專利名稱：三芳基甲烷及衍生物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種三芳基甲烷及衍生物的合成方法。
背景技術(shù)：
三取代苯基甲烷及其衍生物在材料、醫(yī)藥、化工等領(lǐng)域都有著重要的作用，并且三芳基甲烷及衍生物是非常有用的保護(hù)基團(tuán)，還可以作為光學(xué)試劑和染料。目前，合成三取代苯基甲烷的方法大多需要復(fù)雜的過(guò)程以及苛刻的條件，例如需要腐蝕性的酸、反應(yīng)中需要毒性較大的有機(jī)溶劑、還有的需要高壓才能完成反應(yīng)及需要繁瑣的操作過(guò)程等。最近，有文獻(xiàn)報(bào)道用昂貴的Au(金鹽)或者金屬銥-錫(鹽)配合使用作為催化劑可以得到較高的收率，[V ijay N，K.G.Abhilash，and N.Vidya Org.Lett.，2005，7，5857；Susmita P，Joyanta C，Ujjal K.R，Sujit R.J.O.C 2007，72，3100-3103]。但是這種催化劑價(jià)格很高，并且反應(yīng)對(duì)化合物有一定的選擇性，只有部分化合物如苯環(huán)上帶有較強(qiáng)的供電子能力的基團(tuán)，例如，甲氧基，羥基等反應(yīng)才能得到好的收率。另外，也有文獻(xiàn)報(bào)道需要等當(dāng)量或過(guò)量的三氯化鋁作為催化劑[Xiao Wang，Yikai Wang，Da-Ming Du，Jiaxi Xu Journal of Molecular Catalysis AChemical 2006 255 31-35]，這種方法也同Au(金鹽)或者金屬銥-錫(鹽)配合使用作為催化劑的合成方法一樣在原料選擇上有很大的局限性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種適用原料廣泛、反應(yīng)簡(jiǎn)單、反應(yīng)專一性強(qiáng)、產(chǎn)率高的三芳基甲烷及衍生物的合成方法。
本發(fā)明采用以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)上述目的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，合成步驟如下將取代苯甲醛、醋酸酐、催化劑加入到有機(jī)溶劑中，加入取代苯化合物，加熱到20～120℃，反應(yīng)1～50小時(shí)，反應(yīng)完畢，濃縮，純化得產(chǎn)品；所述的取代苯甲醛為苯甲醛、鹵代苯甲醛、烷基取代苯甲醛或硝基取代苯甲醛，所述的催化劑為三氯化鐵、六水合三氯化鐵或三氯化銦，所述的取代苯為鹵代苯、烷基取代苯或甲氧基取代苯。
三分子不同取代芳基甲烷及衍生物的合成步驟如下將取代苯甲醛、醋酸酐、催化劑溶解在有機(jī)溶劑中，加入一種取代苯室溫?cái)嚢?～4小時(shí)，然后加入另一種取代苯，加熱到20～120℃，反應(yīng)1～50小時(shí)，反應(yīng)完畢，濃縮，純化得產(chǎn)品。
所述催化劑用量為取代苯甲醛的1～50％(摩爾百分?jǐn)?shù))，所述取代苯用量為每毫摩爾取代苯甲醛使用4～20mmol取代苯，所述醋酸酐的用量為每毫摩爾取代苯甲醛使用0～10mmol醋酸酐。
所述的取代苯甲醛為苯甲醛、氯代苯甲醛、溴代苯甲醛、烷基取代苯甲醛或硝基取代苯甲醛。
所述的取代苯為氯代苯、溴代苯、甲基取代苯或者鹵代甲氧基苯。
所述有機(jī)溶劑為鹵代烴，用量為每毫摩爾取代苯甲醛使用1～10ml有機(jī)溶劑。
所述反應(yīng)的通式為 或者 本發(fā)明以取代苯甲醛、取代苯為原料，在醋酸酐存在下，用三氯化鐵、六水合三氯化鐵或三氯化銦作為催化劑，一步合成三取代苯基甲烷類衍生物，反應(yīng)簡(jiǎn)單，其中催化劑無(wú)毒環(huán)保，并且價(jià)格便宜，本發(fā)明的合成方法具有反應(yīng)條件溫和、原料范圍廣泛且便宜、反應(yīng)專一性強(qiáng)、產(chǎn)率高、對(duì)環(huán)境的影響小等優(yōu)點(diǎn)，該反應(yīng)不但可以合成相同取代苯基甲烷及其衍生物，還可以合成三分子不同取代苯基甲烷及其衍生物。
1H NMR圖譜、13CNMR圖譜用Bruker公司生產(chǎn)的DPX-400型400兆超導(dǎo)核磁儀，用氘代氯仿作為溶劑，TMS作為內(nèi)標(biāo)進(jìn)行測(cè)定。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步描述本發(fā)明實(shí)施例1，2，2’-(苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，2ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至80℃，反應(yīng)22小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)237mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率79％。化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.27-7.23(m，2H)，7.20-7.19(m，1H)，7.05-7.01(m，4H)，6.94-6.92(d，J＝7.4Hz，2H)，6.54(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.9，141.8，135.0，133.5，130.2，129.9，129.9，128.3，127.0，126.1，50.5，21.3，19.2.(M+Na)323.2mp.92℃實(shí)施例2，2，2’-(苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，0.1mmol的三氯化鐵，2ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至70℃，反應(yīng)30小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)15mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率5％。本實(shí)施例1HNMR圖譜、13CNMR圖譜同實(shí)施例1；化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.27-7.23(m，2H)，7.20-7.19(m，1H)，7.05-7.01(m，4H)，6.94-6.92(d，J＝7.4Hz，2H)，6.54(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H)；
