專利名稱：一種聯(lián)苯類化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在有機合成芳香族化合物中一種利用Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備聯(lián)苯類化合物的方法。
背景技術(shù)：
Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)是一種形成C-C鍵的最有效的方法之一，在有機合成中發(fā)揮著重要作用。該反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、可適用多種活性官能團、受空間位阻影響不大、產(chǎn)率高以及芳基硼酸經(jīng)濟易得等優(yōu)點，在天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、農(nóng)藥、除草劑、以及高分子傳導(dǎo)材料、液晶材料的合成等方面有著廣泛的用途(Chem.Rev.1995，95，2457-2483)。
迄今，文獻報道的大多數(shù)催化體系都用到了配體或促進劑，而且主要使用對空氣和濕氣敏感的膦配體，反應(yīng)介質(zhì)有的很昂貴(如離子液體、氟代溶劑等)，有的毒性大(如乙腈、1，4-二氧六環(huán)等)，反應(yīng)溫度一般高于80℃，主要針對碘代及溴代芳烴和芳基硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)(Chem.Commun.2000，1249-1250，J.Am.Chem.Soc.2000，122，9058-9064，Angew.Chem.Int.Ed.2002，41，4176-4211，Angew.Chem.Int.Ed.2002，41，23，4500-4503，Chem.Eur.J.2004，10，1789-1797)。
近兩年來，文獻報道了以PEG為反應(yīng)介質(zhì)，不需配體或促進劑，反應(yīng)溫度在60℃以下，對多種溴代苯和芳基硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)取得了很好的催化活性，甚至對一些較活化的氯代苯類也取得了較好的催化效果(J.Org.Chem.2005，70，6122-6125，J.Org.Chem.2005，70，5409-5412，Tetrahedron 2006，62，9359-9364)。但是，空氣促進的在PEG中原位生成的納米鈀催化氯代芳烴和芳基硼酸的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備聯(lián)苯類化合物的方法尚未見報道。
本發(fā)明的目的是提供一種空氣促進的在PEG中原位生成的納米鈀催化氯代芳烴和芳基硼酸的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備聯(lián)苯類化合物的催化新工藝。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種在溶劑和催化劑存在下，由氯代芳烴與芳基硼酸的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備聯(lián)苯類化合物的方法，其特征在于該方法是在空氣中，依次將1.0～20.0mmol溶劑聚乙二醇、0.02～0.05mmol鈀催化劑前體、2.0～4.0mmol堿、1.0mmol氯代芳烴、1.1～2.0mmol芳基硼酸和1.0mmol內(nèi)標(biāo)正癸烷加入50ml圓底燒瓶中，在30～60℃攪拌反應(yīng)1～5小時，反應(yīng)過程中用氣相色譜跟蹤，反應(yīng)結(jié)束后，用5ml×3次乙醚萃取反應(yīng)產(chǎn)物，合并有機相，用無水Na2SO4干燥，過濾，濾液濃縮，用柱層析分離，洗脫液為體積比1/10的乙酸乙酯/石油醚，得到轉(zhuǎn)化率為95～100％和分離收率為90～99％的聯(lián)苯類化合物。
上述制備方法中，所使用的溶劑是平均分子量在200～2000g/mol的聚乙二醇。
上述制備方法中，所使用的催化劑前體是醋酸鈀或氯化鈀。
上述制備方法中，具有催化活性的零價納米鈀粒子是在聚乙二醇中原位生成的，聚乙二醇兼有溶劑、還原劑和穩(wěn)定劑的作用。
上述制備方法中，所使用的堿是碳酸鉀，碳酸鈉，叔丁醇鉀，叔丁醇鈉，乙醇鉀，乙醇鈉，氫氧化鉀，氫氧化鈉，磷酸鉀，氟化鉀，氟化銫或碳酸銫。
上述制備方法中，所使用的氯代芳烴是4-甲氧基氯苯，4-乙?；缺剑?-硝基氯苯，2-硝基氯苯，4-羥基氯苯，4-氯苯甲醛，2-氯苯甲腈，2-氯苯甲酸或4-三氟甲基氯苯。
上述制備方法中，所使用的芳基硼酸是苯硼酸，2-甲基苯硼酸，3-甲基苯硼酸，4-甲基苯硼酸，2-甲氧基苯硼酸，3-甲氧基苯硼酸，4-甲氧基苯硼酸，4-三氟甲基苯硼酸，4-氟苯硼酸，3，4-二氟苯硼酸，3，4，5-三氟苯硼酸或4-氯苯硼酸。
本發(fā)明提供的聯(lián)苯類化合物的制備方法不使用配體、助溶劑或促進劑、不需惰性氣體保護、反應(yīng)介質(zhì)環(huán)境友好且可以回收、在溫和條件下反應(yīng)、以在聚乙二醇中原位生成的納米鈀為催化劑高效催化氯代芳烴和芳基硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，其在天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、農(nóng)藥、除草劑以及高分子傳導(dǎo)材料、液晶材料的合成等方面有著廣泛的應(yīng)用前景。
具體實施例方式
實施例1醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，碳酸鉀(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后用乙醚萃取反應(yīng)產(chǎn)物(5ml×3)，合并有機相，無水Na2SO4干燥，過濾濃縮，柱層析得到聯(lián)苯類產(chǎn)物，柱層析用的洗脫液是乙酸乙酯/石油醚(體積比為1/10)，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR和質(zhì)譜鑒定。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例2醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與2-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，碳酸鉀(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，2-甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例3醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與3-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，碳酸鉀(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，3-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例4醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，碳酸鉀(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例5醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與2-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，碳酸鈉(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，2-甲氧基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例6醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與3-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，碳酸鈉(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，3-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例7醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，碳酸鈉(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例8醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與4-三氟甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，碳酸鈉(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，4-三氟甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例9醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