專利名稱：一種適用于電子級(jí)固體氨基三亞甲基膦酸的制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高純度的固體氨基三亞甲基膦酸(ATMP)的制備工藝，特別涉及一種可作為電子行業(yè)的清洗劑、金屬表面處理劑等的適用于電子級(jí)固體氨基三亞甲基膦酸(ATMP)的制備工藝。
背景技術(shù)：
氨基三亞甲基膦酸(以下簡(jiǎn)稱ATMP)在水中能夠離解成6個(gè)正離子和含6個(gè)負(fù)電荷的離子，能與水中鈣鎂離子形成多元環(huán)螯合物，以松散的方式分散于水中，使鈣、鎂垢的正常結(jié)晶遭到破壞。所以，ATMP對(duì)水中的碳酸鈣、硅酸鎂、硫酸鈣等具有較好的阻垢作用，一個(gè)分子的ATMP可以阻止幾十個(gè)到幾百個(gè)鈣、鎂離子與硫酸根離子等產(chǎn)生水垢沉淀，這是它特有的防垢性能。它具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、不易水解，能耐較高的溫度(200℃)。ATMP一般用作循環(huán)冷卻水、油田注水和印染用水的防垢劑，以及鍛爐系統(tǒng)軟垢的調(diào)節(jié)劑。另外，可與多種緩沖劑、阻垢劑配合使用。與聚羧酸鹽等有協(xié)同作用，可增加緩蝕阻垢效果，也可作為清洗劑，除去金屬表面油脂。還可作為洗滌劑的添加劑，金屬離子的掩蔽劑、無(wú)氰電鍍添加劑和稀有金屬萃取劑等。此外，由于ATMP較好的阻垢作用，在民用洗滌劑及化妝品行業(yè)也有一定的應(yīng)用。在電子行業(yè)，ATMP由于具有較好的緩蝕效果、防垢效果以及對(duì)金屬表面的鈍化效果，可用于電路版的清洗及金屬表面處理等。
然而目前市場(chǎng)上所提供的ATMP常為液體產(chǎn)品，含量一般為50％以下。且純度不高，經(jīng)檢測(cè)其中砷的含量高達(dá)70ppm，這對(duì)電子行業(yè)來(lái)說(shuō)，由于砷是集成電路板及印刷電路板電子元件的一個(gè)重要元素，如砷化鎵，砷化鉀，砷化鐵系單片微波集成電路(IC)等，微量的砷的殘留將對(duì)集成電路造成電路短路及其它危害。而洗滌劑及化妝品行業(yè)來(lái)說(shuō)，由于砷是一個(gè)對(duì)人體有害的元素，含砷量過(guò)高將對(duì)人體健康造成嚴(yán)重的危害。固體ATMP包裝簡(jiǎn)易，儲(chǔ)存和運(yùn)輸都很方便，且儲(chǔ)存和運(yùn)輸費(fèi)用相對(duì)液體產(chǎn)品而言低，使用過(guò)程中配制濃度還可根據(jù)需要隨意調(diào)節(jié)，滿足不同處理狀況下對(duì)不同濃度的要求。
因此，研究一種可適用于電子行業(yè)用的高純度固體ATMP制備工藝，可以極大的滿足社會(huì)需求。
專利公開(kāi)號(hào)為CN1699380A、申請(qǐng)?zhí)枮?00510039286.5、發(fā)明名稱為“含量≥90％的氨基三亞甲基膦酸及其制取工藝”的專利申請(qǐng)，該發(fā)明公開(kāi)的是一種含量≥90％的氨基三亞甲基膦酸(ATMP)及其制取工藝，其產(chǎn)品的組分重量百分含量是氨基三亞甲基膦酸90～98％，不可避免的雜質(zhì)1～2％，水余量；其制取工藝是以液態(tài)重量百分含量為50％～60％的氨基三亞甲基膦酸為原料，依次按照以下步驟進(jìn)行備料；投加晶核乙酸鈉；攪拌；投加助晶劑無(wú)水乙醇；脫水；干燥。