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.9，141.8，135.0，133.5，130.2，129.9，129.9，128.3，127.0，126.1，50.5，21.3，19.2.
實(shí)施例3，2，2’-(苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的六水合三氯化鐵，2ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至120℃，反應(yīng)1小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)216mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率72％。本實(shí)施例1H NMR圖譜、13CNMR圖譜同實(shí)施例1；化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.27-7.23(m，2H)，7.20-7.19(m，1H)，7.05-7.01(m，4H)，6.94-6.92(d，J＝7.4Hz，2H)，6.54(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.9，141.8，135.0，133.5，130.2，129.9，129.9，128.3，127.0，126.1，50.5，21.3，19.2.
實(shí)施例4，2，2’-(苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化銦，2ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至90℃，反應(yīng)10小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)183mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率60％，化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.27-7.23(m，2H)，7.20-7.19(m，1H)，7.05-7.01(m，4H)，6.94-6.92(d，J＝7.4Hz，2H)，6.54(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.9，141.8，135.0，133.5，130.2，129.9，129.9，128.3，127.0，126.1，50.5，21.3，19.2.
實(shí)施例5，2，2’-(苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，10mmol的醋酸酐，0.01mmol的三氯化鐵，10ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至80℃，反應(yīng)22小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)183mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率46％。本實(shí)施例1H NMR圖譜、13CNMR圖譜同實(shí)施例1；化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.27-7.23(m，2H)，7.20-7.19(m，1H)，7.05-7.01(m，4H)，6.94-6.92(d，J＝7.4Hz，2H)，6.54(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H)；13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.9，141.8，135.0，133.5，130.2，129.9，129.9，128.3，127.0，126.1，50.5，21.3，19.2.
實(shí)施例6，2，2’-(對(duì)甲基苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol對(duì)甲基苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.5mmol的三氯化鐵，2ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至80℃，反應(yīng)10小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(對(duì)甲基苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)267mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率85％?；衔锏暮舜欧治鰯?shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.06-7.01(m，4H)，6.93-6.89(t，J＝8.3Hz，4H)，6.55(s，2H)，5.58(s，1H)，2.31(s，3H)，2.18(s，6H)，2.10(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.5，140.2，135.9，135.4，133.9，130.6，130.3，130.2，129.4，127.3，50.5，21.7，21.5，19.7.
