專利名稱：萃取精餾回收苯乙烯的脫色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種萃取精餾回收苯乙烯的脫色方法。
背景技術(shù)：
采用石腦油類為原料的乙烯裂解裝置中，其二甲苯的含量為0.06 0.07噸/噸乙烯，而
裂解汽油Cs餾分中二甲苯苯乙烯乙苯的比例通常為4:3:i。據(jù)此推算， 一套60萬(wàn)
噸/年的乙烯裝置，可回收苯乙烯約為2.9萬(wàn)噸/年，若將其中的乙苯脫氫回收，苯乙烯產(chǎn)量
還可提高，具有一定的回收價(jià)值。從裂解汽油中回收苯乙烯可消除傳統(tǒng)裂解汽油裝置中苯
乙烯加氫的氫氣消耗量，從而減輕加氫裝置的負(fù)荷；回收混二甲苯中的乙苯含量大大減少， 可作為二甲苯異構(gòu)化生產(chǎn)對(duì)二甲苯的原料；可回收相當(dāng)數(shù)量的苯乙烯。
裂解汽油Q餾分的色度(鉑鈷色度單位)大于500，經(jīng)過(guò)萃取精餾、溶劑回收和精制苯 乙烯三精餾單元無(wú)法解決苯乙烯色度問(wèn)題，得到純苯乙烯的色度仍在500以上。傳統(tǒng)工藝 采用采用白土脫色，專利CN1220300和CN1040218分別介紹了采用白土對(duì)合成烴油和蓖 麻油進(jìn)行脫色，該脫色工藝產(chǎn)生不少白土固體廢棄物，另外白土脫色是放熱反應(yīng)，使得苯 乙烯容易聚合。
專利US3763015介紹了采用硝酸對(duì)從裂解汽油中回收的苯乙烯進(jìn)行脫色，該工藝需要 一個(gè)脫色單元，從而使得工藝流程復(fù)雜，另外，由于硝酸具有強(qiáng)腐蝕性，對(duì)設(shè)備要求高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是在現(xiàn)有技術(shù)采用白土脫色帶來(lái)的大量固體廢棄物及工 藝復(fù)雜、或采用硝酸脫色具有設(shè)備要求高和流程復(fù)雜的問(wèn)題，提供了一種新的萃取精餾回 收苯乙烯的脫色方法，該方法具有流程簡(jiǎn)單、無(wú)污染的特點(diǎn)。
為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下 一種萃取精餾回收苯乙烯的脫 色方法，包括以下步驟a)將脫色劑加入溶劑中混合溶解得物流I ，物流I和含苯乙烯原 料油分別進(jìn)入萃取精餾塔的上部、中部，塔頂餾出沸點(diǎn)比苯乙烯低的輕組分，其色度以鉑 鈷色度單位計(jì)為《100，塔釜得到苯乙烯和溶劑的混合物物流II，其中脫色劑選自有機(jī)酸 或有機(jī)酸酐中的至少一種，溶劑選自沸點(diǎn)大于16(TC的極性溶劑中的至少一種；b)物流n進(jìn)入溶劑回收塔的中部，塔頂餾出色度以鉑鈷色度單位計(jì)為《10的粗苯乙烯，塔釜得到回 收溶劑；C)粗苯乙烯進(jìn)入精苯乙烯塔的中部，塔頂餾出色度以鉑鈷色度單位計(jì)為《10的 純苯乙烯，塔釜得到沸點(diǎn)比苯乙烯高的重組分。
上述技術(shù)方案中，萃取精餾塔的理論板數(shù)優(yōu)選范圍為30 60，溶劑進(jìn)料位置優(yōu)選方案 為第4 8塊理論板，原料進(jìn)料位置優(yōu)選方案為塔中部，溶劑比優(yōu)選范圍為5 12，操作壓 力優(yōu)選范圍為8 12KPa，回流比優(yōu)選范圍為0.5 5，塔頂控制溫度優(yōu)選范圍為70 85°C; 溶劑回收塔的理論板數(shù)優(yōu)選范圍為10 50，操作壓力優(yōu)選范圍為8 12KPa，回流比優(yōu)選 范圍為1 5，塔頂控制溫度優(yōu)選范圍為75 9(TC;精苯乙烯塔的理論板數(shù)優(yōu)選范圍為10 50，操作壓力優(yōu)選范圍為8 12KPa，回流比優(yōu)選范圍為1 5，塔頂控制溫度優(yōu)選范圍為 75 90°C;脫色劑優(yōu)選為順丁烯二酸酐和乙酸酐；溶劑優(yōu)選自N-甲酰嗎啉、N-甲基吡咯 烷酮和環(huán)丁砜中的至少一種；脫色劑用量?jī)?yōu)選范圍為原料油重量的0.3 3%。
