專利名稱：：制備碳酸二酯的方法制備碳酸二酯的方法駄領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種制備碳酸二酯的方法，特別涉及一種利用醇類化合物進(jìn)行制備碳酸二酯的方法。背景駄有機(jī)碳酸二酯可作為合成潤滑劑、溶劑、增塑劑和有機(jī)玻璃的單體，并應(yīng)用于甲基化和羰基化的反應(yīng)中，如異氰酸酯、聚氨酯和聚碳酸酯的制備。亦可作為汽油或其它重燃料的添加劑，以改進(jìn)其抗爆性能。傳統(tǒng)工業(yè)上，采用光氣合成法來制造有機(jī)碳酸酯。由于光氣具有劇毒且易腐蝕設(shè)備，近年來已逐漸以氧化羰基化法所取代。這種由醇類、氧氣和一氧化碳來合成有機(jī)碳酸酯的新合成方法，具有原料易得、合成方法簡易、污染低及生產(chǎn)成本低等優(yōu)點(diǎn)。該種氧化羰基化制法主要分為氣相法和液相法兩種工藝。美國專利第5，162，563號公開了以氯化鈀(II)作為催化劑，并添加金屬銅以增進(jìn)催化劑的活性的氣相法工藝，一氧化氮的濃度則為影響產(chǎn)率的重要因素。歐洲專利第0460735號公開了以氯化亞銅為催化劑，采用釜式反應(yīng)器將甲醇、一氧化碳、氧氣以液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的方法。美國專利第4,218,391號與第4,318,862號則公開了以周期表中IB、Iffi、VfflB族的鹽類當(dāng)作催化劑合成碳酸二甲酯的方法。上述工藝為了達(dá)到一定的反應(yīng)速度必須使用高濃度的氯化亞銅，然而高濃度的氯化亞銅對此反應(yīng)裝置具有腐蝕性，需要反應(yīng)裝置內(nèi)壁加上玻璃襯里等防腐材料，由于該工藝必需在耐熱耐壓的條件下進(jìn)行，因而導(dǎo)致裝置大型化的缺點(diǎn)。中國專利公開第1197792號與日本專利公開第54-24827號公開了以氯化亞銅為主催化劑，配合氯化鎂、氯化轉(zhuǎn)、氯化鋅、氯化鉀等為助催化劑所形成的復(fù)合型催化劑，提高氯化亞銅在反應(yīng)液中的溶解性。然而，該方法并未克服反應(yīng)裝置的腐蝕問題。美國專利第3,114,762號公開了將含鉑、鈀的氯化鹽類和溴化鹽類加入含有5相同陰離子的鐵或銅的氧化劑中。美國專利第4,370,275號公開了將含有銅、氧、鹵素和氮鍵結(jié)的堿性物質(zhì)，例如氧化銅或甲氧基氯化銅(II)和丁基胺等，在液相反應(yīng)中當(dāng)作催化劑來合成碳酸二烷基酯類。然而，上述工藝的生產(chǎn)能力均不高，且均需使用大量催化劑。因此，仍需要一種能夠提高反應(yīng)速率、增加產(chǎn)率，且能改善設(shè)備腐蝕缺點(diǎn)的碳酸二酯制備方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種可以提高催化效能的碳酸二酯制備方法。本發(fā)明的另一目的在于提供一種可以提高產(chǎn)率的碳酸二酯制備方法。本發(fā)明的又一目的在于提供一種可以減少設(shè)備腐蝕的碳酸二酯制備方法。為達(dá)至U上述或其它目的，本發(fā)明提供一種制備碳酸二酯的方法，是在一氧化碳、氧氣和液相催化系統(tǒng)存在的條件下，使醇類化合物進(jìn)行氧化羰基化反應(yīng)形成碳酸二酯，其中，該液相催化系統(tǒng)包含催化劑、至少一種助催化劑和至少一種由陽離子與陰離子所組成的離子液體，該離子液體的陽離子具有含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)。具體地說，本發(fā)明的方法是在一氧化碳、氧氣和液相催化系統(tǒng)存在的條件下，使醇類化合物(ROH，R表示根據(jù)需要進(jìn)行取代的烷基芳基、烷芳基或芳烷萄進(jìn)行氧化羰基化反應(yīng)形成碳酸二酯((RO)2CO)，其反應(yīng)式如下2ROH+CO+1/202^CO(RO)2+H20該方法所使用的醇類化合物可為具有1至30個、較佳具有1至12個、更佳具有1至6個直鏈、支鏈或環(huán)狀碳原子的脂肪族醇類(aliphaticalcohols);具有6至30個碳原子的芳香族單羥基化合物；或具有6至30個碳原子的芳香族多羥基化合物。該醇類化合物的實(shí)例包括，但不限于甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和苯甲醇。在一具體實(shí)例中，利用甲醇、一氧化碳及氧氣進(jìn)行該氧化羰基化反應(yīng)，形成碳酸二甲酯。