實(shí)施例7，2，2’-(鄰甲基苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol鄰甲基苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，2ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至90℃，反應(yīng)10小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(鄰甲基苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)210mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率67％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.13-7.12(m，2H)，7.07-7.02(m，3H)，6.94-6.92(d，J＝7.3Hz，2H)，6.72-6.70(d，J＝7.0Hz，1H)，6.51(s，2H)，5.63(s，1H)，2.18(s，6H)，2.13(s，3H)，2.08(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ141.6，141.2，136.6，135.1，133.5，130.2，130.1，129.8，129.2，127.0，126.2，125.8，47.2，21.3，19.5，19.0.
實(shí)施例8，2，2’-(間硝基苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol間硝基苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.2mmol的三氯化鐵，8ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至50℃，反應(yīng)22小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(間硝基苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)304mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率88％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.10-8.08(d，J＝8.0Hz，1H)，7.91(s，1H)，7.46-7.42(t，J＝7.9Hz，1H)，7.37-7.35(d，J＝7.6Hz，1H)，7.08-7.06(d，J＝7.6Hz，2H)，6.99-6.97(d，J＝7.6Hz，2H)，6.47(s，2H)，5.74(s，1H)，2.20(s，6H)，2.11(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ148.5，145.5，140.3，135.9，135.5，133.3，130.6，129.8，129.2，127.6，124.6，121.6，50.1，21.3，19.2.
實(shí)施例9，2，2’-(對(duì)硝基苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol對(duì)硝基苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.05mmol的三氯化鐵，5ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至20℃，反應(yīng)50小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(對(duì)硝基苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)242mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率45％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.11-8.09(d，J＝8.7Hz，2H)，7.21-7.18(d，J＝8.6Hz，2H)，7.06-7.03(d，J＝7.1Hz，2H)，6.97-6.95(d，J＝7.5Hz，2H)，6.50(s，2H)，5.74(s，1H)，2.19(s，6H)，2.11(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ151.2，146.6，140.4，135.6，133.5，130.7，129.8，129.0，127.7，123.6，50.4，21.3，19.3.
實(shí)施例10，2，2’-(對(duì)氯苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol對(duì)氯苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，6ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至60℃，反應(yīng)22小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(對(duì)氯苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)251mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率75％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.23-7.21(d，J＝8.1Hz，2H)，7.04-7.02(d，J＝7.6Hz，2H)，7.00-6.93(d，J＝7.9Hz，4H)，6.50(s，2H)，5.59(s，1H)，2.19(s，6H)，2.09(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ141.6，141.3，135.2，133.4，132.0，131.2.130.4，129.8，128.5，127.2，49.9，21.3，19.2.
實(shí)施例11，2，2’-(間氯苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol間氯苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，2ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至80℃，反應(yīng)22小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(間氯苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)294mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率88％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.19-7.17(m，2H)，7.06-7.05(d，J＝2.8Hz，1H)，7.03-7.02(d，J＝4.7Hz，2H)，6.96-6.94(q，2H)，6.90(s，1H)，6.51(s，2H)，5.60(s，1H)，2.20(s，6H)，2.10(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ144.2，139.9，134.2，133.2，132.3，129.3，128.8，128.4，127.9，127.0，126.2，125.4，49.1，20.2，18.1.
實(shí)施例12，2，2’-(鄰氯苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol鄰氯苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.3mmol的三氯化鐵，3ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至100℃，反應(yīng)15小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(鄰氯苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)267mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率60％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.37-7.35(q，1H)，7.18-7.10(m，2H)，7.05-7.04(d，J＝7.6Hz，2H)，6.96-6.94(d，J＝7.6Hz，2H)，6.85-6.83(q，1H)，6.49(s，2H)，5.94(s，1H)，2.19(s，6H)，2.11(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ140.8，140.3，135.0，134.7，133.6，131.0，130.2，129.6，129.5，127.6，127.2，126.5，47.4，21.3，19.0.