與4-氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，叔丁醇鉀(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，4-氟苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例10醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與3，4-二氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，叔丁醇鉀(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，3，4-二氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例11醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，叔丁醇鉀(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例12醋酸鈀催化的4-甲氧基氯苯與4-氯苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，叔丁醇鉀(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，4-氯苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例13醋酸鈀催化的4-乙?；缺脚c苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，叔丁醇鈉(2.0mmol)，4-乙?；缺?1.0mmol)，苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例14醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，叔丁醇鈉(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例15醋酸鈀催化的2-硝基氯苯與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，叔丁醇鈉(2.0mmol)，2-硝基氯苯(1.0mmol)，苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例16醋酸鈀催化的4-羥基氯苯與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，叔丁醇鈉(4.0mmol)，4-羥基氯苯(1.0mmol)，苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例17醋酸鈀催化的4-氯苯甲醛與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，乙醇鉀(2.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例18醋酸鈀催化的2-氯苯甲腈與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，乙醇鉀(4.0mmol)，2-氯苯甲腈(1.0mmol)，苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例19醋酸鈀催化的2-氯苯甲酸與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，乙醇鉀(2.0mmol)，2-氯苯甲酸(1.0mmol)，苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例20醋酸鈀催化的4-三氟甲基氯苯與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，乙醇鉀(4.0mmol)，4-三氟甲基氯苯(1.0mmol)，苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例21醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與2-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，乙醇鈉(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，2-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例22醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與3-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，乙醇鈉(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，3-甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例23醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，乙醇鈉(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例24醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與2-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，乙醇鈉(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，2-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例25醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與3-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，氫氧化鉀(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，3-甲氧基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例26醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，氫氧化鉀(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例27醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與4-三氟甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，氫氧化鉀(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，4-三氟甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例28醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與4-氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，氫氧化鉀(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，4-氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例29醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與3，4-二氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，氫氧化鈉(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，3，4-二氟苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例30醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，氫氧化鈉(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例31醋酸鈀催化的4-硝基氯苯與4-氯苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，氫氧化鈉(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，4-氯苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例32醋酸鈀催化的4-氯苯甲醛與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，氫氧化鈉(4.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例33醋酸鈀催化的4-氯苯甲醛與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，磷酸鉀(2.