷凝相還一定程度地吸收未轉(zhuǎn)化丙烷和任何未轉(zhuǎn)化丙埽。在從冷凝相中萃取、蒸餾、結(jié)晶和/或解吸取出目標(biāo)產(chǎn)物的其他過程中，此未轉(zhuǎn)化丙烷和任:何丙烯通常作為至少一種其他氣相的組分而回收并且在本發(fā)明方法中優(yōu)選同樣再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)A。這可例如在具有主要殘留氣體的混合物中進行(在那種情況下在此文獻中稱作全部殘留氣體)。然而，它也可以以待獨立地再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)A的氣流的形式進行。這些待獨立地再循環(huán)的氣流可以不含氧或包含氧(次級殘留氣體)(例如當(dāng)它通過空氣通過汽提而得到或在精餾塔頂部通過空氣作為聚合抑制劑沖洗時)。在本發(fā)明上下文中，主要殘留氣體、全部殘留氣體和次級殘留氣體形成包含未轉(zhuǎn)化丙烷、分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯且可作為循環(huán)氣體1再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)a的殘留氣體。根據(jù)本發(fā)明，在分離區(qū)B中得到且包含未轉(zhuǎn)化丙烷和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的無分子氧的殘留氣體可以以具有主要殘留氣體和/或次級殘留氣體的混合物(即例如作為全部殘留氣體的組分)，例如作為循環(huán)氣體1和/或獨立地(在這種情況下，殘留氣體不是本發(fā)明上下文中再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)a的殘留氣體)再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)a。在后者情況下，此再循環(huán)可不受任何限制，即例如甚至作為其他氣態(tài)料流，如循環(huán)氣體3料流而進行。在本發(fā):方法的第一個分i區(qū)a中從;;除去，并且所得;物氣體混合物a，用于裝填至少一個氧化反應(yīng)器時，包含未轉(zhuǎn)化丙烷和任何未轉(zhuǎn)化丙烯且在分離區(qū)B中得到的基本上全部氣流在本發(fā)明方法中將優(yōu)選作為循環(huán)氣體1作物全部殘留氣體的組分而再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)a。然而，如果合適的話也可使用部分(如在de-a102004032129所述)用于其他目的，例如用于能量產(chǎn)生和/或合成氣體制備和/或作為反應(yīng)區(qū)B中的稀釋氣體。然而，通常在上述情況下將至少一半或三分之二(即50體積％或66.6體積％)，優(yōu)選至少四分之三，最優(yōu)選全部在分離區(qū)B中得到的上述殘留氣體(每種情況下分別關(guān)于主要和/或次級或全部殘留氣體)再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)a。當(dāng)僅一種包含未轉(zhuǎn)化丙烷、分子氧和未轉(zhuǎn)化丙烯的殘留氣流在分離區(qū)B中得到(這常常為一般情況)，尤其當(dāng)存在于產(chǎn)物氣體混合物中不同于丙烷和丙烯的基本上所有組分在本發(fā)明方法中在第一個分離區(qū)a中由其中除去并且所得產(chǎn)物氣體混合物a，用于裝填至少一個氧化反應(yīng)器時，它優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明作為循環(huán)氣體1全部(如果合適的話減去作為稀釋氣體導(dǎo)入反應(yīng)區(qū)B中的相同組成的一部分)再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)a。然后，它也可分成相同組成的兩部分，并且如上所述，僅一部分作為循環(huán)氣體l再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)a,另一部分進一步用于另一種途徑。當(dāng)在分離區(qū)B中得到多于一種這種殘留氣流時，才艮據(jù)本發(fā)明，這些殘留氣流(如已提到的)可一起作為氣態(tài)循環(huán)氣體1再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)a中。應(yīng)當(dāng)理解這些殘留氣流再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)a也可分別進行。