專利名稱：：一種制取丙烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制取丙烯的方法。
背景技術(shù)：
：丙烯是一種重要的石油化工基礎(chǔ)原材料。長(zhǎng)期以來(lái)，丙烯來(lái)源依賴于乙烯裂解裝置和FCC裝置。由于丙烯增長(zhǎng)率持續(xù)高于乙烯增長(zhǎng)率，人們不斷改進(jìn)傳統(tǒng)的丙烯生產(chǎn)工藝，進(jìn)一步提高丙烯產(chǎn)率。在現(xiàn)有裝置上增產(chǎn)丙烯受到原料組成、裝置處理能力、裝置改造和操作費(fèi)用的限制，因此開(kāi)發(fā)新的增產(chǎn)丙烯的工藝過(guò)程是滿足日益增長(zhǎng)的丙烯需求的重要方向。近年來(lái)，人們開(kāi)發(fā)了采用不同原料制取丙烯新工藝，如丙烷脫氫制丙烯、乙烯和丁烯反歧化制丙烯、高碳數(shù)烴類裂解制低碳烯烴、甲醇制烯烴(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)、乙烯與烷基化試劑共進(jìn)料制丙烯等。以高碳數(shù)烯烴、特別是含有較多烯烴的高碳數(shù)烯烴物料(如FCC汽油和混合C4等)為原料、通過(guò)催化裂解轉(zhuǎn)化為以丙烯為主的低碳烯烴，是近年來(lái)受到廣泛重視、具有商業(yè)化潛力的新過(guò)程。這一轉(zhuǎn)化過(guò)程的優(yōu)點(diǎn)在于，可以利用的原料種類來(lái)源豐富，價(jià)值低，在產(chǎn)物中丙烯/乙烯比例高，整個(gè)過(guò)程具有較好的經(jīng)濟(jì)性。已有多項(xiàng)專利公布了采用高碳數(shù)烯烴催化轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯的方法。U.S.Patent6,222,087Bl公布了一種將含有C4-C7烯烴和烷烴的原料轉(zhuǎn)化為低碳烯烴的方法，催化劑為P改性的ZSM-5或/和ZSM-ll分子篩，分子篩的硅鋁比大于300。采用密相流化床工藝，反應(yīng)條件為溫度在510-704°C，反應(yīng)壓力在負(fù)壓到8bar之間,WHSV在l-20hr"之間。低碳烯烴收率高于20%，最高可達(dá)30%以上，丙烯/乙烯比可達(dá)3.0以上EP0109059公布了一項(xiàng)將C4-C12烯烴轉(zhuǎn)化為丙烯的方法。采用的催化劑為硅鋁比小于或等于300的ZSM-5或,和ZSM-ll分子篩，WHSV大于50hr—1，反應(yīng)溫度為400-600°C。乙烯和丙烯的總收率為36-44%，其中丙烯的收率為30-40%。U.S.Patent5，171，921和EP0511013A3公布了一種將高碳數(shù)混合烴(含有烯烴和烷烴)轉(zhuǎn)化為低碳烯烴的技術(shù)，反應(yīng)溫度為500-70(TC，WHSV在10-1000hr"之間，催化劑中含有硅鋁比為20-60的ZSM-5，并經(jīng)過(guò)P改性和水蒸氣老化處理。U.S.Patent5,981,819公布了一種將含有C4-C7烯烴的物料轉(zhuǎn)化為丙烯的技術(shù)。反應(yīng)物料與水蒸汽混合進(jìn)入固定床反應(yīng)器與分子篩催化劑接觸反應(yīng)，進(jìn)料水/油比為0.5:1-3:1，反應(yīng)溫度為380-500。C。分子篩的Si/Al原子比為10-200。原料中烯烴的60%以上轉(zhuǎn)化為丙烯和丁烯。WO01/05909Al公開(kāi)了與上述過(guò)程相似的工藝，將含有C4-C8烯烴的物料轉(zhuǎn)化為低碳烯烴。USPatent2003/0139636Al公開(kāi)了一種將含烯烴物料轉(zhuǎn)化為丙烯的方法。采用的催化劑為稀土或金屬改性的SAPO、MeAPO、MeASPO、ELAPO和ELASPO。CN1600757公開(kāi)了一種由含有C4-C6烯烴的烴原料生產(chǎn)輕質(zhì)烯烴特別是丙烯的方法，該方法將烯烴原料與改性的硅鋁比大于30的ZSM-5/ZSM-11沸石催化劑接觸，以產(chǎn)生輕質(zhì)烯烴流出物，輕質(zhì)烯烴的選擇性在60%以上，收率為40-55%，反應(yīng)條件為溫度500-65(TC、重量空速1-50，壓力0.1-8atm。