專利名稱：：基于可再生原料的丙烯酸和吸水聚合物結(jié)構(gòu)體及其脫水制備工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及丙烯酸的帝i恪工藝，艦聚合丙烯酸制備聚^tKM吸水聚合物的工藝，由該工藝得到的吸7jC聚^/，基于至少25wf/。部分中和的丙烯酸的吸水聚合物，復(fù)合物，復(fù)合物的制備工藝，M該工藝得到的復(fù)合物，丙烯酸在制備船K聚合物結(jié)構(gòu)體中的應(yīng)用，帝恪丙烯酸的設(shè)備，丙烯酸的帝U備工藝和由該工藝得到的丙烯酸。
背景技術(shù)：
：用于制備聚合物的丙烯酸需^W很高的纟ffi。尤其是當(dāng)該聚合物是與傷口敷料或衛(wèi)生制品結(jié)合的附胃超吸收體時(shí)。這些聚合物能夠吸收和結(jié)合水性液體形成水凝膠。因此，超吸收體特別適于衛(wèi)生制品如尿布、失辦寸墊和女性衛(wèi)生制品等，用于吸收體液。圍^^吸收體的應(yīng)用和制備的綜述已經(jīng)由F.L.Buchholz和A.T.Graham(編者)在"ModemSuperabsorbentPolymerTechnology"，Wiley-VCH，NewYork,1998中給出。在超吸收聚合物的制備中，通常會(huì)iOT丙烯酸，該丙烯酸M如下工藝得到將丙烯催化氣相氧化為丙烯醛，然后將得到的產(chǎn)物進(jìn)一步催化氣相氧化為丙烯酸，接著用水吸收得到的氣態(tài)反應(yīng)混合物，然后蒸餾由此得到的丙烯斷K溶液獲得純的丙烯酸和進(jìn)一,過蒸餾或結(jié)晶提純?cè)摫┧岽制贰１┧岬倪@種制備工藝的一錯(cuò)點(diǎn)是其4頓的試劑(丙烯)是由原油制得的，即來自不可搟賣原料，因此從長(zhǎng)期發(fā)展的角度看，是不經(jīng)濟(jì)的，因?yàn)樵偷墨@得已經(jīng)變得€越困難和越昂貴。己知的超吸收條有如下缺點(diǎn)除非它們至少部分地包含天然聚合物如纖維素，否則它們是不可再生的?？梢杂缮锲鹗疾牧蟻碇苽湓S多用于衛(wèi)生制品，尤其是一次性尿布的組分，但由天然超吸收聚合物如交聯(lián)的衍生淀粉或纖維素替fm于交聯(lián)聚丙烯酸酉^/鹽得到的超吸收體通常會(huì)損失很大的吸收性。逸就導(dǎo)致為了在衛(wèi)生制品中獲得相近的吸收性，需要使用相當(dāng)多基于天然聚合物的吸收體。這顯然是不利的，因?yàn)檫@樣會(huì)使得該衛(wèi)生制品變得巨大和笨重，這會(huì)顯著斷氐穿^g感和導(dǎo)致大量的廢物，進(jìn)而增加處理空間^M燒費(fèi)用，以及需要提高污水排放的運(yùn)輸能力。所有這些都會(huì)對(duì)基于天然聚合物的吸收體的環(huán)境忍耐度產(chǎn)生不禾膨響。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是M^或甚至克服現(xiàn)有技術(shù)中出現(xiàn)的缺點(diǎn)。本發(fā)明的目的同時(shí)涉及由可再生原料制備丙烯M^，T業(yè)卜的潛^i^。在這里，有意義的是，本方法實(shí)現(xiàn)了盡可能最長(zhǎng)的操作時(shí)間，耐艮少的由例如反應(yīng)器中的分解殘留物或聚合物殘留物等固術(shù)定積物而導(dǎo)致的停機(jī)時(shí)間。一個(gè)目的是降低在丙烯醛制，作過程中形成的固體量，如碳或聚合物沉淀物的量，從而實(shí)現(xiàn)更長(zhǎng)時(shí)間的無間斷操作。除了實(shí)現(xiàn)盡可能長(zhǎng)的無間斷操作時(shí)間之外，本發(fā)明的另一個(gè)目的是實(shí)現(xiàn)高產(chǎn)率與良好的選擇性。本發(fā)明還的目的還在于提供可提取成分或可會(huì)巨有毒的成分的含量特別低的聚合物，尤其是超吸收體。此外，本發(fā)明還有一個(gè)目的，掛共與環(huán)境相容m用性能優(yōu)異的聚合物，特別是超吸收體。因此，特別理想的是麟具有縦的環(huán)境相容性，且吸收性保持良好的超另外，本發(fā)明的目的還在于鵬包含本發(fā)明聚^t/的進(jìn)一步加工產(chǎn)品的環(huán)境相容性，如通常的復(fù)合物，尤其1生制品，而不會(huì)損害這些進(jìn)一步加工產(chǎn)品的理想功能，如吸收能力、穿^S感和制備的簡(jiǎn)單性。本發(fā)明的目的還在于提供此類聚合物的制備工藝和制備適于制備此類聚合物的單體。另外，本發(fā)明的目的還在于iii共制備這些單體和/或聚合物的工藝和設(shè)備，其會(huì)^通過小的翻新費(fèi)用使與大批量生產(chǎn)工藝和設(shè)備相結(jié)合。本發(fā)明目的的解決方案在于^^:權(quán)利要斜n從屬權(quán)利要求中戶脫，其中的/AJi權(quán)利要求分別為本發(fā)明的雌實(shí)施方案。丙烯酸的制備工藝為解決本發(fā)明的目的作出了貢獻(xiàn)，所述工藝至少包含下列步驟a.將甘油脫水獲得含丙烯醛的脫水產(chǎn)物；b.氣相氧化該脫水產(chǎn)物獲得含丙烯酸的單體氣體；c.使該單體氣體與淬滅劑接觸獲得含丙烯酸的淬滅相；d.后處理該淬滅相獲得含丙烯酸的單淋目；其中，當(dāng)脫水時(shí)，液相al和氣相a2同時(shí)存在，其中在液相al中產(chǎn)生眾多氣泡。聚合丙烯酸制備聚合物的工藝為解決上述目的作出進(jìn)一步的貢獻(xiàn)，所^X藝至少包含下列步驟A.將甘油feK獲得含丙烯醛的I^K產(chǎn)物；B.氣相氧化該脫水產(chǎn)物獲得含丙烯酸的單體氣體；C使該單體氣體與淬滅劑^l蟲獲得含丙烯酸的淬滅棍,D.后處理該淬滅相獲得含丙烯酸的單體相；E.單體相的聚合，雌自由驟合；其中，當(dāng)I^K時(shí)，液相al和氣相a2同時(shí)存在，其中在液相al中產(chǎn)生眾多氣泡。在本發(fā)明的工藝中，雌至少一個(gè)，更tt^M少兩個(gè)戰(zhàn)步l鏈續(xù)發(fā)生，不會(huì)由于裝料方式的轉(zhuǎn)爽charge-wiseconversion)而擬著被中斷和再開始。雌地，至少步驟a或A和b或B，且特另lj,全部步驟，,iM行。通常，可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的倒可方法在液相中產(chǎn)生氣瓶在一個(gè)實(shí)施方案中，該氣泡具有0.015腿的大小，雌為0.05L5謹(jǐn)，更0.1~1.2畫。氣泡大小是由測(cè)定脫水中4頓的泡沫產(chǎn)生器常壓下噴入水中產(chǎn)生的泡沬(jetin)的平均值而得到。為此，艦反應(yīng)器中設(shè)置的玻璃板，鄉(xiāng)巨離泡沫產(chǎn)生器20cm、液相al中氣泡流過面積為10cmxlOcm的區(qū)域內(nèi)準(zhǔn)備至少10個(gè)隨拍(snapshot)，然后M31總的氣泡直徑除以領(lǐng)i照的氣泡的數(shù)目來測(cè)定隨拍中顯示的與蟲氣泡的直徑。在本發(fā)明的工藝的一個(gè)實(shí)施方案中，液相al內(nèi)的眾多氣泡的至少部分是被導(dǎo)入的。該導(dǎo)入不做生在液相al的外織outerlimits),也發(fā)生在由液相邊界所形成的空間之內(nèi)。與氣泡的導(dǎo)入有關(guān)，有利地，至少部^H泡，,至少30。％，且特別i^M少70%的氣泡沒有增加其自身的體積。在本發(fā)明的工藝的另一個(gè)實(shí)施方案中，液相al內(nèi)的眾多氣泡的至少部分會(huì)分裂(divided)。該分裂能夠在例如從最初的一1^泡形成兩個(gè)、三個(gè)或更多的氣泡，這些氣泡的^f只比衍生它們的氣泡的^f只小。此外，根據(jù)本發(fā)明的工藝的另一個(gè)實(shí)施方案，液相al內(nèi)眾多氣泡的至少部分被液相al進(jìn)一步。通常，液體中氣泡的遷移速率除其它因素以外，主要取決于液體的粘度。根據(jù)本發(fā)明，使用了合適的方法，其導(dǎo)致氣Mil液相al向上移動(dòng)時(shí)變得更加緩慢。在液相al中由此類方法導(dǎo)致氣泡MiI的禾號(hào)可以M在其它割特湘同的情況下，首先使氣^M;液體，然后在另一個(gè)實(shí)驗(yàn)中使氣^i31該方^^的液體來測(cè)定。這樣，不僅育,測(cè)定氣^13i液體al的遷移速率，還可以測(cè)定氣泡上升中發(fā)生的自影響。作為^iS的導(dǎo)入、分裂或減速^中的至少兩個(gè)方法，可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知和認(rèn)為M的所有方法。那些肖,術(shù)M:荊立于液相al中的^A物(inserts)就是這些方法之一。這些駄物倉(cāng),被液相al和氣泡流過。M^iiik^擇方法，會(huì),調(diào)節(jié)和改變氣泡M:液相al的遷移速率。這些^A物既獸,被液相al、M也能被氣泡流過。本發(fā)明的工藝，tt氣泡的遷移速率為0.0110m/s，優(yōu)選0.15m/s，特別0.1~2.5m/s。戶誠(chéng)氣^i移速率是氣泡的平均遷移速率。i^I率可以3M;包^it相al的玻璃圓筒中產(chǎn)生的相應(yīng)，棘測(cè)定，艦用100^泡的賴艇移速率之和除以氣泡的數(shù)目來測(cè)定氣泡的#^贓移速率。上述用于控制氣泡停留時(shí)間(residencetime)的方法除了用于在氣泡中產(chǎn)生盡可能高的丙烯歐包和度之外，還用于實(shí)m/AIfeR反應(yīng)器中釋放盡可能高的丙烯醛。此外，一般理想的融卩些^A物會(huì),有助于M^操作中脫水反應(yīng)器的回混(back-mixing)。上述方法可獨(dú)自4頓及其至少兩個(gè)組合4頓。在本文中，理想的是，取決于I^K反應(yīng)器的建造設(shè)計(jì)，將兩個(gè)或多個(gè)彼此間具有相反效果的方法進(jìn)行組合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，Mii將惰性氣體引入液相al中產(chǎn)生氣泡。作為情性氣體，基本上可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有惰性氣體。應(yīng)該選擇那些幾乎不與，或更好地是根杯與參與船K的化學(xué)試劑反應(yīng)的惰性氣體。此外，錢擇中，還應(yīng)該考慮到月^7jC產(chǎn)物，丙烯醛，倉(cāng),很好地吸收該氣體OT于產(chǎn)生氣泡的氣體^它氣體。