一部分或全部循環(huán)氣體1也可直至沿著反應(yīng)區(qū)a中丙烷非均相催化脫氫的反應(yīng)路徑再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)a，而不是再循環(huán)至供入反應(yīng)區(qū)a的反應(yīng)氣體輸入混合物中。第一個反應(yīng)區(qū)A中丙烷非均相催化脫氫的反應(yīng)路徑應(yīng)當(dāng)理解為指存在于反應(yīng)氣體混合物輸入料流A中的丙烷作為此丙烷的脫氫轉(zhuǎn)化率(非均相催化脫氫中的轉(zhuǎn)化率)的函數(shù)通過反應(yīng)區(qū)A的流動途徑。在本發(fā)明方法中作為循環(huán)氣體l再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)A的殘留氣體通常在>70體積％程度，常常>80體積％程度，在許多情況下>90體積％程度，通常>95體積％程度或>98體積％程度上組成在標(biāo)準(zhǔn)壓力(1巴)下沸點為《-30'C的組分。尤其是當(dāng)存在于產(chǎn)物氣體混合物A中不同于丙烷和丙烯的基本上所有組分在本發(fā)明方法一個分離區(qū)A中由其中除去且所得產(chǎn)物氣體混合物A，用于裝填至少一個氧化反應(yīng)器時，循環(huán)氣體1的組合物通常包含0-2體積％,在許多情況下0-1體積％，常常為0-0.5體積％丙烯；0-2體積％，在許多情況下0-1體積％，常常為0-0.5體積°/。丙烯醛；0-0.5體積％，在許多情況下0-0.1體積％，常常為0-0.05體積。/o丙烯酸；0-4體積％，在許多情況下0-2體積％，常常為0-1.5體積。/。COx;10-50體積％，在許多情況下20-30體積％丙烷；0-70體積％，在許多情況下40-70體積％N2;1一10體積。/。，在許多情況下2-5體積％，常常為2.5-3.5體積％02，和>0至15體積％1120。此外，可存在少量次級組分如乙烷、甲烷和乙烯。本發(fā)明方法中循環(huán)氣體1的溫度常常為50-200"C，或70-130X:，壓力為1.5-5巴，優(yōu)選3-4巴。才艮據(jù)上文所述，目標(biāo)產(chǎn)物可以在分離區(qū)B中以本身已知的方式從產(chǎn)物氣體混合物B中取出(例如通過丙烯酸的部分或完全和如果合適的話分級冷凝，或通過丙烯酸在水中或在高沸點疏水性有機溶劑中的吸收，或通過丙烯醛在水中或在低級羧酸的水溶液中吸收并隨后后處理冷凝物和/或吸收物；根據(jù)本發(fā)明，產(chǎn)物氣體混合物B將優(yōu)選分級冷凝；例如參見EP-A1388533、EP-A1388532、DE-A10235847、EP-A792867、WO98/01415、EP-A1015411、EP-A1015410、WO99/50219、WO00/53560、WO02/09839、DE陽A10235847、WO03/041833、DE-A10223058、DE-A10243625、DE-A10336386、EP-A854129、US-A4317926、DE鍾A19837520、DE-A19606877、DE-Al卯501325、DE國A10247240、DE陽A19740253、EP-A695736、EP誦A982287、EP-A1041062、EP-A117146、DE-A4308087、DE-A4335172、DE-A4436243、DE-A19924532、DE國A10332758和DE國A19924533)。丙烯酸取出也可如EP畫A982287、EP-A982289、DE-A10336386、DE-A10115277、DE-A19606877、DE-A19740252、DE-A19627847、EP畫A920408、EP-A1068174、EP-A1066239、EP-A1066240、WO00/53560、WO00/53561、DE-A10053086和EP-A982288中進行。優(yōu)選如WO/0196271的圖7所述或如DE-A102004032129和它的相等專利所述取出。有利的取出方法還有文獻WO04/063138、WO04/35514、DE-A10243625和DE-A10235847所述的方法。這沖羊得到的粗丙烯酸可例如如文獻WO01/77056、WO03/041832、WO02/055469、WO03/078378和WO03/041833所述進一步加工。以上分離方法的共同特征為(如開頭已提到的)基本上包含在標(biāo)準(zhǔn)壓力(1巴)下其沸點為《30。C的產(chǎn)物氣體混合物B的那些組分(即難以冷凝或揮發(fā)的組分)的殘留氣體料流通常保留在特殊分離塔的頂部，分離塔包含分離內(nèi)件并通常在將其直接和/或間接冷卻以后將產(chǎn)物氣體混合物B供入塔較低區(qū)段。這尤其包括過量分子氧剩余在產(chǎn)物氣體混合物B中。在分離塔的較低區(qū)段中，在冷凝相中通常得到產(chǎn)物氣體混合物B的較不揮發(fā)性組分，包括特定的目標(biāo)產(chǎn)物。殘留氣體組分主要為丙烷和在部分氧化中未轉(zhuǎn)化的任何丙烯、分子氧和常用于部分氧化中的其他惰性稀釋氣體如氮氣和二氧化碳。