CN1490288公開(kāi)了一種C4及以上烯烴催化裂解生產(chǎn)丙烯的方法，主要解決以往技術(shù)中存在的目的產(chǎn)物中丙烯的選擇性低、收率低、催化劑穩(wěn)定性差的問(wèn)題。采用的催化劑為硅鋁比為50-1000的ZSM-5,并在分子篩的晶化過(guò)程中添加一定量的鹵素鈉鹽。反應(yīng)條件為溫度400-600°C、液體空速10-50hr-l，壓力0-0.15MPa。另一種有良好應(yīng)用前景的丙烯生產(chǎn)的新工藝是，將乙烯與烷基化試劑(如甲醇或/和二甲醚等)共進(jìn)料，在催化劑上發(fā)生烷基化反應(yīng)，生成包括丙烯在內(nèi)的烴類產(chǎn)品。研究發(fā)現(xiàn)，烯烴可與甲醇之間發(fā)生垸基化反應(yīng)，使得烯烴的碳數(shù)增加(Svelle等，J.Catal.224(2004)，115-123，J.Catal.234(2005)，385-400):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>以上類型的烷基化反應(yīng)，也可以在烯烴或/和二甲醚等烷基化試劑之間發(fā)生。特別地，乙烯與垸基化試劑的反應(yīng)可生成丙烯。這種類型的反應(yīng)為丙烯的生產(chǎn)提供了一個(gè)新的途徑。這一途徑的優(yōu)點(diǎn)在于生成丙烯的一個(gè)碳原子來(lái)自于相對(duì)便宜的甲醇或/和二甲醚，降低了丙烯生產(chǎn)的成本。如果采用催化裂解干氣等低價(jià)值乙烯原料，則該方法的經(jīng)濟(jì)性可進(jìn)一步提高。美國(guó)專利US3906054公開(kāi)了一種烯烴烷基化的工藝，將烯烴在烷基化試劑存在下與催化劑接觸，催化劑為硅鋁比至少為12的沸石，采用P改性，P含量最低為0.78%?？蛇M(jìn)行烷基化的烯烴包括乙烯、丙烯、丁烯-2和異丁烯，可用的烷基化試劑為甲醇、二甲醚和氯甲烷。世界專利WO2005/056504Al公開(kāi)了一種從乙烯和甲醇或/和二甲醚出發(fā)，高效制備丙烯的方法，將乙烯和甲醇或/和二甲醚在催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)而生成丙烯。其特征在于，由反應(yīng)體系中流出的乙烯量少于向反應(yīng)體系中加入的乙烯量。同時(shí)，以進(jìn)入反應(yīng)體系的甲醇的摩爾數(shù)或2倍的二甲醚摩爾數(shù)計(jì)算，丙烯收率可達(dá)40mol。/。以上。中國(guó)專利申請(qǐng)200610112555.0公開(kāi)了一種制取丙烯的方法，該方法的特征在于含有乙烯的原料在甲基化試劑存在下，在特定的反應(yīng)條件下與含有微孔孔徑為0.3-0.5nm的分子篩的催化劑接觸，生成含有丙烯的產(chǎn)物。產(chǎn)物中丙烯選擇性可達(dá)70%以上。上述兩種方法，在生成丙烯的同時(shí)也生成其他副產(chǎn)物。高碳數(shù)烴類裂解制低碳烯烴的過(guò)程生成較多乙烯副產(chǎn)物，乙烯的分離和提純只能依靠深冷裝置，涉及到巨大的建設(shè)投資，從而大大降低了整個(gè)過(guò)程的經(jīng)濟(jì)性。乙烯與甲醇或/和二甲醚等烷基化試劑可在酸性催化劑表面發(fā)生烷基化反應(yīng)產(chǎn)生丙烯，但是，在同樣的催化劑上也可以發(fā)生其他多種反應(yīng)，如，產(chǎn)物丙烯也可以與烷基化試劑反應(yīng)而生成丁烯，同樣，生成的丁烯又可以進(jìn)一步與垸基化試劑反應(yīng)而生成C5以上烴類；這些高碳數(shù)烴類的生成，使該過(guò)程的經(jīng)濟(jì)性變差。