本發(fā)明方法所使用的液相催化系統(tǒng)包括催化劑、至少一種助催化劑和至少一種由陽離子與陰離子所組成且該陽離子具有含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)的離子液體。通常，利用甲醇、一氧化碳及氧氣進(jìn)行氧化羰基化反應(yīng)形成碳酸二酯的反應(yīng)催化系統(tǒng)中，使用有機(jī)卣化金屬催化劑，例如鈀、鉬、銅、銀、金、鋅、鐵、鎳的有機(jī)鹵化物。通常，使用銅系催化劑進(jìn)行反應(yīng)，例如卣化銅^l/或鹵化亞銅，或混合多種催化劑進(jìn)行反應(yīng)。該銅系催化劑的實(shí)例包括，但不限于氯化銅、氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、二甲氧基銅(Coppe《II)methoxide)及其混合物。本發(fā)明的方法中，該催化劑的濃度通常介于1至50000ppm的范圍，較佳介于2000至30000ppm的范圍。一般而言，以包括醇類化合物、催化劑、助催化劑和離子液體的反應(yīng)液總重計(jì)，該催化劑占反應(yīng)液總重的0.1至30重量％，較佳占O.l至10重量％。本發(fā)明方法所使用的液相催化系統(tǒng)包括至少一種助催化劑，例如具有1或2個氮原子的五元或六元環(huán)化合物，用以提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與選擇性。該助催化劑可為經(jīng)鹵素、硝基氰基、胺基、Cw2烷基、Cw2烷胺基、Cw2烷氧基、Cw2烷?；w2環(huán)烷基、Cw2環(huán)烷氧基、Cw2環(huán)烷?；?、<:6.2()芳基、C7.20芳烷基或C7i烷芳基取代，或未取代的咪唑類化合物、苯并咪唑類化合物、吡啶類化合物、聯(lián)吡啶類化合物、噠嗪(pyridazine)類化合物、嘧啶類化合物或口比嗪(pyrazine)類化合物，其中，該Cm烷基、Cm烷胺基、Cw2烷氧基、Cm垸?；?、C3-2Q環(huán)烷基、C，環(huán)烷氧基、C3-2Q環(huán)烷?；6-2o芳基、C7-2。芳烷基和C7-20.烷芳基可進(jìn)一步經(jīng)鹵素、硝基和減氰基取代。該助催化劑的實(shí)例包括，但不限于甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-異丙基咪唑、1，2-二甲基咪唑、4,5-二苯基咪唑、吡啶、2,2'-聯(lián)吡啶和2-胺基苯并咪唑。本發(fā)明的方法中，該液相催化系統(tǒng)可包含一種助催化劑或混合多種助催化劑。通常，該助催化劑是以相對催化劑摩爾數(shù)0.1至10倍的量添加，較佳是以相對催化劑摩爾數(shù)0.2至5倍的量添加。一般而言，以包括醇類化合物、催化劑、助催化劑和離子液體的反應(yīng)液總重計(jì)，該助催I七^J占反應(yīng)液總重的0.1至30重量％，較佳占0.1至10重量％。本發(fā)明方法所使用的液相催化系統(tǒng)包括至少一種離子液體，該離子液體由陽離子與陰離子所組成，且該陽離子具有含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)，例如具有1或2個氮原子的五元或六元環(huán)的雜環(huán)陽離子。在一具體實(shí)例中，組成該離子液體的該陽離子具有下式(I)所示的結(jié)構(gòu).-式中，R,與R-3獨(dú)立為C,.,2烷基、Cw2烷胺基、C"2烷氧基、C"2烷?；?、C織環(huán)烷基、03.2()環(huán)烷氧基、<:3.2()環(huán)烷?；?、<:6.2()芳基、(:7.2。芳垸基或(:7.2().烷芳基其中，該Cw2烷基、C卜u烷胺基、C"2烷氧基、Cw2烷酰基、C3—20環(huán)垸基、C3-20環(huán)烷氧基、<:3.2()環(huán)垸酰基、<:6.2。芳基、(:7.2。芳烷基和(:7_2。.烷芳基可進(jìn)一步經(jīng)鹵素、硝基和/或氰基取代；以及R2、R4與R-5獨(dú)立為氫、鹵素、硝基、氰基、胺基、C"i2烷基、C,-!2烷胺基、C"i2烷氧基、C"i2烷酉先基、。3-20環(huán)烷基、03-20環(huán)垸氧基、<:3.2。環(huán)垸?；?、c芳基、(:7.2()芳垸基或(:7.2().烷芳基其中，該d.u烷基、Cw2垸胺基、Cw2垸氧基、Q.u烷酰基、<:3.2。環(huán)垸基、<:3.2()環(huán)烷氧基、<:3.2()環(huán)垸?；?、C6-2。芳基、(:7.20芳烷基和<^7.2().