取決于所用的分離方法，蒸汽可以僅以痕量或以至多20體積％或更多的量存在于殘留氣體中。根據(jù)本發(fā)明，包含丙烷、分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的至少一部分(優(yōu)選全部量，然而，如果合適的話僅此全部量的一半或三分之二，或四分之三)，(優(yōu)選具有殘留氣體組成)此主要殘留氣體作為循環(huán)氣體1再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)A。然而，部分殘留氣體也可再循環(huán)至部分氧化的一個或兩個段和/或焚化扭-以產(chǎn)生能當(dāng)然，也可如此文獻和EP-A117146、US-A3161670、DE畫A3313573和DE-A10316039所述，在殘留氣體作為循環(huán)氣體1使用以前從殘留氣體中部分或尤其全部除去除丙烷、丙烯和分子氧以外的組分。當(dāng)在本發(fā)明方法中額外使用產(chǎn)物氣體混合物A裝填至少一個氧化反應(yīng)器時，這種方法尤其合適。在冷凝相的后處理(為取出目標(biāo)產(chǎn)物)中，由于它通常試圖使存在于產(chǎn)物氣體混合物B中的全部量未轉(zhuǎn)化丙烷再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)A并在目標(biāo)產(chǎn)物取出中將它回收，可產(chǎn)生其他殘留氣體。盡管它們通常仍包含丙烷和在一些情況下的丙烯，它們常常不再包含任何分子氧。通常，它們與主要殘留氣體結(jié)合以得到總殘留氣體并作為循環(huán)氣體l再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)A。然而，也可單獨使用這種其他殘留氣體或使它們再循環(huán)至反應(yīng)區(qū)A。優(yōu)選總殘留氣體全部再循環(huán)因此使丙烷在連續(xù)操作中連續(xù)轉(zhuǎn)化成丙烯酸和/或丙烯醛。在此上下文中，重要的是所述循環(huán)和反應(yīng)區(qū)A的本發(fā)明操作模式使得其中可實現(xiàn)新鮮丙烷以基本上百分之百的選擇性轉(zhuǎn)化成丙烯。這種程序的優(yōu)點在較低(<30摩爾％)和高(>30摩爾％)脫氫轉(zhuǎn)化率(基于單程通過反應(yīng)區(qū)A)下都存在。通常在本發(fā)明情況下，當(dāng)輸入反應(yīng)區(qū)A中的反應(yīng)氣體混合物輸入料流中氫含量為與其中存在的氧的量至少為化學(xué)計量比(基于氧燃燒成水)時有利。氣體混合物B中取出將如果合適的話通過直接或間接冷卻而預(yù)先冷卻的產(chǎn)物氣體混合物B在包含分離內(nèi)件，具有粗丙烯酸的側(cè)取口的塔中分級冷凝，上升(例如至其本身)，和/或通過水和/或水溶液吸收，例如如WO2004/035514和DE-A10243625所述。取出的粗丙烯酸隨后優(yōu)選經(jīng)受懸浮結(jié)晶，并且形成的丙烯酸懸浮晶體優(yōu)選通過洗滌塔而從剩余母液中取出。有利的是，所用洗滌液為已預(yù)先在洗涂塔中取出的丙烯酸晶體的熔體。此外，洗滌備阮選為具有強迫輸送晶體床的那種。更優(yōu)選水力或機械洗滌塔。對于具體細節(jié)，可遵循WO01/77056、WO03/041832和WO03/041833的描述。換言之，優(yōu)選將剩M液再循環(huán)至分級冷凝(也參見EP-A1015410)。次級組分排出通常在粗丙烯酸的側(cè)取口以下作為清除料流。僅使用一個結(jié)晶段，因此可得到純度為>99.8重量％的丙烯酸，其顯著適于制備基于聚丙烯酸鈉的超吸收劑。實施例(結(jié)構(gòu)材料1.站"型不銹鋼)實施例1I.反應(yīng)區(qū)A的通用試驗配置和它的操作模式非均相催化部分丙烷脫氫在圖1的塔板回路反應(yīng)器中進行，圖中涉及如下數(shù)字符號。垂直管式反應(yīng)器(ll)(內(nèi)徑80mm)被提供有熱絕緣(IO)的載體加熱器(9)(能使管式反應(yīng)器基本上絕熱)包裹。載體加熱器的溫度為500°C。在管式反應(yīng)器的中心配置有包含用于連續(xù)熱元件的套管和用于分級熱元件的套管的中心管(外徑20mm)。另外，它包含通向管式反應(yīng)器的管線，通過該管線，反應(yīng)氣體試樣可從管式反應(yīng)器中取出，并且管線通向管式反應(yīng)器，空氣可通過它注入管式反應(yīng)器中。管式反應(yīng)器包含三個塔板(5、6、7)，其由放置在不銹鋼絲網(wǎng)上的1:1的床體積比的三個相同惰性材料床(床高100mm;直徑為1.5-2.5mm的滑石球)和脫氫催化劑與滑石球(直徑1.5-2.5mm)的混合物(床高165mm)(在流動方向上以指定順序排列)組成。因此，每種情況下總床高為265mm。