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種制取丙烯的方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的制取丙烯的方法，其特征在于設(shè)置至少兩個(gè)反應(yīng)區(qū)，包括a)在第一個(gè)反應(yīng)區(qū)，碳數(shù)不小于4的烴類在固體酸性催化劑上發(fā)生催化裂解反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為包括乙烯和丙烯的烴類產(chǎn)物；b)在第二個(gè)反應(yīng)區(qū)，甲醇(或/和二甲醚)和含有乙烯的氣體在固體酸性催化劑上反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為含有丙烯和更高碳數(shù)烴類的產(chǎn)物；c)第一反應(yīng)區(qū)的產(chǎn)物中，至少一部分乙烯用作第二反應(yīng)區(qū)的原料，第二反應(yīng)區(qū)的產(chǎn)物中，至少一部分碳數(shù)不小于4的烴類用作第一反應(yīng)區(qū)的原料；其中第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為350-750°C，較好的反應(yīng)溫度為400-700°C，反應(yīng)壓力為0.01-0.8MPa，較好的反應(yīng)壓力為0.1-0.45MPa;。其中第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為300-600°C，較好的反應(yīng)溫度為350-550°C，反應(yīng)壓力為0.01-0.8MPa，較低好的反應(yīng)壓力為0.1-0.45MPa，乙烯/甲醇、或乙烯/2倍的二甲醚摩爾比為0.05-5，較好的摩爾比為0.1-5。所述的方法，其中，固體酸性催化劑為含有至少一種具有酸性的硅鋁分子篩或硅磷鋁分子篩，或符合上述特征分子篩經(jīng)骨架組成元素以外的元素改性得到的產(chǎn)物，或多種符合上述特征的分子篩的混合物。所述的方法，其中，固體酸性催化劑的分子篩含量為10重量％-90重o所述的方法，其中，固體酸性催化劑采用包括氧化硅、氧化鋁或粘土粘合劑中的一種或幾種粘結(jié)成型。所述的方法，其中，第一反應(yīng)區(qū)和第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器形式均采用流化床。所述的方法，其中，碳數(shù)不小于4的烴類為液化氣、石腦油、汽油、凝析油、輕柴油、加氫尾油或煤油，或權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)化過(guò)程中碳數(shù)不小于4的烴類產(chǎn)物。所述的方法，其中第二反應(yīng)區(qū)中含有乙烯的氣體為來(lái)自烴類裂解、乙烷脫氫或甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴等過(guò)程產(chǎn)生的乙烯、或來(lái)自上述過(guò)程的乙烯與Cl-C3烴類或碳氧化物的混合物、或權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)化過(guò)程中含有乙烯的產(chǎn)物。所述的方法，其中，第一反應(yīng)區(qū)碳數(shù)不小于4的烴類或/和第二反應(yīng)區(qū)的乙烯分別或全部來(lái)自權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)化過(guò)程中的產(chǎn)物。具體實(shí)施例方式依照本發(fā)明，將以丙烯為目的產(chǎn)物的兩個(gè)不同轉(zhuǎn)化過(guò)程，即高碳數(shù)烴類催化裂解制丙烯及乙烯與甲醇(或/和二甲醚)共進(jìn)料制丙烯，結(jié)合起來(lái)，將每個(gè)過(guò)程得到的副產(chǎn)物中至少一部分用作另一過(guò)程的原料，充分利用這兩個(gè)過(guò)程中得到的副產(chǎn)物，提高了原料的利用率，最終高選擇性地得到丙烯產(chǎn)物。這一方法的優(yōu)勢(shì)還在于，兩個(gè)過(guò)程可以共用某些設(shè)備，例如，雖然反應(yīng)轉(zhuǎn)化過(guò)程可以在不同的反應(yīng)器或反應(yīng)區(qū)內(nèi)進(jìn)行，但產(chǎn)物分離可以在同一套分離系統(tǒng)中進(jìn)行，同時(shí)，過(guò)程中產(chǎn)生的大部分乙烯進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為丙烯，最終產(chǎn)物中乙烯的產(chǎn)率很低，可不進(jìn)行回收精制、無(wú)需建設(shè)深冷分離裝置。