專(zhuān)利名稱(chēng)：2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化學(xué)合成2-氨基-5-氯三氟甲苯的方法。特別涉及一種以 改性骨架鎳為催化劑，加氫還原合成2-氨基-5-氯三氟甲苯的方法。
(二)
背景技術(shù)：
2-氨基-5-氯三氟甲苯是合成高效、廣譜和安全的農(nóng)用殺菌劑氟菌唑的必 備中間體，也是合成一些含氟偶氮染料的重要中間體。
已有的合成2-氨基-5-氯三氟甲苯的方法主要有以下三種(1)美國(guó)專(zhuān)利 (US 4008278)揭示了由鄰氨基三氟甲苯為起始原料，經(jīng)氯化合成2_氨基-5-氯三氟甲苯的方法，氯化反應(yīng)分別可以在H202/HC1、 C12/H20、 C12/CH3C02H、 Cl2/H20/HCl和C:U/CH30H等五種體系中進(jìn)行，氯化轉(zhuǎn)化率為52 84%， 2-氨基 -5氯三氟甲苯的選擇性收率為54 66%，氯化反應(yīng)還生成0 25%收率的2-氨基-3-氯三氟甲苯異構(gòu)體和20 34%收率的2-氨基-3， 5-二氯三氟甲苯副產(chǎn) 物。該方法的原子利用率為84%，但整體而言，合成效率低，副產(chǎn)物多。(2) 曰本專(zhuān)利(JP 60-130553)揭示了以貴金屬Pd/C和Pt/C為催化劑，在吡啶和 喹啉等抑制氫解脫氯助劑存在下，催化加氫還原2-硝基-5-氯三氟甲苯合成2-氨基-5-氯三氟甲苯的方法，在適宜的催化劑/氫解脫氯抑制劑條件下，加氫轉(zhuǎn) 化率可以達(dá)到100%，選擇性達(dá)到98. 1 99.8%，若加氫體系中不添加氫解脫 氯抑制劑時(shí)，Pd/C催化加氫的選擇性則下降至91.3X，若催化劑/氫解脫氯抑
制劑用量不匹配條件下，加氫的選擇性則下降至82.5 93.2%。該方法的原 子利用率為84%，使用清潔的氫氣為還原劑，合成過(guò)程對(duì)環(huán)境友好，但催化 劑和助劑的用量配比要求苛刻，在實(shí)際應(yīng)用中，涉及催化劑的套用時(shí)，用量配 比不易掌控，使用貴金屬催化劑使總制備成本高，添加助劑會(huì)使后處理操作繁 瑣，不易得到高純度的目標(biāo)化合物。(3) Whalley (J. Chem. Soc. Perkin Transation I， 1949， 3016-3020)揭示了以2-硝基-5-氮基三氟甲苯為起始 原料，經(jīng)重氮化、Sandmeyer反應(yīng)和鋅粉還原等步驟合成2-氨基-5-氯三氟甲 苯的方法。該方法的原子利用率低(僅為26%)，且重氮化和鋅粉還原等方法 對(duì)環(huán)境不友好，在產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用中不易實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)。以上合成2-氨基-5-氯三 氟甲苯的三種方法中，后兩種方法都涉及2-硝基-5-氯三氟甲苯的原料來(lái)源和 制備，美國(guó)專(zhuān)利(US 2086029)揭示了混酸HN03_H2S04硝化間氯三氟甲苯合 成2-硝基-5-氯三氟甲苯的方法，硝化反應(yīng)在0。C至室溫條件下進(jìn)行，其中硝 酸過(guò)量100 300%。葉嬌等(化學(xué)反應(yīng)工程與工藝，2004， 20， 181-183)揭 示了在硝酸與間氯甲苯和硝酸與硫酸的物質(zhì)的量比分別為1.15: 1和1: 3.5 的優(yōu)化物料配比下，于35 。C進(jìn)行硝化反應(yīng)，得到84.7。％收率的2-硝基-5-氯 三氟甲苯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種環(huán)境相對(duì)友好的、高效簡(jiǎn)便的和總成本低的制備 2-氨基-5氯三氟甲苯的合成方法。