作為用于產(chǎn)生氣泡的氣體，優(yōu)選該氣體的含量為至少10vol.%，更優(yōu)選至少50vol.%，特別^M少80vol.%，分別基于其它氣體而言，可考慮的是空氣、co2、N2或水蒸氣或其中的至少兩種的混合物，且特別優(yōu)選N2和水蒸汽，進(jìn)一步更^i^考慮的是N2。雌氣泡盡可能艦液相al。這樣，倉(cāng)嫩實(shí)測(cè)每船JC產(chǎn)物轉(zhuǎn)移出液相al，^A氣相a2。這可以M;稱作'汽提'的工藝實(shí)現(xiàn)。然后，該脅夂產(chǎn)物被氣體，也稱作載氣吸收，SA氣瓶并轉(zhuǎn)移出液相alJ4A氣相a2，而且如果必要，該^7K產(chǎn)物可以被咴復(fù)到液態(tài)。這樣實(shí)現(xiàn)氣相中脅乂產(chǎn)物的濃度高于液相中脫水產(chǎn)物的濃度。雌氣相中甘油的含量比液相中甘油的賴高至少1.5倍，i^M少3倍，特別tt^M少5倍。艦將船JC產(chǎn)物吸收至愾泡中，和盡W人液相al中釋放氣泡，實(shí)JI/人液相al中排出脫7jc產(chǎn)物而盡可能少的發(fā)生回混。這樣，aa眾多的氣泡，〗艦水產(chǎn)生的丙烯,移出液相al，m氣相a2?？梢灾苯釉跉鈶B(tài)下進(jìn)行氣相氧化。3^i常在反應(yīng)器停留時(shí)間(停留時(shí)間=只流獻(xiàn)反應(yīng)器體積)之后進(jìn)行，停留時(shí)間一般為130分鐘中，優(yōu)選2~20分鐘中，特別,515分鐘。在本發(fā)明工藝的一個(gè)實(shí)施方案中，雌該甘油Mii脂肪的皂化得到。這些脂肪既可以是動(dòng)物脂肪也可以是植物脂肪。動(dòng)娜旨肪尤其聚積于動(dòng)物體循環(huán)。植物脂肪可以從油性果實(shí)如油菜、大豆，芝麻，橄欖和向日葵籽的提煉油中大量獲得。其中，大量甘油尤其可以通過戶;fi胃的"生物柴油"由菜籽油制得，可以參見WO-A-2004/029016。因此，在本發(fā)明的工藝中，雌甘油在由天然原料產(chǎn)生液體增碳劑中得到聚積。這尤其通連接在榨油機(jī)后的皂化設(shè)備進(jìn)行。在本發(fā)明的工藝中，進(jìn)一步優(yōu)選脫水沿甘油濃度斷氐的途，鎖行。作為途徑，通?？紤]的是用于脫水的反應(yīng)器的縱向。通常，該途徑幵始于反應(yīng)劑:iSA反應(yīng)器的入口，終止于反應(yīng)器的產(chǎn)物出口。因此，在本發(fā)明的工藝中，髓這個(gè)途徑發(fā)軀力變化。有時(shí)候，反應(yīng)劑入口的壓力高于反應(yīng)齊咄口的壓力。在這些瞎況下，雌反應(yīng)劑入口壓力比產(chǎn)物出口壓力高1300毫巴，iM高l(K200毫巴，特別iM高2(K120毫巴。在本發(fā)明的工藝中，進(jìn)一步脫水沿甘油濃度斷氐的途4鎖行，而且雌微途徑存在不同的流量。因此，tt反應(yīng)劑入口的纟臓比產(chǎn)物出口的^I低。戰(zhàn)方法對(duì)于本發(fā)明的工藝的連續(xù)操作是有利的。在本發(fā)明工藝的一個(gè)實(shí)施方案中，iMI^K至少部分地在液相中進(jìn)行。作為液相，尤其tt^含水體系。如果I^K至少部分iM甚至完全地在液相中進(jìn)行，優(yōu)點(diǎn)在于尤其當(dāng)該液相^7X相時(shí)，在該水相中能實(shí)現(xiàn)高甘油濃度和高丙烯醛濃度，其f,M氣泡盡決地被排出。這些具有高丙烯醛濃度的水相可以直接用于下一步的氣相氧化。液相脫水的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)^M31液相可以實(shí)現(xiàn)沖洗效果，它會(huì)嫩大大斷氐反應(yīng)器中沉積物的形成，從而導(dǎo)致反應(yīng)器操作時(shí)間較長(zhǎng)，M^、M反應(yīng)器的需要。通常，月力K可以在IO(MO(TC，皿13(K35(TC，特另iKM15(K33(TC的，下進(jìn)行。液相脫水的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是會(huì)嫩在16(K31(rC的相對(duì)適中的M^下進(jìn)行，此皿雌為20(K30(TC，更雌25(K290'C。伴隨升高壓力，這些驗(yàn)范圍大部分都在常壓下測(cè)定的甘油的分解和沸騰驗(yàn)即約290°C以下，這樣能^]>對(duì)氣相氧化的操作持續(xù)時(shí)間造成不良影響的，殘留物和聚合物以及其它雜質(zhì)的生成。液相脫水以環(huán)路進(jìn)行，其中都油的液相M泵被弓l入至,作壓力系統(tǒng)并包含催化齊啲反應(yīng)器中。這樣，M:溫和的方式，除了獲得了較高的選擇性之外，還獲得了較高的周轉(zhuǎn)(tumover)和顯著減少的副產(chǎn)品。在本發(fā)明工藝的另一個(gè)實(shí)施方案中，iW:也，用于反應(yīng)器中產(chǎn)生氣泡的氣體，在離開反應(yīng)器后，至少部分地，例如至少lvol.%，i^M少10vol.%，特別tt至少30vol.%，再次返回到反應(yīng)器中，用于重新產(chǎn)生氣泡。這可以通過循環(huán)的氣體操作形式艦行，其中該氣體，輕少部分分離丙烯醛E/Jc產(chǎn)物后，再次被^A至IJ脅K反應(yīng)器中。至少部分，例如至少lvol.%，至少10vd.%，特別i^M少30vol,。/。沒有在脫水中轉(zhuǎn)化的甘油可以^4蟲或與戰(zhàn)氣體一起被再次i4A至鵬水反應(yīng)器中。另外，還tte從脫水產(chǎn)物中至少部分分離出來的水相的至少一部分，例如至少lvol.%,至少10vo1.。/。，特別至少30￥01.%，被再次注入到脫水反應(yīng)器中，從而達(dá)至U循環(huán)使用。此外，J^再^4A反應(yīng)器的循環(huán)可以與i^行，或至少兩個(gè)結(jié)織行，其中優(yōu)選同時(shí)進(jìn)行上^H個(gè)循環(huán)。在本發(fā)明工藝的進(jìn)一步實(shí)施方案中，還可會(huì)經(jīng)少部分地^全地在氣相中進(jìn)行脫水。氣相中進(jìn)行脫水，尤其是由脂肪皂化實(shí)現(xiàn)甘油的轉(zhuǎn)化已得到證明。這種甘油一般具有高鹽量，其可以M氣相HK的汽化步驟被很好地分離出來。與液相脫水一樣，還雌在水的存在下，進(jìn)行氣相脅Jc。因此，在本發(fā)明的工藝中，^^婦K相中使用甘油。在液相脫水中，液,油相的一般含水量為(^30wt%，,(K20wt。/。，特別，(M0wtQ/。，分別基于水相重量。在氣相脫水中，該含水甘油相的一般含ZK量為30wt。/。以上至97wt。/。，iM6(K95wt。/。，更優(yōu)選7(K90wt。/。，分別基T^7K甘油相的重量。另外，該甘油相的主要組分是甘油。脫水一般可以在本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為魏的樹可壓力下進(jìn)行。然而，tt^脫7]C在2~200巴，更雌10~150巴，特別雌15~70巴的壓力下進(jìn)行。另外，在脫水中使^^和壓力保持在一定的范圍內(nèi)是比較有禾啲。根據(jù)本發(fā)明工藝的另一個(gè)實(shí)施方案，將液相脫水和氣相脫水相互結(jié)合。根據(jù)本發(fā)明工藝的一種形式，可以首先將甘油弓I導(dǎo)至氣相船K中，然后再引導(dǎo)至液相脫水中，或反過規(guī)行。在首先提及的頓序中，其優(yōu)點(diǎn)在于來卽旨肪皂化帶有大量鹽的甘油料可以首先通過氣相脫水中的蒸發(fā)而除去這些鹽，然后進(jìn)一步通過循環(huán)在液相脫水中進(jìn)行轉(zhuǎn)化，從而獲得高產(chǎn)^n高選擇性，而帶有很少的副產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明工徵一步的實(shí)施方案，在jJtX藝中4頓船W崔化劑。作為月^K催化劑，可以是酸性催化劑也可以是堿性催化劑。尤其酸性催化劑，因?yàn)槠湫纬傻途畚锏捻曄蛐?。可以使用均相催化劑和非均相催化劑作為脫水催化劑。如果該脫水催化齊偽非均相催化劑，雌該脅K催化劑與載體x.接觸。作為載體x.，可以<頓本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為合適的所有固體。在這里，i^這些固體具有^S的L體積，該孔術(shù)只適于與脫7K催化劑很好的結(jié)合并將其吸收。另外，^i^根據(jù)DIN66133，總孑L體積優(yōu)選為0.013m]/g，特別雌0.1-1.5ml/g。另夕卜，根據(jù)DIN66131的BET測(cè)試，適于作為載體x.的固體,具有0.011000m2/g，更優(yōu)選0.005~450m2/g，且再,0.01~300m2/g的表面積。作為用于脫水催化劑的載體，一方面可以使用平均粒度為0.140就，雌110就，更雌1.55就的粒狀材料。另一方面，脫7夂反應(yīng)器的壁也可以充當(dāng)載體。此外，載體本身既可以是酸性的也可以是堿性的，或可以在載體內(nèi)部涂覆酸性或堿性脫水催化劑。所述涂覆技術(shù)，尤其應(yīng)該提及的是浸漬禾口減浸滲或摻入載體基質(zhì)。作為載體x.，其也可以具有脅K催化劑性能，這樣的材料尤其是天然或合成的硅Kk材料，例如發(fā)光沸石、蒙脫石(mont-moriUonite)、酸性沸石；帶有一元、二元或多元無機(jī)酸，尤其是磷酸，或酸性的無機(jī)Kk的載^^才料，如氧化材料或硅Kfc禾才料，例如"203、Ti02;氧化物和混賴化物，如？Al203和ZnOAl203混賴化物或雜多酸類是特別M的。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，該載體x.至少部分由氧化物組成。這種氧化物應(yīng)該包含下列元素中的至少一個(gè)Si、Ti、Zr、Al、P，鄉(xiāng)中至少兩種的組合。這種載體還可以通過其本身的酸性或堿性作為脫水催化劑。可以同時(shí)作為載體x.和I^W崔化劑的化合物的伏選種類包括,化物、鋁氧化物和化物。可以同時(shí)用作脫7jC催化劑和載體x.的優(yōu)選的堿性材料包括堿金屬、紙金屬、鑭和鑭系元素金屬(包括這敏屬的氧化物形式)鵬中的至少兩中以氧化物形式的組合。這種酸性或堿倒兌7K催化劑可以由DegussaAG和StidchemieAG處購(gòu)得。離子交換劑代表另一種類。它們可以以堿性和酸性形式存在。作為均相脫水催化劑，尤其可以《頓無機(jī)酸，tt^含磷的酸，且更^^磷酸。