其主權(quán)項(xiàng)為“1、一種含量≥90％的氨基三亞甲基膦酸，含有氨基三亞甲基膦酸、不可避免的雜質(zhì)和水，其特征在于它的組分重量百分含量是氨基三亞甲基膦酸90～98％；不可避免的雜質(zhì)1～2％；水余量?！逼渚唧w實(shí)施過(guò)程為(1)備料，以市供50％氨基三亞甲基膦酸為原料，取1000kg置入反應(yīng)釜；(2)緩慢投加晶核乙酸鈉15g；(3)攪拌，順向用手工緩慢攪拌，并隨時(shí)觀察其結(jié)晶狀況；(4)緩慢投加助晶劑無(wú)水乙醇25g，并緩慢攪拌；(5)靜止10～12小時(shí)，用離心機(jī)脫水；(6)用70℃熱風(fēng)與脫水后的固態(tài)氨基三亞甲基膦酸作逆向?qū)α鞲稍?，即制得含量?1％的固態(tài)氨基三亞甲基膦酸產(chǎn)品；(7)經(jīng)檢測(cè)后包裝面市。
在該專利說(shuō)明書中沒(méi)有指明不可避免雜質(zhì)具體是哪些雜質(zhì)。
專利公開(kāi)號(hào)為CN1049351A、申請(qǐng)?zhí)枮?0104982.4、發(fā)明名稱為“氨基亞甲基膦酸的純化方法”的專利，提供了一種生產(chǎn)高純度氨基亞甲基膦酸的結(jié)晶方法其主權(quán)項(xiàng)為“用于純化乙二胺四(亞甲基膦酸)或1，4，7，10-四氮雜環(huán)十二烷-1，4，7，10-四(亞甲基膦酸)的方法，其中包括步驟(a)將該氨基膦酸溶解在堿水溶液中；(b)可將步驟(a)的溶液加入到一種保持升高溫度的酸溶液中以再沉淀出氨基膦酸；(c)可將溶液加熱足夠長(zhǎng)時(shí)間以確保氨基膦酸已經(jīng)開(kāi)始沉淀；(d)過(guò)濾氨基膦酸的結(jié)晶；和(e)用水洗滌結(jié)晶。
其具體實(shí)施方法為(1)將氨基膦酸溶解在堿水中；(2)然后將溶液加入到一種保持升高溫度的酸溶液中以再沉淀出氨基膦酸；(3)將溶液加熱足夠長(zhǎng)時(shí)間以確保氨基膦酸已經(jīng)開(kāi)始沉淀；(4)過(guò)濾氨基膦酸的結(jié)晶；(5)用水洗滌結(jié)晶。第一步(1)將氨基膦酸溶解在堿水溶液中，宜使用氫氧化銨；接著步驟(2)用酸酸化溶液至pH值從0到4范圍內(nèi)，宜用無(wú)機(jī)酸；步驟(3)將酸溶液回流一段時(shí)間，溫度從35～105℃較好，從70～105℃更好，時(shí)間從0.5～3小時(shí)較好，從0.5～1小時(shí)更好。隨后可將溶液冷卻并在該溫度下保持一段時(shí)間至沉淀發(fā)生，所述溫度從室溫到95℃較好，從25～45℃更好，時(shí)間從1～24小時(shí)較好，從12～24小時(shí)更好。步驟(4)是在較低溫度下過(guò)濾沉淀即結(jié)晶的氨基膦酸，得到要求的純度的結(jié)晶，然后步驟(5)用水徹底洗滌結(jié)晶以除去可能含有不希望有的雜質(zhì)的所有溶液。如果沒(méi)有得到達(dá)到要求的純度，可重復(fù)該方法一次，用上述方法可得到雜質(zhì)含量為0.1％或低于0.1％的產(chǎn)品。
在該專利說(shuō)明書中，也沒(méi)有指明其純度可以達(dá)到電子級(jí)的高純度，特別沒(méi)有指明其產(chǎn)品中砷含量達(dá)到一定的要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種高純度的適用于電子級(jí)固體氨基三亞甲基膦酸的制備工藝，使其純度高，可作為電子行業(yè)的清洗劑、金屬表面處理劑，也可用作循環(huán)水和油田水處理等。
