專(zhuān)利名稱(chēng)：2，5-二磺酸苯甲醛的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由2,5-二氯苯甲醛制備2,5-二磺酸苯甲醛的制備方法。由2,5-二氯苯甲醛和亞 硫酸鹽或者亞硫酸氫鹽的水溶液反應(yīng)，生成苯甲醛-2，5-二磺酸鹽，經(jīng)過(guò)酸化，得到產(chǎn)物2,5-二磺酸苯甲醛。
二
發(fā)明內(nèi)容
文獻(xiàn)中提到，2，5-二磺酸苯甲醛可以通過(guò)2-氯苯甲醛制備，反應(yīng)過(guò)程即，2-氯苯甲醛經(jīng)過(guò) 磺化反應(yīng)，然后用亞硫酸鈉處理，堿化，濃縮得到苯甲醛2,5-二磺酸二鈉鹽，然后經(jīng)過(guò)酸化 得到2,5-二磺酸苯甲醛。但是實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，由于磺化反應(yīng)屬于放熱反應(yīng)，磺酸基不能固定在 2-氯苯甲醛的目標(biāo)位置上，同時(shí)反應(yīng)過(guò)程中生成許多副產(chǎn)物，導(dǎo)致目標(biāo)產(chǎn)物很難分離。
因此，發(fā)明目的是制備2,5-二磺酸苯甲醛，在水溶液中，通過(guò)2，5-二氯苯甲醛和亞硫酸或 者亞硫酸氫鹽反應(yīng)制備苯甲醛-2,5-二磺酸鹽。該反應(yīng)溫度為120-190°C，比較合適的溫度140 一17(TC。反應(yīng)時(shí)間少于9小時(shí)，合適的時(shí)間2—4小時(shí)。該種方法產(chǎn)率高，重復(fù)性好，不僅 反應(yīng)溫度低，而且反應(yīng)時(shí)間比較短。
2,5-二氯苯甲醛和亞硫酸鹽或者亞硫酸氫鹽在密閉容器中，攪拌加熱。 亞硫酸鹽或者亞硫酸氫鹽比較合適，特別是鈉鹽和鉀鹽。水溶液的濃度部分依賴于亞硫 酸鹽和亞硫酸氫鹽的溶解性。例如，亞硫酸鈉鹽與水的質(zhì)量比范圍0.1-0.5，合適的范圍為 0.22-0.25。
亞硫酸鹽或者亞硫酸氫鹽的使用量2-2.5mol，合適的使用量為每mol的2， 5-二氯苯甲醛使 用2.05-2.15mol的亞硫酸鹽或者亞硫酸氫鹽。
產(chǎn)物經(jīng)過(guò)結(jié)晶，除去過(guò)量的亞硫酸鹽，分離方法非常簡(jiǎn)單。為了增加產(chǎn)量，首先可以將 反應(yīng)過(guò)程中部分水蒸餾除去(起初反應(yīng)物的濃度為65%為適宜)，然后，冷卻結(jié)晶。用通常的 方法除去過(guò)量的亞硫酸鹽，例如，通過(guò)與硫酸共沸或者氧化生產(chǎn)硫酸鹽。首選的方法是結(jié)晶 之后用次氯酸鹽的水溶液氧化。產(chǎn)物形成的晶體通過(guò)離心方法分離，也可以通過(guò)過(guò)濾方法分 離。
將苯甲酸2,5-二磺酸二鈉鹽中加入l: l的鹽酸酸化，加入丙酮中，靜置，然后過(guò)濾沉淀。 與所引用的方法相比較，新方法的優(yōu)點(diǎn)在于重復(fù)性，高產(chǎn)率，縮短反應(yīng)時(shí)間。
3三具體實(shí)施方式
實(shí)例1
175g(lmo1) 2,5-二氯苯甲醛，260g(2.06mol)亞硫酸鈉，1100g水一起加熱，溫度170°C， 加熱2.5小時(shí)，然后濃縮使起始反應(yīng)物的濃度達(dá)到65%,然后用大約200g次氯酸鈉 (13%NaOCl)，在5'C進(jìn)行氧化反應(yīng)。通過(guò)離心可以得到361g產(chǎn)物苯甲醛-2， 5-二磺酸二鈉鹽， 然后將苯甲醛2,5-二磺酸二鈉鹽中加入l: 1的鹽酸酸化，加入丙酮中，靜置，然后過(guò)濾沉淀。 產(chǎn)率73. 9% 。
實(shí)例2
175g(lmol)2,5-二氯苯甲醛，260g(2.06mol)亞硫酸鈉，1100g水一起加熱，溫度170。C，加 熱5小時(shí)，然后濃縮使起始反應(yīng)物的濃度達(dá)到65%，然后用大約200g次氯酸鈉(13y。NaOCl)， 在5匸進(jìn)行氧化反應(yīng)。通過(guò)離心可以得到310g產(chǎn)物苯甲醛-2，5-二磺酸二鈉鹽，然后將苯甲 醛2,5-二磺酸二鈉鹽中加入h 1的鹽酸酸化，加入丙酮中，靜置，然后過(guò)濾沉淀，產(chǎn)率75.4%。
權(quán)利要求
1. 2，5-二磺酸苯甲醛的制備方法，包括以下步驟由2，5-二氯苯甲醛和亞硫酸鹽或者亞硫酸氫鹽反應(yīng)，生成苯甲醛-2，5-二磺酸鹽，然后經(jīng)過(guò)酸化，得到產(chǎn)物2，5-二磺酸苯甲醛。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于2,5-二氯苯甲醛與亞硫酸鹽或者亞硫酸氫鹽的反 應(yīng)溫度為120-190°C。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于2,5-二氯苯甲醛與亞硫酸鹽或者亞硫酸氫鹽 的反應(yīng)溫度為140-170°C。
4. 如權(quán)利要求1一3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于2,5-二氯苯甲醛與亞硫酸鹽或者亞硫 酸氫鹽的反應(yīng)時(shí)間不超過(guò)9小時(shí)。
5. 如權(quán)利要求l一4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于2,5-二氯苯甲醛與亞硫酸鹽或者亞硫 酸氫鹽的反應(yīng)時(shí)間為2-6小時(shí)。
6. 如權(quán)利要求1一5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于相對(duì)于每摩爾2，5-二氯苯甲酸，使 用2-3.5摩爾的亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽。
7. 如權(quán)利要求l一6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于相對(duì)于每摩爾2，5-二氯苯甲醛，使 用2-3.5摩爾的亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽，優(yōu)選為1.5-2.5摩爾的亞硫酸鹽。
全文摘要
本發(fā)明是由2，5-二氯苯甲醛制備2，5-二磺酸苯甲醛的制備方法。在制備過(guò)程中，2，5-二氯苯甲醛和亞硫酸鹽或者亞硫酸氫鹽的水溶液反應(yīng)，時(shí)間不超過(guò)9小時(shí)，反應(yīng)溫度120-190℃，生成苯甲醛-2，5-二磺酸鹽，然后經(jīng)過(guò)酸化，得到產(chǎn)物2，5-二磺酸苯甲醛，并且產(chǎn)率較高。
文檔編號(hào)C07C309/00GK101456831SQ20071017922
公開(kāi)日2009年6月17日 申請(qǐng)日期2007年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月11日
發(fā)明者張和平, 張雅麗, 李海賓, 邱明建, 陳朝暉 申請(qǐng)人:北京金源化學(xué)集團(tuán)有限公司