為達(dá)到發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為
2-硝基-5-氯三氟甲苯在醇溶劑存在下，以改性骨架鎳為催化劑，在80 12(TC溫度和0. 5 1. 5MPa反應(yīng)壓力下，加氫還原2-硝基-5-氯三氟甲苯制得 2-氨基-5-氯三氟甲苯，所述的改性骨架鎳是將骨架鎳浸漬在含金屬元素Mo 的水溶液中制得的摻雜金屬元素Mo的改性骨架鎳，所述的改性骨架鎳中金屬 元素Mo占總質(zhì)量的0. 5 3%，所述的金屬元素Mo以鉬鹽的形態(tài)提供。
本發(fā)明所述的方法按如下步驟進(jìn)行在密閉耐壓容器中，2-硝基-5-氯三 氟甲苯在醇溶劑存在下，加入改性骨架鎳，通入氫氣至壓力為O. 5 1.5MPa， 于80 12(TC溫度，還原反應(yīng)至不吸收氫氣為止，反應(yīng)液后處理得2-氨基-5-氯三氟甲苯，所述的改性骨架鎳的用量為2-硝基-5-氯三氟甲苯質(zhì)量的0. 5 3%。
本發(fā)明所述鉬鹽為鉬酸銨、鉬酸鋰、鉬酸鈉、鉬酸鉀或鉬酸銣，優(yōu)選為鉬 酸銨。
本發(fā)明所述醇為d C4的脂肪醇，優(yōu)選為甲醇、乙醇、異丙醇或正丁醇， 更優(yōu)選為乙醇。
本發(fā)明所述的改性骨架鎳按如下步驟制備:將骨架鎳在鉬鹽水溶液中浸漬
使鉬鹽附著于骨架鎳上制得改性骨架鎳，直至所述的改性骨架鎳中鉬元素的量
占總質(zhì)量含量為0.5 3。％。
本發(fā)明所述反應(yīng)液后處理為將反應(yīng)液冷卻至室溫，過(guò)濾除去催化劑，濾
液蒸餾回收乙醇和脫除水，再減壓精餾，收集75 76 °C/5 mmHg的餾分，得 2_氨基-5-氯三氟甲苯。
本發(fā)明所述2-硝基-5-氯三氟甲苯合成方法為間氯三氟甲苯在混酸HN03 —H2S04中，于室溫至60。C，硝化反應(yīng)，反應(yīng)液分層，取有機(jī)相水洗滌至中性，得2-硝基-5-氯三氟甲苯，所述混酸HN03—H2S04為發(fā)煙硝酸與濃度為98%的濃 硫酸混合液，所述間氯三氟甲苯、硝酸和硫酸的物質(zhì)的量比為1: 1.0 1. 1: 1.0 2. 0 。
具體的，所述2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成方法，推薦按如下步驟進(jìn)行 以間氯三氟甲苯為起始原料，在發(fā)煙硝酸與濃度為98%的濃硫酸制得的混酸 HN03—H2S04中，于室溫至6(TC硝化反應(yīng)，后處理得2-硝基-5-氯三氟甲苯；然 后以改性骨架鎳為催化劑，G C4醇為溶劑，在80 12(TC溫度和0. 5 1. 5MPa 反應(yīng)壓力下，加氫還原2-硝基-5-氯三氟甲苯制得2-氨基-5-氯三氟甲苯，所 述的間氯三氟甲苯、硝酸和硫酸的物質(zhì)的量比為1: 1.0 1. 1: L0 2.0;所 述的改性骨架鎳是將骨架鎳浸漬在含鉬鹽水溶液中制得的摻雜金屬元素Mo的 改性骨架鎳，所述的改性骨架鎳中金屬元素Mo占總質(zhì)量的0.5 3%，所述的 金屬元素Mo以鉬鹽的形態(tài)提供；所述的改性骨架鎳的用量為2-硝基-5-氯三 氟甲苯質(zhì)量的O. 5 3。％。
本發(fā)明的方法能夠以一種高轉(zhuǎn)化率、高選擇性和總制備成本低的方式實(shí)現(xiàn) 由間氯三氟甲苯合成2-氨基-5-氯三氟甲苯。其技術(shù)關(guān)鍵是以間氯三氟甲苯為 起始原料，優(yōu)化選擇反應(yīng)所用混酸HN03—H2S04的配比及其反應(yīng)條件，并且制 備和應(yīng)用改性骨架鎳催化劑，進(jìn)行相應(yīng)的硝化和加氫還原反應(yīng)。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)
