專利名稱：：一種4,4’-二氨基二苯醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種4,4'-二氨基二苯醚的制備方法。
背景技術(shù)：
：4，4'-二氨基二苯醚是生產(chǎn)耐熱性塑料聚酰亞胺樹脂、聚馬來酰亞胺樹脂、聚酰胺一酰亞胺樹脂、聚酯一酰亞胺樹脂等的主要單體。這類樹脂可制成薄膜、覆銅層壓板、成型品、電線用漆、玻璃纖維增強(qiáng)層等，主要用于飛機(jī)、火箭耐熱電纜的內(nèi)、外層絕緣，柔性線路板原材料，變壓器的層間絕緣，電機(jī)的襯墊等。在這些高新
技術(shù)領(lǐng)域：
，對(duì)酰亞胺類薄膜的質(zhì)量要求特別高，例如，在微電子領(lǐng)域，酰亞胺類薄膜中每種金屬離子濃度要求不超過1微克/克(ppm)，日本東芝公司的酰亞胺類薄膜鈉離子濃度低于0.5微克/克，鐵離子濃度低于0.2微克/克，鉀離子濃度低于0.1微克/克。如果聚酰亞胺薄膜中金屬離子含量過高，在高溫高壓下由于離子極化使漏電流升高，儀器可靠性變差。因此，為了獲得高質(zhì)量的酰亞胺類薄膜，對(duì)于制備酰亞胺類薄膜的原料4,4'-二氨基二苯醚純度的要求非常高。目前工業(yè)上采用4，4，-二硝基二苯醚還原制備4,4，-二氨基二苯醚。主要生產(chǎn)工藝有鐵粉-鹽酸還原法、水合肼還原法和催化氫化還原法。鐵粉-鹽酸還原法以鐵粉作為還原劑，氯化銨為催化劑。該方法產(chǎn)品收率較低，摩爾收率僅為60%左右，產(chǎn)品色澤、純度均較差，作業(yè)量大，并且產(chǎn)生大量含有硝基和氨基的鐵泥等工業(yè)三廢，嚴(yán)重污染環(huán)境，屬淘汰工藝。水合肼還原法以醇類為溶劑，水合肼作為還原劑，加熱回流還原制備。該法生產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量較好，收率較高，摩爾收率可達(dá)卯％左右，反應(yīng)條件較溫和，但水合肼價(jià)格較貴，成本高，而且腐蝕性強(qiáng)，毒性大，不適合工業(yè)化生產(chǎn)，該生產(chǎn)方法也將4逐步被淘汰。現(xiàn)在最常用的是催化氫化還原法，如CN1827586A公開了一種4，4'-二氨基二苯醚的制備方法，其特征是由4，4'-二硝基二苯醚在催化劑和醇類混合溶劑中進(jìn)行催化氫化還原反應(yīng)，經(jīng)結(jié)晶處理，得粗4,4'-二氨基二苯醚；粗4,4，-二氨基二苯醚經(jīng)重結(jié)晶精制后得4，4，-二氨基二苯醚。在這種制備方法中，采用乙二醇單乙醚對(duì)粗產(chǎn)品經(jīng)進(jìn)行重結(jié)晶，4,4，-二氨基二苯醚產(chǎn)品中金屬離子含量也比較高。此外，CN1807399A公開了一種4，4，-二氨基二苯醚的制備方法，其特征是由4,4'-二硝基二苯醚在Pd/C催化劑和醇類混合溶劑中進(jìn)行催化氫化還原反應(yīng)，經(jīng)結(jié)晶處理，得粗4，4，-二氨基二苯醚；粗4，4，-二氨基二苯醚經(jīng)減壓升華精制后得4,4'-二氨基二苯醚。采用這種制備方法制得的4，4'-二氨基二苯醚產(chǎn)品中金屬離子含量明顯下降。但是，由于一些較難與產(chǎn)物分離的副產(chǎn)物及雜質(zhì)在減壓升華時(shí)被一并升華出來，產(chǎn)品的純度不夠理想。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為了克服現(xiàn)有技術(shù)制備的4，4，-二氨基二苯醚的純度不能滿足一些高新
技術(shù)領(lǐng)域：
的要求的缺陷，提供一種純度能滿足各種高新
技術(shù)領(lǐng)域：