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例34醋酸鈀催化的4-氯苯甲醛與4-三氟甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，磷酸鉀(4.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，4-三氟甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例35醋酸鈀催化的4-氯苯甲醛與4-氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，磷酸鉀(2.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，4-氟苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例36醋酸鈀催化的4-氯苯甲醛與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，磷酸鉀(4.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例37醋酸鈀催化的2-氯苯甲腈與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，氟化鉀(2.0mmol)，2-氯苯甲腈(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例38醋酸鈀催化的2-氯苯甲腈與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，氟化鉀(4.0mmol)，2-氯苯甲腈(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例39醋酸鈀催化的2-氯苯甲腈與4-三氟甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，氟化鉀(2.0mmol)，2-氯苯甲腈(1.0mmol)，4-三氟甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例40醋酸鈀催化的2-氯苯甲腈與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，氟化鉀(4.0mmol)，2-氯苯甲腈(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例41醋酸鈀催化的2-氯苯甲酸與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，氟化銫(2.0mmol)，2-氯苯甲酸(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例42醋酸鈀催化的2-氯苯甲酸與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，氟化銫(4.0mmol)，2-氯苯甲酸(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例43醋酸鈀催化的2-氯苯甲酸與4-三氟甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，氟化銫(2.0mmol)，2-氯苯甲酸(1.0mmol)，4-三氟甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例44醋酸鈀催化的2-氯苯甲酸與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，氟化銫(4.0mmol)，2-氯苯甲酸(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例45醋酸鈀催化的4-三氟甲基氯苯與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，碳酸銫(2.0mmol)，4-三氟甲基氯苯(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和93％的收率。
實施例46醋酸鈀催化的4-三氟甲基氯苯與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，碳酸銫(4.0mmol)，4-三氟甲基氯苯(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例47醋酸鈀催化的4-三氟甲基氯苯與4-氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，Pd(OAc)2(0.02mmol)，碳酸銫(2.0mmol)，4-三氟甲基氯苯(1.0mmol)，4-氟苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例48醋酸鈀催化的4-三氟甲基氯苯與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，Pd(OAc)2(0.05mmol)，碳酸銫(4.0mmol)，4-三氟甲基氯苯(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和92％的收率。
實施例49氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，碳酸鉀(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和94％的收率。
實施例50氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與2-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，碳酸鉀(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，2-甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例51氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與3-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，碳酸鉀(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，3-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例52氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，碳酸鉀(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例53氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與2-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，碳酸鈉(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，2-甲氧基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和93％的收率。
實施例54氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與3-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，碳酸鈉(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，3-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例55氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，碳酸鈉(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例56氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與4-三氟甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，碳酸鈉(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，4-三氟甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例57氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與4-氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，叔丁醇鉀(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，4-氟苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例58氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與3，4-二氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，叔丁醇鉀(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，3，4-二氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例59氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，叔丁醇鉀(2.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例60氯化鈀催化的4-甲氧基氯苯與4-氯苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，叔丁醇鉀(4.0mmol)，4-甲氧基氯苯(1.0mmol)，4-氯苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例61氯化鈀催化的4-乙酰基氯苯與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，叔丁醇鈉(2.0mmol)，4-乙?；缺?1.0mmol)，苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和97％的收率。