1) 本發(fā)明制備和應(yīng)用改性骨架鎳催化劑，代替價(jià)格高的貴金屬鈀和鉑催 化劑，不使用氫解脫氯抑制劑，既實(shí)現(xiàn)了在溫和反應(yīng)條件下的高轉(zhuǎn)化率和高選 擇性，又降低了成本，并且簡(jiǎn)化了產(chǎn)品的后處理操作。
2) 本發(fā)明在不降低反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性的前提下，硝酸僅過(guò)量0 10%，
回收的硫酸經(jīng)脫水處理后可以套用，有效降低了制備成本及三廢量。
本發(fā)明的合成方法具有環(huán)境相對(duì)友好、高效和高選擇性、制備成本低等優(yōu) 點(diǎn)，本發(fā)明具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式
為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下列實(shí)施例闡述了特定的細(xì)節(jié)，但本發(fā)明的保護(hù) 范圍并不限于此。
實(shí)施例l:改性骨架鎳催化劑的制備
0. 15 g鉬酸銨、50 mL水和5 g普通骨架鎳催化劑依次加入到100 mL雙 口圓底燒瓶中，于室溫下攪拌浸漬l小時(shí)，得到Mo改性骨架鎳催化劑，其中 Mo占催化劑質(zhì)量的1.1Q^。
實(shí)施例2:改性骨架鎳催化劑的制備
0.3 g鉬酸鈉、30 mL水和5 g普通骨架鎳催化劑依次加入到50 mL雙口 圓底燒瓶中，于室溫下攪拌浸漬3小時(shí)，得到Mo改性骨架鎳催化劑，其中Mo 占催化劑質(zhì)量的2.5%。
實(shí)施例3:改性骨架鎳催化劑的制備
0. 15 g鉬酸銨、50 mL水和5 g普通骨架鎳催化劑依次加入到50 mL雙 口圓底燒瓶中，于室溫下攪拌浸漬4小時(shí)，得到Mo改性骨架鎳催化劑，其中實(shí)施例4:改性骨架鎳催化劑的制備
0.1 g鉬酸鉀、30 mL水和5 g普通骨架鎳催化劑依次加入到50 mL雙口 圓底燒瓶中，于室溫下攪拌浸漬3小時(shí)，得到Mo改性骨架鎳催化劑，其中Mo 占催化劑質(zhì)量的0.7%。
實(shí)施例5: 2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成
在100 mL三口燒瓶中，依次加入0. 21 mol發(fā)煙硝酸和0. 3 mol 98%濃 硫酸，攪拌均勻，于室溫滴加0.2mo1間氯三氟甲苯，滴加完畢，升溫至50 。C 繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，然后將硝化液轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜置分層，分離硫酸，有 機(jī)相依次用5%碳酸鈉水溶液和水洗滌至中性，得到2-硝基-5-氯三氟甲苯粗 品。將洗滌至中性的2-硝基-5-氯三氟甲苯粗品轉(zhuǎn)移至0. 5 L的壓力反應(yīng)釜中， 加入0. 5 g實(shí)施例1所得改性骨架鎳催化劑和200 mL乙醇，密閉反應(yīng)釜，用 氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣三次，再用氫氣置換三次，通入氫氣至1.5MPa，升溫至100 110 。C，攪拌反應(yīng)，壓力降為O. 5MPa時(shí)，再通入氫氣至1. 5 MPa，反應(yīng)至不 吸氫為止。將反應(yīng)液冷卻至室溫，出料，過(guò)濾除去催化劑，將濾液轉(zhuǎn)移至蒸餾 燒瓶中，回收乙醇、脫除水，再減壓精餾，收集75 76 °C/5 mmHg的餾分， 得37. lg2-氨基-5-氯三氟甲苯，收率95. 1%。 2-硝基-5-氯三氟甲苯的加氫 還原轉(zhuǎn)化率和2-氨基-5-氯三氟甲苯的選擇性均達(dá)到99. 9%以上。
實(shí)施例6: 2-氨基-5'-氯三氟甲苯的合成