烷芳基可進(jìn)一步經(jīng)鹵素、硝基和/或氰基取代。在另一具體實(shí)例中，組成該離子液體的該陽離子具有下式(n)所示的結(jié)構(gòu)；式中，R6表示Cw2垸基、Cm烷胺基、Cw2烷氧基、Cw2烷?；?、(^.2()環(huán)烷基、<:3.2()環(huán)烷氧基、<:3.2。環(huán)垸?；加芳基、C7.2。芳垸基或c，烷芳基其中，i亥Cw2院基、Cw2院月安基、Cw2院氧基、Cw2院醜基、C3-20環(huán)院基、。3.20環(huán)院氧基、<:3.2()環(huán)垸?；?、c謁芳基、(:7.2()芳烷基和(:7.2。.垸芳基可進(jìn)一步經(jīng)鹵素、硝基和/或氰基取代；以及R7、Rs、R9、Rio與Rn獨(dú)立為氫、鹵素、硝基、氰基、胺基、Cw2烷基、d.,2烷胺基、Cw2烷氧基、Cw2烷?；?、<:3.2()環(huán)烷基、<:3.2()環(huán)烷氧基、<:3.2。環(huán)烷酰基、<:6.2。芳基、C7.2。芳垸基或c，烷芳基其中，該Cw2烷基、Cw2烷胺基、Cw2烷氧基、Cw2烷?；?、C3-20環(huán)烷基、C扁環(huán)垸氧基、<^3.2。環(huán)垸?；?、c禱芳基、0:7.2()芳烷基和(:7-2。.烷芳基可進(jìn)一步經(jīng)鹵素、硝基和/或氰基取代。在本說明書中，鹵素指氟、氯、溴或碘。Cw2烷基指具有l(wèi)至12個或具有，+R7R61至6個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基。Cw2烷胺基指具有1至12個或具有1至6個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷胺基。Cw2烷氧基指具有1至12個或具有1至6個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷氧基。Cw2烷?；妇哂?至12個或具有1至6個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷酰基。(^3.2()環(huán)烷基指具有3至20個或具有3至12個碳原子的環(huán)烷基。<:3.2()環(huán)烷氧基指具有3至20個或具有3至12個碳原子的環(huán)垸氧基。<:3.2()環(huán)烷酰基指具有3至20個或具有3至12個碳原子的環(huán)烷?；?。^.2()芳基指具有6至20個或具有6至12個碳原子的芳基。C7.2。芳烷基指具有7至20個或具有7至12個碳原子的芳烷基。C7善烷芳基指具有7至20個或具有7至12個碳原子的烷芳基。組成該離子液體的陰離子實(shí)例包括，但不限于F—、C1—、Br—、1—、PF6—、SCN—、HS。4一、CH3S03—、CH3S04—、A1C14_、A12C17—、Al3Cli0—、CH3CH2S04一、CuCl2—、Cu2Cl3—及BF4—，較佳選自C「、Br—、PF6—或BF,。本發(fā)明的方法中，該液相催化系統(tǒng)可包括一種離子液體，或混合多種離子液體。通常，以反應(yīng)液總重計(jì)，包括醇類化合物、催化劑、助催化劑和離子液體的總重量，該離子液體占反應(yīng)液總重的0.1至80重量％，較佳占1至40重量％。本發(fā)明的方法所使用的離子液體不但可減少揮發(fā)性溶劑的危害，更能進(jìn)一步增加催化劑的活性，提高反應(yīng)選擇性及產(chǎn)率?；诋a(chǎn)率的觀點(diǎn)，該氧化羰基化反應(yīng)溫度通常介于60至200°C的范圍內(nèi)，較佳介于100至140°C的范圍內(nèi)；反應(yīng)壓力通常介于10至80kg/cm2的范圍內(nèi)，較佳介于20至30kg/cm2的范圍內(nèi)。該方法主要通過使用助催化劑與離子液體，以增加催化劑的活性，進(jìn)而提高催化效能，具有提高反應(yīng)速率與增加產(chǎn)率的功效。另一方面，該方法亦可改善設(shè)備腐蝕的缺點(diǎn)，具有降低成本的優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)肪式以下將通過具體實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明的特點(diǎn)與功效，但并非將本發(fā)明局限于此。