脫氬催化劑為Pt/Sn合金，其已用元素Cs、K和La以氧化形式促進并已以Pto.3Sn。.6La3.oCs。.5K().2(Zr02)88.3(Si02)7.1的元素化學(xué)計量(包括載體的質(zhì)量比)施涂于Zr(VSK)2混合氧化物載體擠出物(平均長度(在3-12mm范圍內(nèi)高斯分布，最大值約6mm):6mm，直徑2mm)的外表面和內(nèi)表面(催化劑前體制備和活化成活性催化劑如DE-A10219879的實施例4)。每個催化劑塔板上游安裝混合元件。離開最后一個塔板(12)的產(chǎn)物氣體混合物A分成相同組成的兩半。將一半(2)作為產(chǎn)物氣體混合物A子流1并作為反應(yīng)區(qū)A的反應(yīng)氣體混合物輸入料流(4)的組分再循環(huán)至脫氫。將另一半(l)作為產(chǎn)物氣體混合物A子流2導(dǎo)出脫氫區(qū)(反應(yīng)區(qū)A)。反應(yīng)氣體混合物輸入料流(4)由產(chǎn)物氣體混合物子流l(已知為循環(huán)氣體2)和包含蒸汽、來自部分氧化的循環(huán)氣體1、新鮮丙烷和分子氫的氣態(tài)起始混合物料流(3)組成。這種起始混合物料流(3)為分開所述產(chǎn)物氣體混合物料流A(12)且產(chǎn)生反應(yīng)區(qū)A的反應(yīng)氣體混合物輸入料流(4)的噴射泵的發(fā)動射流(噴射泵包含發(fā)動噴嘴、混合區(qū)、擴散器和吸入嘴，經(jīng)由混合區(qū)和擴散器通it;良動噴嘴減壓的發(fā)動射流輸送方向指向反應(yīng)區(qū)A的入口，吸入嘴的吸入方向在傳輸反應(yīng)區(qū)A的產(chǎn)物氣體混合物料流A的出口方向上，并且隨著產(chǎn)物氣體混合物料流A分成兩股子流1和2，在吸入嘴中產(chǎn)生的降低的壓力將產(chǎn)物氣體混合物A子流1吸入并隨著同時將它與發(fā)動射流混合而經(jīng)由擴散器將它輸送通過混合區(qū)，這樣形成的反應(yīng)氣體混合物輸入料流A釋放至反應(yīng)區(qū)A的入口)。所有塔板上全部量催化劑的丙烷的負(fù)載(沒有惰性材料而計算)總是為350l(STP)/lh。反應(yīng)區(qū)A的反應(yīng)氣體混合物輸入料流的入口壓力為2.3巴。它的溫度為500。C。經(jīng)脫氫反應(yīng)器的壓降為約200亳巴。將空氣(50(TC,反應(yīng)壓力)在(每種情況下在混合元件以前)第二個催化劑床上游和第三個催化劑床上游(流動方向上)注入反應(yīng)氣體混合物。量使得每種情況下催化劑床下游的最高溫度為575-580°C。II.丙烯非均相催化兩段部分氧化成丙烯酸的通用試驗配置和它的操作模式試驗布置第一個反應(yīng)段將反應(yīng)管(V2A鋼；夕卜徑30mm，壁厚2mm，內(nèi)徑28mm，長度350cm,以及熱管(夕卜徑lOmm)，在反應(yīng)管中間中心配置熱元件，反應(yīng)管中在其總?cè)块L度上的溫度可用此熱元件測定)如下由頂部至底部裝料區(qū)段l:長50cm幾4可尺寸為7mmx7mmx4mm(夕卜徑x長x內(nèi)徑)的滑石環(huán)作為初級床。區(qū)段2:長140cm20重量％(作為選擇30重量％)幾何尺寸為5mmx3mmx2mm(外徑x長x內(nèi)徑)的滑石環(huán)與80重量％(作為選擇70重量％)來自區(qū)段3的未負(fù)載催化劑的均勻混合物的催化劑裝料。區(qū)段3:長160cmDE-A10046957實施例1的環(huán)形(5mmx3mmx2mm-外徑x長x內(nèi)徑)未負(fù)載催化劑(化學(xué)計量[Bi2W2092WO3]0.5[M(h2C05.5Fe2.94Sh.59K,Oxh))的催化劑裝料。作為選擇，這里也可使用2005年8月29日ResearchDisclosureNo.497012的催化劑EUCl-EUCll。從頂部至底部，通過(與反應(yīng)氣體)逆流泵入的鹽浴A使第一個175cm恒溫。通過(與反應(yīng)氣體)逆流泵入的鹽浴B使第二個175cm恒溫。第二個反應(yīng)段壁厚2mm，內(nèi)徑28mm，長度350cm，以及熱管(夕卜徑10mm),在反應(yīng)管中間中心配置熱元件，反應(yīng)管中在其總?cè)块L度上的溫度可用此熱元件測定)如下由頂部至底部裝料區(qū)段l:長20cm幾何尺寸為7mmx7mmx4mm(夕卜徑x長x內(nèi)徑)的滑石環(huán)作為初級床。區(qū)段2:長卯cm25重量％(作為選擇30重量％)幾何尺寸為7mmx3mmx4mm(外徑x長x內(nèi)徑)的滑石環(huán)與75重量％(作為選擇70重量％)來自區(qū)段4的涂覆催化劑的均勻混合物的催化劑^K區(qū)段3:長50cm15重量％(作為選擇20重量％)幾何尺寸為7mmx3mmx4mm(外徑x長x內(nèi)徑)的滑石環(huán)與85重量％(作為選擇80重量％)來自區(qū)段4的涂覆催化劑的均勻混合物的催化劑M區(qū)段4:長190cmDE-A10046928制備實施例5的環(huán)形(7mmx3mmx4mir^外徑x長X內(nèi)徑)涂覆催化劑(化學(xué)計量M(h2V3WL2Cu2,40x))的催化劑裝料。