的要求的4,4'-二氨基二苯醚的制備方法。本發(fā)明提供一種4，4'-二氨基二苯醚的制備方法，該方法包括在加氫催化劑存在下和在加氫反應(yīng)條件下，將4，4'-二硝基二苯醚與氫氣接觸，然后將接觸后的產(chǎn)物結(jié)晶，其中，該方法還包括將該晶體產(chǎn)物制成晶體產(chǎn)物的溶液，并將該晶體產(chǎn)物的溶液與氯化氫的有機(jī)溶液接觸，除去溶劑后得到固體產(chǎn)物，然后將該固體產(chǎn)物溶于水，并將該固體產(chǎn)物的水溶液的pH值調(diào)節(jié)為8-10，之后與能溶解4,4'-二硝基二苯醚的有機(jī)萃取劑接觸，分離得到有機(jī)相后，除去有機(jī)相中的萃取劑，得到4,4'-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品，將得到的4,4'-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓升華。采用本發(fā)明提供的方法制備的4,4，-二氨基二苯醚，純度非常高，用液相色譜儀檢測(cè)其純度為100%;用等離子原子發(fā)射光譜儀測(cè)得4,4'-二氨基二苯醚中的鐵離子濃度小于0.20ppm，鈉離子濃度小于0.50ppm，鉀離子濃度小于0.10ppm，銅離子濃度小于0,20ppm。因此，采用本發(fā)明方法制備的4,4'-二氨基二苯醚完全能滿足高新科技領(lǐng)域中對(duì)4,4，-二氨基二苯醚作為原材料的要求。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供的4，4'-二氨基二苯醚的制備方法包括在加氫催化劑存在下和在加氫反應(yīng)條件下，將4，4，-二硝基二苯醚與氫氣接觸，然后將接觸后的產(chǎn)物結(jié)晶，其中，該方法還包括將該晶體產(chǎn)物制成晶體產(chǎn)物的溶液，并將該晶體產(chǎn)物的溶液與氯化氫的有機(jī)溶液接觸，除去溶劑后得到固體產(chǎn)物，然后將該固體產(chǎn)物溶于水，并將該固體產(chǎn)物的水溶液的pH值調(diào)節(jié)為8-10，之后與能溶解4，4'-二硝基二苯醚的有機(jī)萃取劑接觸，分離得到有機(jī)相后，除去有機(jī)相中的萃取劑，得到4，4，-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品，將得到的4，4'-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓升華。在本發(fā)明中，所述晶體產(chǎn)物的溶液中晶體產(chǎn)物的濃度可以為1-4摩爾/升，優(yōu)選為2-3摩爾/升。所述晶體產(chǎn)物的溶液中的溶劑可以選自甲醇、1,4'-二氧六環(huán)、二氯甲烷和乙醚中的一種或幾種。所述氯化氫溶液的濃度可以為2-6摩爾/升，優(yōu)選為3-5摩爾/升。所述氯化氫的有機(jī)溶液中的有機(jī)溶劑選自甲醇、1,4，-二氧六環(huán)、二氯甲垸和乙醚中的一種或幾種。所述氯化氫的的用量能將所有所述的晶體產(chǎn)物轉(zhuǎn)變?yōu)槠湎鄳?yīng)的鹽即可，優(yōu)選氯化氫的的用量與所述晶體產(chǎn)物的摩爾比為2-3:1。所述將晶體產(chǎn)物的溶液與溶解有氯化氫的有機(jī)溶液接觸時(shí)間可以為30-120分鐘，優(yōu)選為60-90分鐘；接觸溫度可以為20-50°C，優(yōu)選為30-45。C。6所述水的用量只要滿足能溶解所述固體產(chǎn)物即可，優(yōu)選所述固體產(chǎn)物與所述水的重量比1:1-1:3。所述萃取劑與所述固體產(chǎn)物的水溶液的體積比為常規(guī)比值，優(yōu)選1:1-3。所述萃取劑與所述固體產(chǎn)物的水溶液接觸的溫度為20-30°C。所述萃取劑可以選自乙酸乙酯、二氯甲烷和乙醚中的一種或幾種。作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā)明提供的方法還包括在將該固體產(chǎn)物溶于水之前，先用不溶解該固體產(chǎn)物的有機(jī)溶劑洗滌該固體產(chǎn)物。所述不溶解該固體產(chǎn)物的有機(jī)溶劑可以選自乙酸乙酯、二氯甲垸和乙醚中的一種或幾種，優(yōu)選與前述萃取劑相同。按照常規(guī)的洗滌方法洗滌即可，如用有機(jī)溶劑沖洗，每次洗滌采用的有機(jī)溶劑的用量與所洗滌的固體的比值為1-2:1升/千克(體積/重量)，洗滌2-3次。.