下述實(shí)例的轉(zhuǎn)化率、選擇率及產(chǎn)斜艮據(jù)下列公式計(jì)算轉(zhuǎn)化率(％)=反應(yīng)掉的醇(摩爾)/醇進(jìn)料量(摩爾)x100%選擇率(％)=2><產(chǎn)出的碳酸二酯(摩爾)/反應(yīng)掉的醇(摩爾)xl00%產(chǎn)率(％)=轉(zhuǎn)化率(％)><選擇率(％)xlOO%比較例l根據(jù)表1所列，將甲醇與氯化亞銅置于附有攪拌器以鐵弗龍作為內(nèi)襯材料的1L不銹鋼高壓反應(yīng)器中，并以氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器內(nèi)的空氣，增壓至25kg/cm2后即不導(dǎo)入氮?dú)?。接著，啟動攪拌器，待反?yīng)系統(tǒng)升溫至12(TC后，開始將含有一氧化碳與氧氣的混合氣體導(dǎo)入反應(yīng)器中。氯化亞銅催化劑的濃度為16492ppm。待反應(yīng)持續(xù)1小時后，利用氣相色譜儀分析所獲得的產(chǎn)物并計(jì)算產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率與選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于表l。比較例2根據(jù)表1所列，將甲醇、氯化亞銅及2-甲基咪唑助催化劑置于附有攪拌器以鐵弗龍作為內(nèi)襯材料的1L不銹鋼高壓反應(yīng)器中，并以氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器內(nèi)的空氣，增壓至25kg/cn^后即不導(dǎo)入氮?dú)?。接著，啟動攪拌器，待反?yīng)系統(tǒng)升溫至120。C后，開始將含有一氧化碳與氧氣的混合氣體導(dǎo)入反應(yīng)器中。氯化亞銅催化劑的濃度為16492ppm。待反應(yīng)持續(xù)1小時后，利用氣相色譜儀分析所獲得的產(chǎn)物并計(jì)算產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率與選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于表l。實(shí)施例l根據(jù)表1所列，將甲醇、氯化亞銅、2-甲基咪唑助催化劑及氯化1-丁基3-甲基咪唑鹽([Bmim][Cl])離子液體置于附有攪拌器以鐵弗龍作為內(nèi)襯材料的1L不銹鋼高壓反應(yīng)器中，并以氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器內(nèi)的空氣，增壓至25kg/cn^后即不導(dǎo)入氮?dú)?。接著，啟動攪拌器，待反?yīng)系統(tǒng)升溫至12(TC后，開始將含有一氧化碳與氧氣的混合氣體導(dǎo)入反應(yīng)器中。氯化亞銅催化劑的濃度為16492ppm。待反應(yīng)持續(xù)1小時后，禾傭氣相色譜儀分析所獲得的產(chǎn)物并計(jì)算產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率與選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于表l。實(shí)施例2至9根據(jù)表1所列，改變助催化劑^/或離子液體的種類與添加量，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。待反應(yīng)持續(xù)1小時后，利用氣相色譜儀分析所獲得的產(chǎn)物并計(jì)算產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率與選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>*1[Bmim][Cl]表示氯化1-丁基-3-甲基咪唑鹽*2[BMmim][Cl]表示氯化l-丁基-2,3-二甲基咪唑鹽*3[Bmim][BF4]表示l-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽女4[Py][Br]表示溴化1-丁基吡啶鹽表1結(jié)果顯示，與未添加離子液體的比較例相比，本發(fā)明的方法有助于增加反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與選擇率，提高碳酸二酯的產(chǎn)率。實(shí)施例10根據(jù)表2所列，將甲醇、氯化亞銅、2-甲基咪唑助催化劑及氯化1-丁基-3-甲基咪唑鹽([Bmim][Cl])離子液體置于附有攪拌器以鐵弗龍作為內(nèi)襯材料的1L不銹鋼高壓反應(yīng)器中，并以氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器內(nèi)的空氣，增壓至25kg/cr^后即不導(dǎo)入氮?dú)?。