這些無機(jī)酸可以Mii浸漬和/或浸滲固定在載體x.上。另一組令人感興趣的均相催化劑是含硫的酸，如亞硫酸或硫酸或它們的混合物。尤其在氣相脫水中，非均相催化劑柳頓被證明是非常i^力的。然而，在液相脫水中，均相糊陶相脅JC催化齊倆者都可使用。另外，在本發(fā)明的工藝中，^f頓的脅JC催化劑雌具有+l10的Ho值，更+28.2，且在液相脫水中更優(yōu)選為+2^3，在氣相脫水中優(yōu)選為-38.2。該Ho值對(duì)應(yīng)于Hammett酸性官能團(tuán)，并可以M附胃的胺滴定和fOT^t^劑、或Mii氣凝咸吸收測(cè)定，參見"5h^'as/"5"w^2ce5bfenceo^K/C加/WC巻仏/P砂.'ara^oy",ffe/"ato/;^c尸ra;7eWas"，K.Tannabe等人。由甘油制備丙烯醛的更詳細(xì)的描述可以進(jìn)一步參見DE4238493Cl。根據(jù)本發(fā)明的工藝的另一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明工藝步驟b)的氣相氧化在一種或多種氧化催化劑的存在下進(jìn)行，該氧化催化齊抱括單質(zhì)或化學(xué)鍵合形式的遺度金屬或兩者兼?zhèn)洹?duì)于氧化催化劑，,其包括鉬或鉤元素中的至少一禾中(包括其至少部力、氧化的形式)，或其至少部分氧化形式的至少兩種的組合。這種氧化催化劑雌用作與載體y.接觸糊陶相催化劑。在這種情況下，tt^氧化催化劑被摻入至蠘體y.中。作為M的載體y.，原則上，可以是載體x.中提及的化合物，其中特別優(yōu)選基于硅氧化物或鋁氧化物或鋁-硅氧化物的載體。這種氧化催化劑在文獻(xiàn)中有詳細(xì)i兌明。在這里可以參見的文獻(xiàn)有，例如DE-A-2626887、EP-A-0534294和US-A-2002/0198406。這種用于將丙烯醛轉(zhuǎn)化為丙烯酸的氧化催化劑是可購(gòu)自例如日本的MitsubishiCorp.。在本發(fā)明的工藝中，進(jìn)一步樹壬選在7夂相中的脫水產(chǎn)物導(dǎo)入氣相氧化中。在這里，,該IfeK產(chǎn)物包含至少i0wt%，i^M少20wt%，更,至少40wty。的丙《希醛。其含水量為0.1~50wt%，iMl(M0wt%，更雌12~20wt%，這里的wf/o禾口上面的wty。者盼別基于注入氣相氧化的相的重量。tt^氣相氧化在20(K400。C，雌25(K350。C，更iM28(K340。C的^it范圍內(nèi)進(jìn)行。本發(fā)明的工藝進(jìn)一步優(yōu)選單體氣體包含5~50wt%，優(yōu)選l(M0wt%，更優(yōu)選1530wt。/。的丙烯酸，分別基于該單體氣體的重量。在本發(fā)明工藝的另一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選使用水或沸點(diǎn)為50、25(rC，優(yōu)選7O~180°C，更雌105150。C的有機(jī)化，，或7jOH銪機(jī)化^t/的混合作為本發(fā)明工藝的步驟c)中的淬滅劑。作為斑中有機(jī)化^tl，尤其可以4頓芳族化合物，且更優(yōu)選烷基化的芳族化合物。通常，該淬滅劑與該單體氣條鋪的塔中進(jìn)行接觸，優(yōu)選以逆流形式進(jìn)行撤蟲。當(dāng)該淬滅劑包括至少50wt%，1MS少70wf/。的水時(shí)，優(yōu)選該帶有丙烯酸的含水淬滅劑在下一步驟中利用分離劑進(jìn)行處理，該分離劑不太溶于水。對(duì)該最富含丙烯酸的相進(jìn)行蒸餾或結(jié)晶或既蒸餾又結(jié)晶，首選先結(jié)晶。該結(jié)晶既可以以層結(jié)晶形式進(jìn)行也可以以懸浮結(jié)晶形式進(jìn)行。^S的層結(jié)晶設(shè)備可購(gòu)自SulzerAG。合適的懸浮結(jié)晶設(shè)備通常使用后面連接了清洗塔的晶體振蕩器(crystalgenerator)。這種設(shè)備和工藝可購(gòu)自NiroProzesstechnologieBV。作為萃聰分離劑，尤其可以i頓芳銜七合物，更tt^^f七的芳族化合物，皿一步im甲苯。當(dāng)有機(jī)化合物用作分離劑時(shí)，該帶有丙烯酸的有機(jī)化，同樣可以被蒸餾或結(jié)晶或既蒸餾又結(jié)晶。^t的結(jié)晶方法公開在EP-A-l015410中。另夕卜，在本發(fā)明的工藝中，優(yōu)選該淬滅相包含3O~90wt%，35~85wt%，更1M4575wty。的丙烯酸，分別基于單淋目的重量。在本發(fā)明工藝的另一個(gè)實(shí)施方案中，淬滅相的后處理在丙烯酸的沸點(diǎn)以下的鵬進(jìn)行。對(duì)此，誠(chéng)的工藝劍頓相應(yīng)的淬滅劑先將淬滅相冷至40"以下。然后將由此控制77驢的淬滅相導(dǎo)入萃取或結(jié)晶或兩者的組合以進(jìn)行后處理，其中該離雌為4(M0。C，更雌-20~39°。，特別雌-l(K35。C。根據(jù)本發(fā)明工藝的另一個(gè)實(shí)施方案，雌該單術(shù)目包含99巧9.98wt"/。的丙烯酸，基于該單體相的重量。這種單體相的丙烯^M尤其會(huì)出現(xiàn)在M;蒸餾進(jìn)行后處理的情況。當(dāng)M魏和結(jié)晶進(jìn)行后處理時(shí)，單體相除了水，還雌包含30~70wt%，優(yōu)選40~60wt%，更優(yōu)選4545wf/。的丙烯酸，且水和丙烯酸以外的雜質(zhì)的含量低于0.02wt%，基于該單體相的重量。這種含水單體相的優(yōu)點(diǎn)在于在單體相的含水聚合中，其可以不需要進(jìn)一步的步驟而直接使用，稀釋是高M(jìn)單體相所必須的步驟。根據(jù)本發(fā)明工藝的另一個(gè)實(shí)施方案，產(chǎn)生眾多氣泡的氣體的量是變化的。這種變化可能隨時(shí)發(fā)生。因此，tt^M少每秒檢查該氣體量一次，并根據(jù)本發(fā)明工藝的需要增加或者M(jìn)^至少lvol.%。M相同的工藝操作，該變化間隔可以加長(zhǎng)，例如間隔1100^H中。通過氣體量的變化，可以控制產(chǎn)率，例如M氣泡密度和大小。此外，通過該變化，組合物、亍頓的反應(yīng)劑的類型和質(zhì)量可以靈活改變。此外，M氣體量的變化，還可以控制需要進(jìn)一步在氣相氧化反應(yīng)器中轉(zhuǎn)化的丙烯醛的濃度，從而可以設(shè)定最佳反應(yīng)^#。根據(jù)本發(fā)明工藝的另一個(gè)實(shí)施方案，7"前，酣油進(jìn)行加熱。劍口熱雌在甘油iSA脫水反應(yīng)器之前進(jìn)行。伏^3M:預(yù)熱aA脫水反應(yīng)器的甘油的方式進(jìn)fi1^加熱。,甘油被加熱到15(K350。C，,25(K31(TC，特別優(yōu)選270~290°C。不僅是在預(yù)熱甘油的情況下，在本發(fā)明的工藝中，通常都,^[頓液體^xK催化劑，所述液體脫水催化劑為磷酸或硫酸。此外，在本發(fā)明工藝的另一個(gè)雌實(shí)施方案中，在脫水之前，對(duì)液體脫水催化劑進(jìn)fi頁(yè)熱。該預(yù)熱可以與甘油一^a行，然而，m液體脫水催化齊啲預(yù)熱與甘油分開進(jìn)行。液體脫7K催化劑tt^鄉(xiāng)口熱到15(M5(TC，優(yōu)選250310。C，特別優(yōu)選270-290C。另外，本發(fā)明還涉及制備丙烯酸的設(shè)備，其包括下列以流體引導(dǎo)連接模式相互魏的組件la.脫水反應(yīng)器；2a.氣相氧化反應(yīng)器；3a.淬滅(quench)^E;4a.后處理裝置；其中該IfeK反應(yīng)器包含氣泡產(chǎn)生器。另外，本發(fā)明還涉及制備聚，的設(shè)備，其包括以流體弓I導(dǎo)連接模式相互M的上述組件la.一a.和另外的聚M置5b.。流體引導(dǎo)應(yīng)理解為各獨(dú)立組件或組件通過管道系統(tǒng)或其他可用于氣體和液體運(yùn)輸?shù)墓ぞ撸缂佑蛙?tankvechicle)進(jìn)行的連接。在本發(fā)明的設(shè)備中，該船夂反應(yīng)器包括適于接受甘油的反應(yīng)劑貯器，接著是設(shè)計(jì)用于接受催化劑的反應(yīng)區(qū)，依次接著是熱交換器形式的淬滅戮quencher)，該淬滅器具有一1SI向氣相氧化反應(yīng)器的出口，在該出口和氣相氧化反應(yīng)器之間，掛共用于分離氣體和液體組分的分離器，以及任選的作為分離裝置的用于純化分離器中聚積的液相的蒸餾塔。這些組件由用于化學(xué)xik的普通材料如不辦岡或鵬構(gòu)成，它們?cè)谙嚓P(guān)反應(yīng)釗牛下是隋性的。在反應(yīng)器的下半部劍共一個(gè)廳少兩^泡產(chǎn)生器，其優(yōu)選為多L器(她e)，主要由金屬構(gòu)成。對(duì)于包含作為粒狀材料的催化劑的反應(yīng)區(qū)，其中包括相應(yīng)的容器。在另一個(gè)實(shí)施方案中，反應(yīng)區(qū)還可以包括用作催化劑的內(nèi)壁。另外，當(dāng)4頓固體催化齊似外的或代替固體催化齊啲液體催化劑時(shí)，還tt^將其置于池內(nèi)。在本發(fā)明工藝的一個(gè)雌實(shí)施方案中，在與脫水反應(yīng)器相連的熱交換器中，來自脫水反應(yīng)器的氣術(shù)総口。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，在脫水反應(yīng)器之后和氣相氧化反應(yīng)器之前，間接ra:接地掛共一個(gè)相分離容器，其中液相包含的丙烯醛比氣相中聚積的多。這種丙烯醛含量少的氣相可以被注入氣相氧化反應(yīng)器以調(diào)節(jié)氣體量和濃度比值。艦一步對(duì)應(yīng)另一實(shí)施方案，在脫水反應(yīng)器和氣相氧化反應(yīng)器之間設(shè)置一個(gè)熱分離體，蒸餾塔。在該熱分離驢中，作為低沸物的丙烯醛l彭人高沸物和甘油中分離出來，由此得到的甘油被再次弓I入至IM7乂反應(yīng)器中。由此獲得的純化的氣相丙烯醛，任選與其它氣相組^^起被引入到氣相氧化反應(yīng)器中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，在脫水反應(yīng)器的下游，在氣相氧化反應(yīng)器之前，設(shè)置熱交換器和相分離容器和熱分離裝置。在本發(fā)明設(shè)備的另一實(shí)施方案中，該設(shè)備包含一個(gè)隋性氣體導(dǎo)管，艦它，一方面，氣體被注入脫水反應(yīng)器中用于產(chǎn)生氣泡，另一方面，氣術(shù)皮注入氣相氧化反應(yīng)器中。