本發(fā)明一種適用于電子級(jí)固體氨基三亞甲基膦酸的制備工藝，其特征在于制備工藝包括以下步驟(1)前期準(zhǔn)備，將反應(yīng)釜、冷凝器及其它相關(guān)設(shè)備清洗干凈；(2)備料，稱取液體氨基三亞甲基膦酸于反應(yīng)釜中，并開(kāi)動(dòng)攪拌；(3)在35～120℃溫度下，通過(guò)真空脫水或是在常壓下升溫濃縮脫去一部分水份；(4)自然降溫至40～90℃，加入晶種，加入晶種的量是50～50000ppm；自然降溫至40～90℃，是指步驟(3)真空脫水后或是在常壓下升溫濃縮脫水后20～120分鐘后開(kāi)始降溫，溫度降至40～90℃；加入晶種是指硫酸鈉、硝酸鈉、氯化鈉、乙酸鈉、氨基三亞甲基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、羥基亞乙基二膦酸四鈉、乙二胺四亞甲基膦酸、乙二胺四亞甲基膦酸鈉中的一種和/或幾種；(5)緩慢攪拌，攪拌速度為10～80rpm，并緩慢降溫，緩慢降溫是指從步驟(4)所指的溫度降至室溫，降溫速率為每小時(shí)2～40℃；(6)降至室溫后，靜置陳化4～20小時(shí)；
(7)高速離心機(jī)離心脫水，離心速率500～5000r/min；(8)固體包裝。
所述的制備工藝，其特征在于步驟(1)前期準(zhǔn)備中，洗滌是用高純水對(duì)相關(guān)生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行反復(fù)沖洗，其中相關(guān)的生產(chǎn)設(shè)備，包括反應(yīng)釜、冷凝器、管道、閥門、計(jì)量槽罐、離心機(jī)，其中高純水是指質(zhì)量指標(biāo)中電阻率為15～18MΩ/cm的公知市售高純水；對(duì)相關(guān)生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行反復(fù)沖洗是沖洗次數(shù)大于或等于2次。
所述的制備工藝，其特征在于步驟(2)備料中，液體氨基三亞甲基膦酸是重量百分含量為50～60％的氨基三亞甲基膦酸。
所述的制備工藝，其特征在于步驟(3)脫去一部分水份中，選用真空脫水。
所述的制備工藝，其特征在于步驟(3)中，真空脫水溫度是50～80℃。
所述的制備工藝，其特征在于步驟(4)自然降溫加入晶種中，自然降溫是指步驟(3)真空脫水后40～60分鐘后開(kāi)始降溫，自然降溫至50～70℃；所加入晶種的量是100～20000ppm。
所述的制備工藝，其特征在于步驟(5)緩慢攪拌并緩慢降溫中，緩慢攪拌速度為30～50rpm；緩慢降溫速率為每小時(shí)10～20℃。
所述的制備工藝，其特征在于步驟(6)降至室溫后，靜置陳化12～14小時(shí)。
所述的制備工藝，其特征在于步驟(7)高速離心機(jī)離心脫水中，離心速率為2400 r/min。
所述的制備工藝，其特征在于制備的產(chǎn)品為白色顆粒狀固體物質(zhì)，氨基三亞甲基膦酸的含量以氨基三亞甲基膦酸計(jì)的活性組份在95％以上，砷的含量在7ppm以下。
本發(fā)明提供了一種高純度的適用于電子級(jí)適用于電子級(jí)固體氨基三亞甲基膦酸(ATMP)的制備工藝，生產(chǎn)的固體ATMP以ATMP計(jì)的活性含量在95％以上，砷的含量從之前的液態(tài)產(chǎn)品中的70ppm降到了固體產(chǎn)品中的7ppm以下。由于其純度高，可作為紡織印染行業(yè)的金屬螯合劑、電子行業(yè)的清洗劑、金屬表面處理劑等。由于是固體形式，有別于市面上常規(guī)的活性組份為50％的液體形式，固體ATMP包裝簡(jiǎn)易，儲(chǔ)存和運(yùn)輸都很方便，且儲(chǔ)存和運(yùn)輸費(fèi)用相對(duì)液體產(chǎn)品而言低，使用過(guò)程中配制濃度還可根據(jù)需要隨意調(diào)節(jié)，滿足不同處理狀況下對(duì)不同濃度的要求，因此可以極大地滿足社會(huì)需求。
