專利名稱：有機(jī)膦穩(wěn)定的磺酸銅(i)配合物和合成方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及金屬有機(jī)配合物及其合成方法，具體地說是涉及有機(jī)膦穩(wěn)定的含多種取代基的磺酸銅(I)配合物和合成方法及其在制備銅薄膜材料方面的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
(現(xiàn)有技術(shù))對于產(chǎn)品文獻(xiàn)上尚無報(bào)導(dǎo)，所合成的是一種新的有機(jī)膦穩(wěn)定的磺酸銅(I)配合物。
對于方法目前合成這些配合物一般要在無水無氧條件下進(jìn)行。
對于應(yīng)用所合成的磺酸銅(I)配合物是一種新的配合物，所以還沒有以它作為前驅(qū)物來生長金屬薄膜材料方面的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
1.本發(fā)明的目的是提供一種有機(jī)膦穩(wěn)定的含多種取代基的磺酸銅(I)配合物和合成方法以及在制備銅薄膜材料方面的應(yīng)用。
2.技術(shù)方案本發(fā)明的有機(jī)膦穩(wěn)定的磺酸銅(I)配合物用下述通式表示 其中n＝1，2，3R＝CH3，CF3，CH2CH3，CF2CF3，C6H5，i-Pr，n-Pr，H2N.....
R′＝OCH3，OCH2CH3，CH3.C2H5，i-Pr，n-Pr，n-Bu，s-Bu，i-Bu，t-Bu，Ph3。
上述優(yōu)選的R為CF3、CH3、C2H5、H2N；優(yōu)選的R′為CH3O、C2H5O、CH3、C2H5有機(jī)膦穩(wěn)定的磺酸Cu(I)配合物的合成方法在惰性氣氛下將氯化亞銅和有機(jī)膦配體以摩爾比為1∶1-3的混合物置于無水有機(jī)溶劑中，再加入磺酸銀在室溫下攪拌過夜，反應(yīng)結(jié)束后，得到紫色混濁液，過濾得澄清溶液，用油泵將溶劑抽干，即得到1∶1-3的配合物。
上述的惰性氣體是氮?dú)?，無水有機(jī)溶劑為二氯甲烷。
上述得到的配合物用核磁，紅外，質(zhì)譜，元素分析的檢測手段對其進(jìn)行了表征，證明他們是我們預(yù)期的化合物。
上述磺酸銅(I)配合物可以作為前驅(qū)物用于制備銅薄膜材料。
3.有益效果本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下顯著優(yōu)點(diǎn)(1)本發(fā)明的有機(jī)膦穩(wěn)定的磺酸銅(I)配合物具有較好的穩(wěn)定性和較低的分解溫度，產(chǎn)物都為氣態(tài)，且對襯底的污染小，所以可以作為前驅(qū)物用化學(xué)氣相沉積等方法來生長銅薄膜材料。
(2)合成方法簡便，工藝操作簡單，產(chǎn)率高，成本低。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1.
NH2SO3Cu(PPh3)3的合成在N2氣氛下，將3.934g(15mmol)的三苯基膦加入到20mL二氯甲烷中，然后向上述攪拌著的溶液中加入0.4945g(5mmol)氯化亞銅中，室溫下攪拌半小時(shí)，得無色澄清液，再加入1.017g(5mmol)的氨基磺酸銀，攪拌過夜得紫色混濁液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，用油泵抽去溶劑，得白色固體，即配合物。
實(shí)施例2.
NH2SO3Cu(PPh3)2的合成在N2氣氛下，將2.622g(10mmol)的三苯基膦溶于20mL二氯甲烷中，然后向上述攪拌著的溶液中加入0.4945g(5mmol)氯化亞銅，室溫下攪拌半小時(shí)，得無色澄清液，再加入1.017g(5mmol)的氨基磺酸銀，攪拌過夜得紫色混濁液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，用油泵抽去溶劑，得白色固體，即配合物。
實(shí)施例3.
NH2SO3CuPPh3的合成在N2氣氛下，將1.311g(5mmol)的三苯基膦溶于20mL二氯甲烷中，然后向上述攪拌著的溶液中加入0.4945g(5mmol)氯化亞銅，室溫下攪拌半小時(shí)，得無色澄清液，再加入1.017g(5mmol)的氨基磺酸銀，攪拌過夜得紫色混濁液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，用油泵抽去溶劑，得白色固體，即配合物。
實(shí)施例4.
CH3SO3Cu(PPh3)3的合成在N2氣氛下，將3.934g(15mmol)的三苯基膦溶于20mL二氯甲烷中，然后向上述攪拌著的溶液中加入0.4945g(5mmol)氯化亞銅，室溫下攪拌半小時(shí)，得無色澄清液，再加入1.014g(5mmol)的甲基磺酸銀，攪拌過夜得紫色混濁液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，用油泵抽去溶劑，得白色固體，即配合物。
實(shí)施例5.