在本發(fā)明設(shè)備的另一個(gè)實(shí)施方案中，i^M少在IfeK反應(yīng)器內(nèi)部的部分區(qū):^f共至少一個(gè)能被^1的^A物。進(jìn)一步能被^1的嵌入物至少在部分區(qū)繊娜，形、交叉形、板形、球形、圈形、環(huán)形或管形或其中的至少兩種形式，其中雌板形和管形，特別管形。對(duì)于該能被流過的^A物，這里主要涉及引導(dǎo)、分離和減緩氣泡的細(xì)節(jié)說明。此外，作為能被^1的駄物，本領(lǐng)MK術(shù)人員已知的和認(rèn)為魏的所有設(shè)計(jì)原貝i讓都可^頓，比如板狀物、蜂窩狀物、環(huán)形物、網(wǎng)格、管或它們的組合。該^A物既可以是與蟲的元件，也可以是與船乂反應(yīng)器固定土,接或作為脫水反應(yīng)#的形式。此外，適于本發(fā)明的能被流過的^A物還可以形成自月^K反應(yīng)器的反應(yīng)mi。這可以通過例如突入反應(yīng)器內(nèi)部空間的反應(yīng)器的上的^|€實(shí)現(xiàn)。MS種設(shè)計(jì)和能被^1的B物的穿流空間尺寸，可以同時(shí)調(diào)節(jié)液相al中氣泡的尺寸和M。通常氣泡的尺寸由各個(gè)能術(shù)M;的^A物流過的空間橫截面決定。這可以m:在與脫水反應(yīng)器橫截面對(duì)應(yīng)的^Atl^截面內(nèi)方i^一個(gè)圓形而確定，該圓與氣泡的M面最接近，其至少與^AtlfM面的三個(gè)^g成切線，且流動(dòng)橫斷面是該圓半徑的兩倍。通常，選^A物的流動(dòng)橫斷面至少等于設(shè)定的氣泡的直徑。因此，i^S少在流穿空間區(qū)域的流動(dòng)橫斷面為0.1100<:，tffil70毫米，更itt540毫米。此外，可以流過的單元的表面性育級(jí)可以影響液相al中氣流的量以及氣泡的遷移速率和停留時(shí)間，尤其是該單元與氣泡和液相al相接觸時(shí)。由此，特別粗糙的表面是非常魏的，其中該表面的粗離取決于液相al中的組，和氣泡中的氣體。育紛皮流過的MA物優(yōu)選是隔板，尤其是平行、交叉、點(diǎn)陣(dash)或星狀排列的兩個(gè)或多個(gè)管、網(wǎng)格、交錯(cuò)排列的材禾iRinterlacedmaterials)、環(huán)、鏈、滾筒(bowl)，尤其是空心滾筒鄉(xiāng)U(brushes)，tt^在反應(yīng)器中以管束狀排列，或是兩個(gè)或多個(gè)戰(zhàn)可能的駄物變體的組合。能術(shù)做的駄物還可以艦本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的和認(rèn)為合適的所有材料形成。作為這種材料，尤其,的是陶瓷、玻璃和鋼。選擇育,在船JC反應(yīng)期間,疏該反應(yīng)斜牛的飽材料是很重要的。因此，特別雌的慰ra質(zhì)管束、網(wǎng)格，例如由CalGavinLtdJlf共的刷狀(brush-like)縱向金屬絲網(wǎng)，或陶瓷和/或鵬環(huán)，例如在蒸餾塔中4頓的通稱為臘希格環(huán)(Raschigring)的環(huán)。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，該能術(shù)艦的MA物只占脅乂反應(yīng)器的一部分。該部分tt^在反應(yīng)日中液相al臓存在的那部分。另外，雌該能被M的駄物與氣術(shù)包沫產(chǎn)生器^7jC書昔開的(offset)。在月tJC反應(yīng)器中心軸的縱向上，雌該能被^31的^A物占脫水反應(yīng)器軸的總長(zhǎng)度的5^5X，5(^90%，特別優(yōu)選70~85%。進(jìn)一步優(yōu)選，相對(duì)于流動(dòng)方向的縱軸，脫水反應(yīng)器的^ASI流出區(qū)域所設(shè)置的能被皿的單元少于流入?yún)^(qū)域和流出區(qū)域之間的反應(yīng)區(qū)所設(shè)置的單元。在本發(fā)明設(shè)備的另一個(gè)實(shí)施方案中，im該i^K反應(yīng)器包括向出口方向逐漸變窄的上部區(qū)域。該窄化可以以直線、曲線或兩者結(jié)^iS行。在曲線窄化中，該曲線可以是凹入或凸出的。該窄化經(jīng)常可以以圓錐形或部，形的形，成。在圓錐形實(shí)施方案中，該窄化基本上以鈍的圓錐形形式形成。原則上，本領(lǐng)搬術(shù)人員會(huì)以使得從反應(yīng)器下面的液相中上升的氣體倉(cāng),加漱Iil該窄化區(qū)來設(shè)計(jì)該窄化。除了氣體之外，還可以使得液體也會(huì)經(jīng)由該窄化區(qū)加速排出。在另一個(gè)實(shí)施方案中，該窄化區(qū)在氣體加速流過后再次變寬，其中使M的氣體減速。此外，在本發(fā)明設(shè)備的一個(gè)實(shí)施方案中，i^該船K反應(yīng)器預(yù)竊熱交換器。優(yōu)選一個(gè)或多個(gè)熱交換謝立于離^7K反應(yīng)激艮近的^S，從而在熱交換器和I^K反應(yīng)器之間不會(huì)發(fā)生明顯的y賴卩。地，為作為反應(yīng)劑的甘油和液體催化劑掛共至少一個(gè)熱交換器。對(duì)于不4頓液體催化劑的情況，在本發(fā)明的設(shè)備中為甘油掛共熱交換器就足夠了。本發(fā)明設(shè)備的進(jìn)一^a步在于在反應(yīng)劑忙器之后和反應(yīng)區(qū)之前包括一個(gè)蒸發(fā)器。這種實(shí)施方案尤其適于氣相脫水。當(dāng)使用從脂肪酸皂化得到的具有高含鹽量的甘油時(shí)，i^該蒸發(fā)器包括一個(gè)析鹽戮saltseparator)。作為氣泡產(chǎn)生器，通?？梢証ffl本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為，的任何設(shè)備。優(yōu)選氣泡產(chǎn)生器位于反應(yīng)器的下半部，從而可以實(shí)現(xiàn)氣^^可能搬MJ兌水反應(yīng)器中的全部液相。魏的氣泡產(chǎn)生器可以是，例如鍋或玻璃多孑L器(fiitte)，在它的外面是氣泡珠、對(duì)準(zhǔn)變流裝置(deflector)的aM器或根據(jù)文氏管原理(Venturi-principle)工作的泡寸器。該il寸器還可以與統(tǒng)計(jì)混合戮statisticalmixer)結(jié)合，該混合器將從Mf器噴出的氣流破碎成小氣泡荊每它們盡可能均勻地分配到反應(yīng)器中。作為氣相氧化反應(yīng)器，可以^ffl本領(lǐng)^S術(shù)人員認(rèn)為適于本發(fā)明工藝的所有已知反應(yīng)器，其能夠通過氣相氧化將丙烯醛轉(zhuǎn)化成丙烯酸。在本文中優(yōu)選多管反應(yīng)器(multitubereactor)鄉(xiāng)狀反應(yīng)，atereactor)，其用辨口齊U謝灘口，^i^熔鹽糊。這些多管或板狀反應(yīng)驗(yàn)與冷卻劑相對(duì)(facing謹(jǐn)y)的一做文有誠(chéng)的催化劑。該催化劑一方面可以作為粉末層(powderbed)，另一方面，可以用催化劑涂覆該管和/，狀體的表面上。作為淬^置或淬滅單元，優(yōu)選使用的是在現(xiàn)有大規(guī)模將丙烯醛氣相氧化為丙烯酸中使用的普通類型。這種淬^置M^形為，或塔形，也可與反應(yīng)器一樣，可例如購(gòu)自DeggendorferWerftGmbH。作為后處理裝置，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員己知的所有能夠經(jīng)由丙烯醛氣相氧化大規(guī)模合成丙烯酸的蒸餾和結(jié)晶以及萃、對(duì)于用于工序E.的單體相聚合的聚M置，一方面，間斷操作的攪拌器容器，和另一方面連續(xù)操作體系如帶式聚合設(shè)備、擠出機(jī)等都是合適的。接著這些聚合反應(yīng)器后面的是茅分碎和T^i^S。由此獲得的超吸收前體可以進(jìn)一步經(jīng)受表面^交m理。更詳細(xì)的描述可以由上面皿的Graham&Buchholz的文獻(xiàn)中得至U。如果聚^t/是交聯(lián)的、部分中和的聚丙烯酸酯，可以參考"ModemSuperabsorbentPolymerTechnology"F丄.Buchholz和A.T.Graham(編者)，Wiley-VCH，紐約，1998，中第三章(69頁(yè)及以局的步驟，它構(gòu)成本發(fā)明的一部分。另外，本發(fā)明的丙烯酸制備工藝和本發(fā)明的聚合物制備工藝4頓戰(zhàn)設(shè)備，且在附圖中作更詳細(xì)的描述。這樣，可以獲f辦別適于超吸收體的船JC聚合物結(jié)構(gòu)體。在交聯(lián)劑存在下的丙烯酸的自由基聚合而得到的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體為解決上述目的作出了貢獻(xiàn)，所述丙烯酸可以通過上述合成工藝獲得。吸水聚合物結(jié)構(gòu)體也為解決前述目的作出了貢獻(xiàn)，所述吸水聚合物結(jié)構(gòu)體基于至少25wt。/。，,至少50\\1%，更,至少75w^/。和最^^少95wt。/。的丙烯酸，其中該吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的特征在于具有至少80。/。的可持續(xù)因子(sustaimbilityfactor)。該可搟賣因賴明基于非化石類可再生有機(jī)材料的聚，結(jié)構(gòu)體的比例。當(dāng)可搟賣因子為扁時(shí)，表明該聚合物結(jié)構(gòu)體完全由非化石類可再生有機(jī)材茅#料構(gòu)成。本發(fā)明的另一實(shí)施方劍應(yīng)的是吸水聚結(jié)構(gòu)體，其基于至少25wt0/。，it^S少50wty。，更im至少75wt。/。和最^iS少95wt。/。的丙烯酸，其中用Tfij備卩勤JC聚合物結(jié)構(gòu)體的至少80wty。和最皿至少95wf/。的丙烯酸單體^31非化石類可再生有機(jī)材料合成得到的。這些非化石類可再生有機(jī)材料尤其是并非3131石油或^^和減褐煤或天然氣得到的材料。更雌這些非化石類可再生有機(jī)材料是農(nóng)業(yè)和林業(yè)產(chǎn)品，尤其魏自甘油和脂肪酸柳旨肪和油類。