從頂部至底部，通過(與反應(yīng)氣體)逆流泵入的鹽浴C使第一個175cm恒溫。通過逆流泵入的鹽浴D使第二個175cm恒溫。III.由丙烷制備丙烯酸的方法(描述穩(wěn)定操作狀態(tài))將具有如下含量(基于總氣體的體積。/。)的反應(yīng)氣體混合物輸入料流供入I中所述塔板反應(yīng)器的第一個催化劑床<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>它由(它包含)(以循環(huán)氣體1(23。C，3.1巴)、新鮮丙烷(25。C,4巴)、蒸汽(200。C，2.5巴)、氫氣(25。C，8巴)、脫氫循環(huán)氣體(循環(huán)氣體2)(600°C,1.9巴)的順序)如下得到-41.9體積％來自部分氧化的殘留氣體(循環(huán)氣體1)，其具有如下含量體積％丙烯酸0.02乙酸0.04H202.73異丁烯0.01丙烯醛0.05丙坑17.30丙烯0.32乙坑1.20乙烯0.22co22.41CO0.61N271.21o23.87-3.9體積％新鮮丙烷，其具有如下含量體積％98.910.050.10.920.01-1.02體積％分子氫-2.03體積％蒸汽，和-51.15體積％脫氬循環(huán)氣體(產(chǎn)物氣體混合物A子流1或循環(huán)氣體2)殘留氣體(循環(huán)氣體l)、新鮮丙烷、蒸汽和氫氣以指定順序結(jié)合以得到發(fā)動射流混合物料流并通過與產(chǎn)物氣體混合物A子流2間接熱交換產(chǎn)生500°C,2.3巴。所得產(chǎn)物氣體混合物A子流2具有如下含量體積％H2011.84異丁烯0.01烷丁烯烷烯丙異丙乙乙14.327.521.210.262.61N258.41020.23H23.55存在于產(chǎn)物氣體混合物A子流2中的丙烷和丙烯通過在來自Haltermann,德國的PKWF4/7af工業(yè)級十四烷作為吸收劑(或者，此處可使用CONDEAAugustaS.p.A.(意大利)的LINPAR14-17)中吸收而吸收除去，并通過空氣汽提以使其中不含它(程序如DE-A102004032129所述)以得到如下用于部分氧化的裝料氣體，其具有如下含量體積％H202.39十四烷0.01異丁烯0.01丙坑15.15丙彿7.95乙坑1.10乙烯0.20co21.05N256.99o215.16此裝料氣體混合物(它位于爆炸范圍以外)用于裝填所述第一個部分氧化反應(yīng)段。固定床催化劑裝料上的丙烯負(fù)載選擇為1851(STP)/l'h。第一個反應(yīng)ISJV口的壓力為3.1巴。TA=322。C;TB=328°C。離開第一個反應(yīng)段的產(chǎn)物氣體混合物具有如下含量體積％丙烯酸0.46乙酸0.14H2010.651-丁烯0.01丙烯醛6.99丙烷15.16丙烯0.17乙坑1.10乙烯0.20co21.62CO0.23N257.02o26.25CPA，在反應(yīng)區(qū)A末端的丙烯轉(zhuǎn)化率，為64.5摩爾％。CPB，在反應(yīng)區(qū)B末端的丙烯轉(zhuǎn)化率，為94.9摩爾％。將充足的空氣(25。C)計量加入第一個段的產(chǎn)物氣體混合物中，所得混合物中02:丙烯醛摩爾比為1.25。然后此混合物直接用于裝填第二個反應(yīng)段(T-231.7。C)。固定催化劑床上丙烯醛負(fù)載為1521(STP)/Hi。TC=263°C;TD=269°C。第二個反應(yīng)^JV口處壓力為2.1巴。離開第二個反應(yīng)段的產(chǎn)物氣體混合物B具有如下含量體積％丙烯酸6.72乙酸0.22H2011.06曱醛0.14丙烯醛0.05甲酸0.03馬來酸酐0.060.0114.620.281.020.18C022.03CO0.52N259.86023.20丙酸0.0032CAC，在反應(yīng)區(qū)C末端的丙烯醛轉(zhuǎn)化率，為68.1摩爾％。CAD，在反應(yīng)區(qū)D末端的丙烯醛轉(zhuǎn)化率，為99.3摩爾％。在兩個反應(yīng)段中，反應(yīng)氣體混合物從頂部向下流過兩個催化劑管。含量通過氣相色譜法分析而分析。丙烯酸如DE-A102004032129的示例性實施方案中從產(chǎn)物氣體混合物中取出，包含分子氧的殘留氣體作為循環(huán)氣體1再循環(huán)至非均相催化脫氫。方法也可如所述進行，但不同之處在于反應(yīng)區(qū)A中每個催化劑塔板僅裝有相同量的脫氬催化劑，即沒有額外使用惰性材料以稀釋。通過增加計量加入第一部分氧化段的產(chǎn)物氣體混合物的空氣的量，以使產(chǎn)物氣體混合物B中的O2含量最初上升至3.40體積。/Q而將所述的穩(wěn)定操作狀態(tài)破壞2分鐘?？稍谄茐?