進(jìn)一步優(yōu)選情況下，本發(fā)明提供的方法還包括在調(diào)節(jié)pH值之前，先用不溶于水且不溶解該固體產(chǎn)物的有機(jī)溶劑與該固體產(chǎn)物的水溶液接觸。所述不溶于水且不溶解該固體產(chǎn)物的有機(jī)溶劑為乙酸乙酯、二氯甲烷和乙醚中的一種或幾種，所述不溶于水且不溶解該固體產(chǎn)物的有機(jī)溶劑與固體產(chǎn)物的水溶液的體積比為1:1-3。所述加氫反應(yīng)條件為常規(guī)的條件是，作為一種優(yōu)選的實(shí)施方式，所述加氫催化劑為Pd含量為2-10重量％的Pd/C催化劑，所述加氫反應(yīng)條件包括氫氣壓力為0.3-0.5兆帕，反應(yīng)溫度為90-10(TC，反應(yīng)時(shí)間為5-12小時(shí)，加氫催化劑與4，4'-二硝基二苯醚的重量比為1:50-100;所述的減壓升華的條件包括氣相溫度為55°C-65°C，真空度為0.05-0.07兆帕。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的4,4，-二硝基二苯醚的制備方法。向10升帶攪拌裝置的高壓氫化釜中投入1000克4，4'-二硝基二苯醚，10克Pd含量為10重量％的Pd/C催化劑和5000毫升甲醇。高壓氫化釜先用氮?dú)庵脫Q三次，再用氫氣置換三次，氫氣壓力0.3兆帕，設(shè)定氫化釜夾層中的硅油加熱溫度為90。C，進(jìn)行催化氫化還原反應(yīng)。催化氫化反應(yīng)9小時(shí)后，趁熱過濾，分離出Pd/C催化劑洗凈活化后循環(huán)使用，濾液用冰水混合液冷卻、結(jié)晶，得到晶體產(chǎn)物690克。將晶體產(chǎn)物溶于1500毫升甲醇中，在溫度為3(TC，攪拌下在30分鐘內(nèi)滴加3摩爾/升氯化氫的甲醇溶液2500毫升，反應(yīng)60分鐘后將甲醇減壓蒸出，得到固體產(chǎn)物922克，用1000毫升乙酸乙酯沖洗，除去可溶性有機(jī)雜質(zhì)后溶于2000毫升水中，加入3000毫升乙酸乙酯攪拌15分鐘靜置10分鐘，然后分出水層。將分出的水層用飽和碳酸鈉溶液中和并堿化到pH為9，然后3(TC與4000毫升乙酸乙酯接觸，分離得到有機(jī)相后，進(jìn)行減壓蒸餾，得到4,4'-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品。然后將4，4'-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品放入減壓升華裝置中，熱油溫度控制在24(TC，氣相溫度控制在55-65i:，真空度控制在0.05-0.07兆帕，白色固體升華為蒸氣，然后利用真空泵和循環(huán)冷卻裝置使4，4'-二氨基二苯醚蒸氣在產(chǎn)品收集器中凝華，得到646克4,4，-二氨基二苯醚白色晶體。實(shí)施例2本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的4,4'-二硝基二苯醚的制備方法。向10升帶攪拌裝置的高壓氫化釜中投入800克4，4'-二硝基二苯醚，10克Pd含量為5重量％的Pd/C催化劑和5000毫升甲醇。高壓氫化釜先用氮?dú)庵脫Q三次，再用氫氣置換三次，氫氣壓力0.4兆帕，設(shè)定氫化釜夾層中的硅油加熱溫度為95"C，進(jìn)行催化氫化還原反應(yīng)。催化氫化反應(yīng)7小時(shí)后，趁熱過濾，分離出Pd/C催化劑洗凈活化后循環(huán)使用，濾液用冰水混合液冷卻、結(jié)晶，得到晶體產(chǎn)物554克。將晶體產(chǎn)物溶于IOOO毫升甲醇中，在溫度為50°C，攪拌下在30分鐘內(nèi)滴加3摩爾/升氯化氫的甲醇溶液2000毫升，反應(yīng)890分鐘后將甲醇減壓蒸出，得到固體產(chǎn)物693克。將得到固體產(chǎn)物溶于1500毫升水中，用飽和碳酸鈉溶液中和并堿化到pH為8，然后2(TC與3000毫升二氯甲烷接觸，分離得到有機(jī)相后，進(jìn)行減壓蒸餾，得到4，4'-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品。