本發(fā)明的方法具有十分顯著的優(yōu)點(diǎn)，(1)本發(fā)明生產(chǎn)的固體氨基三亞甲基膦酸產(chǎn)品以ATMP計(jì)的活性含量在95％以上，砷的含量從之前的液態(tài)產(chǎn)品中的70ppm降到了固體產(chǎn)品中的7ppm以下，雜質(zhì)的含量大大降低了，可以滿足電子工業(yè)對(duì)高純氨基三亞甲基膦酸的質(zhì)量要求；(2)本發(fā)明的操作條件溫和，生產(chǎn)過(guò)程無(wú)腐蝕無(wú)三廢排放，為綠色生產(chǎn)工藝；(3)本發(fā)明不需添加有機(jī)溶劑，從而杜絕了VOC排放所帶來(lái)的對(duì)環(huán)境的污染；(4)本發(fā)明結(jié)晶粒度大，有利于過(guò)濾操作，產(chǎn)品得率高；(5)本發(fā)明生產(chǎn)的固體氨基三亞甲基膦酸，固體ATMP包裝簡(jiǎn)易，儲(chǔ)存和運(yùn)輸都很方便，且儲(chǔ)存和運(yùn)輸費(fèi)用相對(duì)液體產(chǎn)品而言低，使用過(guò)程中配制濃度還可根據(jù)需要隨意調(diào)節(jié)，滿足不同處理狀況下對(duì)不同濃度的要求。


圖為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明一種適用于電子級(jí)固體氨基三亞甲基膦酸(ATMP)的制備工藝制備的產(chǎn)品為白色顆粒狀固體物質(zhì)，氨基三亞甲基膦酸的含量以ATMP計(jì)的活性組份在95％以上，砷的含量在7ppm以下。
本發(fā)明如圖所示，其制備工藝包括以下步驟(1)前期準(zhǔn)備，將反應(yīng)釜、冷凝器及其它相關(guān)設(shè)備清洗干凈。由于本發(fā)明所提供的固體ATMP是一種高純度產(chǎn)品，生產(chǎn)之前應(yīng)當(dāng)對(duì)與之相關(guān)的生產(chǎn)設(shè)備，包括反應(yīng)釜、冷凝器、管道、閥門、計(jì)量槽罐、離心機(jī)等進(jìn)行精心細(xì)致的洗滌。洗滌是指用高純水對(duì)相關(guān)生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行反復(fù)沖洗；高純水是指質(zhì)量指標(biāo)電阻率為15～18MΩ/cm的市售高純水；對(duì)相關(guān)生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行反復(fù)沖洗是沖洗次數(shù)大于或等于2次。
(2)備料，稱取一定量一種規(guī)格的液體氨基三亞甲基膦酸于反應(yīng)釜中，并開(kāi)動(dòng)攪拌。液體氨基三亞甲基膦酸是重量百分含量為50～60％的氨基三亞甲基膦酸，其質(zhì)量指標(biāo)應(yīng)符合HG/T 2841-1997。
(3)在一定溫度下，脫去一部分水份。所指的在一定溫度下脫去一部分水份，可以是真空條件下的真空脫水，也可以是在常壓下升溫濃縮。本發(fā)明所指的一定的溫度一般為35～120℃，優(yōu)選50～80℃。本發(fā)明所指脫去一部分水份優(yōu)選真空脫水。
(4)自然降溫至一定溫度，加入晶種。自然降溫至一定的溫度，是指步驟(3)真空脫水后或是在常壓下升溫濃縮脫水后20～120分鐘后開(kāi)始降溫；優(yōu)選真空脫水，優(yōu)選40～60分鐘后開(kāi)始降溫，溫度降至40～90℃，優(yōu)選溫度降至50～70℃。本發(fā)明所指加入晶種是硫酸鈉、硝酸鈉、氯化鈉、乙酸鈉、氨基三亞甲基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、羥基亞乙基二膦酸四鈉、乙二胺四亞甲基膦酸、乙二胺四亞甲基膦酸鈉中的一種和/或幾種。本發(fā)明所指的加入晶種的量是50～50000ppm，優(yōu)選100～20000ppm。
(5)緩慢攪拌，并緩慢降溫。緩慢攪拌是指攪拌速度為10～80rpm，優(yōu)選30～50rpm。緩慢降溫是從步驟(4)所指的溫度降至室溫，降溫速率為每小時(shí)2～40℃，優(yōu)選每小時(shí)10～20℃。