這樣可大大節(jié)省投資、降低能耗、提高整個(gè)過(guò)程的經(jīng)濟(jì)性。依據(jù)本發(fā)明，設(shè)置至少兩個(gè)反應(yīng)區(qū)，包括a)在第一個(gè)反應(yīng)區(qū)，碳數(shù)不小于4的烴類在固體酸性催化劑上發(fā)生催化裂解反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為包括乙烯和丙烯的烴類產(chǎn)物；b)在第二個(gè)反應(yīng)區(qū)，甲醇(或/和二甲醚)和含有乙烯的氣體在固體酸性催化劑上反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為含有丙烯和更高碳數(shù)烴類的產(chǎn)物；c)第一反應(yīng)區(qū)的產(chǎn)物中，至少一部分乙烯用作第二反應(yīng)區(qū)的原料，第二反應(yīng)區(qū)的產(chǎn)物中，至少一部分碳數(shù)不小于4的烴類用作第一反應(yīng)區(qū)的原料。在所述的方法中，催化劑含有至少一種具有酸性的硅鋁分子篩或硅磷鋁分子篩，或符合上述特征分子篩經(jīng)骨架組成元素以外的元素改性得到的產(chǎn)物，或多種符合上述特征的分子篩的混合物。在所述的方法中，催化劑的分子篩含量可為10重量％-90重量％。在所述的方法中，催化劑可采用包括氧化硅、氧化鋁或粘土等粘合劑中的一種或幾種粘結(jié)成型。在所述的方法中，第一反應(yīng)區(qū)和第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器形式均可以采用流化床。在所述的方法中，第一反應(yīng)區(qū)碳數(shù)不小于4的烴類可以為液化氣、石腦油、汽油、凝析油、輕柴油、加氫尾油或煤油，或本發(fā)明的轉(zhuǎn)化過(guò)程中碳數(shù)不小于4的烴類產(chǎn)物。在所述的方法中，第二反應(yīng)區(qū)中含有乙烯的氣體可以為來(lái)自烴類裂解、乙烷脫氫或甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴等過(guò)程產(chǎn)生的乙烯、或來(lái)自上述過(guò)程的乙烯與Cl-C3烴類或碳氧化物的混合物、或本發(fā)明的轉(zhuǎn)化過(guò)程中含有乙烯的產(chǎn)物。在所述的方法中，第一反應(yīng)區(qū)碳數(shù)不小于4的經(jīng)類或/和第二反應(yīng)區(qū)的乙烯分別或全部來(lái)自本發(fā)明的轉(zhuǎn)化過(guò)程中的產(chǎn)物。在所述的方法中，第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件可以為反應(yīng)溫度為反應(yīng)溫度為350-75(TC，最好為400-700°C，反應(yīng)壓力為0.01-0.8MPa，最好為0.1陽(yáng)0.45MPa。在所述的方法中，第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件可以為反應(yīng)溫度為300-600°C，最好為350-550°C，反應(yīng)壓力為0.01-0.8MPa，最好為0.1-0.45MPa，乙烯/甲醇(或2倍的二甲醚)摩爾比為0.05-10，最好為0.1-5;以下通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作出詳細(xì)描述，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。催化劑A:采用ZSM-5分子篩(撫順石化公司催化劑廠)，與粘土、鋁溶膠和硅溶膠(均購(gòu)自浙江宇達(dá)化工有限公司)混合并在水中分散成漿料，噴霧成型后為粒徑分布為20-100微米的微球。上述微球經(jīng)60(TC焙燒4小時(shí)，然后在80(TC下和水蒸氣氣氛下加熱IO小時(shí)，即為催化劑A。催化劑中ZSM-5含量為30重量％。丁烯催化裂解反應(yīng)在微型流化床反應(yīng)裝置內(nèi)進(jìn)行。