實施例62氯化鈀催化的4-硝基氯苯與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，叔丁醇鈉(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例63氯化鈀催化的2-硝基氯苯與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，叔丁醇鈉(2.0mmol)，2-硝基氯苯(1.0mmol)，苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例64氯化鈀催化的4-羥基氯苯與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，叔丁醇鈉(4.0mmol)，4-羥基氯苯(1.0mmol)，苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例65氯化鈀催化的4-氯苯甲醛與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，乙醇鉀(2.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和92％的收率。
實施例66氯化鈀催化的2-氯苯甲腈與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，乙醇鉀(4.0mmol)，2-氯苯甲腈(1.0mmol)，苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例67氯化鈀催化的2-氯苯甲酸與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，乙醇鉀(2.0mmol)，2-氯苯甲酸(1.0mmol)，苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例68氯化鈀催化的4-三氟甲基氯苯與苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，乙醇鉀(4.0mmol)，4-三氟甲基氯苯(1.0mmol)，苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例69氯化鈀催化的4-硝基氯苯與2-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，乙醇鈉(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，2-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和93％的收率。
實施例70氯化鈀催化的4-硝基氯苯與3-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，乙醇鈉(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，3-甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例71氯化鈀催化的4-硝基氯苯與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，乙醇鈉(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例72氯化鈀催化的4-硝基氯苯與2-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，乙醇鈉(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，2-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例73氯化鈀催化的4-硝基氯苯與3-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，氫氧化鉀(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，3-甲氧基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)5小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和91％的收率。
實施例74氯化鈀催化的4-硝基氯苯與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，氫氧化鉀(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例75氯化鈀催化的4-硝基氯苯與4-三氟甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，氫氧化鉀(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，4-三氟甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例76氯化鈀催化的4-硝基氯苯與4-氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，氫氧化鉀(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，4-氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例77氯化鈀催化的4-硝基氯苯與3，4-二氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，氫氧化鈉(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，3，4-二氟苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)5小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例78氯化鈀催化的4-硝基氯苯與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，氫氧化鈉(4.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例79氯化鈀催化的4-硝基氯苯與4-氯苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，氫氧化鈉(2.0mmol)，4-硝基氯苯(1.0mmol)，4-氯苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)5小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和92％的收率。
實施例80氯化鈀催化的4-氯苯甲醛與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，氫氧化鈉(4.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例81氯化鈀催化的4-氯苯甲醛與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，磷酸鉀(2.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和93％的收率。