分鐘的過程中通過在其它方面未改變的條件下將供給反應(yīng)區(qū)A的反應(yīng)氣體混合物輸入料流中的新鮮丙烷量增加l/100-3/100(基于初始值)而恢復(fù)且隨后維持產(chǎn)物氣體混合物B中3.20體積％的殘余氧氣含量。反應(yīng)區(qū)A中的反應(yīng)溫JL^本保持(不改變)。應(yīng)用本發(fā)明調(diào)節(jié)原理時，長期穩(wěn)態(tài)操作是可能的，其通常僅輕微偏離理想線路。實施例2甲烷烯烷烯笨丙丙乙乙I.反應(yīng)區(qū)A的通用實驗配置及其操作模式在下述塔板反應(yīng)器中的非均相催化部分丙烷脫氫以單程(即無回路模式)模式進行。將豎直管式反應(yīng)器(內(nèi)徑80mm)裝入配有熱絕緣的載體加熱器(使得管式反應(yīng)區(qū)基本絕熱)中。載體加熱器的溫度為500。C。在管式反應(yīng)器的中心配置有包含用于連續(xù)熱元件的套管和用于分級熱元件的套管的中心管(外徑20mm)。另夕卜，它包含通向管式反應(yīng)器的管線，通過該管線，反應(yīng)氣體試樣可從管式反應(yīng)器中取出，并且管線通向管式反應(yīng)器，空氣可通過它注入管式反應(yīng)器中。管式反應(yīng)器包含三個依次排列的塔板，其由放置于以l:3床體積比的不銹鋼絲網(wǎng)上的三個相同(以指定順序在流動方向上排列)的惰性材料床(床高26mm;直徑1.5-2.5mm的滑石球)和脫氫催化劑與滑石球(直徑1.5-2.5mm)的混合物(床高174mm)組成。因此每種情況下總床高為200mm。所用脫氬催化劑為來自實施例l的脫氬催化劑。將混合元件設(shè)置在催化劑塔板的上游。所有塔板上全部量催化劑的丙烷的負(fù)載(沒有惰性材料而計算)為15001(STP)/lh。反應(yīng)區(qū)A的反應(yīng)氣體混合物輸入料流的入口壓力為3.1巴。它的溫度為450。C。經(jīng)脫氫反應(yīng)器的壓降為約400亳巴。將空氣(500。C,反應(yīng)壓力)在(每種情況下在混合元件以前)第二個催化劑床上游和第三個催化劑床上游(流動方向上)注入反應(yīng)氣體混合物。量使得每種情況下催化劑床下游的最高溫度為575-580。C。II.丙烯非均相催化兩段部分氧化成丙烯酸的通用實驗配置及其操作模式如實施例1中。III.由丙烷制備丙烯酸的方法(描述穩(wěn)定操作狀態(tài))將具有下列含量的反應(yīng)氣體混合物輸入料流供入如I.中所述的塔板反應(yīng)器的第一催化劑床中(基于全部氣體的體積％):體積％丙烯酸0.033乙酸0.017水9.23正丁烷0.0004異丁烷O細甲酸0.0005丙烯醛0.024丙酸O細l甲基丙烯酸0.0001糠醛0.0001丙烷32.93丙締0.19乙烯0.035乙坑0.18N251.33o22.97co21.7H20.09CO0.38其由(其包含)下列物質(zhì)(以循環(huán)氣體1("。C，3.1巴)、新鮮丙烷(25。C，4巴)、蒸汽(200。C，2.5巴)的順序)獲得畫86.61體積％的來自部分氧化的殘留氣體(循環(huán)氣體1)，其具有下列含量體積％丙烯酸0.038乙酸0.020H2。2.99正丁烷0細4異丁烷0.0052曱酸0.0006丙烯醛0.028丙酸0.0001糠醛0.0001丙烷30.4丙歸0.21乙烯0.037乙坑0.14N259.32o23.43co21.98H20.1CO0.44-6.75體積％的新鮮丙烷，其具有下列含量:體積％正丁烷0.0007異丁烷0.045丙烷98丙烯0.11乙烯0.014乙坑0.92和-6.64體積％的蒸汽。將殘留氣體(循環(huán)氣體l)、新鮮丙烷和蒸汽以特定順序組合且通過與產(chǎn)物氣體混合物A間接熱交換或借助電加熱使其到達450。C，3.1巴。所得產(chǎn)物氣體混合物A具有下列含量(數(shù)據(jù)以體積％表示)體積％H200.845正丁烷0細3異丁烷0.00511-丁烯0.00010.002229.076.840.0370.13N248，720212.43C020.806H20.1存在于產(chǎn)物氣體混合物A中的丙烷和丙烯通過在來自Haltermann，德國的PKWF4/7af工業(yè)級十四烷(或者本文也可使用來自CONDEAAugustaS.p.A.(意大利)的LINPAR14-17)作為吸收劑中吸收而吸收除去，并通過空氣汽提以使其中不含它(程序如DE-A102004032129所述)以得到如下用于部分氧化的裝料氣體，其具有如下含量(數(shù)據(jù)以體積％表示)體積％H202.5十四烷0.006正丁烷0細3異丁烷0.00511-丁烯0細1異丁烯0.0022丙坑28.57丙歸6.73乙烯0.037乙坑0.13N247.9o212.22co20，88H20.097丁烷烯烯烷并丙丙乙乙此裝料氣體混合物(它位于爆炸范圍以外)用于裝填所述第一個部分氧化反應(yīng)段。固定床催化劑^H"上的丙烯負(fù)載選擇為1451(STP)/l.h。第一個反應(yīng)段入口的壓力為3.1巴。TA=324。C;TB=328°C。