接著，啟動攪拌器，待反?yīng)系統(tǒng)升溫至12(TC后，開始將含有一氧化碳與氧氣的混合氣體導(dǎo)入反應(yīng)器中。氯化亞銅催化劑的濃度為16492ppm。待反應(yīng)持續(xù)1小時后，利用氣相色譜儀分析所獲得的產(chǎn)物并計(jì)算產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率與選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于表2。實(shí)施例11根據(jù)表2所列，將甲醇、碘化亞銅、2-甲基咪唑助催化劑及氯化l-丁基-3-甲基咪唑鹽([Bmim][Cl])離子液體置于附有攪拌器以鐵弗龍作為內(nèi)襯材料的1L不銹鋼高壓反應(yīng)器中，并以氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器內(nèi)的空氣，增壓至25kg/ci^后即不導(dǎo)入氮?dú)狻＝又?，啟動攪拌器，待反?yīng)系統(tǒng)升溫至12(TC后，開始將含有一氧化碳與氧氣的混合氣體導(dǎo)入反應(yīng)器中。碘化亞銅催化劑的濃度為16492ppm。待反應(yīng)持續(xù)1小時后，利用氣相色譜儀分析所獲得的產(chǎn)物并計(jì)算產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率與選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于表2。實(shí)施例12根據(jù)表2所列，將甲醇、氯化亞銅、2-甲基咪唑助催化劑及氯化1-丁基-3-甲基咪唑鹽([Bmim][Cl])離子液體置于附有攪拌器以鐵弗龍作為內(nèi)襯材料的1L不銹鋼高壓反應(yīng)器中，并以氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器內(nèi)的空氣，增壓至25kg/cr^后即不導(dǎo)入氮?dú)狻＝又?，啟動攪拌器，待反?yīng)系統(tǒng)升溫至12(TC后，開始將含有一氧化碳與氧氣的混合氣體導(dǎo)入反應(yīng)器中。氯化亞銅催化劑的濃度為33163ppm。待反應(yīng)持續(xù)1小時后，利用氣相色譜儀分析所獲得的產(chǎn)物并計(jì)算產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率與選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于表2。實(shí)施例13、14根據(jù)表2所列，將甲醇、氯化亞銅、2-甲基咪唑助催化劑及氯化1-丁基-3-甲基咪唑鹽([Bmim][Cl])離子液體置于附有攪拌器以鐵弗龍作為內(nèi)襯材料的1L不銹鋼高壓反應(yīng)器中，并以氮?dú)庵脫Q反應(yīng)器內(nèi)的空氣，增壓至25kg/cr^后即不導(dǎo)入氮?dú)?。接著，啟動攪拌器，待反?yīng)系統(tǒng)升溫至12(TC后，開始將含有一氧化碳與氧氣的混合氣體導(dǎo)入反應(yīng)器中。氯化亞銅催化劑的濃度為11676ppm。待反應(yīng)持續(xù)1小時后，利用氣相色譜儀分析所獲得的產(chǎn)物并計(jì)算產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率與選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于表2。實(shí)施例15重復(fù)實(shí)施例1，將反應(yīng)系統(tǒng)溫度提高至140°C。待反應(yīng)持續(xù)1小時后，利用氣相色譜儀分析所獲得的產(chǎn)物并計(jì)算產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率與選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于表2。實(shí)施例16重復(fù)實(shí)施例l，將反應(yīng)系統(tǒng)壓力降低為20kg/cm2。待反應(yīng)持續(xù)l小時后，利用氣相色譜儀分析所獲得的產(chǎn)物并計(jì)算產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率與選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于表2。