然后將4，4，-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品放入減壓升華裝置中，熱油溫度控制在240。C，氣相溫度控制在55-65。C，真空度控制在0.05-0.07兆帕，白色固體升華為蒸氣，然后利用真空泵和循環(huán)冷卻裝置使4,4'-二氨基二苯醚蒸氣在產(chǎn)品收集器中凝華，得到499克4，4'-二氨基二苯醚白色晶體。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的4，4，-二硝基二苯醚的制備方法。向10升帶攪拌裝置的高壓氫化釜中投入900克4，4'-二硝基二苯醚，10克Pd含量為8重量％的Pd/C催化劑和5000毫升甲醇。高壓氫化釜先用氮?dú)庵脫Q三次，再用氫氣置換三次，氫氣壓力0.4兆帕，設(shè)定氫化釜夾層中的硅油加熱溫度為IO(TC，進(jìn)行催化氫化還原反應(yīng)。催化氫化反應(yīng)10小時(shí)后，趁熱過濾，分離出Pd/C催化劑洗凈活化后循環(huán)使用，濾液用冰水混合液冷卻、結(jié)晶，得到晶體產(chǎn)物596克。將晶體產(chǎn)物溶于IOOO毫升1，4'-二氧六環(huán)中，在溫度為45。C，攪拌下在30分鐘內(nèi)滴加3摩爾/升氯化氫的1,4'-二氧六環(huán)溶液2000毫升，反應(yīng)80分鐘后將1,4，-二氧六環(huán)減壓蒸出，得到固體產(chǎn)物805克，用IOOO毫升乙酸乙酯沖洗，除去可溶性有機(jī)雜質(zhì)后溶于1500毫升水中，加入2500毫升乙酸乙酯攪拌15分鐘靜置10分鐘，然后分出水層。將分出的水層用飽和碳酸鈉溶液中和并堿化到pH為10，然后25'C與3000毫升乙酸乙酯接觸，分離得到有機(jī)相后，進(jìn)行減壓蒸餾，得到4，4'-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品。然后將4,4，-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品放入減壓升華裝置中，熱油溫度控制在24(TC，氣相溫度控制在55-65'C,真空度控制在0.05-0.07兆帕，白色固體升華為蒸氣，然后利用真空泵和循環(huán)冷卻裝置使4,4'-二氨基二苯醚蒸9氣在產(chǎn)品收集器中凝華，得到537克4，4'-二氨基二苯醚白色晶體。實(shí)施例4本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的4，4，-二硝基二苯醚的制備方法。向10升帶攪拌裝置的高壓氫化釜中投入700克4，4'-二硝基二苯醚，10克Pd含量為3.5重量％的Pd/C催化劑和5000毫升甲醇。高壓氫化釜先用氮?dú)庵脫Q三次，再用氫氣置換三次，氫氣壓力0.5兆帕，設(shè)定氫化釜夾層中的硅油加熱溫度為IO(TC，進(jìn)行催化氫化還原反應(yīng)。催化氫化反應(yīng)6小時(shí)后，趁熱過濾，分離出Pd/C催化劑洗凈活化后循環(huán)使用，濾液用冰水混合液冷卻、結(jié)晶，得到晶體產(chǎn)物474克。將晶體產(chǎn)物溶于IOOO毫升甲醇中，在溫度為35°C，攪拌下在30分鐘內(nèi)滴加5摩爾/升氯化氫的甲醇溶液1500毫升，反應(yīng)70分鐘后將甲醇減壓蒸出，得到固體產(chǎn)物634克，用.800毫升乙酸乙酯沖洗，除去可溶性有機(jī)雜質(zhì)后溶于IOOO毫升水中，加入2000毫升乙酸乙酯攪拌15分鐘靜置10分鐘，然后分出水層。將分出的水層用飽和碳酸鈉溶液中和并堿化到pH為9，然后3(TC與3000毫升乙酸乙酯接觸，分離得到有機(jī)相后，進(jìn)行減壓蒸餾，得到4,4'-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品。然后將4,4'-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品放入減壓升華裝置中，熱油溫度控制在24(TC，氣相溫度控制在55-65。