在100 mL三口燒瓶中，依次加入0. 22 mol發(fā)煙硝酸和0. 2 mol 98%濃
硫酸，攪拌均勻，于室溫滴加0.2mo1間氯三氟甲苯，滴加完畢，升溫至60 °C 繼續(xù)反應(yīng)5小時(shí)，然后將硝化液轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜置分層，分離硫酸，有 機(jī)相依次用5%碳酸鈉水溶液和水洗滌至中性，得到2-硝基-5-氯三氟甲苯粗 品。將洗滌至中性的2-硝基-5-氯三氟甲苯粗品轉(zhuǎn)移至0. 5 L的壓力反應(yīng)釜中， 加入1. 2 g實(shí)施例2所得改性骨架鎳催化劑和200 mL甲醇，密閉反應(yīng)釜，先 后用氮?dú)夂蜌錃飧髦脫Q釜內(nèi)氣體三次，通入氫氣至1. 5 MPa，升溫至80 90°C， 攪拌反應(yīng)，壓力降為O. 5MPa時(shí)，再通入氫氣至1.5MPa，反應(yīng)至不吸氫為止。 將反應(yīng)液冷卻到室溫，出料，過(guò)濾除去催化劑，將濾液轉(zhuǎn)移至蒸餾燒瓶中，回 收甲醇、脫除水，再減壓精餾，收集75 76 'C/5mmHg的餾分，得35. 8 g 2_ 氨基-5-氯三氟甲苯，收率91.6%。 2-硝基-5-氯三氟甲苯的加氫還原轉(zhuǎn)化率 達(dá)到99. 9%以上，2-氨基-5-氯三氟甲苯的選擇性為 100% 。
實(shí)施例7: 2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成
在100 mL三口燒瓶中，依次加入0. 2 mol發(fā)煙硝酸和0. 4 mol 98%濃硫 酸，攪拌均勻，于室溫滴加0.2mo1間氯三氟甲苯，滴加完畢，室溫繼續(xù)反應(yīng) 5小時(shí)，然后將硝化液轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜置分層，分離回收硫酸，有機(jī)相依 次用5%碳酸鈉水溶液和水洗滌至中性，得到2-硝基-5-氯三氟甲苯粗品。將 洗滌至中性的2-硝基-5-氯三氟甲苯粗品轉(zhuǎn)移至0. 5 L的壓力反應(yīng)釜中，加入 1.0 g實(shí)施例1所得改性骨架鎳催化劑和200 mL乙醇，密閉反應(yīng)釜，先后用 氮?dú)夂蜌錃飧髦脫Q釜內(nèi)氣體三次，通入氫氣至1.5MPa，升溫至90 100 。C， 攪拌反應(yīng)，壓力降為0.5MPa時(shí)，再通入氫氣至1.5MPa，反應(yīng)至不吸氫為止。 將反應(yīng)液冷卻到室溫，出料，過(guò)濾除去催化劑，將濾液轉(zhuǎn)移至蒸餾燒瓶中，回
收乙醇、脫除水，再減壓精餾，收集75 76 。C/5mmHg的餾分，得36. 5 g 2-氨基-5-氯三氟甲苯，收率93.4%。 2-硝基-5-氯三氟甲苯的加氫還原轉(zhuǎn)化率 和2-氨基-5-氯三氟甲苯的選擇性均達(dá)到99. 9%以上。
實(shí)施例8: 2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成
在100 mL三口燒瓶中，依次加入0. 22 mol發(fā)煙硝酸和實(shí)施例5回收得到 的、并且經(jīng)脫水處理的硫酸，攪拌均勻，于室溫滴加0.2 mol間氯三氟甲苯， 滴加完畢，升溫至40 。C繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，然后將硝化液轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜 置分層，分離硫酸，有機(jī)相依次用5%碳酸鈉水溶液和水洗滌至中性，得到2-硝基-5-氯三氟甲苯粗品。將洗滌至中性的2-硝基-5-氯三氟甲苯粗品轉(zhuǎn)移至 0. 5 L的壓力反應(yīng)釜中，加入0. 