雌地，這些船Jc聚^tl結(jié)構(gòu)體M31包含下列工序的工藝帝幌i)在交聯(lián)劑的存在下聚合丙烯酸，形皿^t/凝膠；ii)任艦，粉碎該聚合物鵬，iii)千燥該任選粉碎的聚合頓賺獲得口^K聚^t/結(jié)構(gòu)體，禾口iv)任選地，對(duì)該t^7K聚合物結(jié)構(gòu)體進(jìn)行表面后處理。根據(jù)本發(fā)明吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的一個(gè)具體實(shí)施方式，這些口fcK聚合物結(jié)構(gòu)體基于至少20wt%，iM至少35wty。和最i^S少45wt。/。的天然的生物可,的聚^t/，戶;M聚^MM為齢K化合物，例如纖維素或淀私、。對(duì)于本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體，具有下列特性A根據(jù)本文中描述的測(cè)定方法測(cè)定的鹽水導(dǎo)流倉(cāng)巨力(SalineFlowConductivity,SFC)鵬30xl0'Ws/g，雌艦60xlO-Ws/g，特別tt^過90xl(fcmVg，進(jìn)一步優(yōu)選超過120xl0—7cm3s/g，再進(jìn)一步優(yōu)選超過130xlO々cmVg，最優(yōu)選超過140xlO-7cm3s/g;B根據(jù)ERT442.2-02測(cè)定的在0.7psi壓力下的吸收能力(AAPo.7)皿15g/g，優(yōu)選超過16g/g，還i^g過順，特別^^過順，進(jìn)一步tMM20g/g，最優(yōu)選超過22g/g;^根據(jù)ERT441.2-02測(cè)定的保持力(retention，CRC)^3i20g/g，ttJM3l21g/g，還tti^!22g/g，傲i雌艦23g/g，進(jìn)一步ira^3l25g/g，最^^3l27^g。還倉(cāng)^)多為例如SFC、AAP和CRC的特性m共上限。對(duì)于SFC，該上限有時(shí)可以達(dá)到180xl(T7cm3s/g或200xl(T7cm3s/g，甚至游U250x1(T7cm3s/g或350xl()-7cmVg或500xl0-7cm3s/g。而AAP的上限有時(shí)可以超U30g/g、35g/g和45g/g。CRC的上限有時(shí)則可以達(dá)到35g/g、45g/g和50g/g。除了A《特性之外，g—步iM本發(fā)明的吸7jC聚合物結(jié)構(gòu)體進(jìn)一步具有下列特性2根據(jù)AppendixVofGuideline67/548/EWG改良的Sturm測(cè)試(Sturm—test)測(cè)定28天后聚合物結(jié)構(gòu)體的生物,率為至少25%，至少35%和最至少45%，其中作為上限，該值一般不，過75一5%。進(jìn)一步本發(fā)明的船夂聚合吻結(jié)構(gòu)體包含眾多的無機(jī)顆粒。作為無機(jī)微細(xì)顆粒，所有會(huì)嫩獲得穩(wěn)定膠體分散Jc溶液的不溶水的無機(jī)化^/者阿以^頓，該溶液是斜目的，在2(TC和常壓下，至少6小時(shí)，iMS少24小時(shí)和特別^^S少72小時(shí)到6個(gè)月后沒有出現(xiàn)相分離，例如固鄉(xiāng)淀物、無機(jī)沉淀物。對(duì)于膠體分散溶液，雌理解為包含粒徑為100-1000埃(10410-5咖)的顆粒的溶液。這些溶液具有將艦其中的一束光向四面八方Mt的特性，因此可以用于光頓過膠#^液的學(xué)禾4(廷德爾效應(yīng)，參見Hollemann-Wilberg，LehrbuchderanorganischenChemie，91,廳.版本，deGruyter畫Verlag，765頁(yè))。對(duì)于本發(fā)明的船K聚合物結(jié)構(gòu)體，雌該無機(jī)微細(xì)顆粒包賴。進(jìn)一步該無機(jī)微細(xì)顆粒包含金屬。在本發(fā)明的工藝中，作為特別,的無機(jī)化^tl膠體分散體，可以iOT包含聚硅酸的顆粒?？梢酝ㄟ^例如小心地酸化由石臉屬水解得至艇M溶液，或艦將^f硅酸溶于水荊壬選隨后穩(wěn)定得到的膠體分散溶獲得包含這種顆粒(硅溶胸的膠體分散溶液。這種硅溶膠的具體生產(chǎn)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并描述在例如Jander-Blasius，"LehrbuchderanalystischenundpraparativenanorganischenChemie，，S.HicelVerlag,Stuttgart中。除了硅酸膠體分散俠colloiddispersesilicicacid)之夕卜，根據(jù)本發(fā)明，腿一步特別優(yōu)選氧化鐵(IH)7K合物溶膠、氧化錫(IV)水合物溶膠或基于鹵化銀尤其是氯化銀的溶膠作為無機(jī)化合物膠體分散體。本發(fā)明的吸水聚^t/結(jié)構(gòu)體雌包含后交粉卜區(qū)。通常，這種類型的船K聚^t/結(jié)構(gòu)體具有核殼形態(tài)。*，該無機(jī)微細(xì)顆粒MM共于激卜區(qū)上漱卜區(qū)內(nèi)，或同時(shí)掛共于外區(qū)上和外區(qū)內(nèi)。本發(fā)明的聚合物結(jié)構(gòu)體是纖維、泡^^粒，其中纖維和顆粒是的，顆粒是特別,的。本發(fā)明優(yōu)選的聚合物纖維的尺寸是設(shè)定好的，使其會(huì)嫩引入紡織物或作為用于紡織物的紗以雄接作為紡織物。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明，聚合物,隹的長(zhǎng)度可為1500S^，t^2500毫米，特別優(yōu)選5100毫米；直徑可為1~200旦尼爾，,3100旦尼爾，特別540旦尼爾。本發(fā)明優(yōu)選的聚合物顆粒的尺寸是設(shè)定好的，使其具有根據(jù)ERT420.2-02測(cè)定的10~3000，20^2000M，特別，150^850的平均粒度。進(jìn)一步tt^粒粒度為30(K600的顆粒的量為至少50wt%，特別^MM少75wt%。含有本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或通過丙烯酸在交聯(lián)劑存在下由自由基聚合得到的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體和基材的復(fù)合物為解決上述目的作出進(jìn)一步的貢獻(xiàn)，所述丙烯酸可通過上述合成工藝得到。優(yōu)iii也，將本發(fā)明的聚^tl結(jié)構(gòu)體與該St才互相牢牢地粘結(jié)在一起。作為基材，優(yōu)選的是由例如聚乙烯、聚丙烯或聚醐安的聚，、金屬、無紡布、絨毛、紙巾(tissues)、織tl^才料、天然或合成纖維帝lj得的片狀物或其它泡沫體。本發(fā)明進(jìn)一步包含在復(fù)合物中的聚合物結(jié)構(gòu)體的量為聚合物結(jié)構(gòu)體和基材總重量的至少50wtM，優(yōu)i^至少70wt0/。，更^ttS少90wt%。在本發(fā)明的復(fù)合物的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，復(fù)合物是如WO-A-02/056812中戶脫作為"吸收材料"的片狀復(fù)合物。這里通過參考的方式引入WO-A-02/056812所公開的內(nèi)容，尤其是與復(fù)合物的具體結(jié)構(gòu)，組分單位面積的質(zhì)量以及厚度相關(guān)的內(nèi)容，并組^發(fā)明公開內(nèi)容的一部分。復(fù)合物的制備工藝也為解決上述目的作出進(jìn)一步的貢獻(xiàn)，其中使本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或由上述合成工藝獲得的丙烯酸在交聯(lián)劑的存在下通過自由基聚合得到的吸7K聚合物與^^，以及任選的其它添加劑相互接觸。作為基材，{OT在本發(fā)明的復(fù)合吻中已經(jīng)提及的S^才。上述目的的解決方案還在于劍共J^X藝獲得的復(fù)合物。上述目的的解決方案還在于提供包含根據(jù)本發(fā)明的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體或本發(fā)明的復(fù)合物的化學(xué)產(chǎn)品。尤其雌的化學(xué)產(chǎn)品是泡沫體、模制品、纖維、片材、薄膜、線纜、密掛才料、吸收液體的衛(wèi)生制品，尤其是尿布和女fM生產(chǎn)品、植物或霉菌生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或植物保護(hù)劑的載體、建筑材半禍動(dòng)卩劑、包裝材料^i壤添加劑。優(yōu)選的化學(xué)產(chǎn)品ei生制品，該衛(wèi)生制品包括上層、下層和設(shè)在上層和下層之間的中間層，其包含本發(fā)明的船K聚，結(jié)構(gòu)體。另外，本發(fā)明涉及丙烯醛的制備工藝，欺寺征在于本文描述的用于甘油船JC形成包含丙烯醛的脫水產(chǎn)物的工藝和本文描述的脫7jC的tt實(shí)施方案。此外，本發(fā)明涉及基于本發(fā)明工藝獲得的丙烯酸鄉(xiāng)衍生物頓鹽的纖維、片沐粘合劑、化妝品、模塑材料、紡織物和皮革添加劑、絮凝劑、涂料或清漆。作為丙烯酸衍生物，尤其常用的是其酯，其縫酯，更雌CrAo烷基酯，還更雌(>C5垸基酯和進(jìn)一步雌CrC4縫酯。作為鹽，可以駄丙烯酸的驗(yàn)屬或5肚金屬鹽以及銨鹽。此外，本發(fā)明涉及本發(fā)明工藝獲得的丙烯酸或其衍生物^鹽的應(yīng)用，用于纖維、片沐粘合劑、化妝品、模塑材料、紡織物和皮革添加劑、絮凝劑、涂料或清漆中?，F(xiàn)通過非限制性的附圖和實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。圖1為本發(fā)明的工藝步驟、於階段的操作以及本發(fā)明的設(shè)備的示意圖。圖2顯示了其后^W氣相氧ifc^置的脫7K^置的示意圖。圖3顯示了脫水反應(yīng)器B段的縱剖面圖。圖4顯示了另一個(gè)其后^W氣相氧4^置的脫7jC^g的示意圖。圖5顯示了本發(fā)明的脫水反應(yīng)器的縱剖面圖。圖6顯示了本發(fā)明的a)和b)實(shí)施方案的能被^l的MA物的縱剖面圖。圖7顯示了本發(fā)明的a)乂)實(shí)施方案的^A物的^面圖。在圖1中，首先將油劍旨肪引入到皂化器1中，用蘇打或驗(yàn)屬醇鹽進(jìn)行鵬化。然后將皂化器中得至啲甘油引入具有脫水反應(yīng)器2的脅燥置中(以便由甘油獲得丙烯,。