反應(yīng)條件如下催化劑裝填量為10g，反應(yīng)溫度為60(TC，原料采用撫順石化公司丁烯-2(純度98%，順、反丁烯-2各占50重量％)，進(jìn)料空速1.0hr"，反應(yīng)壓力為O.lMPa，采用水蒸氣為反應(yīng)稀釋氣，水與丁烯-2的進(jìn)料比例為1.5:1。反應(yīng)產(chǎn)物采用VarianCP-3800氣相色譜、Plot柱和氫焰檢測(cè)器分析，取樣時(shí)間點(diǎn)為6分鐘。丁烯裂解反應(yīng)結(jié)果如表1所示。在上述反應(yīng)條件下，丁烯轉(zhuǎn)化率為79.9%,產(chǎn)物中丙烯的選擇性為34.72重量％。表l:實(shí)施例1中丁烯催化裂解的反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例2催化劑B:采用SAPO-34分子篩(大連化學(xué)物理研究所)與粘土、鋁溶膠和硅溶膠(均購(gòu)自浙江宇達(dá)化工有限公司)混合并在水中分散成漿料，噴霧成型后為粒徑分布為20-100微米的微球。上述微球經(jīng)60(TC焙燒4小時(shí)，即為催化劑B。催化劑中SAPO-34含量為30重量％。乙烯與甲醇共進(jìn)料反應(yīng)在微型流化床反應(yīng)裝置內(nèi)進(jìn)行。反應(yīng)條件如下催化劑裝填量為10g，反應(yīng)溫度為40(TC，原料采用甲醇(分析純，沈陽(yáng)聯(lián)邦試劑廠)和乙烯(純度99.5%，化工部光明特種氣體研究所)混合物。原料組成為乙烯甲醇=0.52:0.48(碳數(shù)比)，進(jìn)料空速以甲醇計(jì)為1.0hr人反應(yīng)壓力為0.1MPa。反應(yīng)產(chǎn)物采用VarianCP-3800氣相色譜、Plot柱和氫焰檢測(cè)器分析，取樣時(shí)間點(diǎn)為6分鐘。乙烯與甲醇共進(jìn)料反應(yīng)結(jié)果如表2所示。在上述反應(yīng)條件下，乙烯轉(zhuǎn)化率為33.98%，甲醇轉(zhuǎn)化率為100%，產(chǎn)物中丙烯的收率為61.75%(C數(shù)％，以甲醇計(jì))。表2:實(shí)施例2中乙烯與甲醇共進(jìn)料的反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例3:采用甲醇或二甲醚和碳數(shù)為4-5的混合烯烴為原料制丙烯的方案，其裝置形式設(shè)計(jì)為兩個(gè)反應(yīng)區(qū)均采用流化床一再生器系統(tǒng)，分別采用催化劑A和催化劑B。不同反應(yīng)區(qū)的的產(chǎn)物可采用同一分離系統(tǒng)進(jìn)行分離。在各個(gè)反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸時(shí)間與實(shí)施例1和2基本一致，因此其原料轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性依實(shí)施例1和2計(jì)算，并忽略焦炭產(chǎn)率。在第一個(gè)反應(yīng)區(qū)，流量為80噸/小時(shí)的碳數(shù)為4-5的混合烯烴原料(其中29.6噸/小時(shí)來(lái)自第二個(gè)反應(yīng)區(qū)的產(chǎn)物，20.8噸/小時(shí)為經(jīng)分離循環(huán)使用未轉(zhuǎn)化原料和本反應(yīng)區(qū)碳數(shù)為4-5的產(chǎn)物、29.6噸/小時(shí)為額外補(bǔ)充的原料)與催化劑A接觸。反應(yīng)溫度為60(TC，進(jìn)料空速0.3-0.5hr—1，反應(yīng)壓力為0.25MPa，采用水蒸氣為反應(yīng)稀釋氣，水與原料的進(jìn)料比例為1.5:1。流出該反應(yīng)區(qū)的物料分離后得到27.8噸/小時(shí)的丙烯、18噸/小時(shí)的乙烯、6.8P屯/小時(shí)的Cl-C3烷烴，以及20.8噸/小時(shí)碳數(shù)為4-5的經(jīng)類(包括未轉(zhuǎn)化原料和本反應(yīng)區(qū)生成的碳數(shù)為4-5的烴類)和6.6噸碳數(shù)不小于6的烴類產(chǎn)品。其中乙烯全部進(jìn)入第二反應(yīng)區(qū)，碳數(shù)為4-5的烴類全部返回到本反應(yīng)區(qū)的原料中。