C，真空度控制在0.05-0.07兆帕，白色固體升華為蒸氣，然后利用真空泵和循環(huán)冷卻裝置使4，4'-二氨基二苯醚蒸氣在產(chǎn)品收集器中凝華，得到435克4,4'-二氨基二苯醚白色晶體。對(duì)比例1本對(duì)比例用于說明現(xiàn)有技術(shù)提供的4,4'-二硝基二苯醚的制備方法。按照實(shí)施例l的方法進(jìn)行，不同的是，將催化氫化還原反應(yīng)獲得的結(jié)晶產(chǎn)物直接減壓升華，得到白色晶體652克。10實(shí)施例5-8這些實(shí)施了用于檢測(cè)實(shí)施例1-4制備的4,4，-二氨基二苯醚的純度和金屬離子含量。采用高效液相色譜法(HPLC)檢測(cè)檢測(cè)實(shí)施例1-4制備的白色晶體及其純度，所用的高效液相色譜儀是日本島津(shimadzu)生產(chǎn)的LC-10ATvp型高效液相色譜儀，結(jié)果表明白色晶體為4,4，-二氨基二苯醚，且純度均為100%。用等離子原子發(fā)射光譜儀(法國JOBINYVON公司生產(chǎn)的JY238ULTRACE型等離子發(fā)射光譜儀)檢測(cè)實(shí)施例l-4制備的4，4，-二氨基二苯醚中各金屬離子的含量，結(jié)果如表l所示。對(duì)比例2該對(duì)比例用于檢測(cè)對(duì)比例1制備的4,4，-二氨基二苯醚的純度和金屬離子含量。按照實(shí)施例5-8的方法進(jìn)行，對(duì)比例1制備的4，4'-二氨基二苯醚的純度為98.58%，4，4，-二氨基二苯醚中各金屬離子的含量，結(jié)果如表l所示。ii表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>上述結(jié)果表明，采用本發(fā)明提供的方法制備的4，4'-二氨基二苯醚的純度很高，為100%。采用本發(fā)明提供的方法制備的4,4，-二氨基二苯醚的金屬離子含量很低，明顯優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)制備的4,4'-二氨基二苯醚，各金屬離子濃度分別為鐵離子濃度不超過0.20ppm，鈉離子濃度不超過0.50ppm，鉀離子濃度不超過0,10ppm，銅離子濃度不超過0.20ppm。因此，采用本發(fā)明方法制備的4,4，-二氨基二苯醚完全能滿足高新科技領(lǐng)域中對(duì)4，4'-二氨基二苯醚作為原材料的要求。權(quán)利要求1、一種4，4’-二氨基二苯醚的制備方法，該方法包括在加氫催化劑存在下和在加氫反應(yīng)條件下，將4，4’-二硝基二苯醚與氫氣接觸，然后將接觸后的產(chǎn)物結(jié)晶，其特征在于，該方法還包括將該晶體產(chǎn)物制成晶體產(chǎn)物的溶液，并將該晶體產(chǎn)物的溶液與氯化氫的有機(jī)溶液接觸，除去溶劑后得到固體產(chǎn)物，然后將該固體產(chǎn)物溶于水，并將該固體產(chǎn)物的水溶液的pH值調(diào)節(jié)為8-10，之后與能溶解4，4’-二硝基二苯醚的有機(jī)萃取劑接觸，分離得到有機(jī)相后，除去有機(jī)相中的萃取劑，得到4，4’-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品，將得到的4，4’-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓升華。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述晶體產(chǎn)物的溶液的濃度為2-3摩爾/升，所述晶體產(chǎn)物的溶液中的溶劑選自甲醇、1,4'-二氧六環(huán)、二氯甲烷和乙醚中的一種或幾種。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述氯化氫溶液的濃度為3-5摩爾/升，所述氯化氫的有機(jī)溶液中的有機(jī)溶劑選自甲醇、1，4'-二氧六環(huán)、二氯甲烷和乙醚中的一種或幾種。