(6)降至室溫后，靜置陳化一段時(shí)間。靜置陳化一段時(shí)間是指靜置陳化時(shí)間4～20小時(shí)，更好12～14小時(shí)。
(7)高速離心機(jī)離心脫水。高速離心機(jī)離心分離是指離心速率500～5000r/min，優(yōu)選2400r/min。
(8)固體包裝。
本發(fā)明提供了一種高純度的適用于電子級(jí)固體氨基三亞甲基膦酸(ATMP)的制備工藝，生產(chǎn)的固體ATMP以ATMP計(jì)的活性含量在95％以上，砷的含量從之前的液態(tài)產(chǎn)品中的70ppm降到了固體產(chǎn)品中的7ppm以下。由于其純度高，可作為紡織印染行業(yè)的金屬螯合劑、電子行業(yè)的清洗劑、金屬表面處理劑等。由于是固體形式，有別于市面上常規(guī)的活性組份為50％的液體形式，固體ATMP包裝簡(jiǎn)易，儲(chǔ)存和運(yùn)輸都很方便，且儲(chǔ)存和運(yùn)輸費(fèi)用相對(duì)液體產(chǎn)品而言低，使用過(guò)程中配制濃度還可根據(jù)需要隨意調(diào)節(jié)，滿足不同處理狀況下對(duì)不同濃度的要求，因此可以極大地滿足社會(huì)需求。
本發(fā)明的方法具有十分顯著的優(yōu)點(diǎn)，(1)本發(fā)明生產(chǎn)的固體氨基三亞甲基膦酸產(chǎn)品以ATMP計(jì)的活性含量在95％以上，砷的含量從之前的液態(tài)產(chǎn)品中的70ppm降到了固體產(chǎn)品中的7ppm以下，雜質(zhì)的含量大大降低了，可以滿足電子工業(yè)對(duì)高純氨基三亞甲基膦酸的質(zhì)量要求；(2)本發(fā)明的操作條件溫和，生產(chǎn)過(guò)程無(wú)腐蝕無(wú)三廢排放，為綠色生產(chǎn)工藝；(3)本發(fā)明不需添加有機(jī)溶劑，從而杜絕了VOC排放所帶來(lái)的對(duì)環(huán)境的污染；(4)本發(fā)明結(jié)晶粒度大，有利于過(guò)濾操作，產(chǎn)品得率高；(5)本發(fā)明生產(chǎn)的固體氨基三亞甲基膦酸，固體ATMP包裝簡(jiǎn)易，儲(chǔ)存和運(yùn)輸都很方便，且儲(chǔ)存和運(yùn)輸費(fèi)用相對(duì)液體產(chǎn)品而言低，使用過(guò)程中配制濃度還可根據(jù)需要隨意調(diào)節(jié)，滿足不同處理狀況下對(duì)不同濃度的要求。
制備的產(chǎn)品為白色顆粒狀固體物質(zhì)，氨基三亞甲基膦酸的含量以ATMP計(jì)的活性組份在95％以上，砷的含量在7ppm以下。
本發(fā)明所指制備工藝具體實(shí)施方式
如下實(shí)施例1用高純水將反應(yīng)釜、冷凝器、管道、閥門、離心機(jī)等各相關(guān)設(shè)備沖洗一次，加入重量百分含量為50％的液體氨基三亞甲基膦酸3噸，開(kāi)動(dòng)攪拌，升溫到70℃用真空拉負(fù)壓，真空脫水500kg，此時(shí)溫度應(yīng)保持不得高于100℃，自然降溫，2小時(shí)后緩慢降溫，當(dāng)溫度降至55℃時(shí)，加入晶種氨基三亞甲基膦酸及羥基亞乙基二膦酸各150g，調(diào)慢攪拌速度至30rpm，此時(shí)保持溫度緩慢降低，每小時(shí)降溫速率為15℃，當(dāng)降至室溫時(shí)，保持在此溫度下陳化12小時(shí)。開(kāi)釜底放料閥，將料液放至高速離心機(jī)離心脫水，離心機(jī)的轉(zhuǎn)速控制在2000rpm。離心后所得的固體即為符合要求的高純度氨基三亞甲基膦酸，經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品以ATMP計(jì)的活性含量為95％，砷的含量為6.4ppm。