CH3SO3Cu(PPh3)2的合成在N2氣氛下，將2.622g(10mmol)的三苯基膦溶于20mL二氯甲烷中，然后向上述攪拌著的溶液中加入0.4945g(5mmol)氯化亞銅，室溫下攪拌半小時(shí)，得無色澄清液，再加入1.014g(5mmol)的甲基磺酸銀，攪拌過夜得紫色混濁液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，用油泵抽去溶劑，得白色固體，即配合物。
實(shí)施例6.
CH3SO3CuPPh3的合成在N2氣氛下，將1.311g(5mmol)的三苯基膦溶于20mL二氯甲烷中，然后向上述攪拌著的溶液中加入0.4945g(5mmol)氯化亞銅，室溫下攪拌半小時(shí)，得無色澄清液，再加入1.014g(5mmol)的甲基磺酸銀，攪拌過夜得紫色混濁液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，用油泵抽去溶劑，得白色固體，即配合物。
實(shí)施例7CH3SO3Cu[P(CH3O)3]3的合成在N2氣氛下，將1.861g(15mmol)的三甲氧基膦溶于20mL二氯甲烷中，然后向上述攪拌著的溶液中加入0.4945g(5mmol)氯化亞銅，室溫下攪拌半小時(shí)，得無色澄清液，再加入1.014g(5mmol)的甲基磺酸銀，攪拌過夜得紫色混濁液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，用油泵抽去溶劑，得無色液體，即配合物。
實(shí)施例8CH3SO3Cu[P(CH3O)3]2的合成在N2氣氛下，將1.240g(10mmol)的三甲氧基膦溶于20mL二氯甲烷中，然后向上述攪拌著的溶液中加入0.4945g(5mmol)氯化亞銅，室溫下攪拌半小時(shí)，得無色澄清液，再加入1.014g(5mmol)的甲基磺酸銀，攪拌過夜得紫色混濁液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，用油泵抽去溶劑，得無色液體，即配合物。
實(shí)施例9CH3SO3CuP(CH3O)3的合成在N2氣氛下，將0.620g(5mmol)的三甲氧基膦溶于20mL二氯甲烷中，然后向上述攪拌著的溶液中加入0.4945g(5mmol)氯化亞銅，室溫下攪拌半小時(shí)，得無色澄清液，再加入1.014g(5mmol)的甲基磺酸銀，攪拌過夜得紫色混濁液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下過濾，用油泵抽去溶劑，得白色固體，即配合物。
上述的配合物的結(jié)構(gòu)通過了核磁，紅外，質(zhì)譜，元素分析，熱重等手段進(jìn)行了鑒定。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)膦穩(wěn)定的磺酸銅(I)配合物用下述通式表示 其中n＝1，2，3R＝CH3，CF3，CH2CH3，CF2CF3，C6H5，i-Pr，n-Pr，H2N......R′＝OCH3，OCH2CH3，CH3，C2H5，i-Pr，n-Pr，n-Bu，s-Bu，i-Bu，t-Bu，Ph3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)膦穩(wěn)定的磺酸銅(I)配合物，其特征在于R為CF3、CH3、C2H5、H2N。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)膦穩(wěn)定的磺酸銅(I)配合物，其特征在于的R′為CH3O、C2H5O、CH3、C2H5。
4.一種合成權(quán)利要求1所述配合物的方法，其特征在于該合成方法步驟如下在惰性氣氛下將氯化亞銅和有機(jī)膦配體以及磺酸銀的混合物置于無水有機(jī)溶劑中進(jìn)行攪拌，反應(yīng)結(jié)束后，過濾得到澄清溶液，用油泵將溶劑抽干，即得到有機(jī)磷穩(wěn)定的磺酸銅(I)配合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述合成磺酸銅(I)配合物的方法，其特征在于所述的惰性氣氛為氮?dú)狻?br> 6.根據(jù)權(quán)利要求4所述合成磺酸銅(I)配合物的方法，其特征在于所述的氯化亞銅和有機(jī)膦配體的摩爾比為1∶1-3。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述合成磺酸銅(I)配合物的方法，其特征在于所述的無水有機(jī)溶劑為二氯甲烷。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述合成磺酸銅(I)配合物的方法，其特征在于攪拌是在室溫下攪拌過夜。
9.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)膦穩(wěn)定的磺酸銅(I)配合物在制備銅薄膜材料方面的應(yīng)用。
全文摘要
一種有機(jī)膦穩(wěn)定的磺酸銅(I)配合物用下述通式表示，其中n＝1，2，3，R＝CH
文檔編號C07F1/08GK101070330SQ20071002437
公開日2007年11月14日 申請日期2007年6月14日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月14日
發(fā)明者沈應(yīng)中, 張義穎, 陶弦, 李燁, 徐慧華, 李月琴, 王寧 申請人:南京航空航天大學(xué)