專利名稱：實(shí)用殺菌劑13－氮雜－1,15－十五內(nèi)酯氟硼酸鹽的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的化合物及其制劑用于防治棉花立枯病，棉花紅腐病，屬農(nóng)業(yè)化學(xué)領(lǐng)域。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及化學(xué)結(jié)構(gòu)新穎的13-氮雜-1，15-十五內(nèi)酯氟硼酸鹽(WLD)，其合成方法以及它的制劑可濕性粉劑、乳油用于防治棉花立枯病，棉花紅腐病。
化合物WLD可采用下述路線合成
化合物WLD以苯，甲苯，二甲苯，二甲基甲酰胺，二甲亞砜作溶劑與農(nóng)乳0201，農(nóng)乳0203，Triton x-100，Tween-60，Tween-80表面活性劑及滲透劑混合后，可得5～50％的乳油?；衔颳LD與表面活性劑NNO，農(nóng)乳500，農(nóng)乳600以及白炭黑混合后，粉碎可得5～60％的可濕性粉劑。
化合物WLD可用于防治棉花立枯病，棉花紅腐病，而對(duì)作物無(wú)不良影響。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明可用下述實(shí)例作進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明不僅限于這些實(shí)例。
實(shí)例1 化合物WLD的制備冰鹽浴冷卻下，91g(0.5mol)環(huán)十二酮和65.3g(0.75mol)疊氮乙醇攪拌溶于1000mL二氯甲烷中。-5℃下3h內(nèi)攪拌滴加284g(2mol)47％三氟化硼乙醚溶液，滴加完畢后維持冰鹽浴3h，然后攪拌過(guò)夜。加熱回流反應(yīng)240h。氣譜檢測(cè)環(huán)十二酮反應(yīng)完畢。冷卻至室溫，10h內(nèi)攪拌滴加1200mL10％氫氧化鉀溶液。攪拌過(guò)夜。靜置分層，水層用750mL二氯甲烷萃取。合并有機(jī)層，300g無(wú)水硫酸鈉干燥。干燥劑用100mL×2二氯甲烷洗滌，脫溶回收溶劑1260mL。粗產(chǎn)物為粘稠液體，加入250mL無(wú)水乙醚，搖蕩后置于-20℃冷凍。48h后取出。固體抽濾，100mL×2無(wú)水乙醚洗滌，真空干燥，得144.5g產(chǎn)物，產(chǎn)率88％。
mp.51～53℃元素分析計(jì)算值(％)(C14H28BF4NO2，MW＝329)C，51.08；H，8.57；N，4.25實(shí)驗(yàn)值(％)C，51.16；H，8.97；N，4.251H NMR(CDCl3)，δ1.35～1.48(m，14H)，1.63～1.83(m，4H)，2.44(t，2H，J＝7.3Hz)，3.20(t，2H，J＝7.6Hz)，3.44～3.47(m，2H)，4.39～4.42(m，2H)，6.84～6.97(b，2H)13C NMR(CDCl3)，δ23.97，24.00，24.38，25.59，25.62，25.83，25.86，26.03，26.97，33.41，46.68，47.60，59.21，173.74.
IR(KBr壓片)cm-12930，2857，1744，1575，1466，1159實(shí)例2 乳油的配制在100mL容量瓶中，加入WLD 5～50克，表面活性劑(Tween-60)5～25克滲透劑氮酮0.1～0.5克，加二甲苯稀釋至刻度即得5～50％的乳油。
實(shí)例3 可濕性粉劑的配制取WLD 5～60克，NNO5～20克，白炭黑90～10克，粉碎機(jī)上粉碎后即得5～60％的可濕性粉劑(WP)。
實(shí)例4 防治棉花立枯病的盆栽藥效試驗(yàn)試驗(yàn)在山東省農(nóng)科院植保所溫室進(jìn)行，棉花品種為DP99B，施藥方式為拌種，以不防治為空白對(duì)照。在藥劑處理接菌盆苗的同時(shí)，以無(wú)藥劑接菌盆苗的處理為對(duì)照，共5個(gè)處理，每處理重復(fù)10盆，每盆播10粒種子。出苗后至間苗前，待對(duì)照區(qū)充分發(fā)病后進(jìn)行藥效調(diào)查，并對(duì)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行DMRT顯著性測(cè)定。
藥效計(jì)算公式如下


試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
表1 WLD防治棉花立枯病的盆栽藥效試驗(yàn)結(jié)果

實(shí)例5 防治棉花立枯病的田間藥效試驗(yàn)試驗(yàn)在山西省農(nóng)科院棉花所實(shí)驗(yàn)田進(jìn)行，棉花品種為魯棉21號(hào)，施藥方式為拌種，以不防治為空白對(duì)照。試驗(yàn)設(shè)6個(gè)處理，每處理重復(fù)4次，共24個(gè)處理，每處理小區(qū)面積14m2。每處理稱量種子2900粒，每重復(fù)用種子700粒，重量70克，其余100粒備做室內(nèi)發(fā)芽試驗(yàn)。出苗后至間苗前，待對(duì)照區(qū)充分發(fā)病后進(jìn)行藥效調(diào)查，并對(duì)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行DMRT顯著性測(cè)定。藥效計(jì)算同實(shí)例4。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。
表2 WLD防治棉花立枯病的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果

實(shí)例6 防治棉花紅腐病的田間藥效試驗(yàn)試驗(yàn)在山西省農(nóng)科院棉花所實(shí)驗(yàn)田進(jìn)行。棉花品種為魯研棉21號(hào)，試驗(yàn)安排，試驗(yàn)方法及藥效計(jì)算同實(shí)例5。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表3表3 WLD防治棉花紅腐病的田間藥效試驗(yàn)結(jié)果

權(quán)利要求
1.下述化學(xué)結(jié)構(gòu)式所示的具有殺菌活性的化合物
2.權(quán)利要求1中所示化合物的制備方法，其制備方法為 即以環(huán)十二酮為起始原料，在二氯甲烷中與三氟化硼乙醚溶液和疊氮乙醇反應(yīng)，并經(jīng)KOH溶液處理可制得該化合物。
3.權(quán)利要求1中所示化合物與溶劑甲苯，二甲苯，二甲基甲酰胺，表面活性劑農(nóng)乳0201，農(nóng)乳0203，Triton x-100，Tween-60，Tween-80，滲透劑氮酮所配制成的5～50％乳油，及與表面活性劑，填料NNO，農(nóng)乳500，農(nóng)乳600及白炭黑制成的5～60％可濕性粉劑。
4.權(quán)利要求1所示化合物用作殺菌劑，防治棉花立枯病和紅腐病。
全文摘要
一種實(shí)用的大環(huán)內(nèi)酰胺殺菌劑。本發(fā)明涉及化學(xué)結(jié)構(gòu)新穎的13－氮雜－1，15－十五內(nèi)酯氟硼酸鹽(WLD)，及其合成方法、制劑和作為殺菌劑在防治棉花立枯病，棉花紅腐病上的應(yīng)用。該化合物采用下述反應(yīng)制備該化合物與表面活性劑，溶劑相溶可得乳油，與表明活性劑，填料相混后粉碎可得可濕性粉劑。
文檔編號(hào)C07D273/00GK101027992SQ20071006509
公開(kāi)日2007年9月5日 申請(qǐng)日期2007年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月3日
發(fā)明者王道全, 梁曉梅, 董燕紅, 陳馥衡, 張麗萍, 李長(zhǎng)松, 徐作珽, 李林 申請(qǐng)人:中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)