然后將由此獲得的丙烯醛引入下一步驟的氣相反應(yīng)器3中，ilil氣相氧化反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為丙烯酸。氣相反應(yīng)器3的后面接著淬^置4，Mii與淬滅劑撤蟲，將來自氣相反應(yīng)器3的含丙烯酸的氣條化為液相。淬滅劑和丙烯酸的液體混合物被引入淬3^S4后面的后處理體5。在趣，艦結(jié)晶或蒸餾或它們的組合麟取或萃取與結(jié)晶的組合或萃取與蒸餾的組合或萃取蒸餾與蒸餾(extractiondistillationanddistillation)的組合提純丙烯酸，獲得純的丙烯酸(至少99.98%的丙烯酸)，純化的丙烯酸以丙烯酸純品本身存在i在于水相中。然后將由此獲得的丙烯酸弓l入到聚^g6中。根據(jù)后續(xù)的用途，在聚^S6中制得聚^t/。聚^S6的后面可以進(jìn)一步f魏加工錢，例如尿布加工機(jī)器鋼于制備繃帶和倉(cāng)怖敷料的加工簡(jiǎn)。在圖2中，從反應(yīng)劑貯器7出來的大部分甘油水溶1^^器2的下部^A脫水反應(yīng)器2中(反應(yīng)劑貯器可以經(jīng)由管線與皂化器1連接^131ii輸工具如加油車與造化器1間接J4k^接)。當(dāng){頓液體催化劑時(shí)，可以鵬一個(gè)同樣經(jīng)由管線與反應(yīng)器2相連的液體催化劑容器8，其中雌該甘油和/或甘油水相與該液體催化劑在注入反應(yīng)器2之前被混合到一起。這可以通過例如將反應(yīng)劑忙器7和液體催化劑容器8的兩個(gè)管線預(yù)先M—個(gè)靜態(tài)混合器或本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為合適的其它混合對(duì)未標(biāo)示)連接到一起，行。itW卜，劍兌7jC反應(yīng)皿其下部包含一個(gè)作為金屬多孑L器(fritte)的氣泡產(chǎn)生器9，它艦氣體導(dǎo)管10掛共適于產(chǎn)生氣泡的氣體。氣體導(dǎo)管10不僅可以與脫7夂反應(yīng)器2相連，還可以與氣相氧化反應(yīng)器3連接。船JC反應(yīng)器2還可以進(jìn)一步艦加熱器ll加熱。禾傭加熱器ll，除了供應(yīng)氣體外，還在脫水反應(yīng)器2內(nèi)產(chǎn)生了相應(yīng)的壓力M，從而在船K反應(yīng)器2中一方面形成了液體，另一方面形成了氣體層(gaseousface)。應(yīng)該注意的是，氣泡產(chǎn)生器9被位于下部區(qū)域15的液相覆蓋。設(shè)計(jì)成壓力室的脫水反應(yīng)器的上部區(qū)域與熱交換器12相連，在熱交換器12中，來自脫水反應(yīng)器2上部區(qū)域16的氣體被降壓冷卻。在與熱交換器12相連的分離容器13中，來自熱交換器12的氣體和液體組分被分離。分離容器13中存放液體的區(qū)域與蒸餾塔14相連。在那里，作為氣體組分的丙烯醛經(jīng)由頂部被分離，而主要包甜油的高沸物/規(guī)部被分離。高沸物和甘油M髓從蒸餾塔的底部排出，且甘油l艦一步弓l入到脫水反應(yīng)器2中，而^H己為'HS"的高沸物被弓I入至腿一步的應(yīng)用中。而從蒸餾塔14頂部排出的氣態(tài)丙烯醛與氣相氧化所需量的空氣和水一起被弓l入到氣相氧化反應(yīng)器3中。然后將在氣相氧化中形成的含丙烯酸的氣體混合物引入淬K^fi4中，婦哩進(jìn)行相應(yīng)的精制，然后fflii后處理，5獲得所需鄉(xiāng)ffi的丙烯酸。如果需要進(jìn)行聚合，該丙烯酸可以被弓l入到聚，置6中。脫水反應(yīng)器2上部區(qū)域16的B段^f，成圓錐形的窄化區(qū)17，其末端具有通向氣相氧化反應(yīng)器的出口18。此外，還描述了一個(gè)使用固體催化劑19的本發(fā)明設(shè)備的實(shí)施方案。該催化劑凈體于固體催化劑收麟20中，尤其是當(dāng)該催化劑是粒狀時(shí)。在圖4中顯示了圖2所示的脫7燥置的又一個(gè)實(shí)施方案，其后連接^相氧{機(jī)置，該實(shí)施方案具有下列不同點(diǎn)。除了下列不同外，圖2中涉及的其它細(xì)節(jié)在這里仍然適用。與圖2不同的是，液體催化劑由液體催化劑容器8經(jīng)由催化劑熱交換器19，與反應(yīng)劑分開來注入船K反應(yīng)器2中，其中催化劑熱交換器19具有催化劑管線20，催化劑可以被預(yù)熱。反應(yīng)劑同樣以與催化劑分開的方式，經(jīng)由反應(yīng)劑熱交換器21，以可加熱的方式，M反應(yīng)劑管線22被iiA到^7K反應(yīng)器2中。M這些方式，反應(yīng)劑和液體催化劑在脅K反應(yīng)器中首次混合。圖5描述了脫水反應(yīng)器2的縱剖面，其中氣泡由氣泡產(chǎn)生器9產(chǎn)生。在這里，氣泡產(chǎn)生器9應(yīng)該形成育,盡可能均勻流向^A物24的氣泡23，該^A物24可以被流過，且位于氣泡產(chǎn)生器9的上方。由氣泡產(chǎn)生器9產(chǎn)生的氣泡23移經(jīng)能被流過的駄物24，該^A物24在本圖中被設(shè)計(jì)為復(fù)式管(multitubepipe)，而氣泡由M區(qū)25的粘附力被鵬，該MiI區(qū)在本圖被描繪成復(fù)式管內(nèi)側(cè)的粗糙表面。另外，管的橫截面決定了移纟SI過能被流過的^A物的氣泡的平均尺寸，在i4A氣相28之前，氣泡在低于相邊界27的液相26中的能被^i的^A物24處。在脫水反應(yīng)器底面29上直立排列復(fù)式管作為倉(cāng)群皮M:的駄物24。圖6a和6b顯示了能被^M的^A物的兩個(gè)不同實(shí)施方案。在圖6a中，Jli，此相連的環(huán)30作為肯紛皮流過的^A物。在圖6b中，^f共互相交錯(cuò)(interlaced)的圈31作為能被涼iii的B物。圖7a、b和c分別顯示了在管式脫水反應(yīng)器剖面中的各種能被流過的嵌入物。在圖7a中，星形排列的變流裝置被用作星形嵌入物32，其中該變流裝置從反應(yīng)器器壁的一邊伸延至另一邊。此外，通過這些變流裝置中的一個(gè)變流裝置的表面粗糙化來描述減速區(qū)25。圖7b顯示了一個(gè)類似7a排列的變流裝置，用作交叉嵌入物33。圖7c顯示了一個(gè)類似圖7a和7b的結(jié)構(gòu)體，其中用一個(gè)多管嵌入物34代替上述變流裝置。復(fù)式管的單個(gè)管顯示了通過復(fù)式管中的一個(gè)管的空間37的流動(dòng)橫截面36。在圖7b情況下，流動(dòng)橫斷面的測(cè)定可以舉例如下。在位于反應(yīng)器橫截面出現(xiàn)嵌入物的區(qū)域用虛線顯示了一個(gè)橫截面圓38，該圓在至少三個(gè)位置與該區(qū)域的邊界成切線。允許氣泡通過的嵌入物形成的流動(dòng)橫斷面36是該圓半徑的兩倍。實(shí)施例實(shí)施例l:液相駄實(shí)施例la:在圖2A段(虛線框架中)的設(shè)備中，注入用于液相I^K的(5。/。)甘油水溶液，該溶液預(yù)先用磷酸將pH值調(diào)至2.3。在58巴，于反應(yīng)器中加熱該溶液至283t:，平均停留時(shí)間為9力H中。通過金屬多孑L器(fiitte)將氮?dú)馀菀敕磻?yīng)器?；诜磻?yīng)器的體積禾口小時(shí)數(shù)，充入的氮?dú)饬繛?1Nml。甘油的轉(zhuǎn)化率為61%，丙烯醛的選擇率為85.6%。實(shí)施例lb:在圖2A段的設(shè)備中，注入用于液相脫水的(5%)甘油水溶液，該溶液予跌用磷酸將pH值調(diào)至2.3。在61巴，于反應(yīng)器中加熱溶液至285i:，平均停留時(shí)間為9併中。通過金屬多孑L器將氮?dú)馀菀敕磻?yīng)器?；诜磻?yīng)器的^f只和小時(shí)數(shù)，充入的氮?dú)饬繛?1Nml。甘油的轉(zhuǎn)化率為72.1%，丙烯醛的選擇率為74.8%。實(shí)施例lc:一方面進(jìn)行310小日t沒有充鄉(xiāng)驟的實(shí)施例lb,另一方面進(jìn)行460小時(shí)具有充氮步驟的實(shí)施例lb。在清理I^K反應(yīng)器時(shí)，在沒有氮?dú)獾牟僮飨?，得?1g固體煙灰狀聚合物殘留物，而在具有氮?dú)獾牟僮髦?，該殘留物?g。實(shí)施例ld:在圖4A段(虛線框架中)的設(shè)備中，aA用于液相IfeK的(s。/。)甘油水溶液和磷酸，它們各自分別M31具有283"熱油的熱交換戮19，21)加熱，其中選擇磷酸的加入量，使磷酸和甘油的混合物的pH值為2.3。在58巴，于反應(yīng)器中加熱溶,283"C，平均停留時(shí)間為9併中。M31^i多孑L器(fiitte)將氮?dú)馀菀敕磻?yīng)器?；诜磻?yīng)器的j禍只和小時(shí)數(shù)，充入的氮?dú)饬繛?1Nml。甘油的轉(zhuǎn)化率為61°/。，丙烯醛的選擇率為85%。在不停工作400小時(shí)后，換熱器中沒有出現(xiàn)堵塞。實(shí)施例le:重復(fù)實(shí)施例ld，不同的是磷酸和甘油溶液以混合物的形式引入熱交換器并在該處進(jìn)行加熱。甘油的轉(zhuǎn)化率為63.5%，丙烯醛的選擇率為61.3%。實(shí)施例2:氣相氧化丙烯齢成之后，在市售的氣相氧化反應(yīng)器中對(duì)實(shí)施例lale中制得的丙烯醛進(jìn)行氣相氧化，隨后產(chǎn)物在淬滅裝置中用水進(jìn)行吸收。對(duì)于氣相氧化，鄉(xiāng)賊為具有15wt%丙烯醛、82w^/。水蒸汽和類似于WO03/051809A1的其它低沸點(diǎn)組分的蒸氣形式的180^22(TC熱氣相，與1.5k^h的預(yù)熱空氣一起被引入充滿1.8升市售的V-Mo多氧化物催化劑的氣相氧化反應(yīng)器中。在實(shí)施例la和lb中獲得的丙烯酸-水混合物在自分液漏斗中合并，并與0.5份甲苯一起被冷卻至0°C。用力搖動(dòng)該混合物，然后靜置60辦中，以進(jìn)行相分離。從而分離出兩個(gè)相。共沸蒸餾甲對(duì)目，在用于聚合前，再次蒸鎦由此獲得的丙烯酸。實(shí)施例3:聚合實(shí)施例3.0:無表面后交聯(lián)聚,結(jié)構(gòu)體粉末A的制備在由280g經(jīng)上述制備和新蒸餾的丙烯酸組成的單,液(其用氫氧化鈉中和至70mol%)、466.8g水、1.4g聚乙二,300-二丙烯酸酯(polyethyleneglycol-300"diaciylate)和1.68g烯丙ft^^乙二醇丙烯酸酉^(allyloxypolyethyleneglyco1acrylicacidester)中，通入氮?dú)馐钩テ渲邪难鯕?