由于原料油中有含氮、雙烯烴等微量有機(jī)物，導(dǎo)致油的色度較高，必須將其還原成飽 和結(jié)構(gòu)有機(jī)物才能使油的色度達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量要求。有機(jī)酸和有機(jī)酸酐一方面具有良好的溶 解性能，另一方面又具有良好的氧化還原性能，有機(jī)酸或者有機(jī)酸酐與含氮、雙烯烴等有 機(jī)物在萃取精餾塔和溶劑回收塔中發(fā)生反應(yīng)，從而得以使苯乙烯色度達(dá)到質(zhì)量要求。本發(fā) 明通過(guò)在萃取精餾溶劑中加入有機(jī)酸或者有機(jī)酸酐的方案，使得純苯乙烯色度達(dá)到質(zhì)量要 求，取得了較好的技術(shù)效果。


圖1為萃取精餾回收苯乙烯的脫色工藝流程圖。
圖l中l(wèi)為混合器，2為萃取精餾塔，3為溶劑回收塔，4為精苯乙烯塔，5為溶劑， 6為脫色劑，7為含脫色劑溶劑，8為原料油，9為輕組分，IO為苯乙烯和溶劑的混合物， ll為粗苯乙烯，12為回收溶劑，13為純苯乙烯，14為重組分。
按圖1所示的流程，脫色劑6和溶劑5經(jīng)混合器1混合溶解成含脫色劑溶劑7，含脫 色劑溶劑7和原料油8分別進(jìn)入萃取精餾塔2，塔頂熘出輕組分9，塔釜得到苯乙烯和溶 劑的混合物IO，苯乙烯和溶劑的混合物10進(jìn)入溶劑回收塔3，塔頂餾出粗苯乙烯ll，塔 釜得到回收溶劑12，粗苯乙烯11進(jìn)入精苯乙烯塔4，塔頂餾出純苯乙烯13，塔釜得到重 組分14。
下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但是，本發(fā)明的范圍并不只限于實(shí)施 例所覆蓋的范圍。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
脫色劑順丁烯二酸和N-甲酰嗎啉混合溶解后，進(jìn)入理論板數(shù)為30的萃取精餾塔，進(jìn) 料位置為第4塊理論板，脫色劑用量為原料油進(jìn)料量的3%，原料油進(jìn)料位置為第15塊理 論板，回流比為5，萃取精餾塔的操作壓力為10KPa，控制塔頂溫度為73.5 75'C，塔頂 得到比苯乙烯沸點(diǎn)低的輕組分，輕組分色度(以鉑鈷色度單位計(jì)，以下同)為50，塔釜為苯 乙烯和溶劑混合物，該混合物進(jìn)入理論板數(shù)為10的溶劑回收塔，進(jìn)料位置為第5塊理論 板，回流比為5，溶劑回收塔的操作壓力為lOKPa，控制塔頂溫度為76 78.5匸，塔頂?shù)?到色度為5的粗苯乙烯，塔釜為回收溶劑，粗苯乙烯溶劑進(jìn)入理論板數(shù)為10的精苯乙烯 塔，進(jìn)料位置為第5塊理論板，回流比為5，操作壓力為lOKPa，控制塔頂溫度為75 75.5 。C，塔頂熘出液得到色度為5純苯乙烯，塔釜得到重組分。
實(shí)施例2
脫色劑順丁烯二酸酐和N-甲基吡咯垸酮混合溶解后，進(jìn)入理論板數(shù)為60的萃取精餾 塔，進(jìn)料位置為第6塊理論板，脫色劑用量為原料油進(jìn)料量的1%，原料油進(jìn)料位置為第 30塊理論板，回流比為l，萃取精熘塔的操作壓力為12KPa，控制塔頂溫度為76 78'C， 塔頂?shù)玫奖缺揭蚁┓悬c(diǎn)低的輕組分，輕組分色度(以鉑鈷色度單位計(jì)，以下同)為80，塔釜 為苯乙烯和溶劑混合物，該混合物進(jìn)入理論板數(shù)為30的溶劑回收塔，進(jìn)料位置為第15塊 理論板，回流比為3，溶劑回收塔的操作壓力為lOKPa，控制塔頂溫度為80 81.5°C，塔 頂?shù)玫缴葹镮O的粗苯乙烯，塔釜為回收溶劑，粗苯乙烯溶劑進(jìn)入理論板數(shù)為30的精苯 乙烯塔，進(jìn)料位置為第15塊理論板，回流比為3，操作壓力為12KPa，控制塔頂溫度為 79 79.5°C，塔頂熘出液得到色度為IO純苯乙烯，塔釜得到重組分。