實(shí)施例17重復(fù)實(shí)施例l，將反應(yīng)系統(tǒng)壓力增加為30kg/cm2。待反應(yīng)持續(xù)l小時后，利用氣相色譜儀分析所獲得的產(chǎn)物并計(jì)算產(chǎn)率、轉(zhuǎn)化率與選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>根據(jù)表2結(jié)果顯示，使用碘化亞銅作為催化劑(實(shí)施例11)，也具有提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率與選擇率的功效。根據(jù)實(shí)例13、14的結(jié)果可知，在反應(yīng)組成中增加離子液體確實(shí)有助于提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率與選擇率，增加碳酸二酯的產(chǎn)率。權(quán)利要求1.一種制備碳酸二酯的方法，其是在一氧化碳、氧氣和液相催化系統(tǒng)存在的條件下，使醇類化合物進(jìn)行氧化羰基化反應(yīng)形成碳酸二酯，其中，該液相催化系統(tǒng)包括催化劑、至少一種助催化劑和至少一種由陽離子與陰離子所組成的離子液體，該離子液體的陽離子具有含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該醇類化合物選自由1至30個碳原子的脂肪族醇、具有6至30個碳原子的芳香族單羥基化合物和具有6至30個碳原子的芳香族多羥基化合物組成的組。3.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該醇類化合物選自由甲醇、乙醇、丙醇和丁醇組成的組。4.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，該催化劑是銅系催化劑。5.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，該催化劑是鹵化銅或鹵化亞銅。6.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該催化劑選自由氯化銅、氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、二甲氧基銅及其混合物組成的組。7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該催化劑占反應(yīng)液總重的0.1至30重量%。8.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該催化劑占反應(yīng)液總重的0.1至10重量%。9.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該助催化劑是具有1或2個氮原子的五元或六元環(huán)化合物。10.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該助催化劑選自由咪唑類化合物、苯并咪唑類化合物、吡啶類化合物、聯(lián)吡啶類化合物、噠嗪類化合物、嘧啶類化合物、吡嗪類化合物及其混合物組成的組。11.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該助催化劑選自由咪唑類化合物、吡啶類化合物、聯(lián)吡啶類化合物及其混合物組成的組。12.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，該助催化劑占反應(yīng)液總重的0.1至30重量％。13.如權(quán)利要求l所述的方法，其中，該助催化劑占反應(yīng)液總重的0.1至10重量％。14.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該離子液體的陽離子選自具有1或2個氮原子的五元或六元環(huán)的雜環(huán)陽離子。15.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該離子液體的陽離子具有式(I)所示的結(jié)構(gòu)式中，Ri與R3獨(dú)立為d.,2烷基、d-，2烷胺基、Cw2烷氧基、Cw2烷?；?、<:3.2()環(huán)烷基、(33.2。環(huán)烷氧基、<:3.2()環(huán)烷?；?