9 g實(shí)施例2所得改性骨架鎳催化劑和200 mL 乙醇，密閉反應(yīng)釜，先后用氮?dú)夂蜌錃飧髦脫Q釜內(nèi)氣體三次，通入氫氣至1.5 MPa，升溫至100 °C，攪拌反應(yīng)，壓力降為0. 5 MPa時(shí)，再通入氫氣至1. 5 MPa， 反應(yīng)至不吸氫為止。將反應(yīng)液冷卻到室溫，出料，過(guò)濾除去催化劑，將濾液轉(zhuǎn) 移至蒸餾燒瓶中，回收乙醇、脫除水，再減壓精餾，收集75 76 °C/5 ramHg 的餾分，得36.2g2-氨基-5-氯三氟甲苯，收率92.6%。 2-硝基-5-氯三氟甲 苯的加氫還原轉(zhuǎn)化率和2-氨基-5-氯三氟甲苯的選擇性均達(dá)到99. 9%以上。
實(shí)施例9: 2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成
在100 mL三口燒瓶中，依次加入0. 21 mol發(fā)煙硝酸和0. 3 mol 98%濃 硫酸，攪拌均勻，于室溫滴加0.2mo1間氯三氟甲苯，滴加完畢，升溫至60 °C 繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，然后將硝化液轉(zhuǎn)移至分液漏斗，靜置分層，分離硫酸，有
機(jī)相依次用5%碳酸鈉水溶液和水洗滌至中性，得到2-硝基-5-氯三氟甲苯粗 品。將洗滌至中性的2-硝基-5-氯三氟甲苯粗品轉(zhuǎn)移至0. 5 L的壓力反應(yīng)釜中， 加入1.2 g實(shí)施例3所得改性骨架鎳催化劑和200 mL異丙醇，密閉反應(yīng)釜， 先后用氮?dú)夂蜌錃飧髦脫Q釜內(nèi)氣體三次，通入氫氣至1.5 MPa，升溫至80 90°C，攪拌反應(yīng)，壓力降為O. 5MPa時(shí)，再通入氫氣至1. 5 MPa，反應(yīng)至不吸 氫為止。將反應(yīng)液冷卻到室溫，出料，過(guò)濾除去催化劑，將濾液轉(zhuǎn)移至蒸餾燒 瓶中，回收異丙醇、脫除水，再減壓精餾，收集75 76 °C/5 mmHg的餾分， 得36.8g2-氨基-5-氯三氟甲苯，收率94. 1%。 2_硝基-5-氯三氟甲苯的加氫 還原轉(zhuǎn)化率和2-氨基-5-氯三氟甲苯的選擇性均達(dá)到99. 9%以上。
權(quán)利要求
1.一種2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成方法，其特征在于所述的方法為2-硝基-5-氯三氟甲苯在醇溶劑存在下，以改性骨架鎳為催化劑，在80～120℃溫度和0.5～1.5MPa反應(yīng)壓力下，加氫還原2-硝基-5-氯三氟甲苯制得2-氨基-5-氯三氟甲苯，所述的改性骨架鎳是將骨架鎳浸漬在含金屬元素Mo的水溶液中制得的摻雜金屬元素Mo的改性骨架鎳，所述的改性骨架鎳中金屬元素Mo占總質(zhì)量的0.5～3％，所述的金屬元素Mo以鉬鹽的形態(tài)提供。
2. 如權(quán)利要求1所述的2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成方法，其特征在于所述 的方法按如下步驟進(jìn)行在密閉耐壓容器中，2-硝基-5-氯三氟甲苯在醇溶 劑存在下，加入改性骨架鎳，通入氫氣至壓力為0. 5 1. 5MPa，于80 120°C 溫度，還原反應(yīng)至不吸收氫氣為止，反應(yīng)液后處理得2-氨基-5-氯三氟甲 苯，所述的改性骨架鎳的用量為2-硝基-5-氯三氟甲苯質(zhì)量的0. 5 3%。
3. 如權(quán)利要求1所述的2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成方法，其特征在于所述 鉬鹽為鉬酸銨、鉬酸鋰、鉬酸鈉、鉬酸鉀或鉬酸銣。
4. 如權(quán)利要求1所述2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成方法，其特征在于所述的 醇為d C4的脂肪醇。