實(shí)施例13，2，2’-(鄰溴苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol鄰溴苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，2ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至80℃，反應(yīng)6小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(鄰溴苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)291mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率77％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.56-7.54(q，1H)，7.18-7.14(m，1H)，7.08-7.03(m，3H)，6.96-6.94(d，J＝7.6Hz，2H)，6.85-6.83(q，1H)，6.49(s，2H)，5.89(s，1H)，2.18(s，6H)，2.11(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.6，140.4，135.1，133.8，133.0，131.3，130.3，129.7，128.0，127.3，127.2，126.0，50.3，21.4，19.2.
實(shí)施例14，2，2’-(間溴苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol間溴苯甲醛，8mmol的醋酸酐，0.4mmol的三氯化鐵，2ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至80℃，反應(yīng)16小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(間溴苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)340mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率81％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.34-7.32(d，J＝7.9Hz，1H)，7.18(s，1H)，7.13-7.09(t，J＝7.8Hz，1H)，7.04-7.03(d，J＝7.6Hz，2H)，6.96-6.92(m，3H)，6.51(s，2H)，5.59(s，1H)，2.19(s，6H)，2.10(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ145.6，141.0，135.3，133.4，132.8，130.4，129.9，129.8，129.5.128.5，127.3，122.6，50.2，21.3，19.2.
實(shí)施例15，2，2’-(對(duì)溴苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol對(duì)溴苯甲醛，1mmol的醋酸酐，0.3mmol的三氯化鐵，2ml對(duì)二甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至30℃，反應(yīng)40小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(對(duì)溴苯甲基)聯(lián)(1，4-二甲基苯)295mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率60％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.39-7.37(q，2H)，7.05-7.03(d，J＝7.6Hz，2H)，6.96-6.94(d，J＝8.5Hz，2H)，6.90-6.88(d，J＝8.3Hz，2H)，6.50(s，2H)，5.57(s，1H)，2.20(s，6H)，2.09(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ142.1，141.1，135.2，133.3，131.5，131.3，130.3，129.7，127.2，120.0，49.9，21.2，19.2.
實(shí)施例16，2，2’-(苯基甲基)聯(lián)(1-甲氧基-4-甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，4mmol對(duì)甲氧基甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至80℃，反應(yīng)22小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(苯基甲基)聯(lián)(1-甲氧基-4-甲基苯)262mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率79％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.24-7.20(t，J＝7.3Hz，2H)，7.16-7.15(d，J＝7.1Hz，1H)，7.06-7.04(d，J＝7.3Hz，2H)，6.99-6.96(q，2H)，6.75-6.73(d，J＝8.2Hz，2H)，6.61-6.61(d，J＝1.7Hz，2H)，6.15(s，1H)，3.63(s，6H)，2.18(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ155.3，144.1，132.5，130.8，129.4，129.2，127.9，127.5，125.7，111.0，56.0，43.1，20.8.
實(shí)施例17，5，5’-(苯甲基)聯(lián)(1，2，4-三甲基苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol苯甲醛，5mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，4mmol1，2，4-三甲苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至80℃，反應(yīng)22小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的5，5’-(苯甲基)聯(lián)(1，2，4-三甲基苯)243mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率74％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.26-7.17(m，3H)，7.03-7.01(d，J＝7.3Hz，2H)，6.91(s，2H)，6.50(s，2H)，5.57(s，1H)，2.19(s，6H)，2.09(s，12H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ143.3，139.2，133.9，133.5，133.3，131.5，130.3，129.6，128.0，125.8，49.7，19.4，19.1，18.9.
實(shí)施例18，2，2’-(對(duì)溴苯甲基)聯(lián)(1-甲氧基-4-氯苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol對(duì)溴苯甲醛，6mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，4mmol對(duì)甲氧基氯苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至80℃，反應(yīng)22小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(對(duì)溴苯甲基)聯(lián)(1-甲氧基-4-氯苯)401mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率89％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.39-7.37(d，J＝8.4Hz，2H)，7.19-7.16(q，2H)，6.91-6.89(d，J＝8.4Hz，2H)，6.79-6.77(d，J＝8.7Hz，2H)，6.69-6.68(d，J＝2.5Hz，2H)，5.99(s，1H)，3.67(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ155.7，141.3，133.1，131.4，130.9，129.5，127.6，125.3，120.3，112.0，55.9，43.0.
