專利名稱：一種1-溴代萘的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1-溴代萘的制備方法，確切地說涉及一種由精 萘與溴素反應(yīng)制備1-溴代萘的方法。
背景技術(shù)：
1-溴代萘是一種無色或淺黃色油狀液體，有精萘的刺激性氣味。
能與醇、醚、苯相混融，微溶于水。沸點(diǎn)279"C 282'C。
1-溴代萘的常規(guī)制備方法(1Windholz Martha ed.The Merck Index.lUh ed.Rahway(New Jersey):Merck&Co.，Inc.，1988.1413;[2韓 廣甸，范如霖，李述文編譯。有機(jī)制備化學(xué)手冊，上巻.新l版.北京 化學(xué)工業(yè)出版社，1985.142 )是精萘、溴素在四氯化碳作溶劑，在80~95 -C反應(yīng)生成l-溴代萘，經(jīng)蒸餾除去溶劑，再減壓12.0mmHg柱，精 餾1321C 1351C餾分，得到成品。該方法的缺點(diǎn)是原料四氯化碳是國際 上嚴(yán)格控制使用的化學(xué)品，因為它對大氣層中的臭氧有破壞作用，且 原料價格較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種低成本、符合環(huán)境要求和節(jié)能減排的 制備1-溴代萘的方法。
本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的，其特征在于該制備方法包括以下步驟(1) 在反應(yīng)容器內(nèi)加入精萘與1，2-二氯乙烷和l，l-二氯乙烷混 合溶劑，攪拌下升溫溶解，滴加溴素，滴加完畢后，溫度保持在75~95 "C，回流反應(yīng)4-6小時；
(2) 將反應(yīng)液移入蒸餾裝置內(nèi)進(jìn)行蒸餾，回收溶劑；
(3) 在反應(yīng)液中加入氫氧化鈉中和劑，中和HBr，分去堿水層， 得l-溴代萘粗產(chǎn)品；
(4) 將粗產(chǎn)品移入分餾瓶，減壓分餾得化學(xué)純l-溴代萘產(chǎn)品。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下
反應(yīng)原料精萘與溴素的摩爾比為1: 1.02~1.1。
本發(fā)明的混合溶劑中，1 2-二氯乙烷與l，l一二氯乙垸的重量比 為30~70%:70~30%。1 2-二氯乙烷和l，l-二氯乙烷混合溶劑用量為反 應(yīng)原料總量的30~40重量％。
本發(fā)明制備過程中的中和劑氫氧化鈉的用量為反應(yīng)原料總量的 2 5重量％。
本發(fā)明中1-溴代萘粗產(chǎn)品減壓分餾的壓力為12mmHg柱，溫度 為132 135t:
本發(fā)明用1,2-二氯乙烷和l，l-二氯乙烷混合溶劑代替四氯化碳溶 劑，有利于環(huán)境保護(hù)和降低生產(chǎn)成本，產(chǎn)品收率可達(dá)74%以上，產(chǎn) 品質(zhì)量符合國家化學(xué)純標(biāo)準(zhǔn)。
具體實施例方式
為了更好地實施本發(fā)明，現(xiàn)舉實施例如下，但實施例并不是對 本發(fā)明的限制。 實施例1:
在反應(yīng)器中加入1.03mol精萘和125克混合二氯乙烷溶劑(1,2-二氯乙烷與l，l-二氯乙垸的重量比為30%: 70%)，攪拌下升溫溶解， 滴加1.13mol溴素，加完回流75 95'C反應(yīng)5小時，反應(yīng)結(jié)束。然后 改為蒸餾裝置，回收混合二氯乙垸溶劑，將混合二氯乙烷完全蒸出來。 再將30重量％的氫氧化鈉40克加至瓶中的殘余物中，分去堿水層， 得到粗品1-溴代萘201克，移入分餾瓶中進(jìn)行減壓分餾，在12mniHg 柱132 135'C減壓蒸餾得到主要餾分158.5克，產(chǎn)率74.02%,質(zhì)量符 合國家化學(xué)純標(biāo)準(zhǔn)。
實施例2:
在反應(yīng)器中加入1.03mol精萘和110克混合二氯乙烷溶劑(1，2-二氯乙烷與l，l-二氯乙垸的重量比為5C)o/o: 50%),攪拌下升溫溶解， 滴加1.08mol溴素，加完回流75 95'C反應(yīng)5小時，反應(yīng)結(jié)束。然后 改為蒸餾裝置，回收混合二氯乙烷溶劑，將混合二氯乙垸完全蒸出來。 再將30重量％的氫氧化鈉30克加至瓶中的殘余物中，分去堿水層， 得到粗品l-溴代萘202.5克,移入分餾瓶中進(jìn)行減壓分餾，在12mmHg 柱132 135'C減壓蒸餾得到主要餾分159.5克，產(chǎn)率74.52%，質(zhì)量符 合國家化學(xué)純標(biāo)準(zhǔn)。
實施例3:在反應(yīng)器中加入1.03mol精萘和95克混合二氯乙烷溶劑(1，2-二氯乙烷與l，l-二氯乙烷的重量比為30%: 70%),攪拌下升溫溶解， 滴加1.05mol溴素，加完回流75 95'C反應(yīng)5小時，反應(yīng)結(jié)束。然后 改為蒸餾裝置，回收混合二氯乙垸溶劑，將混合二氯乙垸完全蒸出來。 再將30重量％的氫氧化鈉20克加至瓶中的殘余物中，分去堿水層， 得到粗品1-溴代萘209克，移入分餾瓶中進(jìn)行減壓分餾，在12mmHg 柱132 135'C減壓蒸餾得到主要餾分164克，產(chǎn)率76.62%，質(zhì)量符 合國家化學(xué)純標(biāo)準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1、一種1-溴代萘的制備方法，其特征在于該制備方法包括以下步驟(1)在反應(yīng)容器內(nèi)加入精萘和1，2-二氯乙烷和1，1-二氯乙烷混合溶劑，攪拌下升溫溶解，滴加溴素，滴加完畢后，溫度保持在75～95℃，回流反應(yīng)4～6小時；(2)將反應(yīng)液移入蒸餾裝置內(nèi)進(jìn)行蒸餾，回收溶劑；(3)在反應(yīng)液中加入氫氧化鈉中和劑，中和HBr，分去堿水層，得1-溴代萘粗產(chǎn)品；(4)將粗產(chǎn)品移入分餾瓶，減壓分餾得化學(xué)純1-溴代萘產(chǎn)品。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的原料精 萘與溴素的摩爾比為1:1.02-1.1。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的混合溶 劑中1，2-二氯乙烷和l，l-二氯乙垸的重量比為30~70%:70~30%。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的1，2-二氯乙烷和l，l一二氯乙垸混合溶劑用量為反應(yīng)原料總量的30~40重 量％。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的制備方 法的步驟(3)中的中和劑氫氧化鈉的用量為反應(yīng)原料總量的2~5重 量％。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于1-溴代萘粗 產(chǎn)品減壓分餾的壓力為12mmHg柱，溫度為132-135T:。
全文摘要
一種1-溴代萘的制備方法，它采用精萘和1，2-二氯乙烷、1，1-二氯乙烷混合溶劑，在攪拌下升溫溶解，滴加溴素，溫度保持在75～95℃，回流反應(yīng)4～6小時，隨后進(jìn)行蒸餾，回收溶劑，再加入氫氧化鈉中和反應(yīng)液中的溴化氫，分去堿水層得粗品，粗品經(jīng)減壓分餾得化學(xué)純1-溴代萘產(chǎn)品，本發(fā)明有利于環(huán)境保護(hù)，降低了生產(chǎn)成本，產(chǎn)品質(zhì)量符合國家化學(xué)純標(biāo)準(zhǔn)。
文檔編號C07C25/00GK101434513SQ20071017045
公開日2009年5月20日 申請日期2007年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月15日
發(fā)明者曾勇強(qiáng), 祝友良, 顧震虎 申請人:上海三愛思試劑有限公司