，?賴P魏始鵬4。C。在達(dá)到起始驗(yàn)之后，添加引發(fā)劑溶液(于10g水中的0.1g2，2'-偶氮二-2-淀粉溶素丙烷-二鹽酸鹽(2,2'-azobis-2-amidinpropan畫dihydrochloride)，于10g水中的0.3g過硫勝內(nèi)，于lg水中的0.07g30%過氧化氫溶液和于2g水中的0.015g抗壞血酸)。在最后皿達(dá)到約100。C后，粉碎由此獲得的凝膠，并在150°。下干{喿90併中。將千燥后的聚合物粗粉碎、研磨和篩分，得到粒度為15(^850的粉末。該粉末A具有根據(jù)ERT441.2-02為28.8g/g的保持力。實(shí)施例3.1:在硅溶膠存在下表面后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)體的制備利用Krups-Kitchen-Mixer，在攪拌下，將50g粉末A與0.5g碳ltt乙酉^(ethylenecarbonate)、0.42g硅溶膠(來自BayerAG的產(chǎn)品Levasif200，固體部分約為30wt%)和1.08g水的溶液充分混合，然后在設(shè)定為18(TC的烘箱中加熱30^H中。由此獲得的粉末的性能如下表ff^。實(shí)施例3.2:在硅溶膠存在下表面后交聯(lián)的聚合物結(jié)構(gòu)體的第恪利用Krups-Kitchen-Mker，在攪拌下，將50g粉末A與0.5g碳酸亞乙酯、0.84g硅溶膠(來自BayerAG的產(chǎn)品Levasif200，固體部^H勺為30wty。)禾口0.66g水的溶液充分混合，然后在設(shè)定為18(rC的烘箱中加熱30射中。由此獲得的粉末的性能如下表所示。表<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實(shí)施例33:生物可,聚合物的制備實(shí)施例3.1中制得的聚合物在干燥條件下與7K溶性麥淀粉(產(chǎn)品Foralys⑧380，來自Roquette公司，Lestrem，F(xiàn)rance)以聚合物淀私M:1重量比混合，然后在來自德國(guó)Fr6bdGmbH公司的型號(hào)為BTR10的輾輪式混砂機(jī)中進(jìn)行勻化45分鐘。實(shí)施例4:具有能被^a的feA物的液相S^7jC實(shí)施例4a:在圖2A段(虛線框區(qū))設(shè)計(jì)有流動(dòng)管(flow-pipe)作為脫水反應(yīng)器的設(shè)備中，弓|入(5%)甘油水溶液和磷酸水溶液(50%)，其中每種溶液通過熱交換器在56巴下被預(yù)熱到25(TC。選擇物料流(materialstre謂)，使得在脫水反應(yīng)器中，基于總反應(yīng)混^t/，甘油的濃度為7wtl調(diào)節(jié)磷酸的濃度，使反應(yīng)混合物的pH值為2。M31熱載體油在反應(yīng)器的外壁進(jìn)行加熱，使反應(yīng)器內(nèi)部溫度達(dá)到280°C，并保持在該驢。反應(yīng)混合物從反應(yīng)器中排出后，7賴瞎室溫并降壓至常壓，從而會(huì)^131氣相色譜法雕品進(jìn)行分析。每小時(shí)向反應(yīng)器中添加6升反應(yīng)混合物，反應(yīng)體積為2升。實(shí)施例4b:運(yùn)行實(shí)施例4a中沒有附加^A物的反應(yīng)器。具有8%的轉(zhuǎn)化率和79%的丙烯醛選擇率。實(shí)施例4C:在實(shí)施例4a的反應(yīng)器中，板狀術(shù)皮引入M^送管，從而由i^ir送管形成的纟鵬被分成四與對(duì)照?qǐng)D7b)。在79%的丙烯醛選擇率下，轉(zhuǎn)化率旨,被增加到24%。實(shí)施例4d:在實(shí)施例4的反應(yīng)器輸送管中，掛共具有16根管的管束(復(fù)式荀。在79%的丙烯醛選下，由此形成的反應(yīng)器的轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%。測(cè)試方法SFC值的測(cè)定根據(jù)WO-A-95/22356中描述的方法進(jìn)行溶脹狀態(tài)滲透性(鹽水流體傳導(dǎo)率二SFC)的測(cè)定。稱取約0.9g的超吸收材秋顆粒，所有顆茅趙及分)方iA具有篩子底的圓筒中，并小心地分布在篩，面上。在0.7psi的壓力下，將iM吸收i^才料放在JAYCO人造尿中溶脹1小時(shí)。在領(lǐng)啶了超吸收體的溶脹高度以后，在恒定的流體靜壓力下，讓來自有刻度貯器的0.118MNaCl溶液^l溶脹的凝膠片。在測(cè)量繊被的性能時(shí)，在該溶脹湊鵬片上,特定的篩子圓筒，以確保0.118M的NaCl溶液均勻分布于湊之上，并保持條件(測(cè)量溫度20"25'C)的恒定。作用于溶脹超吸收體的壓力仍然是0.7psi。4柳計(jì)飾和天平，在10^H中中每間隔20秒鐘測(cè)定一次穿過繊片的液體量，得到其時(shí)間函數(shù)。M回歸分析法，對(duì)2-10併中時(shí)測(cè)得的中心點(diǎn)流量與t二0的時(shí)間點(diǎn)的流量的梯度進(jìn)行夕灘，來測(cè)定艦溶脹湊搬片的tt(g/s)。由下式計(jì)算SFC值(K)，單位為cm3's.g":—一139506其中Fs闊愚鵬g/s)，L0愚鵬片的厚度(cm)，R是NaCl溶液的密度(1.003g/cm3)，A是位于量筒中的^|$層頂部的表面積(28.270112)，AP是作用招l(wèi)^片上的流體靜壓力(4920dyne/cm2)，禾口K是SFC值[cmVg'1]。保持力的測(cè)定根據(jù)ERT441.2-02測(cè)定以CRC表示的保持力，其中"ERr'表示"EDANARecommendedTest",而"EDANA"是'EuropeanDisposableandNonwovensAssociation"。壓力下吸收能力的測(cè)定根據(jù)ERT442.2-02測(cè)定由AAP表示的在0.7psi壓力下的吸收能力。生物,￥率的測(cè)定根據(jù)AppendixVtoguideline67/548/EEC的Stunn測(cè)試進(jìn)行生物,率的測(cè)定。l皂化器2財(cái)反應(yīng)器3氣相反應(yīng)反應(yīng)器4淬滅裝置5后處理體6聚合7反應(yīng)劑貯器8液體催化劑容器9氣泡產(chǎn)生器IO氣體導(dǎo)管ll加熱設(shè)備12熱交換器13分離容器14蒸餾塔15下部區(qū)域16上部區(qū)域17窄化區(qū)18出口19催化劑熱交換器20催化劑收微catalystlead)21反應(yīng)劑熱交換器22反應(yīng)劑管線23氣泡24能被流過的駄物25減速區(qū)26翻27相邊界28氣相29底面30環(huán)31圈32星形駄物33交叉駄物34多管駄物35反應(yīng)鵬36流動(dòng)橫截面37流過的空間剖面38橫截面圓權(quán)利要求1.丙烯酸的制備工藝，其至少包含下列步驟a.將甘油脫水得到含丙烯醛的脫水產(chǎn)物；b.氣相氧化該脫水產(chǎn)物獲得含丙烯酸的單體氣體；c.使該單體氣體與淬滅劑接觸獲得含丙烯酸的淬滅相；d.后處理該淬滅相獲得含丙烯酸的單體相；其中當(dāng)脫水時(shí)，液相a1和氣相a2同時(shí)存在，在液相a1中產(chǎn)生眾多的氣泡。2、通過丙烯酸的聚MU備聚合物的工藝，其至少包含下列步驟A.將甘油脫7jC得到含丙烯醛的脫水產(chǎn)物；B.氣相氧化該脫水產(chǎn)物獲得含丙烯酸的單體氣體；c.使該單體氣體與淬滅劑接觸獲得含丙烯酸的淬滅棍D.后處理該淬滅相獲得含丙烯酸的單體相；E.聚合該單#:相；其中當(dāng)脫水時(shí)，液相al和氣相a2同時(shí)存在，在液相al中產(chǎn)生眾多的氣泡。3、根據(jù)權(quán)利要求2戶脫的工藝，其中戶腿聚合物是吸7K聚，結(jié)構(gòu)體。4、根據(jù)權(quán)利要求3戶脫的工藝，其中戶腿吸水聚，結(jié)構(gòu)體艦包含下列工序的工藝制得i)在交聯(lián)齊啲存在下聚合丙烯酸，形職合物湊搬；ii)任選地，粉碎臓聚合物鵬iii)千燥該任選粉碎的聚合物繊獲得吸水聚合物結(jié)構(gòu)體，和iv)任選地，對(duì)該吸7K聚合物結(jié)構(gòu)體進(jìn)行表面后處理。5、根據(jù)權(quán)禾腰求24中任一項(xiàng)戶脫的工藝，其中作為鹽的戶腿丙烯酸占單體的至少20mol%。6、根據(jù)戰(zhàn)權(quán)禾腰求中任一項(xiàng)戶腿的工藝，其中戶脫液相al內(nèi)部眾多氣泡中的至少一部分是導(dǎo)入的。7、根據(jù)上述權(quán)禾腰求中任一項(xiàng)戶腿的工藝，其中戶腿液相al內(nèi)部眾多氣泡中的至少一部分會(huì)分裂。8、根據(jù)i^權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶腿的工藝，其中戶服甘油M脂肪的皂化得到。9、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶;M的工藝，其中戶;M脫7jC沿甘油濃度降低的途鄉(xiāng)行。10、根據(jù)權(quán)利要求9戶服的工藝，其中沿著這個(gè)途，班力發(fā)生變化。11、根據(jù)權(quán)利要求10戶艦的工藝，其中沿著這頓徑存在不同的繊。12、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶脫的工藝，其中戶服甘油由天然原料生產(chǎn)液體增碳劑的過程中得到。13、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶腿的工藝，其中戶脫脫水至少部分地在液相中進(jìn)行。14、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶服的工藝，其中戶腿脫水在10(M0(TC驗(yàn)范圍內(nèi)進(jìn)行。15、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶脫的工藝，其中戶誠(chéng)^7K在2200巴的壓力下進(jìn)行。16、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶腿的工藝，其中進(jìn)行戶服膨K的平均反應(yīng)器停留時(shí)間為130力H中。