5. 如權(quán)利要求1所述2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成方法，其特征在于所述的 改性骨架鎳按如下步驟制備將骨架鎳在鉬鹽水溶液中浸漬使鉬鹽附著于 骨架鎳上制得改性骨架鎳，直至所述的改性骨架鎳中鉬元素的量占總質(zhì)量 含量為0. 5 3%。
6. 如權(quán)利要求2所述2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成方法，其特征在于所述反應(yīng)液后處理為將反應(yīng)液冷卻至室溫，過(guò)濾除去催化劑，濾液蒸餾回收乙醇和脫除水，再減壓精餾，收集75 76 °C/5 mmHg的餾分，得2-氨基-5-氯三氟甲苯。
7. 如權(quán)利要求l所述2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成方法，其特征在于所述2-硝基-5-氯三氟甲苯合成方法為間氯三氟甲苯在混酸HN03—H2S04中，于室 溫至6(TC，硝化反應(yīng)，反應(yīng)液分層，取有機(jī)相水洗滌至中性，得2-硝基-5-氯三氟甲苯，所述混酸HN03—H2S04為發(fā)煙硝酸與濃度為98%的濃硫酸混合 液，所述間氯三氟甲苯、硝酸和硫酸的物質(zhì)的量比為1: 1.0 1. 1: 1.0 2.0 。
8. 如權(quán)利要求1所述2-氨基-5-氯三氟甲苯的合成方法，其特征在于所述的 方法按如下步驟進(jìn)行以間氯三氟甲苯為起始原料，在發(fā)煙硝酸與濃度為 980/Q的濃硫酸制得的混酸HN03—H2S04中，于室溫至6(TC硝化反應(yīng)，后處理 得2-硝基-5-氯三氟甲苯；然后以改性骨架鎳為催化劑，d C4醇為溶劑， 在80 12(TC溫度和0. 5 1. 5MPa反應(yīng)壓力下，加氫還原2-硝基-5-氯三氟 甲苯制得2-氨基-5-氯三氟甲苯，所述的間氯三氟甲苯、硝酸和硫酸的物 質(zhì)的量比為1: L0 1.1: 1.0 2.0;所述的改性骨架鎳是將骨架鎳浸漬 在含鉬鹽水溶液中制得的摻雜金屬元素Mo的改性骨架鎳，所述的改性骨架 鎳中金屬元素Mo占總質(zhì)量的0.5 3%，所述的金屬元素Mo以鉬鹽的形態(tài) 提供;所述的改性骨架鎳的用量為2-硝基-5-氯三氟甲苯質(zhì)量的0. 5 3%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化學(xué)合成2-氨基-5-氯三氟甲苯的新方法，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為2-硝基-5-氯三氟甲苯在醇溶劑存在下，以改性骨架鎳為催化劑，在80～120℃溫度和0.5～1.5MPa反應(yīng)壓力下，加氫還原2-硝基-5-氯三氟甲苯制得2-氨基-5-氯三氟甲苯，所述的改性骨架鎳是將骨架鎳浸漬在含金屬元素Mo的水溶液中制得的摻雜金屬元素Mo的改性骨架鎳，所述的改性骨架鎳中金屬元素Mo占總質(zhì)量的0.5～3％，所述的金屬元素Mo以鉬鹽的形態(tài)提供。本發(fā)明的合成方法具有環(huán)境相對(duì)友好、高效和高選擇性、制備成本低等優(yōu)點(diǎn)，本發(fā)明具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C211/00GK101182295SQ20071016025
公開(kāi)日2008年5月21日 申請(qǐng)日期2007年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月14日
發(fā)明者健 吳, 徐振元, 許丹倩 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)