、c芳基、(37-2()芳烷基或(:7-20-烷芳基其中，所述Cw2垸基、Cw2烷胺基、Cw2垸氧基、Cm烷?；?、<:3.2()環(huán)烷基、<:3.2()環(huán)烷氧基、C3-2。環(huán)垸?；?、C6—20芳基、C7.2。芳烷基和c7.20.烷芳基可進(jìn)一步被鹵素、硝基和/或氰基取代；以及R2、R4與Rs獨(dú)立為氫、齒素、石肖基、氰基、胺基、Cw2烷基、Cw2烷胺基、Cw2烷氧基、Cw2烷?；?、C3-20環(huán)烷基、C3-20環(huán)烷氧基、C3-20環(huán)烷酰基、芳基、C，芳垸基或C7.2e-烷芳基，其中，所述Cw2垸基、Cw2垸胺基、Cw2垸氧基、d.12垸?；?、&.2()環(huán)烷基、C3—20環(huán)烷氧基、C3-2o環(huán)烷酰基、<^6.2()芳基、C7.2o芳垸基和<37.2().烷芳基可進(jìn)一步被卣素、硝基和減氰基取代。16.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該離子液體的陽離子具有式(n)所示的結(jié)構(gòu)式中，R6表示Cw2烷基、Cw2烷胺基、Cw2烷氧基、Cw2烷?；?、C3—20環(huán)垸基、C3-2。環(huán)垸氧基、C，環(huán)烷?；?、C錢芳基、C7-2。芳垸基或C得烷芳基其中，所述Cw2烷基、Cw2烷胺基、Cw2烷氧基、Cw2烷酰基、C3-20環(huán)烷基、C3-2。環(huán)烷氧基、(:3.2()環(huán)烷?；?、c芳基、<:7_2()芳烷基和(:7.20.烷芳基可進(jìn)一步被鹵素、硝基和域氰基取代；以及R7、Rs、R9、R1()與Ru獨(dú)立為氫、鹵素、硝基、氰基、胺基、Cw2烷基、Cw2烷胺基、dw烷氧基、Cw2垸?；?、<:3.2。環(huán)烷基、C3-2Q環(huán)烷氧基、C3-2Q環(huán)烷?；6-2。芳基、<:7.2()芳烷基或(:7.2。.烷芳基，其中，所述Cw2烷基、C,.,2烷胺基、Cw2垸氧基、Cw2烷?；?、<:3.2()環(huán)烷基、<:3.2()環(huán)烷氧基、<:3.2()環(huán)烷?；?、c^芳基、C7.20芳烷基和C7.2C烷芳基可進(jìn)一步被鹵素、硝基和/或氰基取代。17.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該離子液體的陽離子選自由垸基取代的吡啶陽離子和烷基取代的咪唑陽離子組成的組。18.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該離子液體的陰離子選自由F—、Cl—、Br—、I_、PF6—、SCN—、HS04_、CH3S03—、CH3S04—、A1C14—、A12C17_、A13C110—、CH3CH2S04—、CuCl2—、Cu2Cl3lBBF4—組成的組。19.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該離子液體占反應(yīng)液總重的0.1至80重量%。20.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該離子液體占反應(yīng)液總重的1至40重量%。21.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該氧化羰基化反應(yīng)的溫度介于60至200°C的范圍內(nèi)。22.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，該氧化羰基化反應(yīng)的壓力介于10至80kg/cr^的范圍內(nèi)。全文摘要一種制備碳酸二酯的方法，其是在一氧化碳、氧氣和液相催化系統(tǒng)存在的條件下，使醇類化合物進(jìn)行氧化羰基化反應(yīng)形成碳酸二酯，其中，該液相催化系統(tǒng)包含催化劑、至少一種助催化劑和至少一種由陽離子與陰離子所組成的離子液體，該離子液體的陽離子具有含氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)。該方法主要通過使用助催化劑與離子液體，以增加催化劑的活性，進(jìn)而提高催化效能，具有提高反應(yīng)速率與增加產(chǎn)率的功效。文檔編號C07C69/00GK101323572SQ20071011094公開日2008年12月17日申請日期2007年6月11日優(yōu)先權(quán)日2007年6月11日發(fā)明者張芷維,蔡嘉榮,陳民升申請人:中國石油化學(xué)工業(yè)開發(fā)股份有限公司