實(shí)施例19，2，2’-(鄰溴苯甲基)聯(lián)(1-甲氧基-4-氯苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol鄰溴苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，6mmol對(duì)甲氧基氯苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至80℃，反應(yīng)22小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(鄰溴苯甲基)聯(lián)(1-甲氧基-4-氯苯)266mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率59％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.57-7.55(q，1H)，7.20-7.16(m，3H)，7.11-7.07(m，1H)，6.83-6.78(m，3H)，6.63-6.62(d，J＝2.6Hz，2H)，6.31(s，1H)，3.68(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ155.9，141.8，133.2，132.5，130.2，129.4，128.2，127.7，127.2，125.5，125.3，112.0，56.1，43.6.
實(shí)施例20，2，2’-(對(duì)溴苯甲基)聯(lián)(1-甲氧基-4-溴苯)的合成在圓底燒瓶中加入1mmol對(duì)溴苯甲醛，3.2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，10mmol對(duì)甲氧基溴苯，然后在磁力攪拌下用油浴加熱至80℃，反應(yīng)22小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2，2’-(對(duì)溴苯甲基)聯(lián)(1-甲氧基-4-溴苯)430mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率80％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.39-7.37(d，J＝8.4Hz，2H)，7.34-7.31(q，2H)，6.90-6.88(d，J＝8.4Hz，2H)，6.82-6.81(d，J＝2.4Hz，2H)，6.74-6.72(d，J＝8.7Hz，2H)，5.98(s，1H)，3.67(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ156.1，141.2，133.5，132.2，131.4，130.9，130.6，120.3，112.7，112.4，55.9，42.9.
實(shí)施例21，三分子不同的三苯基甲烷2-((3，4-二甲基苯)(苯基)甲基)-1，3，5三甲基苯的合成在圓底燒瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，1mmol的1，3，5-三甲苯，1ml的二氯甲烷然后在磁力攪拌下室溫反應(yīng)兩小時(shí)，然后加入1ml的鄰二甲苯，用油浴加熱至80℃，反應(yīng)24小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2-((3，4-二甲基苯)(苯基)甲基)-1，3，5三甲基苯276mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率88％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.25-7.16(m，3H)，7.08-7.07(d，J＝7.3Hz，2H)，7.02-7.00(d，J＝7.7Hz，2H)，6.9(s，1H)，6.84(s，1H)，6.79-6.77(d，J＝7.2Hz，1H)，5.92(s，1H)，2.27(s，3H)，2.23(s，3H)，2.18(s，3H)，2.00(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ143.0，139.4，137.4，137.1，136.0，135.6，133.9，130.5，129.9，129.2，129.1，127.9，126.5，125.5，50.4，21.8，20.6，19.7，19.2.
實(shí)施例22，三分子不同的三苯基甲烷2-((3，4-二甲基苯)(苯基)甲基)-1，3，5三甲基苯的合成在圓底燒瓶中加入1mmol(0.103ml)苯甲醛，2mmol的醋酸酐，0.1mmol的三氯化鐵，1mmol的1，3，5-三甲苯，10ml的三氯甲烷然后在磁力攪拌下室溫反應(yīng)兩小時(shí)，然后加入1ml的鄰二甲苯，用油浴加熱至80℃，反應(yīng)24小時(shí)。去掉油浴，降到室溫；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，殘液以石油醚為展開劑，用硅膠薄層色譜分離。得到純的2-((3，4-二甲基苯)(苯基)甲基)-1，3，5三甲基苯276mg(純度＞99％，無(wú)色固體)。分離收率83％。該化合物的核磁分析數(shù)據(jù)如下1HNMR(400MHz，CDCl3)δ7.25-7.16(m，3H)，7.08-7.07(d，J＝7.3Hz，2H)，7.02-7.00(d，J＝7.7Hz，2H)，6.9(s，1H)，6.84(s，1H)，6.79-6.77(d，J＝7.2Hz，1H)，5.92(s，1H)，2.27(s，3H)，2.23(s，3H)，2.18(s，3H)，2.00(s，6H).