實(shí)施例3
脫色劑乙酸酐和環(huán)丁砜混合溶解后，進(jìn)入理論板數(shù)為80的萃取精餾塔，進(jìn)料位置為 第8塊理論板，脫色劑用量為原料油進(jìn)料量的0.3%，原料油進(jìn)料位置為第40塊理論板， 回流比為0.5，萃取精鎦塔的操作壓力為8KPa，控制塔頂溫度為66 67.5'C，塔頂?shù)玫奖?苯乙烯沸點(diǎn)低的輕組分，輕組分色度(以鉑鈷色度單位計(jì)，以下同)為IOO，塔釜為苯乙烯 和溶劑混合物，該混合物進(jìn)入理論板數(shù)為50的溶劑回收塔，進(jìn)料位置為第25塊理論板， 回流比為l，溶劑回收塔的操作壓力為8KPa，控制塔頂溫度為69.5 72。C，塔頂?shù)玫缴?br> 5為10的粗苯乙烯，塔釜為回收溶劑，粗苯乙烯溶劑進(jìn)入理論板數(shù)為50的精苯乙烯塔，進(jìn) 料位置為第25塊理論板，回流比為l，操作壓力為8KPa，控制塔頂溫度為69 69.5'C， 塔頂餾出液得到色度為IO的純苯乙烯，塔釜得到重組分。
權(quán)利要求
1、一種萃取精餾回收苯乙烯的脫色方法，包括以下步驟
2、 根據(jù)權(quán)利1所述萃取精餾回收苯乙烯的脫色方法，其特征在于萃取精餾塔的理論 板數(shù)為30 80，溶劑進(jìn)料位置為第4 8塊理論板，原料進(jìn)料位置為塔中部，溶劑比為5 12，操作壓力為8 12KPa，回流比為0.5 5，塔頂控制溫度為70 85。C;溶劑回收塔的 理論板數(shù)為10 50，操作壓力為8 12KPa，回流比為1 5，塔頂控制溫度為75 90°C; 精苯乙烯塔的理論板數(shù)為10 50，操作壓力為8 12KPa，回流比為1 5，塔頂控制溫度 為75 90°C。
3、 根據(jù)權(quán)利1所述萃取精餾回收苯乙烯的脫色方法，其特征在于脫色劑選自順丁烯 二酸酐和乙酸酐中的至少一種。
4、 根據(jù)權(quán)利l所述萃取精餾回收苯乙烯的脫色方法，其特征在于溶劑選自N-甲酰嗎 啉、N-甲基卩比咯烷酮和環(huán)丁砜中的至少一種。
5、 根據(jù)權(quán)利1所述萃取精餾回收苯乙烯的脫色方法，其特征在于脫色劑用量為原料 油重量的0.3 3%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種萃取精餾回收苯乙烯的脫色方法，主要解決目前采用白土脫色帶來(lái)的大量固體廢棄物及工藝復(fù)雜、或采用硝酸脫色具有設(shè)備要求高和流程復(fù)雜的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用包括以下步驟將脫色劑加入溶劑中混合溶解得物流I，物流I和含苯乙烯原料油分別進(jìn)入萃取精餾塔的上部、中部，塔頂餾出沸點(diǎn)比苯乙烯低的輕組分，其色度以鉑鈷色度單位計(jì)為≤100，塔釜得到苯乙烯和溶劑的混合物物流II，其中脫色劑選自有機(jī)酸或有機(jī)酸酐中的至少一種，溶劑選自沸點(diǎn)大于160℃的極性溶劑中的至少一種；物流II進(jìn)入溶劑回收塔的中部，塔頂餾出色度以鉑鈷色度單位計(jì)為≤10的粗苯乙烯，塔釜得到回收溶劑；粗苯乙烯進(jìn)入精苯乙烯塔的中部，塔頂餾出色度以鉑鈷色度單位計(jì)為≤10的純苯乙烯，塔釜得到沸點(diǎn)比苯乙烯高的重組分的技術(shù)方案較好地解決了該問(wèn)題，可用于裂解汽油回收苯乙烯的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號(hào)C07C15/46GK101429091SQ20071004788
公開日2009年5月13日 申請(qǐng)日期2007年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月7日
發(fā)明者盧詠琰, 劍 肖, 郭艷姿, 鐘祿平, 陳秀宏 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院