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述氯化氫的溶液的用量使氯化氫與所述晶體產(chǎn)物的摩爾比為2-3:1。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述晶體產(chǎn)物的溶液與氯化氫的有機(jī)溶液接觸的時(shí)間為60-90分鐘，接觸的溫度為30-50°C。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述固體產(chǎn)物與水的重量比為1:1-3。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述萃取劑與所述固體產(chǎn)物的水溶液的體積比為1:1-3，接觸的溫度為20-3(TC。8、根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的方法，其中，所述萃取劑選自乙酸乙酯、二氯甲烷和乙醚中的一種或幾種。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，該方法還包括在將該固體產(chǎn)物溶于水之前，先用不溶解該固體產(chǎn)物的有機(jī)溶劑洗滌該固體產(chǎn)物。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述不溶解該固體產(chǎn)物的有機(jī)溶劑為乙酸乙酯、二氯甲烷和乙醚中的一種或幾種。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，該方法還包括在調(diào)節(jié)pH值之前，先用不溶于水且不溶解該固體產(chǎn)物的有機(jī)溶劑與該固體產(chǎn)物的水溶液接觸。12、根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述不溶于水且不溶解該固體產(chǎn)物的有機(jī)溶劑為乙酸乙酯、二氯甲垸和乙醚中的一種或幾種，所述不溶于水且不溶解該固體產(chǎn)物的有機(jī)溶劑與固體產(chǎn)物的水溶液的體積比為1:1-3。13、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述加氫催化劑為Pd含量為2-10重量％的Pd/C催化劑，所述加氫反應(yīng)條件包括氫氣壓力為0.3-0.5兆帕，反應(yīng)溫度為90-100°C，反應(yīng)時(shí)間為5-10小時(shí)，加氫催化劑與4,4'-二硝基二苯醚的重量比為1:50-100;所述的減壓升華的條件包括氣相溫度為55°C-65°C，真空度為0.05-0.07兆帕。全文摘要本發(fā)明提供一種4，4’-二氨基二苯醚的制備方法，該方法包括在加氫催化劑存在下和在加氫反應(yīng)條件下，將4，4’-二硝基二苯醚與氫氣接觸，然后將接觸后的產(chǎn)物結(jié)晶，其中，該方法還包括將該晶體產(chǎn)物制成晶體產(chǎn)物的溶液，并將該晶體產(chǎn)物的溶液與氯化氫的有機(jī)溶液接觸，除去溶劑后得到固體產(chǎn)物，然后將該固體產(chǎn)物溶于水，并將該固體產(chǎn)物的水溶液的pH值調(diào)節(jié)為8-10，之后與能溶解4，4’-二硝基二苯醚的有機(jī)萃取劑接觸，分離得到有機(jī)相后，除去有機(jī)相中的萃取劑，得到4，4’-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品，將得到的4，4’-二硝基二苯醚粗產(chǎn)品進(jìn)行減壓升華。文檔編號(hào)C07C217/90GK101468952SQ20071016106公開日2009年7月1日申請(qǐng)日期2007年12月24日優(yōu)先權(quán)日2007年12月24日發(fā)明者李成章,林江,陳崗奇申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司