13CNMR(100MHz，CDCl3)δ143.0，139.4，137.4，137.1，136.0，135.6，133.9，130.5，129.9，129.2，129.1，127.9，126.5，125.5，50.4，21.8，20.6，19.7，19.2.
權(quán)利要求
1.三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，合成步驟如下將取代苯甲醛、醋酸酐、催化劑加入到有機(jī)溶劑中，加入取代苯化合物，加熱到20～120℃，反應(yīng)1～50小時(shí)，反應(yīng)完畢，濃縮，純化得產(chǎn)品；所述的取代苯甲醛為苯甲醛、鹵代苯甲醛、烷基取代苯甲醛或硝基取代苯甲醛，所述的催化劑為三氯化鐵、六水合三氯化鐵或三氯化銦，所述的取代苯為鹵代苯、烷基取代苯或甲氧基取代苯。
2.如權(quán)利要求1所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，三分子不同取代芳基甲烷及衍生物的合成步驟如下將取代苯甲醛、醋酸酐、催化劑溶解在有機(jī)溶劑中，加入一種取代苯室溫?cái)嚢?～4小時(shí)，然后加入另一種取代苯，加熱到20～120℃，反應(yīng)1～50小時(shí)，反應(yīng)完畢，濃縮，純化得產(chǎn)品。
3.如權(quán)利要求1所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述催化劑用量為取代苯甲醛的1～50％(摩爾百分?jǐn)?shù))，所述取代苯用量為每毫摩爾取代苯甲醛使用4～20mmol取代苯，所述醋酸酐的用量為每毫摩爾取代苯甲醛使用0～10mmol醋酸酐。
4.如權(quán)利要求2所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述催化劑用量為取代苯甲醛的1～50％(摩爾百分?jǐn)?shù))，所述取代苯用量為每毫摩爾取代苯甲醛使用4～20mmol取代苯，所述醋酸酐的用量為每毫摩爾取代苯甲醛使用0～10mmol醋酸酐。
5.如權(quán)利要求3或4所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述的取代苯甲醛為苯甲醛、氯代苯甲醛、溴代苯甲醛、烷基取代苯甲醛或硝基取代苯甲醛。
6.如權(quán)利要求3或4所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述的取代苯為氯代苯、溴代苯、甲基取代苯或者鹵代甲氧基苯。
7.如權(quán)利要求5所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為鹵代烴，用量為每毫摩爾取代苯甲醛使用1～10ml有機(jī)溶劑。
8.如權(quán)利要求6所述的三芳基甲烷及衍生物的合成方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為鹵代烴，用量為每毫摩爾取代苯甲醛使用1～10ml有機(jī)溶劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種三芳基甲烷及衍生物的合成方法，制備步驟如下將取代苯甲醛、醋酸酐、催化劑加入到有機(jī)溶劑中，加入取代苯化合物，加熱到20～120℃，反應(yīng)1～50小時(shí)，反應(yīng)完畢，濃縮，純化得產(chǎn)品；所述的取代苯甲醛為苯甲醛、鹵代苯甲醛、烷基取代苯甲醛或硝基取代苯甲醛，所述的催化劑為三氯化鐵、六水合三氯化鐵或三氯化銦，所述的取代苯為鹵代苯、烷基取代苯或甲氧基取代苯，本發(fā)明具有反應(yīng)條件溫和、原料范圍廣泛且便宜、反應(yīng)專一性強(qiáng)、產(chǎn)率高、對(duì)環(huán)境的影響小的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C25/00GK101037375SQ20071005432
公開日2007年9月19日 申請(qǐng)日期2007年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月28日
發(fā)明者段征, 吳養(yǎng)潔, 李中賢, 于留建, 王懷秋 申請(qǐng)人:鄭州大學(xué)