在第二個(gè)反應(yīng)區(qū)，流量為52噸/小時(shí)的乙烯(其中34噸/小時(shí)為經(jīng)分離循環(huán)使用的未轉(zhuǎn)化原料、18噸/小時(shí)來(lái)自第一反應(yīng)區(qū))與110噸/小時(shí)甲醇(或79噸/小時(shí)二甲醚)共同與催化劑B接觸。反應(yīng)溫度為40(TC，進(jìn)料空速以二甲醚計(jì)為0.6-0.9hr"，反應(yīng)壓力為0,25MPa。流出該反應(yīng)區(qū)的物料分離后得到30噸/小時(shí)的丙烯、34噸/小時(shí)的未轉(zhuǎn)化的原料乙烯、6.4噸/小時(shí)的Cl-C3烷烴，以及29.6噸/小時(shí)碳數(shù)不小于4的烴類(主要為碳數(shù)為4-5的徑類)。其中乙烯全部返回到本反應(yīng)區(qū)的原料中，碳數(shù)不小于4的烴類全部進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)。裝置整體物料平衡如下流入裝置29.6噸/小時(shí)碳數(shù)為4-5的烴類和110噸/小時(shí)甲醇(或79噸/小時(shí)二甲醚)，流出裝置57.8噸/小時(shí)丙烯、6.6噸/小時(shí)碳數(shù)不小于6的烴類和13.2噸/小時(shí)Cl-C3垸烴。全過(guò)程丙烯收率為74.5碳數(shù)％。對(duì)比例1碳數(shù)為4-5的混合烯烴為原料制丙烯的方案，其裝置形式設(shè)計(jì)為流化床-再生器系統(tǒng)，采用催化劑A。在反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸時(shí)間與實(shí)施例1基本一致，因此其原料轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性依實(shí)施例1，并忽略焦炭產(chǎn)率。流量為100噸/小時(shí)的碳數(shù)為4-5的混合烯烴原料(其中26噸/小時(shí)為經(jīng)分離循環(huán)使用未轉(zhuǎn)化原料和碳數(shù)為4-5的產(chǎn)物、74噸/小時(shí)為額外補(bǔ)充的原料)與催化劑接觸。反應(yīng)溫度為60(TC，進(jìn)料空速0.3-0.5hr-1，反應(yīng)壓力為0.25MPa，采用水蒸氣為反應(yīng)稀釋氣，水與原料的進(jìn)料比例為1.5:1。流出該反應(yīng)區(qū)的物料分離后得到34.8噸/小時(shí)的丙烯、22.5噸/小時(shí)的乙烯、8.5噸/小時(shí)的Cl-C3垸烴，以及26噸/小時(shí)碳數(shù)為4-5的烴類(包括未轉(zhuǎn)化原料和本反應(yīng)區(qū)生成的碳數(shù)為4-5的烴類)和8.2噸碳數(shù)不小于6的烴類產(chǎn)品。其中碳數(shù)為4-5的烴類全部返回到原料中。裝置整體物料平衡如下流入裝置74噸/小時(shí)碳數(shù)為4-5的烯烴，流出裝置34.8噸/小時(shí)的丙烯、22.5噸/小時(shí)的乙烯、8.5噸/小時(shí)的Cl-C3烷烴，以及8.2噸碳數(shù)不小于6的烴類產(chǎn)品。全過(guò)程丙烯收率為47碳數(shù)％。權(quán)利要求1.一種制取丙烯的方法，其特征在于設(shè)置至少兩個(gè)反應(yīng)區(qū)，包括a)在第一個(gè)反應(yīng)區(qū)，碳數(shù)不小于4的烴類在固體酸性催化劑上發(fā)生催化裂解反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為包括乙烯和丙烯的烴類產(chǎn)物；b)在第二個(gè)反應(yīng)區(qū)，甲醇(或/和二甲醚)和含有乙烯的氣體在固體酸性催化劑上反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為含有丙烯和更高碳數(shù)烴類的產(chǎn)物；c)第一反應(yīng)區(qū)的產(chǎn)物中，至少一部分乙烯用作第二反應(yīng)區(qū)的原料，第二反應(yīng)區(qū)的產(chǎn)物中，至少一部分碳數(shù)不小于4的烴類用作第一反應(yīng)區(qū)的原料；其中第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為350-750℃，反應(yīng)壓力為0.01-0.8MPa；其中第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為300-600℃，反應(yīng)壓力為0.01-0.8MPa，乙烯/甲醇、或乙烯/2倍的二甲醚摩爾比為0.05-5。