實(shí)施例2用高純水將反應(yīng)釜、冷凝器、管道、閥門、離心機(jī)等各相關(guān)設(shè)備沖洗一次，加入重量百分含量為50％的液體氨基三亞甲基膦酸3噸，開(kāi)動(dòng)攪拌，升溫到60℃用真空拉負(fù)壓，真空脫水700kg，此時(shí)溫度應(yīng)保持不得高于110℃，自然降溫，1小時(shí)后緩慢降溫，當(dāng)溫度降至75℃時(shí)，加入晶種乙酸鈉及羥基亞乙基二膦酸各200g，調(diào)慢攪拌速度至50rpm，此時(shí)保持溫度緩慢降低，每小時(shí)降溫速率為25℃，當(dāng)降至室溫時(shí)，保持在此溫度下陳化6小時(shí)。開(kāi)釜底放料閥，將料液放至高速離心機(jī)離心脫水，離心機(jī)的轉(zhuǎn)速控制在1000rpm。離心后所得的固體即為符合要求的高純度氨基三亞甲基膦酸，經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品以ATMP計(jì)的活性含量為91％，砷的含量為5.5ppm。
實(shí)施例3
按實(shí)施例1的操作程序，真空脫水900kg。后續(xù)當(dāng)降至室溫后，保持在此溫度下陳化10小時(shí)，其它同實(shí)施例1。經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品以ATMP計(jì)的活性含量為98％，砷的含量為3.4ppm。
實(shí)施例4用高純水將反應(yīng)釜、冷凝器、管道、閥門、離心機(jī)等各相關(guān)設(shè)備沖洗一次，加入重量百分含量為50％的液體氨基三亞甲基膦酸2噸，開(kāi)動(dòng)攪拌，升溫到80℃用真空拉負(fù)壓，真空脫水700kg，此時(shí)溫度應(yīng)保持不得高于120℃，自然降溫，4小時(shí)后緩慢降溫，當(dāng)溫度降至60℃時(shí)，加入晶種羥基亞乙基二膦酸及硫酸鈉各120g，調(diào)慢攪拌速度至50rpm，此時(shí)保持溫度緩慢降低，每小時(shí)降溫速率為12℃，當(dāng)降至室溫時(shí)，保持在此溫度下陳化4小時(shí)。開(kāi)釜底放料閥，將料液放至高速離心機(jī)離心脫水，離心機(jī)的轉(zhuǎn)速控制在2000rpm。離心后所得的固體即為符合要求的高純度氨基三亞甲基膦酸，經(jīng)檢測(cè)，產(chǎn)品以ATMP計(jì)的活性含量為94％，砷的含量為6.5ppm。
權(quán)利要求
1.一種適用于電子級(jí)固體氨基三亞甲基膦酸的制備工藝，其特征在于制備工藝包括以下步驟(1)前期準(zhǔn)備，將反應(yīng)釜、冷凝器及其它相關(guān)設(shè)備清洗干凈；(2)備料，稱取液體氨基三亞甲基膦酸于反應(yīng)釜中，并開(kāi)動(dòng)攪拌；(3)在35～120℃溫度下，通過(guò)真空脫水或是在常壓下升溫濃縮脫去一部分水份；(4)自然降溫至40～90℃，加入晶種，加入晶種的量是50～50000ppm；自然降溫至40～90℃，是指步驟(3)真空脫水后或是在常壓下升溫濃縮脫水后20～120分鐘后開(kāi)始降溫，溫度降至40～90℃；加入晶種是指硫酸鈉、硝酸鈉、氯化鈉、乙酸鈉、氨基三亞甲基膦酸、羥基亞乙基二膦酸、羥基亞乙基二膦酸四鈉、乙二胺四亞甲基膦酸、乙二胺四亞甲基膦酸鈉中的一種和/或幾種；(5)緩慢攪拌，攪拌速度為10～80rpm，并緩慢降溫，緩慢降溫是指從步驟(4)所指的溫度降至室溫，降溫速率為每小時(shí)2～40℃；(6)降至室溫后，靜置陳化4～20小時(shí)；(7)高速離心機(jī)離心脫水，離心速率500～5000r/min；(8)固體包裝。