離開第一反應(yīng)段的產(chǎn)物氣體混合物具有下列含量(數(shù)據(jù)以體積％表示)體積％丙烯酸0.33乙酸0.026蒸汽9.28正丁烷0.0003異丁烷0.0051丙烯醛5.90丙酸0甲基丙烯酸0.0002丙烷28.52丙烯0.38乙烯0.037乙烷0.13N247.89025.1C021.3CO0.18CPA，在反應(yīng)區(qū)A末端的丙烯轉(zhuǎn)化率，為64.5摩爾％。CPB，在反應(yīng)區(qū)B末端的丙烯轉(zhuǎn)化率，為94.9摩爾％。將充足的空氣(25。C)計量加入第一個段的產(chǎn)物氣體混合物中，所得混合物中02:丙烯醛摩爾比為1.22。接著直接將該混合物用于裝填第二反應(yīng)段(T=231.7°C)。固定催化劑床上丙烯醛負(fù)載為1211(STP)/Hi。TC=265。C;TD=269。C。第二反應(yīng)段的入口壓力為2.1巴。離開第二反應(yīng)段的產(chǎn)物氣體混合物B具有下列含量(數(shù)據(jù)以體積％表示)體積％丙烯酸5.52乙酸0.11H209.44正丁烷0.0003異丁烷0.0047甲酸0.0063甲醛0.044丙烯醛0.025丙酸0.0029甲基丙烯酸0.0002糠趁0.0017苯甲醛0.0008馬來酸酐0.043丙烷26.47丙烯0.19乙烯0.034乙烷0.12N251.89023C021.6H20.09CO0.39CAC，在反應(yīng)區(qū)C末端的丙烯醛轉(zhuǎn)化率，為68.1摩爾％。CAD，在反應(yīng)區(qū)D末端的丙烯醛轉(zhuǎn)化率，為99.2摩爾0/0。在兩個反應(yīng)段，反應(yīng)氣體混合物從上向下流經(jīng)兩個催化劑管。借助氣相色譜分析法分析含量。丙烯酸如DE-A102004032129的示例性實施方案中從產(chǎn)物氣體混合物中取出，包含分子氧的殘留氣體作為循環(huán)氣體1再循環(huán)至非均相催化脫氫。方法也可如所述進行，但不同之處在于反應(yīng)區(qū)A中每個催化劑塔板僅裝有相同量的脫氬催化劑，即沒有額外使用惰性材料以稀釋。通過降低計量加入第一部分氧化段的產(chǎn)物氣體混合物的空氣的量，以使產(chǎn)物氣體混合物8中的02含量最初下降至2.80體積％而將所述的穩(wěn)定操作狀態(tài)破壞2分鐘?？稍谄茐?分鐘的過程中通過在其它方面未改變的條件下將供給反應(yīng)區(qū)A的反應(yīng)氣體混合物輸入料流中的新鮮丙烷量減少l/100-3/100(基于初始值)而恢復(fù)且隨后維持產(chǎn)物氣體混合物B中3.20體積°/。的殘余氧氣含量。反應(yīng)區(qū)A中的反應(yīng)溫度基本保持(不改變)。應(yīng)用本發(fā)明調(diào)節(jié)原理時，長期穩(wěn)態(tài)操作是可能的，其通常僅輕微偏離理想線路。2005年11月3日申請的美國臨時專利申請No.60/732，658以參考文獻并入本專利申請中。關(guān)于上述教導(dǎo)，對本發(fā)明的許多變化和偏離是可能的。因此可假設(shè)在所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)，本發(fā)明可以以不同于本文具體描述的方式進行。權(quán)利要求1.一種穩(wěn)定地操作由丙烷獲得丙烯醛或丙烯酸或其混合物的連續(xù)制備方法的方法，其中A)在第一反應(yīng)區(qū)A中，使丙烷在分子氧存在下經(jīng)受非均相催化脫氫以獲得包含丙烷和丙烯的產(chǎn)物氣體混合物A，B)合適的話，將產(chǎn)物氣體混合物A輸入第一分離區(qū)A以從其中移出一部分或更多存在于產(chǎn)物氣體混合物A中的除丙烷和丙烯外的組份且因此獲得包含丙烷和丙烯的剩余產(chǎn)物氣體混合物A′，C)在第二反應(yīng)區(qū)B中用產(chǎn)物氣體混合物A或產(chǎn)物氣體混合物A′裝填至少一個氧化反應(yīng)器且在至少一個氧化反應(yīng)器中，使存在于產(chǎn)物氣體混合物A中或產(chǎn)物氣體混合物A′中的丙烯經(jīng)受用分子氧選擇性非均相催化部分氣相氧化以產(chǎn)生包含作為目標(biāo)產(chǎn)物的丙烯醛或丙烯酸或其混合物，未轉(zhuǎn)化丙烷，過量分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的產(chǎn)物氣體混合物B，D)在第二分離區(qū)B中，移出存在于產(chǎn)物氣體混合物B中的目標(biāo)產(chǎn)物，并從包含丙烷、分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的剩余殘留氣體中，將包含未轉(zhuǎn)化丙烷、分子氧和任何未轉(zhuǎn)化丙烯的至少一部分作為包含分子氧的循環(huán)氣體1以循環(huán)氣體模式再循環(huán)入反應(yīng)區(qū)A中，E)經(jīng)由選自反應(yīng)區(qū)A、分離區(qū)A、反應(yīng)區(qū)B和分離區(qū)B中的至少一個區(qū)將新鮮丙烷以具有在制備方法的穩(wěn)定操作狀態(tài)中預(yù)定義穩(wěn)態(tài)值的進料速率供入連續(xù)制備方法中，和F)連續(xù)測定產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧含量且將其與對制備方法的穩(wěn)定操作狀態(tài)所預(yù)定義的產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量進行比較，其中-在一次所測定的產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧含量大于穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量的情況下，此次之后，將新鮮丙烷以大于其穩(wěn)態(tài)值的進料速率供入制備方法中，和-在一次所測定的產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧含量小于穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量的情況下，此次之后，將新鮮丙烷以小于其穩(wěn)態(tài)值的進料速率供入制備方法中。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述連續(xù)測定產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧含量基于獲得與產(chǎn)物氣體混合物B中氧含量相關(guān)的信號。3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述信號可通過使具有分子氧在該波長處吸收電磁輻射的波長的電磁輻射穿過產(chǎn)物氣體混合物B且測量電磁輻射的未被吸收部分而獲得。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所述波長為759.5-768nm。5.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所述測定產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧含量基于分子氧的相當(dāng)大的順磁磁化率。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量為0.1-6體積％。7.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量為0.5-5體積％。8.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量為0.1-6重量％。9.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中產(chǎn)物氣體混合物B中的分子氧穩(wěn)態(tài)目標(biāo)含量為0.5-5重量％。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的方法，其中新鮮丙烷僅經(jīng)由反應(yīng)區(qū)A供入。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的方法，其中在反應(yīng)區(qū)A中非均相催化脫氬在塔M應(yīng)器中進行。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項的方法，其中在反應(yīng)區(qū)A中非均相催化脫氬以絕熱操作。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項的方法，其中在反應(yīng)區(qū)A中非均相催化脫氬自熱地進行。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項的方法，其中直接改變輸入反應(yīng)區(qū)A的新鮮丙烷的i^速率。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項的方法，其中直接改變輸入供給反應(yīng)區(qū)A的反應(yīng)氣體混合物輸入氣體中的新鮮丙烷的進料速率。全文摘要本發(fā)明涉及一種以穩(wěn)定地方式操作由丙烷連續(xù)制備丙烯醛或丙烯酸或其混合物的方法的方法，其特征在于將新鮮丙烷進料流以可變調(diào)節(jié)的方式用于穩(wěn)定和靜態(tài)操作。文檔編號C07C51/25GK101300218SQ200680041219公開日2008年11月5日申請日期2006年10月26日優(yōu)先權(quán)日2005年11月3日發(fā)明者C·克蘭內(nèi)爾,G-P·申德勒,M·迪特勒申請人:巴斯夫歐洲公司