2、權(quán)利要求1所述的方法，其中，固體酸性催化劑為含有至少一種具有酸性的硅鋁分子篩或硅磷鋁分子篩，或符合上述特征分子篩經(jīng)骨架組成元素以外的元素改性得到的產(chǎn)物，或多種符合上述特征的分子篩的混合3、權(quán)利要求2所述的方法，其中，固體酸性催化劑的分子篩含量為10重量％-90重量％。4、權(quán)利要求l所述的方法，其中，固體酸性催化劑采用包括氧化硅、氧化鋁或粘土粘合劑中的一種或幾種粘結(jié)成型。5、權(quán)利要求1所述的方法，其中，第一反應(yīng)區(qū)和第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器形式均采用流化床。6、權(quán)利要求1所述的方法，其中，碳數(shù)不小于4的烴類為液化氣、石腦油、汽油、凝析油、輕柴油、加氫尾油或煤油，或權(quán)利要求l的轉(zhuǎn)化過(guò)程中碳數(shù)不小于4的烴類產(chǎn)物。7、權(quán)利要求1所述的方法，其中第二反應(yīng)區(qū)中含有乙烯的氣體為來(lái)自烴類裂解、乙烷脫氫或甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴等過(guò)程產(chǎn)生的乙烯、或來(lái)自上述過(guò)程的乙烯與Cl-C3烴類或碳氧化物的混合物、或權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)化過(guò)程中含有乙烯的產(chǎn)物。8、權(quán)利要求1所述的方法，其中，第一反應(yīng)區(qū)碳數(shù)不小于4的烴類或/和第二反應(yīng)區(qū)的乙烯分別或全部來(lái)自權(quán)利要求1的轉(zhuǎn)化過(guò)程中的產(chǎn)物。9、權(quán)利要求1所述的方法，其中，第一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為400-700°C，反應(yīng)壓力為0.1-0.45MPa。10、權(quán)利要求l所述的方法，其中，第二反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度為350-550°C，反應(yīng)壓力為0.1-0.45MPa，乙烯/甲醇、或乙烯/2倍的二甲醚摩爾比為0.1-5。全文摘要一種制取丙烯的方法，其特征在于設(shè)置至少兩個(gè)反應(yīng)區(qū)，包括a)在第一個(gè)反應(yīng)區(qū)，碳數(shù)不小于4的烴類在固體酸性催化劑上發(fā)生催化裂解反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為包括乙烯和丙烯的烴類產(chǎn)物；b)在第二個(gè)反應(yīng)區(qū)，甲醇(或/和二甲醚)和含有乙烯的氣體在固體酸性催化劑上反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為含有丙烯和更高碳數(shù)烴類的產(chǎn)物；c)第一反應(yīng)區(qū)的產(chǎn)物中，至少一部分乙烯用作第二反應(yīng)區(qū)的原料，第二反應(yīng)區(qū)的產(chǎn)物中，至少一部分碳數(shù)不小于4的烴類用作第一反應(yīng)區(qū)的原料。文檔編號(hào)C07C11/06GK101367699SQ20071017660公開(kāi)日2009年2月18日申請(qǐng)日期2007年10月31日優(yōu)先權(quán)日2007年10月31日發(fā)明者劉中民,呂志輝,冰李,李金哲,楊立新,鵬田,袁翠峪,越齊申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所