2.如權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于步驟(1)前期準(zhǔn)備中，洗滌是用高純水對(duì)相關(guān)生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行反復(fù)沖洗，其中相關(guān)的生產(chǎn)設(shè)備，包括反應(yīng)釜、冷凝器、管道、閥門、計(jì)量槽罐、離心機(jī)，其中高純水是指質(zhì)量指標(biāo)中電阻率為15～18MΩ/cm；對(duì)相關(guān)生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行反復(fù)沖洗是沖洗次數(shù)大于或等于2次。
3.如權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于步驟(2)備料中，液體氨基三亞甲基膦酸是重量百分含量為50～60％的氨基三亞甲基膦酸。
4.如權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于步驟(3)脫去一部分水份中，選用真空脫水。
5.如權(quán)利要求4所述的制備工藝，其特征在于步驟(3)中，真空脫水溫度是50～80℃。
6.如權(quán)利要求4所述的制備工藝，其特征在于步驟(4)自然降溫加入晶種中，自然降溫是指步驟(3)真空脫水后40～60分鐘后開(kāi)始降溫，自然降溫至50～70℃；所加入晶種的量是100～20000ppm。
7.如權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于步驟(5)緩慢攪拌并緩慢降溫中，緩慢攪拌速度為30～50rpm；緩慢降溫速率為每小時(shí)10～20℃。
8.如權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于步驟(6)降至室溫后，靜置陳化12～14小時(shí)。
9.如權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于步驟(7)高速離心機(jī)離心脫水中，離心速率為2400r/min。
10.如權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于制備的產(chǎn)品為白色顆粒狀固體物質(zhì)，氨基三亞甲基膦酸的含量以氨基三亞甲基膦酸計(jì)的活性組份在95％以上，砷的含量在7ppm以下。
全文摘要
一種適用于電子級(jí)固體氨基三亞甲基膦酸的制備工藝，包括(1)前期準(zhǔn)備，將反應(yīng)釜、冷凝器及其相關(guān)設(shè)備清洗干凈；(2)備料，稱取液體氨基三亞甲基膦酸于反應(yīng)釜中，并開(kāi)動(dòng)攪拌；(3)在35～120℃溫度下，真空脫水；(4)自然降溫至40～90℃，加入晶種，加入晶種的量是50～50000ppm；(5)緩慢攪拌，并緩慢降溫，溫度降至室溫，降溫速率為每小時(shí)2～40℃；(6)降至室溫后，靜置陳化4～20小時(shí)；(7)高速離心機(jī)離心脫水，離心速率500～5000r/min；(8)固體包裝。本發(fā)明生產(chǎn)的固體ATMP活性含量在95％以上，砷的含量在7ppm以下。其純度高，可作為紡織印染行業(yè)的金屬螯合劑、電子行業(yè)的清洗劑、金屬表面處理劑等。固體ATMP包裝儲(chǔ)存運(yùn)輸方便，濃度隨意調(diào)節(jié)。
文檔編號(hào)C07F9/38GK101016314SQ200710013339
公開(kāi)日2007年8月15日 申請(qǐng)日期2007年2月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月13日
發(fā)明者程終發(fā), 孫寶季, 劉坤 申請(qǐng)人:山東省泰和水處理有限公司