17、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中所述脫水產(chǎn)生的丙烯醛M:眾多氣泡被轉(zhuǎn)移出液相aliSA氣相a2。18、根據(jù)±^權(quán)利要求中任一項(xiàng)的工藝，其中液相al中的眾多氣泡^M過引入額外的氣體而產(chǎn)生的。19、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶腿的工藝，其中戶脫甘油在7jC相中f頓。20、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶腿的工藝，其中4頓了脫水催化劑。21、根據(jù)權(quán)利要求20所述的工藝，其中所述脫水催化劑具有+210的Ho值22、根據(jù)戰(zhàn)權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶腿的工藝，其中戶腿氣相氧化在氧化催化劑的存在下進(jìn)行，所述氧化催化劑包括單質(zhì)或化^合形式的a:渡金屬，或同時(shí)包含兩者。23、根據(jù)戰(zhàn)權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶服的工藝，其中將7jC相中的脫水產(chǎn)物引入氣相24、根據(jù)，權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶腐的工藝，其中所述氣相氧化在20(M00。C的》顯度范圍內(nèi)進(jìn)行。25、根據(jù)J^權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中所述單體氣體包含戶;M單體氣體的550wtM的丙烯酸。26、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中所述淬滅劑包含水或沸點(diǎn)為50~250°C的有機(jī)化合物或7K^i戶;M有機(jī)化合物。27、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶服的工藝，其中戶誠(chéng)淬滅相包含戶脫單術(shù)目的3090wtyo的丙烯酸。28、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶服的工藝，其中戶腐后處理在低于丙烯酸的沸點(diǎn)的M下進(jìn)行。29、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶脫的工藝，其中艦萃取或結(jié)晶或既萃取又結(jié)晶M行戶，后處理。30、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的工藝，其中所述單體相包含單體相的25畫90wt^的單體。31、根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶腐的工藝，其中產(chǎn)生眾多氣泡的氣體量是變化的。32、根據(jù)JL^權(quán)利要求中任一項(xiàng)戶腐的工藝，其中在I^R前對(duì)戶滿甘油進(jìn)行加熱。33、根據(jù)權(quán)利要求32所述的工藝，其中將所述甘油加熱至15(K35(TC。34、根據(jù)權(quán)禾腰求32或33戶腿的工藝，其中^頓了液體脫7K催化劑。35、根據(jù)權(quán)利要求34戶腐的工藝，其中在船JCt前，加熱戶服液體脫水催化劑。36、根據(jù)權(quán)利要求35戶腿的工藝，其中將戶腿液體脫7jC催化劑加熱至15(K35(rC。37、根據(jù)權(quán)利要求34^36中任一項(xiàng)戶腐的工藝，其中戶腿液體脫水催化齊啲加熱與甘油的加熱分開進(jìn)行。38、用于制備丙烯酸的設(shè)備，其包括以流體弓l導(dǎo)連接模式相互魏的下列組件la.脫水反應(yīng)糊，2a.氣相氧化反應(yīng)戮3)，3a.淬^fi(4)，4a.后處理體(5)，其中戶，脫水反應(yīng)戮2)包含氣泡產(chǎn)生戮9)。39、用于帝恪聚合物的設(shè)備，其包括以流體引導(dǎo)連接模式相互M的下列組件-lb.脫水反應(yīng)糊，2b.氣相氧化反應(yīng)糊，3b.淬^fi(4)，4b.后處理，(5)，5b.聚^fi(6)，其中戶;M脫水反應(yīng)對(duì)2)包含氣泡產(chǎn)生對(duì)9)。40、根據(jù)權(quán)利要求38或39所述的設(shè)備，其中至少在戶腿脫7jC反應(yīng)教2)的部分區(qū)域內(nèi)樹共至少一個(gè)能被流過的mA物(24)。41、根據(jù)權(quán)禾腰求40戶腐的設(shè)備，其中能被流過的駄物至少在部分區(qū)域l娜成星形、交叉形、板形、球形、圈形、環(huán)形或管形離中的至少兩種形式。42、根據(jù)權(quán)利要求38或41戶脫的設(shè)備，其中戶脫脫水反應(yīng)戮2)在下部區(qū)^15)包含氣泡產(chǎn)生器。43、根據(jù)權(quán)利要求3842中任一項(xiàng)戶腿的設(shè)備，其中所述脫水反應(yīng)教2)包括向出口(18)方向逐漸變窄的上部區(qū)敏16)。44、根據(jù)權(quán)禾腰求3843中任一項(xiàng)戶脫的設(shè)備，其中至少一個(gè)熱交換教19，22)被預(yù)裝在脫水反應(yīng)戮2)上。45、根據(jù)權(quán)利要求1和5~37中任一項(xiàng)戶脫的工藝，其中戶;MX藝在權(quán)利要求38和40-44中任一項(xiàng)戶;M的設(shè)備中進(jìn)行。46、根據(jù)權(quán)利要求2~37中任一項(xiàng)戶腿的工藝，其中戶;MX藝在權(quán)利要求39-44中任一項(xiàng)戶;M的設(shè)備中進(jìn)行。47、根據(jù)權(quán)利要求238和46中任一項(xiàng)戶腿的工藝制得的船JC聚合物結(jié)構(gòu)體。48、基于至少25wty。任選部分中和的丙烯酸的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體，其中所述吸收聚合物結(jié)構(gòu)體的特征在于其具有至少80%的可搟賣因子。49、根據(jù)權(quán)禾腰求48戶腿的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體，其具有至少一種下列特性△根據(jù)本文描述的測(cè)定方法測(cè)定的鹽水導(dǎo)流能力(SFC)大于30xl0'7cm3s/g;B根據(jù)ERT442.2-02測(cè)定的在0.7psi(AAPo.7)壓力下的吸收能力大于20g/g;￡根據(jù)ERT441.2-02測(cè)定的保持力(CRC)至少為20g/g。50、根據(jù)權(quán)利要求48或49戶腿的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體，其中基于戶脫吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的總重量，所述聚合物結(jié)構(gòu)體含有至少20wf/。的天然、生物可,的聚合物。51、根據(jù)權(quán)利要求4750中任一項(xiàng)戶腐的船K聚合物結(jié)構(gòu)體，其包含眾多無機(jī)微細(xì)顆粒。52、根據(jù)權(quán)利要求51戶脫的lt7K聚^t/結(jié)構(gòu)體其中戶脫無機(jī)微細(xì)顆粒包含氧。53、根據(jù)權(quán)禾腰求51或52戶脫的船K聚合物結(jié)構(gòu)體，其中戶艦無機(jī)微細(xì)顆粒包54、根據(jù)權(quán)利要求4853中任一項(xiàng)戶脫的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體，其中戶服口^7K聚合物結(jié)構(gòu)體包含后交，卜區(qū)。55、根據(jù)權(quán)禾腰求54戶腿的船K聚合物結(jié)構(gòu)體，其中戶脫無機(jī)微細(xì)顆粒置于所述外區(qū)上或外區(qū)內(nèi)，或同時(shí)在外區(qū)上和外區(qū)內(nèi)。56、包含基材和權(quán)利要求4855中任一項(xiàng)所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體的復(fù)合物。57、權(quán)利要求56戶腿的復(fù)^tl的制備工藝，其中使權(quán)利要求48-55中任一項(xiàng)所述的吸水聚合物結(jié)構(gòu)體與臓對(duì)才相互接觸。58、包括上層、下層和設(shè)在上層和下層之間的中間層的衛(wèi)生制品，其包含權(quán)利要求48-55中任一項(xiàng)戶服的吸7jC聚合物結(jié)構(gòu)體。59、基于權(quán)利要求1和6^37或45中任一項(xiàng)戶脫的工藝制得的丙烯酸或其衍生物或其鹽的纖維、片沐模制品、紡織物和皮革添加劑、絮凝劑、涂料或清漆。60、權(quán)利要求1和6^37或45中任一項(xiàng)戶服的工藝制得的丙烯酸或其衍生物離鹽在纖維、片沐模制品、紡織物和皮革添加劑、絮凝劑、涂料或清漆中的應(yīng)用。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備丙烯酸的工藝，其至少包含下列步驟a.將甘油脫水獲得含丙烯醛的脫水產(chǎn)物；b.氣相氧化該脫水產(chǎn)物獲得含丙烯酸的單體氣體；c.使該單體氣體與淬滅劑接觸獲得含丙烯酸的淬滅相；d.后處理該淬滅相獲得含丙烯酸的單體相；其中，當(dāng)脫水時(shí)，液相a1和氣相a2同時(shí)存在，其中在液相a1中產(chǎn)生眾多氣泡；且本發(fā)明還涉及通過丙烯酸的聚合制備聚合物，優(yōu)選吸水聚合物的工藝，由該工藝制得的吸水聚合物，復(fù)合物，復(fù)合物的制備工藝，由該工藝制得的復(fù)合物和進(jìn)一步的化學(xué)產(chǎn)品。文檔編號(hào)C07C57/055GK101153003SQ200710152680公開日2008年4月2日申請(qǐng)日期2007年8月22日優(yōu)先權(quán)日2006年8月22日發(fā)明者烏多·克尼彭貝格,于爾根·莫斯勒,京特·布勃,京特·拉托斯尚斯基,吉多·斯托尼奧,安德烈亞斯·薩巴格,弗蘭克·富爾諾,弗朗茨-費(fèi)利克斯·庫(kù)平格,約爾格·紹爾,馬庫(kù)斯·溫特貝格申請(qǐng)人:施拖克豪森公司