實施例82氯化鈀催化的4-氯苯甲醛與4-三氟甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，磷酸鉀(4.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，4-三氟甲基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例83氯化鈀催化的4-氯苯甲醛與4-氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，磷酸鉀(2.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，4-氟苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例84氯化鈀催化的4-氯苯甲醛與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，磷酸鉀(4.0mmol)，4-氯苯甲醛(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例85氯化鈀催化的2-氯苯甲腈與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，氟化鉀(2.0mmol)，2-氯苯甲腈(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和94％的收率。
實施例86氯化鈀催化的2-氯苯甲腈與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，氟化鉀(4.0mmol)，2-氯苯甲腈(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)1小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例87氯化鈀催化的2-氯苯甲腈與4-三氟甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，氟化鉀(2.0mmol)，2-氯苯甲腈(1.0mmol)，4-三氟甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)3小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
實施例88氯化鈀催化的2-氯苯甲腈與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，氟化鉀(4.0mmol)，2-氯苯甲腈(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例89氯化鈀催化的2-氯苯甲酸與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，氟化銫(2.0mmol)，2-氯苯甲酸(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和98％的收率。
實施例90氯化鈀催化的2-氯苯甲酸與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，氟化銫(4.0mmol)，2-氯苯甲酸(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例91氯化鈀催化的2-氯苯甲酸與4-三氟甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，氟化銫(2.0mmol)，2-氯苯甲酸(1.0mmol)，4-三氟甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和92％的收率。
實施例92氯化鈀催化的2-氯苯甲酸與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，氟化銫(4.0mmol)，2-氯苯甲酸(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和97％的收率。
實施例93氯化鈀催化的4-三氟甲基氯苯與4-甲基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(5.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，碳酸銫(2.0mmol)，4-三氟甲基氯苯(1.0mmol)，4-甲基苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在30℃攪拌反應(yīng)5小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和94％的收率。
實施例94氯化鈀催化的4-三氟甲基氯苯與4-甲氧基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-200(20.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，碳酸銫(4.0mmol)，4-三氟甲基氯苯(1.0mmol)，4-甲氧基苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和92％的收率。
實施例95氯化鈀催化的4-三氟甲基氯苯與4-氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(1.0mmol)，氯化鈀(0.02mmol)，碳酸銫(2.0mmol)，4-三氟甲基氯苯(1.0mmol)，4-氟苯硼酸(1.1mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)4小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和95％的收率。
實施例96氯化鈀催化的4-三氟甲基氯苯與3，4，5-三氟苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)在空氣中，依次將下述摩爾比的PEG-2000(2.0mmol)，氯化鈀(0.05mmol)，碳酸銫(4.0mmol)，4-三氟甲基氯苯(1.0mmol)，3，4，5-三氟苯硼酸(2.0mmol)和內(nèi)標(biāo)正癸烷(1.0mmol)加入50ml圓底燒瓶，在60℃攪拌反應(yīng)2小時，氣相色譜跟蹤反應(yīng)。聯(lián)苯類產(chǎn)物的后處理及表征方法同實施例1。GC分析結(jié)果，得到100％的轉(zhuǎn)化率和96％的收率。
權(quán)利要求
1.一種在溶劑和催化劑存在下，由氯代芳烴與芳基硼酸的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備聯(lián)苯類化合物的方法，其特征在于該方法是在空氣中，依次將1.0～20.0mmol溶劑聚乙二醇、0.02～0.05mmol鈀催化劑前體、2.0～4.0mmol堿、1.0mmol氯代芳烴、1.1～2.0mmol芳基硼酸和1.0mmol內(nèi)標(biāo)正癸烷加入50ml圓底燒瓶中，在30～60℃攪拌反應(yīng)1～5小時，反應(yīng)過程中用氣相色譜跟蹤，反應(yīng)結(jié)束后，用5ml×3次乙醚萃取反應(yīng)產(chǎn)物，合并有機相，用無水Na2SO4干燥，過濾，濾液濃縮，用柱層析分離，洗脫液為體積比1/10的乙酸乙酯/石油醚，得到轉(zhuǎn)化率為95～100％和分離收率為90～99％的聯(lián)苯類化合物。
2.按照權(quán)利要求1所述聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于所使用的溶劑聚乙二醇是平均分子量為200～2000g/mol。
3.按照權(quán)利要求1所述聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于所使用的鈀催化劑前體是醋酸鈀或氯化鈀。
4.按照權(quán)利要求1所述聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于所使用的堿是碳酸鉀，碳酸鈉，叔丁醇鉀，叔丁醇鈉，乙醇鉀，乙醇鈉，氫氧化鉀，氫氧化鈉，磷酸鉀，氟化鉀，氟化銫或碳酸銫。
5.按照權(quán)利要求1所述聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于所使用的氯代芳烴是4-甲氧基氯苯，4-乙?；缺?，4-硝基氯苯，2-硝基氯苯，4-羥基氯苯，4-氯苯甲醛，2-氯苯甲腈，2-氯苯甲酸或4-三氟甲基氯苯。
6.按照權(quán)利要求1所述聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于所使用的芳基硼酸是苯硼酸，2-甲基苯硼酸，3-甲基苯硼酸，4-甲基苯硼酸，2-甲氧基苯硼酸，3-甲氧基苯硼酸，4-甲氧基苯硼酸，4-三氟甲基苯硼酸，4-氟苯硼酸，3，4-二氟苯硼酸，3，4，5-三氟苯硼酸或4-氯苯硼酸。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種空氣促進的在聚乙二醇中原位生成的納米鈀催化氯代芳烴和芳基硼酸的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備聯(lián)苯類化合物的方法。該方法的特點是不需加入配體、相轉(zhuǎn)移劑或促進劑，不需惰性氣體的保護，在聚乙二醇中原位生成的納米鈀催化下，氯代芳烴和芳基硼酸在溫和的反應(yīng)條件下高效合成聯(lián)苯類化合物。在優(yōu)化條件下，氯代芳烴的轉(zhuǎn)化率和聯(lián)苯類化合物的分離收率分別達到95～100％和90～99％。
文檔編號C07C51/353GK101050157SQ200710011330
公開日2007年10月10日 申請日期2007年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月15日
發(fā)明者劉春 , 韓維 申請人:大連理工大學(xué)